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Carbohidratos 14 22 1589 PDF
Carbohidratos 14 22 1589 PDF
CHO CH2OH
H OH H OH
OH
HO H 1) NaBH4 HO H
HO O
HO OH H OH H OH
2) H2O
OH
H OH H OH
-D-Glucopiranosa
CH2OH CH2OH
D-Glucosa D-Glucitol ( D- Sorbitol),
un alditol
CHO COOH
OH H OH H OH
HO
O HO H Br2, H2O HO H
HO H pH = 6 HO H
HO OH
OH H OH H OH
CH2OH CH2OH
-D-Galactopiranosa Ácido D-galactónico
(un ácido aldónico)
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Lo mismo sucede cuando un monosacárido se trata con los siguientes reactivos:
OH
CH2OH CHO
OH
O H H OH
H OH Tautomería H OH Tautomería H OH
ceto-enol ceto-enol
H OH H OH H OH
CH2OH CO2H
O H OH
HO H Ag NO3/NH4OH HO H
H OH Tollens H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
Azúcar reductor Ácido aldónico
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PROBLEMA DE ESTUDIO No. 22
Prediga el producto, si lo hay, de la oxidación con bromo de cada uno de los siguientes
compuestos:
CH2OH
CH2OH
H O H
H O
CH2OH O OCH3 CH2OH O OH H
CHO H H OH
H H H H OH H
H OH H H O OH
H H HO
CH2OH OH OCH3 OH H
OH OH H OH
La mayoría de los ácidos aldónicos poseen grupos oxidrilos en posiciones y y pueden
formar ésteres cíclicos de 5 ( lactona) y 6 miembros ( lactona).
CO2H
H OH O CH2OH
H OH HO H
HO H - H2O O
O
HO H H
o OH H
H OH
H
OH
H OH H O
H OH
CHO CO 2H
H OH H OH
HO H HNO3 HO H
Oxidado
H OH calor H OH
H OH H OH
CH2OH CO 2H
Ácido D-Glucárico
D-Glucosa
un ácido aldárico
CH2OH CO2H H OH
H O H O H OH
H [ O] H O
OH H OH OH H OH o HO H
Enzimas
HO HO H OH
H OH H OH H
CO2H
Ácido D-Glucurónico Ácido D- Glucurónico
D-Glucosa
un ácido urónico Proyección de Fischer
H O
H OH
HO H 5 HCO2H 5 HIO3
+ 5 HIO4 1 H2CO + +
O O
H OH
H OH H H H OH
OH
D-Glucosa
H O
HCO2H
H OH HCO2H
HO H HCO2H
H OH HCO2H
H OH HCO2H
CH2OH H2CO
OH OCOCH3
O (CH3CO)2O O
HO H3COCO
OH OCH3
O O
HO Ag2O H3CO
HO H3CO
OH CH3I
OH OCH3
OCH3
-D-Glucopiranosa Éter -D-Glucopiranosa pentametílico
(85%)
OH OCH3
HO O O
H3CO
(CH3)2SO4
HO OCH3 H3CO OCH3
NaOH
OH OCH3
Formación de glucósido
OH OH
HO O O
CH3OH, H+ HO
HO HO
OH OCH3
OH OH
HO
O OH
H H
H H
OH OH
-D-Ribofuranosa
O
R R
HCl OH R´´OH OR´´
R´O R´O
R H + R´OH
HCl + H2O
H H
Un aldehído Un hemiacetal Un acetal
OH OH
HO HO
O CH3OH, HCl O
OH
+
OCH3 + H2O
OH H3O OH
HO H HO H
OCH3
H O
H OCH3
H+
H OH + 2 CH3OH H OH + H2O
CH2OH CH2OH
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EJEMPLOS DE ALGUNOS GLUCÓSIDOS NATURALES
Esteroide O
Trisacárido
H3C
H3C
H3C
O OH
HO
H3C O
HO O
H
H3C O
HO O
H
O
HO H
Digitoxigenina, un glicósido complejo
(Digitalis purpurea)
Glucovainillina Conífera
(Su hidrólisis produce la vainillina) (Al hidrolizarse, la aglicona polimeriza a un material parecido a la
lignina)
H3C CH3
H3C CH3
HO OH OH
CH3
O
H5C2 O O
CH3 N(CH3)2
OH
O O OCH3
CH3
O CH3
OH
CH3
Eritroicina
(Importante antibiótico macrólida)
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13.7. REACCIÓN CON LA FENILHIDRAZINA
Los azúcares reductores reaccionan con la fenilhidrazina (3 equivalentes) produciendo
fenilhidrazonas, derivados sólidos cristalinos con punto de fusión bien definidos. Los
subproductos son amoníaco y anilina.
R R R
(+)-Glucosa Osazona (-)-Fructosa
(+)-Manosa glucosazona, manosazona, fructosazona
OH OH
H
O O
HO OH HO OH
HO HO H OCH 3
OCH 3 H H
H
-D-Manopiranósido de metilo -D-Manopiranósido de metilo
H OCH 3 CH 3 O H
HO H HO H
O O
HO H HO H
H OH H OH
H H
CH 2 OH CH 2OH
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H H H CHO COOH
H O H H O H H O H H OCH 3 H OCH3
+
(CH3 )2 SO4 / NaOH H H 3O H
H HNO3
OH H o NaH/DMF, CH3 I OCH3 H OCH3 H H3 CO H H3 CO H
HO OH OCH 3 CH3O OH H OCH 3 H OCH3
CH3 O
H OH H OCH 3 H OCH3
CH2 OH COOH
D-Xilopiranosa
Ácido 2,3,4-trimetoxiglutárico