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TÉCNICO SUPERIOR EN PREVENCIÓN DE RIESGOS LABORALES  
 
  ESPECIALIDAD HIGIENE – 100 HORAS 

LECCIÓN 2
AGENTES QUÍMICOS: ANÁLISIS AMBIENTAL

ÍNDICE

PREÁMBULO.................................................................2

CAPÍTULO 2.1: TOMA DE MUESTRAS ...................................3

CAPÍTULO 2.2: TRANSPORTE Y CONSERVACIÓN DE MUESTRAS. 10

CAPÍTULO 2.3: TÉCNICAS ANALÍTICAS. .............................. 12

CAPÍTULO 2.4: PROTOCOLO DE VALIDACIÓN....................... 19

CAPÍTULO 2.5: CONTROL DE CALIDAD............................... 22

INDICE GENERAL DE PROTOCOLOS Y MÉTODOS DEL INSHT. ..... 26

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PREÁMBULO.

Una parte fundamental para el análisis de contaminantes químicos es la toma


de muestras par obtener una muestra representativa del ambiente en estudio.

Se usan sistemas de toma y captación de muestras activos y pasivos


dependiendo de la situación concreta.

Una vez se hayan captado las muestras es muy importante tomar toda clase
de preocupaciones para evitar que se alteren o modifiquen. Estas
precauciones deben extremarse durante la etapa de transporte o envío de las
muestras al laboratorio, así como durante su almacenamiento y conservación.

Para determinar los contaminantes químicos en el ambiente de trabajo se


aplican análisis químicos que se denomina genéricamente Higiene Analítica.
Pare ello, se usan Técnicas clásicas de análisis y Técnicas instrumentales.

Estas pruebas deben someterse a unos protocolos de validación mediante la


normalización de métodos analíticos.

El control de calidad de los resultados analíticos es asegurar que los datos


obtenidos con un método analítico son científicamente válidos, defendibles y
con una conocida precisión y exactitud.

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CAPÍTULO 2.1: TOMA DE MUESTRAS

La toma de muestras es la primera fase para realizar análisis en el


laboratorio. Es una parte dentro del método analítico perfectamente
diferenciada de la analítica, pero las dos son dependientes entre sí.

El sistema de toma de muestras debe proporcionar una muestra


representativa del ambiente en estudio y ser adecuado a la naturaleza
química y estado físico del contaminante (gas, vapor, materia en suspensión)
así como al procedimiento analítico posterior.

Los sistemas de toma de muestras se clasifican en:

• Sistema Activo o Muestreo activo


• Sistema Pasivo o Muestreo pasivo

En los dos sistemas el contaminante va a quedar retenido en un soporte que


posteriormente se analizará en el laboratorio.

La diferencia es que en el Muestreo Activo se utiliza una bomba de


aspiración conectada con el soporte para que el aire pase a través de éste,
mientras que en el Muestreo Pasivo el contaminante pasa directamente del
exterior al soporte de retención.

En la toma de muestras debe quedar bien definido: el sistema de captación,


el soporte de la muestra, el volumen a muestrear (o tiempo de muestreo) y el
caudal de muestreo.

Es fundamental la cantidad de muestras a analizar ya que puede repercutir


(bien por exceso o defecto) en aspectos como la eficacia de captación, el
transporte de la muestra, la determinación analítica, etc.

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1.- MUESTREO ACTIVO.

Para poder realizar un Muestreo Activo, es necesario poner en funcionamiento


un sistema básico para obtener las muestras necesarias.

Bomba para el muestreo: aspira el aire a través del soporte y mide el


volumen de aire aspirado. Debe proporcionar el caudal requerido de forma
estable y hay que calibrarla antes y después de la toma de muestra.

Captador o soporte de muestreo: su misión es retener el contaminante que


transporta el aire ambiental, va unido a la bomba por un tubo flexible.

Se utilizan diferentes tipos de soporte para retener contaminantes químicos


en el aire: filtros (en portafiltros o cassettes), soluciones absorbentes ( en
impringers o borboteadores), sólidos adsorbentes (generalmente en tubos de
vidrio).

Elegir un tipo de soporte u otro dependerá del estado de agregación del


contaminante, las características químicas del contaminante y la técnica
analítica que se va a emplear para su análisis.

Hay también otro sistema: la toma directa de la muestra de aire en bolsas


inertes y su posterior transporte al laboratorio para su análisis.

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Toma de muestra con filtros.

Se emplea para recoger muestras contaminantes que se presentan en el


ambiente en forma de partículas: polvo molesto, polvo y humos metálicos,
fibras de amianto, nieblas de aceites minerales, volátiles de alquitrán y otros
contaminantes.

Los filtros van montados sobre un soporte de celulosa, estos cassettes pueden
ser de dos o tres cuerpos dependiendo del contaminante.

Los cassettes se deben cerrar perfectamente mediante cinta de teflón para


evitar la pérdida del contaminante o la entrada de aire por los laterales del
mismo.

La elección del filtro va a depender del análisis que se vaya a realizar; en el


método analítico se especifica cómo debe ser el filtro según su tamaño,
naturaleza y porosidad.

Los filtros de fibra de vidrio son resistentes a altas temperaturas, no les


afecta la humedad y retienen partículas muy finas. Se utilizan para la toma de
muestras de humos asfálticos.

Los filtros de ésteres de celulosa son elegidos cuando el análisis a realizar


requiera la destrucción del filtro, son los más utilizados para análisis de
metales ya que son fácilmente atacables por ácidos y a temperaturas
relativamente bajas.

Los filtros de membranas de PVC son hidrófobos se usan cuando el análisis a


realizar sea gravimétrico. Se utilizan también en la determinación de sílice
por difracción de Rayos X.

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Toma de muestra con soluciones absorbentes.

Las soluciones absorbentes de composición específica y determinada están


contenidas en un frasco borboteador o impinger. Al paso del aire, el
contaminante queda retenido por disolución o reacción con la disolución
absorbente.

Un borboteador consta de dos piezas: cuerpo o vaso (graduado y con una


capacidad aproximada de 30 ml) y cabezal (cuyo capilar puede terminar en un
solo orificio o en una placa fritada).

En las siguientes figuras se recogen las partes de un borboteador y un tren de


borboteadores con la bomba de muestreo.

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Toma de muestra con sólidos adsorbentes

Se trata de hacer pasar un volumen determinado de aire a través de un tubo,


generalmente de vidrio o algún otro material inerte como acero inoxidable. El
tubo está relleno de un material sólido que retiene por adsorción superficial
determinados gases o vapores.

Posteriormente en el laboratorio se recupera el contaminante adsorbido,


mediante extracción con disolvente o mediante desorción térmica.

El material adsorbente debe satisfacer varios requisitos:

• Ser capaz de atrapar pequeñas cantidades del contaminante en el aire


y retenerlo hasta su análisis.
• Ser capaz de retener cantidades del contaminante que faciliten su
análisis.
• Se debe disponer de un procedimiento de desorción eficaz, mayor del
75% para desorción con disolvente y mayor del 95% para desorción
térmica.
• Que no ocurran cambios químicos en las sustancias durante el periodo
de almacenamiento.
• Ser capaz de adsorber los contaminantes de interés en presencia de
otros contaminantes.

Los adsorbentes más utilizados son: carbones activados (el carbón activo
actualmente es el adsorbente más utilizado para la captación de vapores de
disolventes si la desorción se va a realizar con disolvente), polímeros porosos,
tenax GC. (se utiliza cuando la desorción va a ser térmica), gel de sílice (se
utiliza preferentemente en la captación de metanol, aminas, derivados
nitrados), silicatos, alúmina.

La gama de adsorbentes es cada día más amplia, lo que ha permitido


aumentar extraordinariamente las posibilidades de este sistema de captación
y extender su campo de aplicación a muchos vapores orgánicos y a otros tipos
de contaminantes.

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El equipo para la toma de muestra con tubos adsorbentes es sencillo y está


constituido por: una bomba personal, un tubo adsorbente normalizado que se
monta en un soporte adecuado para su sujeción a la ropa del trabajador y un
tubo de conexión entre el tubo adsorbente y la bomba.

Tubo adsorbente de dos tapones

2.- MUESTREO PASIVO

Los muestreadores pasivos permiten medir concentraciones, en muchos casos


durante intervalos de hasta 8 horas, sin necesidad de utilizar bomba de
aspiración. Es una técnica de muestreo para ciertos contaminantes (vapores
o gases).

Los muestreadores pasivos consisten en un lecho de material adsorbente


separado del ambiente exterior por una membrana permeable o
semipermeable y un espacio (de difusión) de longitud conocida. Los vapores se
difunden hacia el interior y van quedando retenidos en el adsorbente
dispuesto en el fondo.

Hay diferentes modelos de muestreadores pasivos construidos con materiales


diversos y con formas diferentes, pero siempre de dimensiones y peso muy
reducidos.

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La variedad de materiales adsorbentes empleados es creciente, y muchos de


ellos también se utilizan en sistemas activos.

Ventajas del muestreo pasivo con relación al sistema activo:

• Simplicidad operativa y facilidad en su empleo al no ser necesario las


actividades de mantenimiento y calibración de las bombas de aire.
• Posibilidad de emplear tiempos de muestreo prolongados.
• Mínima posibilidad de cometer errores personales.

Inconvenientes:

• Necesidad de tener un conocimiento exacto de los parámetros básicos


L, A y D o SR para cada contaminante y tipo de captador.
• Invariabilidad del caudal de muestreo y su valor relativamente bajo.
• Cierta sensibilidad del sistema pasivo a factores ambientales (humedad
o temperatura elevadas).

Campo de aplicación

Su uso es particularmente ventajoso en los casos que interesa muestras


promediadas a lo largo de un tiempo prolongado, de dos o varias horas.

Condiciones de la toma de muestras

No se deben emplear para medir concentraciones instantáneas o fluctuaciones


de concentración en periodos cortos de tiempo.

Si la humedad relativa es elevada, superior al 70% o se sospecha la presencia


de elevadas concentraciones, es aconsejable utilizar un tiempo de muestreo
inferior al recomendado por el fabricante.

Una vez finalizado el periodo de captación, se deben anotar todos los datos
de referencia y el momento en que se inició y finalizó el muestreo. Es
importante también anotar la temperatura, humedad y si hay variaciones
importantes de estas variables durante el muestreo.

Debe cuidarse que los captadores pasivos estén perfectamente cerrados antes
y después de la toma de muestra para evitar una posible contaminación. Se
debe evitar durante su manipulación y traslado situaciones de calentamiento
excesivo o exposición intensa a la luz solar.

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CAPÍTULO 2.2: TRANSPORTE Y CONSERVACIÓN DE


MUESTRAS.

El transporte de las muestras deberá efectuarse con el suficiente cuidado al


efecto de evitar derrames, pérdidas o contaminación de las mismas por otras
substancias, así como posibles alteraciones debidas a acciones mecánicas,
calentamiento excesivo o exposición a luz intensa.

Una vez hayan captado las muestras es muy importante tomar toda clase de
precauciones para evitar que se alteren o modifiquen. Estas precauciones
deben extremarse durante la etapa de transporte o envío de las muestras al
laboratorio, así como durante su almacenamiento.

Las recomendaciones o normas para el transporte y conservación de las


muestras varían en función del tipo de soporte y de las características o
comportamiento del contaminante captado.

Las siguientes recomendaciones son válidas para cualquier tipo de


muestras:

• Precintar las muestras o cerrarlas perfectamente, en el caso de


impingers trasvasar su contenido a frascos de tapón roscado.
• Colocar las muestras en cajas o recipientes adecuados, utilizando algún
relleno para fijar bien las muestras y evitar golpes, roturas, derrames,
etc..
• No colocar en un mismo recipiente muestras ambientales y materias
primas, especialmente cuando estas sean líquidas o contengan
sustancias volátiles a fin de evitar contaminaciones.
• Evitar alteraciones de las muestras por calentamiento o exposición
intensa a la luz solar.
• No abrir las muestras hasta el momento de su análisis.
• No demorar el envío de las muestras al laboratorio.
• Es conveniente conservar las muestras captadas con soluciones
absorbentes o sólidos adsorbentes en nevera (aproximadamente entre
5-10ºC) hasta el momento de su análisis.
• Incluir por cada lote de muestras al menos un blanco, que haya sido
sometido exactamente a las mismas manipulaciones que las usadas
para la toma de muestra, excepto que no se ha pasado aire a su través.

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El envío de las muestras al laboratorio debe acompañarse siempre de la


correspondiente Solicitud o Boletín de Análisis, donde figure:

• El contaminante o contaminantes a determinar.


• Toda aquella información que se disponga sobre la actividad y proceso
industrial, que pueda facilitar el posterior análisis.
• Las muestras deben identificarse de una forma clara mediante una
referencia lo más sencilla posible que figurará en el soporte de la
muestra o en una etiqueta bien adherida a la misma.
• Las muestras que se incluyan en un mismo boletín de análisis deben ser
homogéneas en cuanto al tipo de contaminantes o análisis solicitado

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CAPÍTULO 2.3: TÉCNICAS ANALÍTICAS.

Para determinar los contaminantes químicos en el ambiente de trabajo y en


los fluidos biológicos de los trabajadores expuestos se aplican análisis
químicos que se denomina genéricamente Higiene Analítica.

El análisis químico de una muestra tiene por objeto dar respuesta a estas dos
cuestiones: ¿qué hay en la muestra?(análisis cualitativo) y ¿cuánto hay?
(análisis cuantitativo).

Pare ello, se utilizan una serie de técnicas de análisis:

TÉCNICAS CLÁSICAS DE ANÁLISIS:

• Volumetrías
• Gravimetrías
• Potenciometrías

TÉCNICAS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS:

• Técnicas Microscópicas
• Técnicas Espectroscópicas
• Técnicas Cromatográficas

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En la tabla siguiente se dan los análisis que con mayor frecuencia se presentan
en Higiene Industrial, agrupados en función de las técnicas utilizadas.

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ANÁLISIS CLÁSICO:

Métodos de análisis volumétricos.

A través de este método básicamente lo que se mide es cuál es el volumen de


una disolución de concentración para reaccionar con la sustancia que se
determina. Por ejemplo, los ácidos absorbidos en soluciones alcalinas y las
bases absorbidas en soluciones ácidas. Una vez tomada la muestra, se valora
volumétricamente la disolución en la que se absorbe el ácido o la base
previamente preparada.

Los tipos de reacciones que podemos encontrar en análisis volumétrico son de


neutralización, de precipitación o de óxido-reducción.

Se aplica en para la determinar nieblas alcalinas de Sosa o Potasa.

Las muestras se toman en impingers o borboteadores que contienen una


solución de ácido clorhídrico y posteriormente se valora en el laboratorio

Gravimetrías.

El análisis a través de este método detecta la diferencia de pesada del filtro


antes y después de la toma de muestra.
La magnitud de peso es del orden de los µg-mg, lo cual hace necesario utilizar
como instrumentación analítica una balanza analítica que aprecie como
mínimo 0.01 mg (balanza de cinco cifras decimales).

Las vibraciones pueden afectar a la precisión de la pesada, para evitarlas se


coloca la balanza en mesas o consolas antivibratorias.

El grado de humedad puede afectar al valor real de las pesadas y para


evitarlo se acondiciona el filtro en una cámara de humedad controlada
durante un mínimo de 24 horas.

Las fuerzas electrostáticas se pueden eliminar pasando el filtro por encima de


una barra de ionización radioactiva, durante unos segundos, antes de la
pesada.

Los filtros de cloruro de polivinilo (PVC) son los más utilizados para las
determinaciones gravimétricas, dado el cumplimiento de todas las
características exigidas.

Para la captación de las muestras se utiliza normalmente cassettes de 2


cuerpos.

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Métodos potenciométricos con electrodos específicos

Un potenciómetro mide la fuerza electromotriz de una pila formada por un


electrodo indicador del elemento que queremos determinar y otro de
referencia.

El potencial de referencia permanece constante. La medida permite


determinar el potencial inducido, cuyo valor dependerá del nivel de
concentración del ión activo en particular.

Este método sirve para determinar diferentes compuestos: Ácido Nítrico o


Nitratos, Ácido Clorhídrico o Cloruros, Ácido Fluorhídrico y/o Fluoruros, Ácido
Cianhídrico o Cianuros.

Todos estos compuestos se toman en un tren de impingers y posteriormente se


analizan en el laboratorio por Potenciometría de Electrodos Específicos.

2. ANÁLISIS INSTRUMENTAL

Métodos de análisis microscópicos. Microscopía Óptica de Contraste de


Fases.

Es la técnica analítica más utilizada para el análisis de fibras de amianto.

La toma de muestra de amianto se realiza en filtros de membrana de ésteres


de celulosa de 25 mm de diámetro y de 1, 2 µm de tamaño de poro, con
cuadrícula impresa, en una cassette de tres cuerpos con el cuerpo superior
retirado y con un protector cilíndrico adaptado al cassette.

Esta técnica sirve también para la determinación de otras fibras, por ejemplo
fibras de lana de vidrio y fibras de lana mineral. Actualmente el valor límite
de exposición para fibras no viene expresado en mg/m3, sino en fibras/cm3,
por lo que la determinación ya no se hace por gravimetría sino por
microscopía óptica de contraste de fases, con una toma de muestra y análisis
similar a la del amianto.

Para la identificación cualitativa se usa la microscopía óptica con objetivo de


dispersión, que permite identificar las distintas especies de amianto y los
diferentes tipos de fibras minerales.

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Técnicas espectroscópicas

Son todas aquellas técnicas que utilizan un espectroscopio, instrumento capaz


de dispersar la luz policromática en sus monocromáticas. El espectro
electromagnético comprende el conjunto de radiaciones de diferentes
longitudes de onda: rayos gamma, rayos X, ultravioletas, visibles, infrarrojos,
microondas y ondas radioeléctricas.

El espectrómetro es un espectroscopio que permite determinar la


frecuencia o la longitud de onda de las radiaciones dispersadas.

El espectrofotómetro es un espectrómetro que además de determinar la


frecuencia o la longitud de onda de la radiación es capaz de determinar la
intensidad de dicha radiación.

Estas técnicas espectroscópicas se basan en las interacciones de la radiación


electromagnética con la materia, que puede dar lugar a que la luz que llega a
la materia sea absorbida, difractada, polarizada, etc.

Las partes básicas de un Espectrofotómetro son: Fuente de radiación,


monocromador, celda donde se deposita la muestra, detector, registrador.

Las técnicas espectroscópicas de utilidad en higiene analítica son:

Espectrometrías de absorción UV-Visible, de infrarrojos, de absorción


atómica, de emisión de plasma inducido (ICP), de emisión atómica, difracción
y fluorescencia de Rayos-X, fluorimetría, espectrometría de masas .

TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS

La cromatografía es un método físico de separación que permite analizar


mezclas complejas.

En todas las técnicas cromatográficas un fluido (fase móvil) circula a través de


una fase estacionaria (sólida o líquida). Cuando la mezcla de sustancias se
introduce en el sistema, se produce una serie de equilibrios de distribución
entre las dos fases y cada uno de ellos se desplazará a lo largo del sistema con
distinta velocidad.

Al final del sistema se introduce una mezcla de sustancias y posteriormente se


obtiene un cromatograma mediante un registrador que se representa
gráficamente.

En el cromatograma obtenemos unos valores que permiten el análisis


cualitativo y el análisis cuantitativo.

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Por cromatografía de gases se separan gases o compuestos volátiles. Por el


contrario, en cromatografía de líquidos se separan compuestos polares o no
polares en los que la poca volatilidad no es un inconveniente limitativo.

Cromatografía de gases

Esta técnica incluye todos los métodos cromatográficos en los que la fase
móvil es un gas. Para que los compuestos se separen han de tener cierta
presión de vapor a la temperatura de separación.

Es una técnica que destaca por su eficacia separadora, su rapidez y la


sensibilidad de detección. El principal inconveniente es que su campo de
aplicación se limita a gases o compuestos volátiles y que sean estables a la
temperatura de trabajo.

La cromatografía gas-liquido (CGL) se ha extendido más que la gas-sólido


(CGS).

Los cromatógrafos de gases contienen esencialmente: Una fuente de gas


comprimido, un inyector, una columna cromatográfica, y un
detector.

Aplicaciones:

Las sustancias analizadas por cromatografía de gases abarcan prácticamente


todo tipo de compuestos volátiles independientemente de su estado físico o
de su composición química.

Los principales medios de captación de las muestras son los muestreadores


pasivos o los tubos con adsorbentes sólidos ( de carbón activo, gel de sílice,
polímeros porosos...)

Cromatografía de líquidos

La fase móvil es un líquido y según esté dispuesta la fase estacionaria puede


ser Cromatografía en columna o Cromatografía planar.

Un equipo de HPLC consta de Bomba para impulsar la fase móvil, Inyector,


Precolumna, Columna, Detector y registrador.

Los detectores más usados son: Ultravioleta-visible, Fluorímetro,


Refractómetro, Electroquímico.

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Aplicaciones:

Se utiliza en el estudio de contaminantes como por ejemplo: hidrocarburos


aromáticos policíclicos, plaguicidas, N-nitrosaminas, fenoles, formaldehído,
acetaldehído, isocianatos.

El análisis de plaguicidas por HPLC presenta la ventaja de poder analizar los


nuevos tipos de plaguicidas, termolábiles y por tanto imposible de analizar
por cromatografía de gases.

HPLC también permite el análisis de metabolitos de algunos contaminantes


como los metabolitos de paratión, tolueno, xileno, estireno...

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CAPÍTULO 2.4: PROTOCOLO DE VALIDACIÓN.

Un método analítico es el conjunto de acciones y tratamientos necesarios


para obtener la medida de la concentración de un contaminante en el
ambiente de trabajo.

Incluye la toma de muestra y el análisis (tratamiento a aplicar a las muestras


en el laboratorio).

Los métodos analíticos para la medida de los contaminantes del ambiente de


trabajo deben reunir unas características mínimas aceptadas por consenso,
para poderlos usar con fiabilidad en cuanto a exactitud, precisión,
sensibilidad, selectividad, interferencias, intervalo de trabajo, repetibilidad y
reproducibilidad.

La validación es el proceso de evaluar las características de funcionamiento


de un procedimiento de medida y de comprobar que cumplen los criterios
prefijados. Se logra mediante las pruebas de normalización, realizadas
siguiendo un protocolo de ensayos determinado, primero en un sólo
laboratorio y posteriormente entre varios laboratorios. Al finalizar estas
pruebas, si el método cumple los mínimos exigidos, queda normalizado.

Para la exactitud de un método analítico, se puede recurrir al uso de


materiales de referencia certificados (MRC) cuando se valida el método.

Los MRC son sustancias puras o materiales de referencia tipo matriz de


composición conocida y certificada por un organismo especializado. Se
utilizan para demostrar la exactitud de los resultados, calibrar equipos,
controlar los resultados de un laboratorio, validar métodos...

Los métodos que se usen han de ser adecuados a la matriz en que se


encuentre el contaminante y a la concentración que se quiera determinar.
Para los contaminantes laborales el intervalo de aplicación del método suele
estar comprendido entre 1/10 y 2 veces el valor límite de exposición.

Existen métodos de toma de muestras y análisis elaborados por


organismos privados o públicos dedicados a la evaluación de riesgos por
agentes químicos, como los de National Institute for Occupational Safety and
Health (NIOSH), Occupational Safety and Health Administration (OSHA),
Asbestos International Association (AIA), Health and Safety Executive (HSE),
Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT).
Estas organizaciones tienen sus propios protocolos de validación para aceptar
estos métodos de acuerdo con las exigencias que se fijan ellos.

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El INSHT ha publicados protocolos de validación, entre lso que destacan:

• Protocolo de validación para la determinación de gases y vapores


orgánicos en aire mediante su captación en un adsorbente sólido
utilizando un sistema activo.
• Protocolo de validación para la determinación de gases y vapores
orgánicos en aire mediante su captación en muestreadores pasivos por
difusión.
• Protocolo de validación para determinaciones en muestras biológicas
(sangre y orina) de interés en Higiene Industrial .
• Protocolo de validación para la determinación de vapores orgánicos en
aire exhalado mediante su concentración en un adsorbente sólido.

Método recomendado por el INSHT

Es un método evaluado por el INSHT de acuerdo con el protocolo de validación


correspondiente que incluye la realización de pruebas interlaboratorios que
colaboran en la validación del método.

El método debe incluir: Objeto y campo de aplicación, definiciones,


fundamento del método, reactivos y productos, aparatos y material, toma de
muestra, procedimiento de análisis, cálculos, precisión .

Método aceptado por el INSHT

Se entiende como método aceptado un método utilizado por el INSHT y que ha


sido sometido a un protocolo de validación por organizaciones oficiales
competentes en el tema o ha sido adoptado como método recomendado por
entidades profesionales dedicadas al estudio y evaluación de riesgos por
agentes químicos, así como aquellos métodos recomendados por la UE o
basados en métodos ampliamente conocidos y utilizados por especialistas en
este tipo de análisis.

Utilizando métodos analíticos normalizados se obtendrán resultados de


confianza por diferentes laboratorios, siempre y cuando, se apliquen de forma
correcta y contrastada lo que implica el uso de sistemas de control de
calidad.

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El informe del proceso de Validación deberá incluir al menos la siguiente


información:

• Descripción completa de la muestra.


• Descripción completa del equipo y condiciones de muestreo.
• Descripción completa del método analítico.
• Valores calculados para la eficacia de desorción.
• Concentraciones ensayadas.
• Valores obtenidos en los ensayos realizados.
• Valores calculados para la precisión, sesgo, r y R para cada
concentración.
• Justificación técnica de la omisión de algún ensayo.

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CAPÍTULO 2.5: CONTROL DE CALIDAD.

Todas las medidas que se realizan en un laboratorio analítico,


independientemente del método o instrumento utilizado, van acompañadas
de una incertidumbre. No obstante, hay métodos que permiten la estimación
del valor verdadero probable (exactitud) y del intervalo de error en la medida
(precisión). Además, cuando se conocen las causas de la incertidumbre, ésta
puede reducirse a límites aceptables controlando las variables significativas.

Dada la importancia que los resultados analíticos tienen en la correcta


evaluación de riesgos por agentes químicos, es evidente que los laboratorios
de Higiene Industrial deben no solamente ser competentes sino poder
demostrarlo. Esta competencia es necesaria por interés profesional y de
mercado; también puede ser un requisito exigido legalmente, como ocurre en
la actualidad para las determinaciones de fibras de amianto que han de ser
realizadas, en nuestro país, por laboratorios homologados.

La competencia técnica de un laboratorio se juzga en base a dos puntos


fundamentales:

• Disponibilidad de medios técnicos y humanos adecuados a los ensayos


que se realicen, los cuales son básicos para obtener un determinado
nivel de calidad.
• Control de Calidad de los resultados analíticos, - procedimiento que
contrasta de forma continuada que el nivel de calidad se mantiene -.

Los resultados obtenidos por un laboratorio y por diferentes laboratorios a lo


largo del tiempo deben ser comparables y por ello debe poder conocerse y
poder garantizarse su calidad

Las propiedades del proceso analítico se pueden dividir en:


Básicas(exactitud, precisión, sensibilidad, selectividad y rapidez) y
Complementarias(coste, grado de participación humana, automatización)

La calidad de los resultados analíticos está relacionada con la calidad del


trabajo fuera del laboratorio(representatividad en la toma de muestras) y
la calidad del trabajo en el laboratorio(precisión, exactitud, sensibilidad del
método analítico usado).

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Programas de control de calidad

Un programa de control de calidad es un conjunto de experimentos


sistemáticos encaminados a asegurar la exactitud y la precisión de los
análisis, bien detectando errores y previniendo su aparición o midiendo el
grado de error inherente al método analítico aplicado.

El objeto principal de dichos programas es asegurar que los datos obtenidos


con un método analítico son científicamente válidos, defendibles y con una
conocida precisión y exactitud.

El control de calidad de los procesos analíticos se realiza a nivel Interno


(Control de Calidad Intralaboratorio) y a nivel Externo(Control de Calidad
Interlaboratorios).

La efectividad de un programa de control de calidad dependerá de cómo se


controlen los siguientes puntos:

• Instrumentación utilizada.
• Grado de conocimiento del proceso.
• Intervalo esperado de los resultados analíticos.
• La precisión y exactitud del método analítico.
• La determinación de tendencias y errores mediante la utilización de los
gráficos de control.
• Los procedimientos utilizados para el control de la integridad de las
muestras.

Las operaciones que deben controlarse son:

• Técnica de muestreo.
• Conservación de la identidad de la muestra.
• Procedimientos de obtención de alícuotas.
• Procedimientos de dilución.
• Manipulación de instrumentos.
• Cálculo e información de los resultados.

Hay que ser capaz de distinguir entre errores debidos a causas sistemáticas y
a causas aleatorias.

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Control de Calidad Intralaboratorio

La calidad de un resultado analítico emitido por un laboratorio depende no


sólo de la idoneidad del procedimiento utilizado y de sus características de
funcionamiento sino también, en una medida muy importante, de su correcta
aplicación. Por mucho cuidado que el analista aplique a su trabajo se pueden
presentar factores extraños que pasen desapercibidos y, por la propia rutina,
se pueden producir desviaciones involuntarias del procedimiento original que
den lugar a errores incontrolados.

El objetivo del Control de Calidad Interno es detectar estas anomalías, en


el momento en el que se producen, para corregirlas y evitar la emisión de
resultados erróneos.

Todos los resultados analíticos presentan una incertidumbre que depende de


la variabilidad aleatoria e inevitable, inherente al propio procedimiento.
Cuando los resultados sólo se ven afectados por las variaciones debidas al
azar, se dice que el procedimiento de medida es un sistema estable que se
mantiene bajo control estadístico. El Control de Calidad Interno se
fundamenta precisamente en el control de la estabilidad, para que los
resultados sean consistentes y fiables.

El Control de Calidad Interno se lleva a cabo mediante el control diario de la


precisión y exactitud para los métodos analíticos empleados, con respecto a
los valores ya obtenidos por el propio laboratorio en el análisis de Muestras de
Control y con el apoyo también de los gráficos de control.

Las muestras de control deben tener los requisitos de: Estabilidad,


homogeneidad, de valor conocido y tener las mismas características que las
muestras a analizar.

El gráfico de control es una representación gráfica en la que el valor de la


característica de calidad que se investiga se representa secuencialmente, de
forma que se obtiene una información visual e inmediata de si los datos son
estadísticamente uniformes o no.

Las características de calidad que se investigan son la exactitud y la precisión,


por lo que los gráficos de medias y los de rangos son los más adecuados.

El uso de los gráficos de control no solamente detecta resultados erráticos,


sino que además es capaz de poner de manifiesto tendencias, ciclos o
cualquier otro comportamiento anormal del proceso. Así si un proceso cambia
gradualmente, como resultado de la degradación de un reactivo, esta
tendencia resultará evidente en el gráfico, avisando al responsable del
proceso analítico de la pérdida gradual de precisión o exactitud.

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Control de Calidad Interlaboratorio

Es un procedimiento en el que se emplean los resultados de varios


laboratorios que analizan las mismas muestras con fines de control de calidad.
Varían desde acuerdos de dos laboratorio hasta programas nacionales e
internacionales con un gran número de participantes.

Los objetivos de un Control de Calidad Externo son:

• Proporcionar una medida de las disponibilidades para el análisis.


• Proporcionar una medida de las prestaciones de cada laboratorio.
• Complementar los procedimientos de Control de Calidad Interno.
• Obtener valores por consenso, cuando no se conozcan los verdaderos de
las muestras.
• Actuar como estímulo para mejorar las prestaciones.

Para que el Control de Calidad sea efectivo, las muestras deben recibir el
mismo tratamiento que las de rutina.

Es importante que el esquema del control de calidad externo y el método


empleado para analizar estadísticamente los resultados de los distintos
laboratorios participantes sean claros; así como la remisión de dichos
resultados a los laboratorios participantes sea lo suficientemente rápida como
para poder tomar decisiones lo antes posible.

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INDICE GENERAL DE PROTOCOLOS Y MÉTODOS DEL INSHT.

Dirección de Internet:

http://www.insht.es/portal/site/Insht/menuitem.a82abc159115c8090128ca10060961ca/?vgn
extoid=f6a8908b51593110VgnVCM100000dc0ca8c0RCRD

Este índice está dividido en cuatro apartados: Métodos Ambientales (MA),


Métodos Biológicos (MB), Protocolos de Validación (PV) y Criterios y
Recomendaciones (CR). Dentro de cada uno de estos bloques los métodos
aparecen ordenados correlativamente por el número de la referencia. En este
índice aparecen completos tanto la referencia como el título del método.

• Protocolos de validación: utilizados por el INSHT con los requisitos exigidos a


los métodos y los ensayos intralaboratorio e interlaboratorios para verificar
que se cumplen dichos requisitos.

• Métodos ambientales (MA). Métodos de toma de muestra y análisis para la


determinación de concentraciones de agentes químicos en aire en el lugar de
trabajo. Los métodos contienen en anexos los datos más relevantes de la
validación del método realizada por el INSHT.

• Métodos biológicos (MB). Métodos para la determinación de la concentración


de los agentes químicos o de sus metabolitos en sangre, orina y aire exhalado
de los trabajadores laboralmente expuestos.

• Criterios y recomendaciones (CR): como su propio nombre indica, recogen


las líneas generales para la correcta aplicación de los métodos y procesos
relacionados con el muestreo y análisis de agentes químicos.

Protocolos de validación

REF. TÍTULO
MTA/PV-I(2)/98 Protocolo de validación para la determinación de gases y
vapores orgánicos en aire mediante su captación en un
adsorbente sólido utilizando un sistema activo.

MTA/PV-II(2)/98 Protocolo de validación para la determinación de gases


y vapores orgánicos en aire mediante su captación en
muestreadores pasivos.

MTA/PV-III(2)/98 Protocolo de validación para determinaciones en


muestras biológicas de interés en Higiene Industrial.

MTA/PV-IV(2)/98 Protocolo de validación para la determinación de vapores


orgánicos en aire exhalado mediante su concentración en
un adsorbente sólido.

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Métodos ambientales

REF. TÍTULO
MTA/MA-011/A87 Determinación de plomo en aire - Método del filtro de
membrana / Espectrofotometría de absorción atómica.

MTA/MA-012/A87 Determinación de cloruro de vinilo en aire - Método de


adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-013/R87 Determinación de hidrocarburos clorados (tricloroetileno,


tetracloroetileno, 1,1,1-tricloroetano) en aire - Método de
adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-014/A88 Determinación de materia particulada (total y fracción


respirable) en aire - Método gravimétrico.

MTA/MA-015/R88 Determinación de disolventes de adhesivos de calzado


(n-hexano y tolueno) en aire - Método de muestreadores
pasivos por difusión / Cromatografía de gases.

MTA/MA-016/A89 Determinación de alcoholes (isopropanol, isobutanol,


nbutanol) en aire - Método de adsorción en carbón activo
/ Cromatografía de gases.

MTA/MA-017/A89 Determinación de glicol éteres (1-metoxi-2-propanol, 2-


etoxietanol) en aire - Método de adsorción en carbón
activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-018/A89 Determinación de formaldehído en aire – Método


espectrofotométrico mediante la sal disódica del ácido
4,5-dihidroxinalftaleno 2,7-disulfónico (ácido
cromotrópico).

MTA/MA-019/A90 Determinación simultánea de aniones de ácidos


inorgánicos en aire - Método de adsorción en gel de sílice
/ Cromatografía iónica.

MTA/MA-020/A91 Determinación de óxido de dinitrógeno en aire – Método


de captación en bolsas inertes / Cromatografía de gases.

MTA/MA-021/A91 Determinación de aminas alifáticas terciarias


(etildimetilamina) en aire - Método de adsorción en gel de
sílice / Cromatografía de gases.

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MTA/MA-022/A91 Determinación de óxido de etileno en aire - Método de


muestreadores pasivos por difusión / Cromatografía de
gases.

MTA/MA-023/A92 Determinación de ésteres I (acetato de metilo, acetato de


etilo, acetato de isobutilo, acetato de n-butilo) en aire -
Método de adsorción en carbón activo / Cromatografía de
gases.

MTA/MA-024/A92 Determinación de ésteres II (acetato de 1-metoxi-2-


propilo, acetato de 2-etoxietilo) en aire - Método de
adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-025/A92 Determinación de metales y sus compuestos iónicos en


aire - Método de filtro de membrana / Espectrofotometría
de absorción atómica.

MTA/MA-026/A92 Determinación de estireno en aire - Método de captación


con muestreadores pasivos por difusióndesorción con
disolvente / cromatografía de gases.

MTA/MA-027/A95 Determinación de isoflurano en aire - Método de captación


con muestreadores pasivos por difusión, desorción térmica
/ Cromatografía de gases.

MTA/MA-028/A96 Determinación de estireno en aire - Método de captación


con muestreadores pasivos por difusión, desorción térmica
/ Cromatografía de gases.

MTA/MA-029/A92 Determinación de hidrocarburos alifáticos (n-hexano,


heptano, n-octano, n-nonano) en aire - Método de
adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-030/A92 Determinación de hidrocarburos aromáticos (benceno,


tolueno, etilbenceno, p-xileno, 1,2,4-trimetilbenceno) en
aire - Método de adsorción en carbón activo /
Cromatografía de gases.

MTA/MA-031/A96 Determinación de cetonas ( acetona, metil etil cetona,


metil isobutil cetona) en aire - Método de adsorción en gel
de sílice / Cromatografía de gases.

MTA/MA-032/A98 Determinación de vapores orgánicos (método general) en


aire - Método de adsorción en carbón activo /
Cromatografía de gases.

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MTA/MA-034/A95 Determinación de isocianatos orgánicos (2,6- y 2,4-toluen


diisocianato, hexametilen diisocianato, 4,4'-difenilmetano
diisocianato) en aire - Método de derivatización y doble
detección ultravioleta y electroquímica / Cromatografía
líquida de alta resolución.

MTA/MA-035/A96 Determinación de arsénico, de sus compuestos en forma


particulada y de vapores de trióxido de arsénico en aire -
Método de generación de hidruros / Espectrofotometría de
absorción atómica.

MTA/MA-036/A00 Determinación de cuarzo en aire - Método del filtro de


membrana / Difracción de rayos X.

MTA/MA-037/A96 Determinación de nitrobenceno en aire - Método de


adsorción en gel de sílice / Cromatografía de gases.

MTA/MA-038/A02 Determinación de piridina en aire - Método de adsorción


en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-039/A00 Determinación de hidrocarburos aromáticos policíclicos en


aire - Método de captación en filtro y tubo adsorbente /
Cromatografía líquida de alta resolución.

MTA/MA-040/A98 Determinación de fenol en aire - Método de adsorción en


gel de sílice / Cromatografía de gases.

MTA/MA-041/A99 Determinación de ésteres III (acetato de n-propilo, acetato


de isoamilo, acetato de n-amilo) en aire - Método de
adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-042/A99 Determinación de hidrocarburos clorados II (tetracloruro


de carbono, cloroformo, clorobenceno) en aire – Método
de adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-043/A99 Determinación de hidrocarburos clorados III ( 1,1-


dicloroetano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dicloropropano) en
aire - Método de adsorción en carbón activo /
Cromatografía de gases.

MTA/MA-044/A99 Determinación de cloruro de metileno en aire – Método de


adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-045/A00 Determinación de hidrocarburos clorados en aire - Método


de adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

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MTA/MA-046/A00 Determinación de gases anestésicos (desflurano,


sevoflurano, isoflurano, halotano) en aire - Método de
adsorción en carbón/ cromatografía de gases.

MTA/MA-047/A01 Determinación de éteres I (éter dietílico, éter


diisopropílico, éter metil ter-butílico) en aire - Método de
adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-048/A01 Determinación de éteres II (éter isopropilglicidílico, éter


n-butilglicidílico) en aire - Método de adsorción en carbón
activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-049/A01 Determinación de tetrahidrofurano en aire - Método de


adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-050/A02 Determinación de bromoformo en aire - Método de


adsorción en carbón activo/ Cromatografía de gases.

MTA/MA-051/A04 Determinación de fibras de amianto y otras fibras en aire


(método multifibra). Método del filtro de membrana /
Microscopía óptica de contraste de fases.

MTA/MA-052/A02 Determinación de cetonas II (óxido de mesitilo;


ciclohexanona) en aire - Método de adsorción en gel de
sílice / Cromatografía de gases

MTA/MA-053/A02 Determinación de hidrocarburos clorados aromáticos


(Cloruro de bencilo, 1,2-diclorobenceno, ) en aire -
Método de adsorción en carbón activo/ Cromatografía de
gases.

MTA/MA-054/A04 Determinación de acrilatos (acrilato de etilo, acrilato de


n-butilo) en aire - Método de adsorción en carbón /
Cromatografía de gases.

MTA/MA-055/A04 Determinación acetonitrilo en aire - Método de adsorción


en carbón activo / Cromatografía de gases.

MTA/MA-056/A04 Determinación de sílice libre cristalina (cuarzo,


cristobalita, tridmita) en aire - Método del filtro de
membrana / Difracción de rayos X.

MTA/MA-057/A04 Determinación de sílice libre cristalina en materia


particulada (fracción respirable) en aire. Método del filtro
de membrana / Espectrofotometría de infrarrojos

MTA/MA-058/A05 Determinación de alcoholes II (2-butanol) en aire - Método


de adsorción en carbón activo / Cromatografía de gases.

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MTA/MA-059/A06 Determinación de alcoholes III (alcohol isopropílico,


alcohol n-propílico, alcohol isobutílico) en aire – Método
de adsorción en carbón / Cromatografía de gases

MTA/MA-060/A05 Determinación de aniones de ácidos inorgánicos I (ácido


fosfórico y ácido sulfúrico) en aire - Método del filtro de
membrana / Cromatografía iónica.

Métodos biológicos

REF. TÍTULO

MTA/MB-010/A87 Determinación de plomo en sangre - Método Delves /


Espectrofotometría de absorción atómica.

MTA/MB-011/R92 Determinación de plomo en sangre - Método de cámara


de grafito / Espectrofotometría de absorción atómica.

MTA/MB-012/A87 Determinación de plomo en sangre - Método de quelación-


extracción / Espectrofotometría de absorción atómica.

MTA/MB-013/A87 Determinación de plomo en orina - Método de quelación-


extracción / Espectrofotometría de absorción atómica.

MTA/MB-015/A87 Determinación de la actividad de la dehidrasa del ácido


delta-aminolevulínico (ALA-D) en sangre – Método
espectrofotométrico.

MTA/MB-016/A87 Determinación del ácido delta-aminolevulínico (ALA) en


orina - Método de intercambio iónico /
Espectrofotometría.

MTA/MB-017/A94 Determinación de disolventes de adhesivos de calzado (n-


hexano y tolueno) en aire exhalado - Método de captación
con tubo adsorbente - desorción con disolvente /
Cromatografía de gases.

MTA/MB-018/A94 Determinación de cromo en orina - Método de cámara de


grafito / Espectrofotometría de absorción atómica.

MTA/MB-019/A94 Determinación de mercurio en orina - Método del vapor


frío con cloruro de estaño / Espectrofotometría de
absorción atómica.

MTA/MB-020/A92 Determinación de estireno en aire exhalado - Método de


captación en tubo adsorbente-desorción térmica /
Cromatografía de gases.

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MTA/MB-021/A92 Determinación de isoflurano en aire exhalado – Método de


captación en tubo adsorbente-desorción térmica /
Cromatografía de gases.

MTA/MB-022/A95 Determinación de los ácidos fenilgioxílico, mandélico,


hipúrico, y orto- y para-metilhipúrico en orina – Método de
fase reversa con detección de ultravioleta / Cromatografía
líquida de alta resolución.

MTA/MB-023/A99 Determinación de 1-hidroxipireno en orina - Método de


hidrólisis enzimática con detección fluorimétrica /
Cromatografía líquida de alta resolución.

MTA/MB-024/A96 Determinación de mercurio en orina - Método del vapor


frío con borohidruro de sodio / Espectrofotometría de
absorción atómica.

MTA/MB-025/A96 Determinación de fluoruros en orina - Método del


electrodo de ión específico / Potenciometría.

MTA/MB-026/A06 Determinación de ácido trans,trans-mucónico en orina -


Método de extracción en fase sólida y detección
ultravioleta / Cromatografía líquida de alta resolución

Criterios y recomendaciones

REF. TÍTULO
CR-01/2006 Bombas para el muestreo personal de agentes químicos.
CR-02/2005 Aplicación del método de toma de muestras y análisis
MTA/MA-051/A04. (Método multifibra) CR002
CR-03/2006 Toma de muestras de aerosoles. Muestreadores de la
fracción inhalable de materia particulada

Más información en las NTP:

• NTP 058: Toma de muestras de 2,4-toluendiisocianato (TDI) (pdf ,158


Kbytes)
• NTP 114: Toma de muestras de Baygón (pdf ,174 Kbytes)
• NTP 151: Toma de muestras con captadores pasivos (pdf ,175 Kbytes)
• NTP 061: Toma de muestras de ácido clorhídrico (pdf ,181 Kbytes)
• NTP 023: Toma de muestra de contaminantes mediante absorbentes
sólidos. Norma general (pdf ,197 Kbytes)

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• NTP 555: Agentes químicos: estrategias de muestreo y valoración (III)


(pdf ,1,26 Mbytes)
• NTP 553: Agentes químicos: estrategias de muestreo y valoración (I)
(pdf ,645 Kbytes)
• NTP 113: Toma de muestras de vapor de mercurio (pdf ,158 Kbytes)
• NTP 024: Toma de muestra de vapores de disolventes mediante
adsorbentes sólidos. Normas de captación (pdf ,424 Kbytes)
• NTP 022: Toma de muestras de contaminantes con soluciones
absorbentes. Norma general (pdf ,215 Kbytes)
• NTP 117: Toma de muestra de gases y vapores con bolsas. Norma
general (pdf ,190 Kbytes)
• NTP 019: Instrucciones generales para la toma, conservación y envío de
muestras (pdf ,213 Kbytes)

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