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11: TEORÍA CINÉTICA DEL GAS IDEAL

11.1 INTRODUCCIÓN
Las fuerzas de cohesión entre moléculas de una sustancia en estado gaseoso son
muy débiles, prácticamente nulas. Por ésta razón las moléculas se mueven casi
libremente en todas direcciones, pudiendo ocupar todo el volumen del
recipiente que las contiene. Sin embargo, hay una relación definida entre su
presión, volumen y temperatura, que son propiedades macroscópicas.
Experimentalmente, R. Boyle, E. Mariotte, G. Lussac, Charles, V. Waals, entre
otros, encontraron la relación entre éstas propiedades.

El estudio de la relación entre las propiedades de un gas es muy complicado pero


se hace muy simple en el modelo denominado gas ideal. Las propiedades de un
gas ideal son importantes en la vida diaria, por ejemplo, los gases que
intervienen en la respiración, como el aire y el dióxido de carbono, son
aproximadamente ideales.

La teoría cinético-molecular trata de relacionar las propiedades macroscópicas


del gas ideal con su estructura molecular, aplicando las leyes dinámicas de
Newton a un conjunto muy grande de moléculas. El resultado más importante de
ésta teoría es mostrar que tanto la presión como la temperatura están asociadas
a la energía de movimiento de las moléculas.

11.2 ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL


Para describir las condiciones en que se encuentra un determinado material
(sólido o fluido) se utilizan magnitudes físicas como presión, volumen,
temperatura y cantidad de sustancia. Estas magnitudes físicas se conocen como
coordenadas de estado y las ecuaciones que expresan la relación entre ellas se
denomina Ecuación de Estado.
La ecuación de estado del gas ideal es:
pV = nRT, (11.1)
Donde, p y T son la presión y temperatura absolutas, expresados en Pa y K, V el
volumen en m3, n, es la cantidad de sustancia expresado en número de moles y R
= 8,31 J/mol K, es la constante universal de los gases.
Una relación equivalente a la ec. (11.1), es:
pV = NKBT (11.2)
Donde, N, es el número de moléculas y K B = 1,38 x10-23J/molécula K, es la
constante de Boltzman.
La masa del gas se puede expresar en dos formas equivalentes:
m = nM = Nmo
Donde,
M es la masa molar o la masa de un mol y m o, la masa de una molécula.
Teniendo en cuenta que, n, R, N y KB, son constantes, las ecs. (11.1) y (11.2) se
pueden escribir así:
pV p1 V1 p 2 V2
   Constante (11.3)
T T1 T2

Ésta relación se conoce como la ecuación general de los gases ideales.

11.3 MODELO CINÉTICO-MOLECULAR DEL GAS IDEAL

Éste modelo trata de relacionar las propiedades macroscópicas del gas (presión,
volumen y temperatura) con su estructura molecular. Para ello se aplican las
leyes de movimiento de Newton a un conjunto muy grande de partículas, bajo
las siguientes consideraciones:
Fig.11.1 Movimiento aleatorio de las moléculas del gas ideal

1.- El número de moléculas en un recipiente es muy grande, su movimiento es


aleatorio, ver fig. 11.1, y obedecen las leyes dinámicas de Newton.
2.- Todas las moléculas del gas son idénticas (igual masa, volumen, número de
átomos, etc.) y su tamaño es pequeño comparado con el recorrido libre medio
(la distancia promedio que viaja una molécula antes de experimentar una
colisión).
3.- Las fuerzas de enlace entre moléculas son muy débiles, de modo que éstas no
interactúan, excepto cuando colisionan. Por tanto, la energía potencial asociada
a la interacción molecular es despreciable, las moléculas se mueven
independientemente unas de otras y su densidad es muy baja.
4.- Las colisiones que experimentan las moléculas son elásticas. Es decir, las colisiones
entre moléculas, o de las moléculas con el recipiente que las contiene, ocurren
sin pérdida de energía cinética.

El resultado más importante de éste modelo es mostrar que la presión es


proporcional al número de moléculas por unidad de volumen (concentración) y a
la energía cinética promedio de traslación de las moléculas, esto es:
2N
p   E CT o , (11.4)
3V
Donde,
1 2
E CTo  m o v , es la energía cinética de traslación promedio de cada molécula.
2
La ec.(11.4), se puede escribir así:
2N E CTo
pV  (11.5)
3
Comparando la ecuación (11.5) con la ecuación empírica pV = NK BT, obtenemos:
2E CTo
T (11.6)
3K B
Así, según las ecuaciones (11.5) y (11.6), tanto la presión como la temperatura
son proporcionales a la energía cinética de traslación promedio de las moléculas.
Además, usando la ecuación (11.4) y la ecuación empírica pV = NK BT, puede
verse que la energía cinética de traslación promedio de cada molécula es:
3pV 3(NK B T)
E CTo  
2N 2N
3K B T
E CTo  (11.7)
2

1 2 3K B T
Luego, E CTo  mo v  , de donde,
2 2

3K BT
v , se conoce como la velocidad cuadrática media de las moléculas
mo
del gas ideal.

Haciendo uso de la ecuación de estado del gas ideal, se demuestra que:

3K BT 3p 3RT
v   (11.8)
mo  M

11.4 PRINCIPIO DE EQUIPARTICIÓN DE LA ENERGÍA

En realidad, la energía térmica del gas ideal no es solo de traslación sino que
también puede ser de rotación; las colisiones pueden comunicar a las moléculas
movimientos de rotación. La mecánica estadística (una rama de la física)
demuestra que para un conjunto muy grande de partículas que obedecen las
leyes dinámicas de Newton, la energía de un sistema en equilibrio térmico está
en promedio compartida de manera equitativa entre todos los grados de
libertad de las moléculas, correspondiendo una energía de K BT/2, por cada
grado de libertad. Esto se conoce como el principio de equipartición de la
energía.
El número de grados de libertad, f, se refiere al número de componentes de
velocidad necesarios para describir el movimiento de una molécula. Así, la
molécula monoatómica tiene tres grados de libertad por traslación (v x, vy, vz); la
molécula monoatómica no tiene grados de libertad por rotación, ver fig.11.2.

Z
Z Z z
vz
vz vz
y vx CM
vx CM vy Y vx CM vy Y vy
x
X X y
X x Y
Fig.11.2 Componentes de velocidad de las moléculas
monoatómica,
diatómica y triatómica.
La molécula diatómica tiene 5 grados de libertad; 3 por traslación (v x, vy, vz); y 2
por rotación (x, y), debido a que tiene dos ejes independientes de rotación que
pasan por su centro de masa CM. La molécula triatómica tiene 6 grados de
libertad; 3 por traslación (vx, vy, vz) y 3 por rotación (x, y , z).

11.5 ENERGÍA INTERNA DEL GAS IDEAL


La energía interna de un sistema de partículas es la suma de las energías cinética
y potencial de todas las partículas que constituyen el sistema, asumiendo que el
sistema se considera en reposo.

En el modelo del gas ideal, como las fuerzas de interacción entre moléculas son
prácticamente nulas, la energía potencial asociada es despreciable. Es decir, toda
la energía interna del gas ideal es energía cinética. En la siguiente tabla se
presenta la energía interna de N moléculas monoatómicas, diatómicas y
triatómicas.

Grados de Energía interna Energía cinética Energía cinética


Gas ideal
liberta de traslación de rotación
d
Monoatómico 3 3
f=3 U  NK B T E CT  NK B T 0
2 2
Diatómico 5 3 2
f=5 U  NK B T E CT  NK B T E CR  NK B T
2 2 2
Triatómico 6 3 3
f=6 U  NK B T E CT  NK B T E CR  NK B T
2 2 2

11.6 CALORES ESPECÍFICOS MOLARES

Los calores específicos dependen de como se ha realizado el suministro de calor


a una determinada sustancia. Así, los calores específicos a volumen constante, c v,
y a presión constante, cp, son diferentes.
Para un gas ideal, si expresamos la cantidad de sustancia en función del número
de moles, los calores específicos se denominan calores específicos por mol o
molares y se pueden obtener usando las siguientes relaciones:
fR
cv  (11.9)
2
 f
c p  1   R (11.10)
 2
Además, se demuestra que:
cp – cv = R, (11.11)

 = cp/ cv = 1 + 2/f (11.12)

Donde, , es la razón entre los calores específicos y se denomina coeficiente


adiabático.

11.7 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Un recipiente de 6,02 litros contiene 3 moles de un gas ideal a 1,5 atm. ¿Cuál es
la energía cinética traslacional promedio de una sola molécula?

2. Tres moles de un gas ideal están contenidos en un recipiente de 10 litros a una


presión de 3,01 atm. Calcular la energía cinética traslacional promedio de una
molécula en tales condiciones.

3. Un gas ideal contiene 4x1020 moléculas y soporta una presión de 120 KPa. Si la
energía cinética de traslación promedio por molécula del gas es 45x10 -16 J,
determinar el volumen que ocupa.

4. Un balón de 0,5 m3 contiene un mol de oxígeno a 17 ºC. Si el oxígeno se


comporta como un gas ideal, determinar la energía cinética traslacional
promedio por molécula del gas.
5. ¿Cuál es la razón de las velocidades cuadráticas medias entre el hidrógeno y el oxígeno si
ambos se encuentran a la misma temperatura?. Considere M H2= 2 g/ mol y MO2= 32 g/
mol.

6. A 27ºC, la rapidez cuadrática media de una molécula de cierto gas ideal es 500 m/s. Si la
temperatura se incrementa en 300ºC, ¿Cuál será la rapidez cuadrática media de la
molécula?

7. La velocidad cuadrática media de las moléculas de un gas ideal de masa molecular 30 g/


mol es 831 m/s. Hallar la temperatura del gas.

8. Si la temperatura de un gas se eleva de 27°C a 627°C. ¿En qué porcentaje, cambió la


velocidad cuadrática media de las moléculas?

9. En un depósito cerrado se tienen 1026 moléculas de un gas ideal monoatómico cuya


masa total es de 1,38 kg de masa. Si la velocidad cuadrática media de las moléculas es
de 1500 m/s, determinar la temperatura del sistema.

10. Cierto gas ideal tiene una densidad de 1,25 kg/m 3. Si la velocidad cuadrática media de sus
moléculas es 600 m/s, ¿Cuál es la presión a la que se encuentra?

11. En un depósito cilíndrico se encuentran confinados 10,1 g de gas hidrógeno, a


una temperatura de 27ºC. ¿Cuál es la energía interna del gas?. (Considere M H2 =
2,02 g/mol).

12. Se tiene un gas diatómico, en condiciones normales, se calienta mediante un


proceso isocoro hasta la presión de 110 kPa. Sabiendo que la energía interna se
incrementó en 50 kJ, determinar la temperatura final del gas. Considere la
presión atmosférica po = 100 kPa.
13. La energía interna de una muestra de monóxido de carbono en un deposito es
1380 J. ¿Cuantas moléculas hay en el deposito si el gas está a 127 ºC?.

14. Determinar la energía cinética de traslación por molécula de 8 L de oxigeno


gaseoso (M = 32 g/mol) a 1 atm y 300 K.

15. Un mol de gas hidrógeno se calienta a presión constante desde 300 K hasta 500
K. Calcule el aumento en su energía interna.

16. Un mol de gas ideal monoatómico se calienta desde 300 ºC hasta 600 ºC a
volumen constante. Hallar el cambio de energía interna.

17. Un mol de gas ideal triatómico se calienta desde 200 K hasta 600 K siguiendo un
proceso adiabático. Hallar el incremento de su energía interna.

18. Cierto gas ideal, siguiendo un proceso isotérmico, a 300 K, aumenta su volumen
en 2 litros. Determinar el cambio en su energía interna.

19. Un gas ideal se somete se una serie de procesos de tal manera que en su estado
final, su presión se ha cuadruplicado y su volumen se ha reducido a la mitad.
Hallar la relación de la energía interna final a la inicial.

20. Hallar la energía cinética de rotación de una molécula de CO 2, a la temperatura de


27ºC.

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