Teoría cinética de los gases

La temperatura de un gas monoatómico es una medida

relacionada con la energía cinética promedio de sus moléculas al moverse. En esta animación, la
relación del tamaño de los átomos de helio respecto a su separación se conseguiría bajo una presión
de 1950 atmósferas. Estos átomos a temperatura ambiente tienen una cierta velocidad media (aquí
reducida dos billones de veces).
La teoría cinética de los gases es una teoría física y química que explica el comportamiento y
propiedades macroscópicas de los gases (ley de los gases ideales), a partir de una descripción
estadística de los procesos moleculares microscópicos. La teoría cinética se desarrolló con base en
los estudios de físicos como Daniel Bernoulli en el siglo XVIII, Ludwig Boltzmann y James Clerk
Maxwell a finales del siglo XIX.
Esta rama de la física describe las propiedades térmicas de los gases. Estos sistemas contienen
números enormes de átomos o moléculas, y la única forma razonable de comprender sus
propiedades térmicas con base en la mecánica molecular, es encontrar determinadas cantidades
dinámicas de tipo promedio y relacionar las propiedades físicas observadas del sistema con estas
propiedades dinámicas moleculares en promedio. Las técnicas para relacionar el comportamiento
macroscópico global de los sistemas materiales con el comportamiento promedio de sus
componentes moleculares constituyen la mecánica estadística.
Historia[editar]

Portada de Hydrodynamica
Aproximadamente en el 50 a. C. el filósofo romano Lucretius propuso que los cuerpos
macroscópicos, aparentemente estáticos, estaban compuestos a pequeña escala de átomos que se
movían rápidamente chocando entre ellos.1 Este punto de vista atomista epicúreo fue raramente
considerado en siglos posteriores, cuando las ideas aristotélicas eran las dominantes.
En 1738 Daniel Bernoulli publicó la obra Hydrodynamica, sentando las bases de la teoría cinética de
los gases y planteando los argumentos, que todavía se utilizan hoy en día, de que los gases se
componen de un gran número de moléculas que se mueven en todas las direcciones, que su
impacto en una superficie causa la presión del gas que sentimos, y que lo que se experimenta en
forma de calor es simplemente la energía cinética de su movimiento. La teoría no fue aceptada de
inmediato, en parte debido a que la conservación de la energía todavía no se había establecido ya
que los físicos no sabían cómo las colisiones entre moléculas podrían ser perfectamente elásticas. 2:
36–37

Otros pioneros de la teoría cinética (no considerados por sus contemporáneos) fueron Mijaíl
Lomonósov (1747),3 Georges-Louis Le Sage (ca. 1780, publicado en 1818),4 John Herapath (1816)5
y John James Waterston (1843),6 que conectaron sus investigaciones con el desarrollo de
las explicaciones mecánicas de la gravitación. En 1856, August Krönig (probablemente después de
leer un artículo de Waterston) creó un modelo cinético simple de gas, que sólo consideraba el
movimiento de traslación de las partículas.
En 1857 Rudolf Clausius, según sus propias palabras independientemente de Krönig, desarrolló una
versión de la teoría similar, pero mucho más sofisticada, que incluía no solo movimientos
moleculares translacionales, como Kronig, si no también rotacionales y vibracionales. En este mismo
trabajo introdujo el concepto de camino libre medio de una partícula.7 En 1859, después de leer un
artículo de Clausius, James Clerk Maxwell formuló la distribución de Maxwell de las velocidades
moleculares, lo que le dio la proporción de moléculas que tienen una determinada velocidad en un
rango específico. Esta fue la primera ley estadística en la física.8 En su artículo de trece páginas de
1873 , «Moléculas», Maxwell dice: «se nos dice que un 'átomo' es un punto material, investido y
rodeado de 'fuerzas potenciales' y que cuando 'moléculas volantes' chocan contra un cuerpo sólido
en sucesión constante esto provoca lo que se llama presión del aire y otros gases».9
En 1871, Ludwig Boltzmann generalizó los logros de Maxwell y formuló la distribución de Maxwell-
Boltzmann. También afirmó por primera vez la conexión logarítmica entre la entropía y
la probabilidad.
En el comienzo del siglo XX, muchos físicos empezaron a considerar que los átomos eran
construcciones puramente hipotéticas, en lugar de objetos reales. Sin embargo,un importante punto
de inflexión fueron los artículos sobre el movimiento browniano de Albert Einstein (1905)10 y Marian
Smoluchowski (1906),11 que lograron hacer ciertas predicciones cuantitativas precisas basándose en
la teoría cinética.
Propiedades[editar]
Los principales postulados de la teoría cinética son los siguientes:12

 El número de moléculas es grande y la separación media entre ellas es grande comparada con
sus dimensiones. Por lo tanto, ocupan un volumen despreciable en comparación con el volumen
del envase y se consideran masas puntuales.
 Las moléculas se comportan según predicen las leyes de Newton, con un movimiento
individual aleatorio a distintas velocidades, y con una energía cinética promedio de los átomos o
moléculas en el sistema que se demuestra vinculada linealmente a la temperatura termodinámica
(no es hipótesis).
 Las moléculas realizan choques elásticos entre sí, por lo tanto se conserva tanto el momento
lineal como la energía cinética de las moléculas.
 Las fuerzas entre moléculas son despreciables, excepto durante el choque. Se considera que
las fuerzas eléctricas o nucleares entre las moléculas son de corto alcance, por lo tanto solo se
consideran las fuerzas impulsivas que surgen durante el choque.
 El gas es considerado puro, es decir todas las moléculas son idénticas.
 El gas se encuentra en equilibrio térmico con las paredes del envase.
Propiedad, definición:
Son aquellas propiedades distintivas de las sustancias que se observan cuando reaccionan, es decir,
cuando se rompen y/o se forman enlaces químicos entre los átomos, formándose con la misma
materia sustancias nuevas distintas de las originales.
Las propiedades químicas se manifiestan en los procesos químicos (reacciones químicas), mientras
que las propiedades propiamente llamadas propiedades físicas, se manifiestan en los procesos
físicos, como el cambio de estado, la deformación, el desplazamiento, etc.
Ejemplos de propiedades químicas: - corrosividad de ácidos - poder calorífico o energía calórica -
acidez - reactividad
Presión[editar]
En el marco de la teoría cinética la presión de un gas es explicada como el resultado macroscópico
de las fuerzas implicadas por las colisiones de las moléculas del gas con las paredes del contenedor.
La presión puede definirse por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscópicas del gas.
En un recipiente cerrado las partículas de gas chocan contra las paredes. Si una de estas paredes
es móvil, como en el caso de un pistón, este se verá desplazado hacia arriba si la fuerza generada
por dicho gas (Fgas) es mayor que la suma de fuerzas que ejercen el sistema exterior (Faire), el peso
del émbolo (mg) y cualquier otra fuerza mecánica externa (F).

La presión ejercida por el gas, por tanto, será igual a la fuerza que mantiene al émbolo en equilibrio
estático (inmóvil) por unidad de superficie (en este caso un círculo de radio igual al del cilindro que
contiene al pistón):
En efecto, para un gas ideal con N moléculas, cada una de masa m y moviéndose con una velocidad
aleatoria promedio o raíz cuadrada de la media aritmética de los cuadrados de las velocidades, en
inglés "root mean square" vrms = v, contenido en un volumen cúbico V las partículas del gas impactan
con las paredes del recipiente de una manera que puede calcularse de manera estadística
intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por
unidad de área que es la presión ejercida por el gas sobre la superficie sólida.
La presión ejercida por el gas, por tanto, será igual a la fuerza que mantiene al émbolo en equilibrio
estático (inmóvil) por unidad de superficie (en este caso un círculo de radio igual al del cilindro que
contiene al pistón): En efecto, para un gas ideal con N moléculas, cada una de masa m y
moviéndose con una velocidad aleatoria promedio o raíz cuadrada de la media aritmética de los
cuadrados de las velocidades, en inglés "root mean square" vrms = v, contenido en un volumen
cúbico V las partículas del gas impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede
calcularse de manera estadística intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y
efectuando una fuerza neta por unidad de área que es la presión ejercida por el gas sobre la
superficie sólida.
La presión puede calcularse como
(gas ideal)
Este resultado es interesante y significativo no solo por ofrecer una forma de calcular la presión
de un gas sino porque relaciona una variable macroscópica observable, la presión, con la energía
cinética promedio por molécula, 1/2 mv², que es una magnitud microscópica no observable
directamente. Nótese que el producto de la presión por el volumen del recipiente es dos tercios
de la energía cinética total de las moléculas de gas contenidas.
Temperatura[editar]
La ecuación superior dice que la presión de un gas depende directamente de la energía
cinética molecular. La ley de los gases ideales nos permite asegurar que la presión es
proporcional a la temperatura absoluta. Estos dos enunciados permiten realizar una de las
afirmaciones más importantes de la teoría cinética: La energía molecular promedio es
proporcional a la temperatura. La constante de proporcionalidad es 3/2 de la constante de
Boltzmann, que a su vez es el cociente entre la constante de los gases R entre el número de
Avogadro. Este resultado permite deducir el principio o teorema de equipartición de la energía.
La energía cinética por Kelvin es:

 Por mol 12,47 J

 Por molécula 20,7 yJ = 129 μeV
En condiciones estándar de presión y temperatura (273,15 K) se obtiene que la energía cinética
total del gas es:

 Por mol 3406 J

 Por molécula 5,65 zJ = 35,2 meV
Ejemplos:

 Dihidrógeno (peso molecular = 2): 1703 kJ/kg

 Dinitrógeno (peso molecular = 28): 122 kJ/kg
 Dioxígeno (peso molecular = 32): 106 kJ/kg
Velocidad promedio de las moléculas[editar]
De las fórmulas para la energía cinética y la temperatura se tienen características, tales como
en donde kB es la constante de Boltzmann y T la temperatura en kelvin. Sustituyendo los valores,
se obtiene que
donde v se mide en m/s, T en kelvin y mm en uma.
Para una temperatura estándar la velocidad promedio de las moléculas de gas son:

 Dihidrógeno 1846 m/s

 Dinitrógeno 493 m/s
 Dioxígeno 461 m/s
Las velocidades más probables son un 81,6% de estos valores.