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Cap 3 Deshidratacion PDF
Cap 3 Deshidratacion PDF
3.1 Introducción
Todo gas natural de producción está totalmente saturado con agua en su fase de
vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua. Además
generalmente el gas contiene CO2 y H2S que se remueven con soluciones acuosas
tales como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el gas con agua. A fin de
remover la mayor cantidad de agua, es necesario deshidratar el gas por las siguientes
razones:
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
La cantidad de agua a ser removida del gas húmedo o el contenido de agua en el gas
seco, depende de cuál de las razones 1 o 2 sea la que controla. En cualquier caso, se
establece el contenido de agua en el gas seco que sale, o el correspondiente punto de
rocío por agua.
El contenido de agua de una corriente de gas saturado, se puede determinar bien sea
en forma manual o usando un programa de computador para simulación de procesos.
El método manual que más frecuentemente se usa en la industria del gas natural es
el uso de la carta de contenido de agua de Mcketta y Wehe, que corresponde a la
Fig. 20-3 del GPSA. Sin embargo, esta carta publicada en 1,958 con base en los
datos experimentales disponibles por ese tiempo, está limitada a gases dulces y no
debe ser usada para composiciones de gases agrios mayores de 5% mol (H2S y/o
CO2).
Tanto el H2S como el CO2 contienen más agua a saturación que el metano o mezclas
de gas natural dulce, particularmente a presiones por encima de 700 psia a
temperatura ambiente; por lo tanto, a presiones por encina de 700 psia, se debe hacer
corrección por H2S y CO2.
Estas correcciones son significativamente más necesarias a más altas
concentraciones y presiones.
Para la carta de la Fig. 20-3 del GPSA la corrección por gravedad de gas no debe
usarse cuando hay presencia de H2S y CO2, y por el efecto de ciertos hidrocarburos
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
El GPSA tiene dos métodos simples para determinar el contenido de agua de gases
agrios. Sin embargo, el primer método que consiste en un promedio aditivo de la
fracción mol correspondiente a los contenidos de agua en los constituyentes dulce y
agrio, no es consistente y por lo tanto es inseguro. Se aplica a mezclas gaseosas con
un contenido de gas ácido por debajo de 40%, mediante el uso de la siguiente
ecuación y las Figs. 20-3, 20-8 y 20-9 del GPSA.
Nótese que las Figs. 20-8 y 20-9 del GPSA suministran valores para el término
contenido de agua "efectivo" de CO2 y H2S en mezcla de gas natural, el cual debe
usarse solamente en la Ec. 3-1. Estos no son contenidos de agua para CO2 y H2S
puros.
El segundo método del GPSA que se basa en el uso de las Figs. 20-10 y 20-11 es
más seguro, pero tiene una aplicación limitada a 6,000 psia y requiere interpolación
para determinada presión entre las dadas en las cartas.
Con gases que tienen CO2, el CO2 debe ser convertido a una concentración
"equivalente" de H2S. Para propósitos de este método, se as une que el CO2
contribuye con el 75% del agua en la mezcla gaseosa, sobre una base molar como
H2S. Los siguientes ejemplos del GPSA sirven para ilustrar el uso de las figuras y
los métodos anteriormente descritos.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
EJEMPLO 3-1
Determinar el contenido de agua saturada de una mezcla 80% CH4 - 20% CO2 a 160
°F y 2,000 psia. El valor experimental para el contenido de agua fue 172 lb/MMscf.
Método Uno
W = 0.80(167) + 0.20(240)
W = 182 lb/MMscf
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Fig. 3-2 Contenido efectivo de agua para el CO2 en mezclas de gas natural
Método Dos
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
EJEMPLO 3-2
Calcular el contenido de agua en equilibrio para un gas agrio que contiene 45% mol
de CH4, 15% molde H2S y 40% mol de CO2, a 100 °F y 2,000 psia.
Solución:
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Fig. 3-4 Water content ratio chart for sour natural gas
H 2 O en gas agrio
Relación cont. agua = 2.08
H 2 O en gas dulce
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
El manejo del contenido de agua en gas ácido es un tema muy complejo. Los datos y
métodos presentados en el GPSA no deben ser usados para diseño final. Las Figs.
20-4, 20-5, 20-6 y. 20-7 se basan en datos experimentales. Una determinación
precisa de contenido de agua requiere un estudio cuidadoso tanto teórico como con
datos experimentales. En muchos casos datos experimentales adicionales son la
mejor forma para verificar valores predichos. Aún las más sofisticadas ecuaciones
de estado (EOS) pueden dar resultados de confiabilidad cuestionable.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Tradicionalmente se han reconocido dos estructuras cristalinas para los hidratos que
se forman con el gas natural llamadas simplemente Estructura I y II; en las cuales las
moléculas de agua forman el enrejado, y los hidrocarburos, el N2, CO2, y H2S
ocupan las cavidades. Las moléculas más pequeñas (CH4, C2H6, CO2 y H2S)
estabilizan formando un cuerpo cúbico centrado llamado Estructura I, y las
moléculas más grandes (C3H8, i-C4H10, n-C4H10) forman un enrejado tipo diamante
llamado Estructura II.
Las moléculas más grandes que el n-C4H10 no forman hidratos de Estructuras I y II;
sin embargo, estudios recientes indican que algunas isoparafinas y cicloalcanos más
grandes que el pentano forman hidratos de Estructura H.
Cuando se forman hidratos éstos tienden a bloquear tuberías, equipos e
instrumentos, restringiendo o interrumpiendo el flujo. En tomas de presión de
medidores e indicadores, producen falsas lecturas de presión y errores de medición.
Una vez que se forman los hidratos su remoción es bastante difícil.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Contenido de Agua en la Región de Hidrato
La Fig. 20-3 del GPSA se basa en el supuesto de que la fase de agua condensada es
un líquido. Sin embargo, a temperaturas por debajo de la temperatura de hidrato del
gas, la fase condensada será un sólido (hidrato).
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Las condiciones para formación de hidrato pueden también ser calculadas en forma
manual o usando un programa de computador para simulación de procesos.
Los cálculos manuales pueden hacerse con base en los métodos del GPSA mediante
el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de cálculo de equilibrio vapor/sólido.
En forma similar a como se hizo en los cálculos para contenido de agua en el gas,
los cálculos manuales para predecir la formación de hidratos deben ser ajustados
para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para estimar las
condiciones de formación de hidratos en gas natural agrio, la cual puede también
usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del GPSA.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Con las Figs. 20-15 a 20-17 se pueden hacer aproximaciones a las condiciones de
formación de hidratos, pero se producen errores significativos para composiciones
diferentes a las usadas para construir dichas cartas, porque las condiciones a las
cuales se forman los hidratos se afectan fuertemente por la composición del gas.
EJEMPLO 3-3
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
P = 320 psia
EJEMPLO 3-4
El gas del ejemplo anterior se expande de 1,500 psia a 500 psia. ¿Cuál es la
temperatura inicial mínima que permite la expansión sin que se forme hidrato?.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
La línea de presión inicial 1,500 psia se intercepta con la línea de presión final 500
psia por encima de la curva de temperatura de 100 °F. Luego la temperatura mínima
inicial será aproximadamente 112 °F.
EJEMPLO 3-5
Determinar hasta dónde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y 100
°F sin que se forme hidrato.
EJEMPLO 3-7
Determinar hasta dónde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y 140
°F sin que se forme hidrato.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Los glicoles usados para inhibir hidratos son el etilen (EG), dietilen (DEG) y
trietilen (TEG) glicol, siendo el más popular el etilen glicol por su bajo costo, baja
viscosidad y baja solubilidad en hidrocarburos líquidos. En las Figs. 20-30 a 20-41
del GPSA se dan las propiedades físicas para los glicoles más comunes y para
mezclas glicol agua. En la Fig. 20-42 se suministra información para glicoles puros
y metanol.
Para que la inhibición sea efectiva, el inhibidor debe estar presente en el punto
exacto en el cual el gas húmedo es enfriado a su temperatura de hidrato. Por
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
La inyección debe ser de forma tal que permita una buena distribución a través de
cada tubo o placas, en intercambiadores de calor operando por debajo de la
temperatura de hidrato del gas.
Soluciones glicol - agua e hidrocarburos líquidos, pueden formar una emulsión
cuando se agitan o cuando se expanden de alta a baja presión como en una válvula
de expansión JT. Para conseguir una completa recuperación del glicol diluido para
posterior regeneración y reinyección, debe hacerse un diseño cuidadoso del
separador.
2335 X 1
d Ec. 3-4
PM 1 (1 X 1 )
La Ec. 3-4 no debe usarse para concentraciones por encima de 20 - 25 % peso para
metanol y 60 - 70 % peso para glicoles.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
El término "XH2O" es en fracción mol, no en peso por lo tanto con la Fig. 20-45 se
hace la conversión de porcentaje en peso de metano1 a fracción mol de agua.
El glicol más comúnmente usado para deshidratación del gas natural es el trietilen
glicol (TEG) con el cual se pueden alcanzar contenidos de agua de 4 lb/MMscf que
no son posibles con otros glicoles.
Los otros glicoles que pueden usarse son el dietilen glicol (DEG) con el cual se
puede llegar a un contenido de agua de 7 lb/MMscf y el tetraetilen glicol (TREG).
Siguiendo el flujo de proceso del esquema de la unidad de deshidratación con glicol
que se muestra en la Fig. 3-20, puede observarse que el gas húmedo que llega a la
unidad pasa por un separador que comúnmente está integrado al fondo de la torre
contactora o absorbedora, y entra por el plato de fondo.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Por el fondo de la absorbedora sale una mezcla agua - glicol rico que pasa por el
serpentín condensador de reflujo y va al tanque "flash", en el cual se separa la mayor
parte del gas disuelto.
La mezcla acuosa de glicol pasa por el intercambiador de calor glicol rico - glicol
pobre y va a la torre regeneradora en la cual, el agua absorbida se destila del glicol
por aplicación de calor, a presión muy cercana a la atmosférica.
El glicol pobre regenerado fluye a través del intercambiador de calor glicol rico –
glicol pobre y se recicla con bomba a la torre absorbedora, mediante enfriamiento
previo.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Separador de Entrada
Una buena práctica es instalar un separador para el gas de entrada, aun si la unidad
de deshidratación está cerca al separador de producción. Se busca poder separar
cantidades grandes de agua fresca o salada, hidrocarburos, químicos de tratamientos
o inhibidores de corrosión, a fin de evitar su paso a la absorbedora o contactara, pues
aun pequeñas cantidades de estos materiales, causan pérdidas excesivas de glicol
debido a la formación de espuma, reducen la eficiencia e incrementan el
mantenimiento.
Absorbedora
Es una vasija que puede ser de platos de burbujeo, de válvulas o con empaque que
promueve el proceso de absorción de agua del gas natural en una solución de glicol.
Tambor Flash
En este tambor la mayor parte del gas natural disuelto se separa de la solución de
glicol rico y se envía a gas combustible. La presión de operación debe ser lo
suficientemente baja para promover la separación del gas, pero a la vez lo
suficientemente alta para que pueda entrar al sistema de gas combustible.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Esto genera un reflujo que minimiza las pérdidas de glicol en el vapor de agua
despojada. Por debajo de la boquilla y distribuidor de entrada del glicol rico, se
encuentra una sección empacada usualmente con sillas de cerámica.
Rehervidor
El Rehervidor tiene que ser diseñado para suministrar el calor adecuado para elevar
la temperatura del glicol rico al nivel requerido para su regeneración. La
temperatura del TEG no debe ser superior a 400 °F para evitar su descomposición.
Bomba de Glicol
Esta bomba circula el glicol a través de los equipos. Puede ser manejada por motor
eléctrico o con gas a alta presión. Si se bombea glicol en exceso, no se alcanza la
temperatura requerida de regeneración en el rehervidor.
Pérdidas de Glicol
Aspectos Ambientales
En el proceso de regeneración del glicol rico a glicol pobre, el agua que ha sido
absorbida en la contactora se libera en la regeneradora y se ventea a la atmósfera.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Esta figura puede usarse para estimar la concentración requerida de TEG para una
aplicación particular, o la depresión teórica del punto de rocío para una temperatura
dada y determinada concentración de TEG.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
ABSORBEDORA
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
8. El número de platos teóricos típicos entre 1 – 3, los platos reales entre 4 y 12.
La conversión de etapas de equilibrio a platos reales puede hacerse asumiendo
una eficiencia global de plato entre 25 % para platos de burbujeo y 33 % para
platos de válvulas. Para empaque, la relación de altura equivalente de empaque a
plato teórico (HETP) varía con la rata de circulación de TEG, el flujo y la
densidad del gas; pero un valor de 36 – 60 pulgadas es normalmente adecuado.
9. La temperatura de entrada del gas húmedo debe estar entre 60 – 120 °F. Cuando
la temperatura de la absorbedora está por debajo de 60 °F, el incremento en la
viscosidad del TEG puede reducir la eficiencia en la transferencia de masa.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
L g
v= K , ft/s ó G = C g ( L g ) ; lb/(h-ft2)
g
Para platos,
59,4 * Q * z * T
D , in Ec. 3-9
Pv
C platoburbuja
D * ( D platoburbuja ) Ec. 3-10
C empaque estructurado
Fs = v v Ec. 3-11
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
TAMBOR FLASH
DESPOJADORA DE AGUA
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
26. La cantidad de calor “Duty” del rehervidor está en el orden de 1 500 Btu/gal
de glicol recirculado.
A continuación con el Ejemplo 12, se explican los cálculos paso a paso para el
dimensionamiento de una torre absorbedora de trietilen glicol con platos de burbujeo
y con empaque estructurado.
EJEMPLO 3-8
Un flujo de gas natural húmedo de 51,4 MMscfd con gravedad específica γ = 0,6564
y z = 0,8629 entra a una contactora con TEG a 950 psia y 100 °F. La especificación
de humedad para el gas de salida es 7 lb de H2O/MMscf. El número de platos reales
de la contactora es 8.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
SOLUCIÓN.-
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Fig. 3-21
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
L g 69,2 3,48
Velocidad permisible del gas, v = K = 0,16
g 3,48
v = 0,659 ft/s
D ≈ 48 in = 4.0 ft.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
C platoburbuja
D * ( D platoburbuja )
C empaque estructurado
576
D * ( 4.0) 2,77 ft
1200
D ≈ 3.0 ft.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-22
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
a) Calor sensible para elevarla temperatura del glicol desde la T de entrada hasta la
T del rehervidor:
De la Figura 23-2 del GPSA, se lee el calor de vaporización del agua a presión
atmosférica, ΔHv = 970 Btu/lb de H2O.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-23
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Si se requiere una pureza mayor para secar el gas, debe hacerse mejoras al proceso
de regeneración tales como gas de despojo, adición de un hidrocarburo líquido
volátil (DRIZO) o el proceso COLDFINGER. Estos procesos mejorados se
describen en las páginas del GPSA, desde la página 24 hasta la página 34.
Para dietilen glicol (DEG) la temperatura del rehervidor está limitada a 320 °F, lo
cual a su vez limita la pureza a 96 – 97 % peso.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-24
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
El uso de absorbentes sólidos es una práctica común, para lo cual se requiere que el
gas húmedo saturado se ponga en contacto con una substancia sólido que tiene gran
afinidad por el agua, como la sílica gel, la alúmina y los tamices moleculares.
Eventualmente cada uno de estos materiales alcanza su capacidad de adsorción y
tiene que ser regenerado.
Generalmente las unidades con desecante sólido son más costosas que las unidades
con glicol. Por lo tanto, su uso está limitado a aplicaciones de gases con alto
contenido de H2S, requerimientos de muy bajos valores de punto de rocío como en
procesos criogénicos (valores requeridos de puntos de rocío de – 70 ° F a – 150 ° F y
más bajos), y casos especiales como gases que contienen oxígeno.
En la Figura 20-67 del GPSA, se muestran los diferentes desecantes usados para la
deshidratación del gas natural, presentando sus propiedades típicas.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Con sílica gel se alcanzan puntos de rocío de - 70 a - 80 °F, con alúmina valores de -
100 °F y con tamiz molecular - 150 °F y más bajos con diseños especiales y control
operacional muy estricto.
Cada uno de estos compuestos tiene sus características propias de adsortividad por
agua y el diseñador tiene que escoger el material que más se acomode a sus
necesidades. Una ilustración gráfica de las capacidades adsortivas de varios
adsorbentes se muestra en la Fig. 20-68.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
P
BV CV 2 , psi / ft Ec. 3-12
L
Tipo de Partícula B C
1/8” redondeada 0,0560 0,0000889
1/8” cilindro comprimido 0,0722 0,0001240
1/16” redondeada 0,1520 0,0001360
1/16” cilindro comprimido 0,2380 0,0002100
La Figura 20-69 del GPSA, relaciona la velocidad superficial V con la presión del
sistema y fue derivada de la anterior ecuación para una determinada composición de
gas y una relación ΔP/L igual a 0,333 psi/ft. La caída de presión de diseño esta
alrededor de 5 psi y no se recomienda caídas mayores de 8 psi, dando que el
desecante es frágil y se puede quebrar por el peso del lecho y las fuerzas de caída de
presión. Por lo tanto siempre debe revisarse la caída de presión después de fijarse la
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
altura del lecho. A continuación se determina el diámetro del lecho con la siguiente
ecuación:
4q
D , ft Ec. 3-13
V
q = caudal ( ft3/min)
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Wr
Ss , lb Ec. 3-14
(0,13) * (C ss ) * (C r )
Wr = W * Q * t
4 * Ss
Ls , lb Ec. 3.15
* D 2 * ( ms )
La altura total del lecho es la suma de las alturas de la zona de saturación y la zona
de transferencia de masa. Alrededor de 6 ft de espacio libre se dejan por encima y
por debajo del lecho para asegurar una distribución apropiada del gas.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-26 a
DIAGRAMAS DE FLUJO DE PROCESO DE SISTEMAS MEJORADOS DE REGENERACIÓN DE TEG
TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-26 b
SISTEMA DE TORRES GEMELAS - PROCESO DE DESHIDRATACIÓN CON DESECANTE SÓLIDO
TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
El primer paso es calcular el calor total requerido para desorber el agua y calentar el
desecante y la vasija. Se consideran pérdidas de 10 %.
0,24 Btu
Qsi (lb de tamiz ) (Trg Ti ) Ec. 3-18
lb F
0,12 Btu
Qsi (lb de acero) (Trg Ti ) Ec. 3-19
lb F
Qtr
mrg , lb / h Ec. 3-22
(C p )(600 F T1 )(Tiempo de calentamiento)
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
COMENTARIOS GENERALES
El lecho de desecante se coloca encima de un lecho de soporte que incluye entre tres
y cinco capas de bolas de cerámica dispuestas en tamaños graduales (la más pequeña
arriba). Sobre la parte superior del lecho desecante se instala una malla y encima de
ella una capa de bolas de cerámica.
En algunos casos se instala una capa de desecante de menor valor sobre la cima del
lecho para capturar contaminantes tales como agua libre, glicol, hidrocarburos,
aminas, etc.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Dicha salmuera cae sobre los platos y va hasta el fondo de la vasija. El gas que sale
de la torre generalmente cumple con los requerimientos de contenido de agua el cual
puede llegar a 1 lb/MMscf.
La capacidad típica del CaCl2 es 0.3 lb CaCl2 / lb H2O. Las velocidades superficiales
en el lecho son 20 - 30 ft/min y la relación L/D para el lecho debe ser al menos 3 a
4:1. El CaCl2 debe ser cambiado periódicamente usualmente cada dos a tres
semanas. La incorrecta disposición de la salmuera puede ocasionar problemas
ambientales, generalmente es inyectada a un pozo.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-27. a
DESHIDRATADOR TÍPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
FIGURA 3-27. b
DESHIDRATADOR TÍPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
Gas deshidratado
CaCl2 sólido
Solución de salmuera
Gas hidratado
Extractor de niebla
aceite
FIGURA 3-27. c
DESHIDRATACIÓN CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
“Zonas de acción del deshidratador”
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
Membranas pueden usarse para separar componentes tales como agua, CO2 e
hidrocarburos, de una corriente de gas natural de acuerdo con su permeabilidad.
Cada uno de los componentes del gas que entran al separador tiene una
permeabilidad característica que es función de su capacidad para disolverse y
difundirse a través de la membrana.
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
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