INTRODUCCIÓN

Siendo el Calcio uno de los principales productos de la metalurgia desde

hace mucho tiempo y su uso está muy expendido en todos los campos de
la vida cotidiana es importante el conocimiento de la proporción de dicho
mineral presente en una muestra, para este propósito en el laboratorio de
análisis minerales dieron los fundamentos para hallar la cantidad presente
en una muestra , mediante una titulación indirecta redox expresando esta
cantidad en valores de porcentaje, empleando como solución titulante
permanganato de potasio .

En este presente informe relataremos el cómo se determinará el contenido

de calcio en muestra buscando así una mejor comprensión en forma
general a los alumnos de la presente materia.
I. FORMULACIÓN DE PROBLEMA

¿Cuánto es el porcentaje experimental del Calcio en la muestra dada?

II. OBJETIVOS

2.1 GENERAL

 Hallar el porcentaje de Calcio dentro de la muestra dada.

2.2 ESPECÍFICOS

 Verificar a partir de que tiempo se observa un descenso de la

Peso.
 Verificar si los cálculos hallados en el laboratorio son precisos.

III. MARCO TEÓRICO REFERENCIAL

En los minerales de contienen calcio, la determinación de calcio es un

método volumétrico indirecto redox.

3.1 ELEMENTOS PRINCIPALES EN UN MINERAL DE CALCIO

3.2 DISOLUCIÓN DE LA MUESTRA

Disolver una porción pesada de caliza pulverizada en HCl, o sea: Si

no se solubiliza puede recurrirse a la fusión con un fundente de
carbonato sódico
3.3 SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN

La determinación de calcio por separación como oxalato exige una

eliminación previa de todos los cationes, excepto magnesio y
alcalinos. En un análisis sistemático como en la caliza, los iones
fluoruro y fosfato que puedan existir en la disolución original precipitan
en la disolución amoniacal en forma de sal calcita junto a los óxidos
hidratados. Loa oxalatos de bario y estroncio son casi tan insolubles
como el de calcio; son tolerables pequeñas cantidades de estos iones
si se efectúa una doble precipitación de oxalato cálcico.

3.4 FILTRACIÓN Y LAVADO

Si el precipitado se va a presar como carbonato, se recomienda la

utilización de un crisol filtrante; si es preciso pesar en forma de sulfato
o de fluoruro, se debe recoger el precipitado sobre papel filtro. El
precipitado se lava con una disolución fría de oxalato amínico hasta
que las aguas de lavado estén exentas de ion cloruro. Si se proyecta
valorar el precipitado con permanganato, el lavado preliminar con
oxalato amónico debe ir seguido de un lavado con agua hasta que las
aguas de lavado estén exentas de ion oxalato.

3.5 VALORACIÓN DEL CALCIO

Precipitar el calcio en forma de oxalato monohidratado en condiciones

especialmente reguladas:

Se separa el precipitado por filtración y se lava con agua fría hasta que
esté exento de oxalato (que está en exceso). Se disuelve el
CaC2O4.H2O en H2SO4 dando H2C2O4, o sea:

Se valora la solución del H2C2O4 con una solución estandarizada de

KMnO4.Aunque el Ca2+ no está ligado, o no interviene en la valoración
final, como vemos, está relacionado estequiométricamente con la
cantidad de ácido oxálico valorado, pues a cada Ca2+ le corresponde
una molécula de H2C2O4.El Zn, Cd, Pb, Co, Ni, forman precipitados
insolubles de oxalato, pudiendo determinarse por este método, siendo
obviamente, interferencias importantes para la determinación de
Calcio por este método. Es esencial que el CaC2O4.H2O posea una
composición perfectamente definida, y que no esté contaminado con
oxalatos co - precipitados.

Cuando se agrega la solución de oxalato a la solución acida de la

muestra de Ca2+ y se neutraliza lentamente con amoníaco acuoso, el
precipitado obtenido es de mayor pureza que el obtenido por adición
directa a una solución neutra o amoniacal de calcio, porque el
CaC2O4.H2O puede contaminarse con Ca(OH)2 o con oxalato de calcio
básico. El precipitado podría contener oxalato de Mg y Na co -
precipitados, si la cantidad presente de estos elementos es muy
grande o si no se sigue rigurosamente el procedimiento para la
determinación del calcio. Se puede aprovechar la tendencia del ion
magnesio a formar complejos oxalatos solubles y la tendencia de las
soluciones de oxalato magnésico a quedar estables en estado
saturado. El Fe3+, Al3+ y Mn2+ no interfieren ya que forman oxalatos
aniónicos. La separación de Ca2+ por precipitación en forma de oxalato
es una técnica necesaria y aceptada sea cual fuere la determinación
final que haya de efectuarse. El CaC2O4.H2O a 500ºC da CaCO3 puro
y puede pesarse como tal. El CaC2O4.H2O puede redisolverse y
determinarse el contenido de Ca2+ por medio de una valoración
complejimétrica (recordemos la determinación de Ca2+ con EDTA aún
en presencia de Mg2+). Determinación de calcio (Método AOAC
944.03). Titulación con permanganato. El Calcio se precipita a pH 4
como oxalato (si hay fosfato presente se puede eliminar con ácido
acético), posteriormente el oxalato se disuelve en ácido sulfúrico
liberando ácido oxálico el cual se titula con una solución valorada de
permanganato de potasio. Las reacciones involucradas son:

3.5.1 PRECIPITACIÓN DEL CALCIO CON OXALATO DE AMONIO

CaCl2 + (NH4)2C2O4 → 2NH4Cl + CaC2O4

3.5.2 LIBERACIÓN DEL ÁCIDO OXÁLICO POR LA ACCIÓN DEL

ÁCIDO SULFÚRICO SOBRE EL OXALATO DE CALCIO

CaC2O4 + H2SO4 → CaSO4 + H2C2O4

3.5.3TITULACIÓN DEL ÁCIDO OXÁLICO CON PERMANGANATO

DE POTASIO

5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 10CO2

Método Alternativo Determinación de calcio (Método NOM-187-
SSA1/SCFI-2002). Formación de complejo con EDTA. El EDTA
(etilendiamino tetraacetico) forma compleja con muchos metales tales
como calcio y magnesio. Está reacción puede emplearse para
determinar la cantidad de minerales en la muestra por titilación
complejométrica. El final de la titulación se detecta usando indicadores
que cambian de color cuando forman complejo con los minerales. Los
indicadores que se pueden emplear son la calgamita y el negro de
eriocromo, los cuales cambian de azul a rosa cuando forman complejo
con el calcio y magnesio. Se tiene el final de la titulación de la solución
conteniendo el mineral con EDTA e indicador, cuando cambia de rosa
a azul.
IV. VARIABLES E HIPÓTESIS

4.1 VARIABLES

Una variable es la expresión simbólica representativa de un elemento

no especificado comprendido en un conjunto. Este conjunto
constituido por todos los elementos o variables, que pueden sustituirse
unas a otras en el universo de variables. Se llaman así porque varían,
y esa variación es observable y medible. Las variables pueden ser
cuantitativas, cuando se expresan en números, como por ejemplo la
longitud o el peso. Las variables cualitativas expresan cualidades.

Las variables continuas son las que pueden tener cualquier valor como
el peso o la altura. Las discontinuas son las que tienen valores
determinados. Las variables dependientes, que constituyen el objeto
de investigación. La variable a estudiar es la dependiente, pues es lo
que observamos, y se modificara de acuerdo al consumo de la variable
independiente.

4.1.1 VARIABLES DEPENDIENTES

Peso: En la ciencia se le conoce como la cantidad de materia que

posee un cuerpo, es una de las propiedades físicas y fundamentales
de la materia. El sistema internacional de unidades, le asigno el
Kilogramo (Kg) como su unidad.

4.1.2 VARIABLES INDEPENDIENTES

Temperatura: Es una magnitud que mide el nivel térmico o el calor que

un cuerpo posee. Toda sustancia en determinado estado de agregación
(solido, líquido y gas), está constituida por moléculas que se
encuentran en continuo movimiento. La suma de las energías de todas
las moléculas del cuerpo se conoce como energía térmica; y la
temperatura es la medida de esa energía promedio.

Tiempo: Es una magnitud física fundamental, el cual puede ser medido

utilizando un proceso periódico, entendiéndose como un proceso que
se repite de una manera idéntica e indefinidamente, siendo su unidad
el segundo.

4.2 HIPÓTESIS

¿Se podrá calcular el porcentaje de Calcio de la muestra haciéndolo

reaccionar con la (NH4)2C2O4, HCl y NH4OH?
V. METODOLOGÍA

5.1 MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

MATERIALES

 Vaso Precipitado 500 ml

 Vaso Precipitado 250 ml
 Espátula
 Guantes para el calor
 Desecador
 Mechero de Bunsen
 Rejilla
 Trípode
 Termómetro
 Papel Filtro
 Piceta
 Probeta 100 ml
 Pipeta 5 ml
 Bagueta
 Crisol
 Pinzas
 Embudo

EQUIPOS

 Balanza Analítica
 Estufa
 Mufla

REACTIVOS

 Oxalato de Amonio (NH4)2C2O4

 Ácido Clorhídrico (HCl)
 Rojo de Metilo
 Agua Desionizada
 Hidróxido de Amonio (NH4OH)
5.2 MARCHA SISTEMÁTICA

 Pesar 0.2 g de muestra y colocar en un vaso de 250 ml.

 Añadir HCl concentrado hasta que se diluya la muestra.
 Lavar las paredes y diluir hasta formar un volumen de 200
ml y calentar cerca de la temperatura de ebullición hasta
que forme la primera burbuja.
 Añadir a la solución caliente, 50 ml de Oxalato de Amonio
al 4 %, y unas gotas de indicador rojo de metilo.
 Manteniendo la disolución a esa temperatura añadir
NH4OH hasta que empiece la precipitación y luego, gota a
gota hasta que el indicador vire de rosáceo a amarillo débil.
 Dejar el precipitado en reposo y comprobar si la
precipitación fue completa añadiendo más oxalato
amónico.
 Cuando la precipitación se complete, dejar reposar la
mezcla aproximadamente 60 minutos.
 Filtrar y lavar el precipitado con agua desionizada fría.
 Pasar el precipitado, contenido en el papel de filtro a un
crisol procediendo a quemar el papel hasta formar cenizas
blancas.
 Calcinar el precipitado a 500 ºC por aproximadamente 30
minutos, llevando el crisol hacia el fondo de la Mufla a 500
ºC.
 Pesar el carbonato cálcico CaCO3 obtenido.
 Calcular el porcentaje de Calcio presente en la muestra.
5.3 CÁLCULOS

Luego de realizar la experiencia se logró obtener los siguientes datos:

TABLA Nº3: DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO

MUESTRA I II III IV
W1 0.21870 0.2013 0.2070 0.2007
W2 46.0697 39.8147 36.9462 41.6647
W3 1.20230 1.2180 1.2829 1.2047
W4 46.2864 40.0109 37.1447 31.863
FUENTE: LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

W1 = Peso de la muestra.
W2 = Peso del crisol.
W3 = Peso del papel filtro.
W4 = Peso del papel filtro + Peso del crisol + CaCO3

5.3.1 DETERMINACIÓN DEL PORCENTAJE DEL CALCIO

En este cálculo son necesarias las siguientes reacciones:

Ca2+ + (NH4)2C2O4 → CaC2O4.H2O↓

CaC2O4.H2O → H2O + CaC2O4

CaC2O4 → CO + CaCO3

𝑾𝟒 − 𝑾𝟐
%𝑪𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐 = 𝒙 𝒇𝒈 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝑾𝟏

Determinación del factor gravimétrico:

𝒈
𝑷. 𝑭(𝑪𝒂) 𝒂 𝟒𝟎. 𝟎𝟖
𝒇𝒈 = ∗ = 𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝟏
𝑷𝑭(𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑) 𝒃 𝟏𝟎𝟎. 𝟎𝟗 𝒈 𝟏
𝒎𝒐𝒍
46.2864 − 46.0697 40.08 1
%𝐶𝑎 = 𝑥 𝑥 𝑥 100 = 39.68 %
0.2187 100.09 1

40.0109 − 39.8147 40.08 1

%𝐶𝑎 = 𝑥 𝑥 𝑥 100 = 36.89 %
0.2013 100.09 1

37.1447 − 36.9462 40.08 1

%𝐶𝑎 = 𝑥 𝑥 𝑥 100 = 38.40 %
0.2070 100.09 1
 41.8603 – 41.6647 40.08 1
%𝐶𝑎 = 𝑥 𝑥 𝑥 100 = 39.02 %
0.2007 100.09 1

5.3.2 DETERMINACIÓN DEL QEXPERIMENTAL

Ordenamos ambos en forma ascendente:

TABLA Nº4: PORCENTAJES DEL CALCIO

%Ca 36.89 38.40 39.02 39.68
FUENTE: LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

QCrítico para 4 mediciones es 0.829

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑠 𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜

𝑄𝑒𝑥𝑝 =
𝑅𝑎𝑛𝑔𝑜

Se rechaza si: Qexp ≥ Qcritico

Para el valor 36.89:

38.40 − 36.89
𝑄𝑒𝑥𝑝 = = 0.54
39.68 − 36.89
0.829 ≥ 0.54 Así que no se rechaza
Para el valor 39.68:

39.68 − 39.02
𝑄𝑒𝑥𝑝 = = 0.24
39.68 − 36.89
0.829 ≥ 0.24 Así que no se rechaza

5.3.3 DETERMINACIÓN DE LA MEDIA Y LA MEDIANA

Hallando la Media:

36.89 + 38.4 + 39.02 + 39.68

𝑥̅ =
4

𝑥̅ = 38.4975 %

Cálculo de la Mediana:

38.4+39.02
𝑀𝑒 =
2
 𝑀𝑒 = 38.71 %

5.3.4 CALCULO DEL COEFICIENTE DE VARIACIÓN

∑(𝑋𝑖−𝑥)2 𝑆
𝑺= √ 𝐶𝑉 = 𝑥 100 (𝑋𝑖 − 𝑥)2
𝑛−1 𝑥

 (36.89 − 38.4975)2 = 2.58405625

 (38.40 − 38.4975)2 = 0.00950625

 (39.02 − 38.4975)2 = 0.27300625

 (39.68 − 38.4975)2 = 1.39830625

𝑛
∑ (𝑋𝑖 − 𝑥)2 = 4.264875
𝑖

4.264875
𝑠= √ = 1.192319169
4−1

1.192319169
𝐶𝑉 = 𝑥 100 = 3.0971 %
38.4975

5.3.5 CALCULO DEL LÍMITE DE CONFIABILIDAD

𝑡𝑥𝑆
𝐿𝐶95% = 𝑥 ± 𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑 = 𝑛 − 1
√𝑛

GL t

3 3.18245

3.18245 𝑥 1.192319169
𝐿𝐶95% = 38.4975 ± = 38.4975 ± 1.8972
√4
Estando el dominio del LC95% dentro del intervalo ˂36.6003; 40.3947˃
 TABLA Nº5: %CALCIO QUE SE ENCUENTRAN DENTRO DEL LC
% Calcio Dentro del LC95 %
36.89 SI
38.40 SI
39.02 SI
39.68 SI
FUENTE: LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

5.3.6 CALCULO DEL VALOR A REPORTAR

∑|𝑋𝑖 − 𝑥|
𝑑𝑝𝑥 =
𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠
Vmedidos = 4

 |36.89 − 38.4975| = 1.6075

 |38.40 − 38.4975| = 0.0975

 |39.02 − 38.4975| = 0.5225

 |39.68 − 38.4975| = 1.1825

3.41
𝑑𝑝𝑥 = = 0.8525
4

∑|𝑋𝑖 − 𝑀𝑒|
𝑑𝑝𝑀𝑒 =
𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠
Vmedidos = 4

 |36.89 − 38.71| = 1.82

 |38.40 − 38.71| = 0.31

 |39.02 − 38.71| = 0.31

 |39.68 − 38.71| = 0.97

3.72
𝑑𝑝𝑀𝑒 = = 0.93
4

Siendo el valor menor 0.8525 que se obtiene con la Media.

 Valor a reportar = 38.4975 %

5.3.7 CALCULO DEL PORCENTAJE DE RECUPERACIÓN

El valor verdadero del %Ca dentro de la sal de CaCO3

(%Ca = 40.0419 %)

𝑷𝑨 𝑪𝒂
%𝑪𝒂𝒍𝒄𝒊𝒐( 𝑽𝑨𝑳𝑶𝑹 𝑻𝑬𝑶𝑹𝑰𝑪𝑶) = 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝑷𝑭 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑂𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜
%𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑥 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

Siendo el Valor observado = Me = 38.4975 %

38.4975
%𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑥 100 = 96.14 %
40.0419
VI. CONCLUSIONES

 Se logró encontrar el porcentaje de Calcio siendo 38.4975%

valor cercano al teórico.

VII. RECOMENDACIONES

 Sería mejor llevar el desecador luego de sacar todos los crisoles

ya que llevarlo solo con la pinza al aire libre hay riesgo de que
absorba la humedad del aire.
 Respetar los tiempos para lograr con mayor éxito la exactitud.
 Lavar bien los crisoles para evitar la contaminación en nuestro
procedimiento.

VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 VOGEL, A. (1974). Química Analítica Cualitativa. Editorial

Kapeluz. Quinta Edición.
 HARVEY, D. (2002) Química Analítica Moderna. Madrid:
McGraw Hill. Primera Edición.
 ANALISIS GRAVIMETRICO. ciencias-experimentales.
Universidad autónoma del Estado de México.