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ENDULZAMIENTO DEL

GAS NATURAL
Msc. Ing. Roger Alexandro Huanca Chambi
DIAGRAMA GENERAL
PLANTA DE EXTRACCION DE LIQUIDOS
Introducción
 Generalmente el gas natural que se produce a
nivel mundial contiene CO2. Además, en muchas
partes del mundo principalmente al norte de la
línea ecuatorial, el gas natural contiene también
H2S. Ambos compuestos son ligeramente solubles en
agua; cuando estos gases se disuelven en agua
forman una solución medianamente acidificada,
razón por la que estos compuestos son llamados
gases ácidos.
Introducción
 Las especificación máximas de CO2 y H2S a nivel
internacional son 2%vol y 4ppmv, respectivamente.
Cuando un gas natural excede las especificaciones
por H2S y/o CO2 se denomina un gas agrio; por el
contrario, cuando el contenido de estos compuestos
en el gas natural está por debajo de los límites
especificados para gas de venta, se dice que es un
gas dulce.
Introducción
 Para pequeñas concentraciones de H2S, su remoción
es económica haciéndolo reaccionar con compuestos
sólidos secos como el óxido de hierro o el óxido de
zinc. Cuando las concentraciones son altas, se usan
los solventes. En cuanto al CO2, se extrae solamente
usando solventes.
Procesos Típicos De Tratamiento De Gas
Por Remoción De Gas Ácido
 La mayoría de los gases agrios se tratan con
solventes regenerables para separar los gases
ácidos de los hidrocarburos.
Procesos Típicos De Tratamiento De
Gas Por Remoción De Gas Ácido
Procesos Típicos De Tratamiento De
Gas Por Remoción De Gas Ácido
Criterios De Selección De Procesos
 De acuerdo al tipo de contaminantes, se debe escoger el
tipo de proceso a utilizar para el endulzamiento del gas
natural, además se debe establecer que amina sería la más
adecuada en relación a los contaminantes presentes en
nuestro gas.
 Referencias de la siguiente tabla:

COS : Sulfuro de carbonilo


(*) : Denota mercaptanos
CS2 : Disulfuro de carbono
EMS : Etil metil sulfuro
DMDS : Dimetil disulfuro
Criterios De Selección De Procesos

Contaminante Aminas Solv. Solv. Carb. Tamices


(DEA) Físicos hibridos Potasio moleculares
(Selexol) (Sulfinol) (Benfield)
H2S Muy bueno Bueno Muy bueno Pobre-Reg Muy bueno

CO2 Muy bueno Bueno Muy bueno Bueno Muy bueno

COS Pobre/nada Bueno Bueno Posible Cuidado

RSH(*) No/limitado Bueno Bueno Posible Muy bueno

CS2 No Bueno Bueno Posible ---

EMS, DMDS No --- --- --- ---


Consideraciones De Diseño Y Operación De
Equipos En Proceso De Remoción De Gas Ácido

 El proceso de endulzamiento con solventes


regenerativos consiste esencialmente de los pasos
cíclicos siguientes:

 Poner en contacto el gas natural conteniendo los gases


ácidos con una solución pobre a alta presión y baja
temperatura en una absorbedora o contactora.

 Regenerar la solución rica a baja presión y alta


temperatura para obtener solución pobre que luego se
enfría y se recircula.
Separador De Entrada
 La temperatura de los fluidos
que entran no debe estar a más
de 5 a 10 °F por encima de la
temperatura de formación de
hidratos a la presión de
operación (≈ 500 psia), para
facilitar la condensación de la
mayor cantidad posible de
hidrocarburos pesados.
Compresión
 Los compresores pueden ser diseñados para
manejar gas bastante agrio, mediante una
apropiada especificación de materiales. En este
proceso, la temperatura se incrementa
considerablemente y por tanto el gas debe ser
enfriado a 90 - 100 °F si la presión está en el
orden de 1000 psia (70,31 kg/cm2), para
condensar agua, hidrocarburos y aceite del
compresor. Esta corriente enfriada debe pasar por
un separador antes de entrar a la absorbedora.
Absorbedora o Torre Contactora
 La absorbedora o contactora es
una vasija vertical a presión que
contiene entre 20-24 platos, o un
número de etapas equivalentes en
empaque. En ella ocurre la
transferencia de masa de los
gases ácidos contenidos en el gas
al solvente de endulzamiento. El
grueso de la absorción ocurre en
los primeros cinco platos del fondo
de la torre.
Absorbedora o Torre Contactora
Absorbedora o Torre Contactora
 Cuando el solvente es amina, la absorción es por
reacción química la cual es exotérmica y hace que se
incremente la temperatura de salida de la solución en
unos grados.
 La presión de operación de la contactora puede variar
considerablemente de planta a planta, pero en
operaciones de alta presión, la mayoría de ellas opera
en el rango de 950 a 1,000 psia (66,8 a 70,31
kg/cm2), de esta forma el gas dulce puede entrar a la
línea de gas de venta a un nivel de presión de 900
psig o más.
Lavado Con Agua Del Gas Tratado
Lavado Con Agua Del Gas Tratado

 Requiere tratamiento para ajuste del punto de rocío.


Además como la temperatura de salida del gas es de
100 °F o un poco mayor, algo de solvente sale en fase
vapor con el gas dulce y por lo tanto esta corriente
usualmente se lava con agua.
 Esto se puede hacer en una torre que condense
alrededor de seis platos. El agua utilizada para lavado
debe ser desmineralizada o condensada del vapor
vivo, la cual después del lavado se usa como agua de
reposición para la solución de endulzamiento, con lo
cual se reducen las pérdidas de solvente.
Tambor Flash
 El uso de este equipo trae como beneficio lo siguiente:
 Reducir erosión en los intercambiadores amina rica - amina pobre.
 Minimizar el contenido de hidrocarburos en el gas ácido.
 Reducir la carga de vapores a la despojadora.
 Permitir usar el gas que se libera como combustible, mediante
endulzamiento en una pequeña torre en la parte superior del tambor.
Intercambiador De Calor Solución
Rica/Pobre
 La solución rica relativamente fría
intercambia calor con la solución
regenerada la cual está cerca a su
punto de ebullición. Uno de los equipos
más comunes para este servicio es el
intercambiador de casco y tubos.

 Normalmente este intercambiador se


hace de acero al carbón, pero algunas
veces los tubos se hacen de acero
inoxidable para alargar el tiempo de
vida del equipo.
Intercambiador de casco y tubos
Regeneradora o Despojadora
 Las reacciones químicas por las cuales
los gases ácidos son removidos por el
solvente en la contactora tienen que ser
reversadas. Esto se hace bajando la
presión de la solución a alrededor de
12 a 15 psig (0,84 a 1,05 kg/cm2) y
calentando a la temperatura de
ebullición a esta presión. Lo anterior
ocurre en una vasija de baja presión
llamada regeneradora o despojadora.
 La solución rica entra a la despojadora
por la parte media superior de la
vasija. La fuente de calor para el
despojo está en el fondo de la vasija
suministrada por el rehervidor, en el
cual se calienta el líquido a su punto de
ebullición con vapor de agua.
Rehervidor
 El rehervidor suministra el calor para
la regeneración del solvente. La
precaución principal que debe
tenerse en esta operación, es no
exponer el solvente a temperaturas
que puedan descomponerlo. Por lo
tanto, el medio de calentamiento en
el rehervidor no debe sobrepasar los
340 °F (171 ºC).
 El calor puede ser suministrado por
vapor de agua o glicol caliente en un
rehervidor de casco y tubos, o por un
horno de fuego directo.
Reclaimer (Recuperador)
 Cuando se usa monoetanolamina (MEA) o
diglicolamina (DGA), generalmente se usa un
rehervidor adicional "Reclaimer", para remover
productos de la degradación del solvente, sales,
sólidos suspendidos, ácidos y compuestos de hierro.
 Normalmente “soda ash” o cáustica se adiciona al
reclaimer con MEA para obtener un pH entre 8-9,
para DGA no se requiere adición de solución
básica. La rata de circulación en el reclaimer está
entre 1 - 3 % del total de la circulación de amina.
Reclaimer (Recuperador)
Condensador

 Esta corriente caliente de vapor


pasa por un condensador que
generalmente es aéreo, donde se
enfría hasta la mínima
temperatura que permita el aire,
para minimizar las pérdidas de
solvente y agua en fase de
vapor en el gas ácido.
Tambor De Reflujo
 La corriente en dos fases proveniente del
condensador entra a un separador
llamado tambor de reflujo. El líquido
condensado principalmente agua con una
pequeña cantidad de solvente químico, se
bombea a la cima de la despojadora
como reflujo.

 El reflujo ayuda a reducir la cantidad de


solvente químico en la sección de cima de
la despojadora disminuyendo sus
pérdidas. La rata de reflujo normalmente
está entre 1-1,5 moles de agua
retornada como reflujo por mol de gas
ácido liberado en la despojadora.
Tanque De Almacenamiento De
Solución
 Este tanque suministra flexibilidad en el manejo del
solvente. Opera a presión cercana a la atmosférica
con una ligera presión positiva suministrada por gas
dulce o gas inerte para prevenir la entrada de
aire.
 La temperatura de la solución en el tanque es un
poco alta, del orden de 150 - 170 °F (65,6 a 76,7
ºC), dado que tan solo se ha enfriado al
intercambiar calor con el solvente rico.
Bomba De Solución

 La bomba de solución eleva la presión del solvente


pobre a la presión de la contactora. Normalmente
estas bombas son centrífugas y la rata de
circulación se controla con una válvula de control.
Filtración
 El proceso de filtración del solvente pobre es de mucha
ayuda para tener una operación exitosa de una unidad de
tratamiento de gas. La cantidad de la corriente a ser
filtrada debe ser tan alta como sea práctico y varía en un
rango tan amplio como 5 a 100 % de la corriente total.

 Generalmente se hace en dos etapas, primero a través de


un filtro de elementos tipo cartucho, en el cual se remueven
tamaños hasta de 10 micras y posteriormente a través de
un filtro con carbón activado, en el cual se remueven
hidrocarburos y otros contaminantes hasta un tamaño de 5
micras, e incluye el mecanismo de adsorción. El objetivo es
mantener limpia la solución para evitar espuma.
Solventes Para Tratamiento De Gas
 La mayoría de los solventes químicos regenerativos
para endulzamiento son alcanolaminas.
 Las alcanolaminas se forman por el reemplazo de
uno, dos o tres átomos de hidrógeno de la molécula
de amoníaco con radicales de otros compuestos
generalmente alcoholes y glicol, para formar
aminas primarias, secundarias y terciarias
respectivamente.
Solventes Para Tratamiento De Gas
 Aminas primarias:
 MEA = monoetanolamina
 DGA = diglicolamina

 Aminas secundarias:
 DEA = dietanolamina
 DIPA = diisopropanolamina

 Aminas terciarias:
 TEA = trietanolamina
 MDEA = metildietanolamina
Solventes Para Tratamiento De Gas
 Las aminas que son bases, se combinan
químicamente con los gases ácidos para formar
sales inestables a moderadas temperaturas. Estas
sales se rompen a temperaturas altas y bajas
presiones (las reacciones químicas son reversibles al
reversar las condiciones físicas de temperatura y
presión).
Solventes Para Tratamiento De Gas
 Otros solventes químicos diferentes a las aminas se han
desarrollado para la remoción de gases ácidos al gas
natural. Uno de estos químicos es el carbonato de
potasio K2CO3, que es una sal alcalina y se usa en
aplicaciones en las cuales se remueve principalmente
CO2.
 El carbonato de potasio reacciona con ambos gases
ácidos y el proceso puede ser operado a temperaturas
más altas de la absorbedora que otros solventes (hasta
190 - 230 °F [87,8 – 110 ºC]), por esta razón se
conoce como proceso de "marmita caliente - hot pot".
Solventes Para Tratamiento De Gas
 Requiere baja cantidad de calor para regeneración y
por tanto es menos costosa su operación que los
procesos con aminas.
 Sin embargo, si la relación H2S/CO2 no es bastante
baja, se dificulta la remoción de H2S y poder cumplir
con la especificación de calidad como gas de venta.
 Por lo tanto es un proceso bastante atractivo para gas
natural con alto contenido de CO2. La química del
proceso ha sido mejorada con la adición de
catalizadores y es licenciado con varios nombres como
Benfield de UOP, Catacarb de Eickmeier o FLEXSORB
HP de Exxon.
Comparación De Solventes Químicos
Para Endulzamiento
 Los datos se obtuvieron en forma teórica para una planta que procesa 50
MMscfd (1,4 MMm3d ) de gas agrio con un contenido de gas ácido (H2S +
CO2) de 12 % vol.
Comparación De Solventes Químicos
Para Endulzamiento
 Las aminas (alcanolaminas) usadas para la
remoción de lo contaminantes ácidos del gas
natural son:
 MEA Monoetanolamina (PM = 61,08)
 DGA Diglicolamina (PM = 105,14)
 DEA Dietanolamina (PM = 105,14)
 DIPA Diisopropanolamina (PM = 133,19)
 MDEA Metildietanolamina (PM = 119,17)
 TEA Trietanolamina (PM = 148,19)
Criterios de selección entre procesos
de endulzamiento con aminas
Cálculos De Proceso De
Endulzamiento Con Aminas

0,219 * PM ( solvente) * Q * %GA


Circ.(US gpm) 
ML *  ( solvente) * C % peso

31,72 * ML *  ( solvente) * C % peso


Re moción _ de _ gas _ ácido 
PM ( solvente)

scf _ gas _ ácido / gal _ de _ solvente

 El peso molecular del K2CO3 es 138.21 lb/lbmol


Carbonato de Potasio
 La gravedad específica para soluciones de K2CO3
se puede estimar con un 2 % de error de la
fórmula siguiente:

 ( K CO )  1,0  (% peso K 2 CO3 / 100)


2 3
Calculo de diseño
 Para el cálculo del diámetro de la absorbedora se
utiliza las siguientes ecuaciones:

l   g
V gas K
g

59,4 * Q * Z * T
d
P * V gas
Ejemplo 1
 Un flujo de gas de 56 MMscf ( = 0,7273, Z = 0,8706) con
un contenido de gas ácido de 8,19 % mol de CO2, se
alimenta a una absorbedora a 120 °F y 1000 psia, para
retirarle el CO2 con un solvente químico. Los solventes a
considerar son MDEA y K2CO3.
 Determinar la rata de circulación y remoción de gas ácido
de cada uno de estos solventes, si las concentraciones son
35 y 30 % peso respectivamente, y las cargas molares 0,5
y 0,3 moles de gas ácido/mol de solvente.
 Estimar el diámetro interno de una absorbedora de MDEA
con la ecuación de velocidad vertical si K = 0,13.
Ejemplo 1
DATOS:
Q = 56 MMscfd
 = 0,7273
Z = 0,8706
Solventes = MDEA y K2CO3
T = 120 °F (580 °R)
P = 1000 psia
% GA = 8,19
K = 0,13
Diámetros de la torre contactora o
absorbedora

 Dc = Diámetro de la contactora en pulgadas


 Q = Caudal de gas a contactora (MMscf)
 P = Presión de operación de la torre contactora
Diámetros de la torre regeneradora

 Dr = Diámetro de la torre regeneradora en


pulgadas.
Principales parámetros
 Según el procedimiento del GPSA, para hacer
estimativos de los principales parámetros, para
facilidades convencionales de tratamiento con las
aminas MEA y DEA, cuando están presentes el H2S
y el CO2 en el gas.

 Para MEA (se asume ML = 0,33 moles de gas acido


removidos/mol de MEA):
US gpm = 41*[Q*y/x]
Principales parámetros
 Para DEA convencional (se asume ML = 0,50 moles
de gas acido removidos/mol de DEA):

US gpm = 45*[Q*y/x]

 Para DEA alta carga (se asume ML = 0,70 moles


de gas acido removidos/mol de DEA):

US gpm = 32*[(Q*y)/x]
Principales parámetros
 Para DGA alta carga (se asume ML = 0,39 moles de
gas acido removidos/mol de DGA) La concentración de
DGA debe ser normalmente entre 50-60% en peso:
US gpm = 55.8*[Q*y/x]

 Las ecuaciones anteriores NO deben usarse si la


concentración combinada de H2S y CO2 es mayor a 5%
mol, también están limitadas a una concentración de
amina máxima de 30 % peso. (y = contenido de gas
ácido (% molar) ; x = concentración de amina (% en
peso) y Q = Gas agrio a ser procesado en MMscfd)
Estimativos de requerimientos de
intercambio de calor
Estimativos de requerimientos de potencia en
bombas y enfriadores con aire
Dimensiones aproximadas de vasijas
para el proceso con aminas (pulgadas)

Diámetro Tanque Acumulador de Filtro de Carbón


Rata
Regenera Intermedio Reflujo Tambor Flash Activo
Circulación
dora
sol. gpm Diámetro Longitud Diámetro Longitud Diámetro Longitud Diámetro Longitud

10 16 24 72 16 36 24 72 16 84

25 24 42 96 24 48 42 96 24 84
50 30 48 144 30 96 48 144 30 96
100 42 60 192 42 96 60 192 42 96
200 60 84 288 60 96 84 288 60 96

300 72 84 384 72 96 84 384 72 96

400 84 96 384 84 96 96 384 84 96


Procesual
 Un flujo de gas agrio de 30,0 MMscfd a 850 psig que contiene 0,6
% mol de H2S y 2,8 % de CO2 se va a endulzar usando una
solución de DEA al 20% peso.
a) Calcular la rata de circulación requerida de amina.
b) La potencia total aproximada requerida.
c) El intercambio de calor total y el área aproximada requerida.
d) Los principales parámetro de diseño de un sistema convencional de
tratamiento DEA.
 DATOS:
Q = 30,0 MMscfd
Solvente = DEA
P = 850 psig
% GA = 3,4 %
DEA a 20 % en peso.

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