FOGLER

CAPÍTULO 1

1.1.Después de leer cada página, hágase una pregunta. Haga una lista de las cosas más
importantes que aprendió en este capitulo.

BALANCES DE MOLES

- La cinética química y el diseño de reactores son fundamentales para la producción

de casi todas las sustancias químicas industriales
- El ingeniero químico se distingue de otros ingenieros por sus conocimientos en
cinética química y diseño de reactores
- Cuando ocurre una reacción química?
Una reacción química ocurre cuando un número detectable de moléculas de una o
más especies han perdido su identidad y han asumido una nueva forma por un
cambio en el tipo o número de los átomos del compuesto y/o por un cambio en la
estructura o configuración de dichos átomos
- De cuantas formas una especie pierde su identidad química?
De tres formas por: descomposición, combinación o isomerización
- Un número dado de moléculas de una especie química dada ha reaccionado o
desaparecido, cuando las moléculas han perdido su identidad química
- Qué es la velocidad de reacción –rA?
Se define como el número de moles que reaccionan (desaparecen) por unidad de
tiempo por unidad de volumen.
- De que es función –rA?
La velocidad de una reacción química es una cantidad intensiva y depende de la
temperatura y la concentración.

- Ecuación General de Balance de Moles

Fjo Fj
Gj

Entrada + Generación - Salida = Acumulación

dNj
Fjo + Gj - Fj =
dt

Gj  rj * V

V dNj
Fjo  Fj   rjdV 
dt

TIPO DE REACTORES
- REACTORES POR LOTES
Este tipo de reactor no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos
mientras la reacción se esta efectuando: Fjo = Fj =0

dNj
 rjV
dt

- REACTORES DE FLUJO CONTINUO

a.- REACTOR DE TANQUE CON AGITACION CONTINUA

Se lo conoce como CSTR normalmente se opera en estado estacionario y de modo que
este muy bien mezclado, generalmente se modela sin variaciones espaciales en la
concentración, temperatura o velocidad de reacción en todos los puntos del recipiente.

Fjo  Fj
V 
 rj

b.- REACTOR TUBULAR

Consiste en un tubo cilíndrico y normalmente se opera en estado estacionario , los
reactivos se consumen continuamente a medida que fluyen a lo largo del reactor

dFj
 rj
dV

c.- REACTOR DE LECHO EMPACADO

En este tipo de reactores la velocidad de reacción se basa en la masa de catalizador
sólido

dF
 rj
dW

REACTORES INDUSTRIALES

- REACTOR POR LOTES

Se usan en operaciones a pequeña escala, para probar procesos, para fabricar productos
de alto costo

VENTAJA:
Se puede obtener conversiones elevadas si se deja el reactivo en el reactor durante
largos periodos de tiempo
DESVENTAJA
Costo de operación elevado y difícil de efectuar producción a gran escala

-REACTOR SEMILOTES
Las mismas desventajas que un reactor por lotes
VENTAJAS:
 Buen control de la temperatura y la posibilidad de minimizar las reacciones no
deseadas, mediante el mantenimiento constante de una concentración baja de uno de
los reactivos

- REACTOR TUBULAR (PFR)

Tiene la conversión más alta por volumen de reactor de todos los reactores de flujo
La desventaja es que es difícil controlar la temperatura dentro del reactor

1.3 Calcule el volumen de un CSTR para las condiciones que se usaron en el cálculo del
volumen del reactor de flujo tapón en el ejemplo 1-3

Para un CSTR
FAO  FA
V 
 rA

Donde –rA=kCA y FA=CAv

C AO v  C Av
V 
kC A

Dado que CA=0.1CAO, v=10 dm3/min. y k=0.23/min.

C AO v  0.1C AO v 0.9v 0.910

V     391.3litros
k (0.1)C AO 0.1k 0.1 0.23

El tiempo del CSTR es cuatro veces más largo que el reactor de flujo pistón para
esta condición.

1.5 ¿Qué supuesto se hicieron al deducir la ecuación de diseño para:

a) el reactor por lotes?
En el reactor por lotes se da acumulación
Ni
o
t
P=constante, ε=o.
N
Fj   rdv  Fj 
t

b) el CSTR

P=constante, T=constante, ε=0, v=constante

Ni
o
t
Flujo Estacionario

c) el reactor de flujo tapón (PFR)?

P=constante, T=constante, ε=0, v=constante

Ni
o
t
 Flujo estacionario y no hay acumulación

d) el reactor de lecho empacado (PBR)?

Ni
o
t
Flujo estacionario y no hay acumulación

e) explique con palabras el significado de –rA, -rA´ y rA´. ¿La velocidad de reacción –
rA es una cantidad extensiva? Explique.

1-7 ¿Cómo podemos convertir la ecuación general de balance de moles para una especie
dada ecuación 1-4 ,en una ecuación general de balance de masa para esa especie?
dNj
Fjo  Fj   rjdV 
dt
considerandoAyB ( promerorde n)
N  mol
mj
Nj 
Mj
Fjo  CAo * Vo
Fj  CA * V
NAo
CAo 
V
NA
CA 
V
NAo
Fjo  Vo
V
NA
Fj  V
V
NAo NA NA 1 dmj
Vo  v   Vk dV 
V V V Mj dt
mjo mj mj dV 1 * dmj
vo  vk  
MjV MjV Mj V Mj * dt
vo mjv dmj
mjo   kmj * ln V 
V V dt
V
si : vo  v,  
vo
mjo mj dmj
  kmj * ln V 
  dt

1-9. Remitiéndose al material del texto y las referencias adicionales para reactores
comerciales que se dan al final del capítulo:

Reactor por Lotes.

Características.- Se usan en operaciones a pequeña escala para probar procesos nuevos.
Tipos de fases presentes.- sólido-líquido, líquido-líquido.
 Uso.- Para fabricar productos de alto costo, y en procesos que son difíciles de convertir
en operaciones continuas.
Ventajas.- Se pueden obtener conversiones elevadas si se deja el reactivo en el reactor
durante períodos largos de tiempo.
Desventajas.- Costos de operación elevados, difícil efectuar producción a gran escala.

Reactor por semilotes.

Características.- Se opera en estado estacionario y de modo que esté muy mezclado.
Tipos de fases presentes.- Reacciones en fase líquida.
Uso.- Se utiliza con reacciones de dos fases en las que por lo regular se burbujea un gas
a través del líquido, se usa cuando se requiere agitación continua.
Ventajas.- Buen control de temperatura, posibilidad de minimizar las reacciones
colaterales no deseadas manteniendo concentraciones bajas de uno de los reactivos.
Desventajas.- Costos de operación elevados, difícil efectuar producción a gran escala.

Reactor Tubular, reactor de flujo tapón PFR.

Características.- Tiene la conversión más alta por volumen de reactor de todos los
reactores de flujo, los reactivos se consumen a medida que fluyen a lo largo del reactor.
Tipos de fases presentes.- fase gaseosa.
Uso.- Regenerador de catalizadores en reactores catalíticos de lecho fluid izado.
Ventajas.- Es relativamente fácil de mantener, no tiene piezas móviles, y por lo regular
tiene la conversión más alta por volumen de reactor de todos los reactores de flujo.
Desventajas.- Difícil controlar la temperatura dentro del reactor, y pueden presentarse
puntos calientes cuando la reacción es exotérmica.

Reactor catalítico de lecho empacado (de lecho fijo) PBR.

Características.- Es básicamente un reactor tubular empacado con partículas sólidas de
catalizador, no tiene gradientes radiales de concentración, temperatura ni velocidad de
reacción, en este reactor se logra una conversión aproximada de 50% del reactivo.
Tipos de fases presentes.- Por lo regular se usa para catalizar reacciones de gases, y
reacciones heterogéneas, fluido-sólido.
Uso.- Se efectúa reacciones de síntesis Fischer-Tropsch, para obtención de
hidrocarburos ligeros.
Ventajas.- Con la mayor parte de las reacciones produce la conversión mas alta por
peso de catalizador de todos los reactores catalíticos.
Desventajas.- tienen los mismos problemas de control de temperatura que otros
reactores tubulares, el reemplazo de catalizadores es laborioso, de vez en cuando ocurre
una canalización de flujo de gas lo que da origen a un uso ineficiente de partes del
reactor.

1.11.

AB

 Reactor de flujo continúo

Constante volumétrica de flujo; isotermal

Datos
FAO= 5,0mol/h
Vo= 10dm3/h
FAO
C AO 
Vo
5
C AO 
10
C AO  0.5mol / dm 3

o Para orden cero

 rA  k
a.
dondek  0.05mol / hdm 3

CSTR
-Balance molar
FAO  FA
V 
 rA
FAO  0.01FAO
V 
 rA
FAO (1  0.01)
V 
 rA
0.99(5)
V   99dm 3
0.05

PFR
-Balance molar

dFA
 rA
dV 1
V  (0.01FAO  FAO )
dFA k
 k 1
dV V  (5)( 0.99)
FA V 0.05
1

k  dFA 
FAO
 dV
0
V  99dm 3

o Primer orden
 rA  kC A
dondek  0.0001s 1

CSTR
Balance molar en términos de concentración:
 Vo (C AO  C A )
V 
 rA
Vo (C AO  0.01C AO )
V 
k (0.01)C AO

V 
10dm 3
/ h (0.99) 
1
(0.0001s )(0.01)(3600s / h)
V  2750dm 3

PFR
Balance molar en términos de concentración:

dC A r
 A
dV Vo
dC A kC A

dV Vo
0.01C Ao
Vo dC A V

k 
C AO
CA
  dV
0

Vo 0.01C AO
V  Ln
k C AO
 10dm 3 / h 
V  Ln(0.01)
(0.0001s 1 )(3600 s / h)
V  128dm 3

o Segundo orden
2
 rA  kC A
dondek  3dm 3 / mol

CSTR
Balance molar en términos de concentración:
Vo (C AO  C A )
V 
 rA
Vo (C AO  0.01C AO )
V 
k (0.01C AO ) 2

V 
10dm
/ h (0.99)
3

(3dm / molh)(0.0001)(0.5mol / dm 3 )
3

V  66000dm 3

PFR
Balance molar en términos de concentración:
 dC A r
 A
dV Vo
2
dC A kC A

dV Vo
0.01C Ao V
Vo dC A

k 
C AO CA
2
  dV
0

Vo  1 
V   0.01  1
kC AO  

V 
10dm
/ h 3
( 99.0)
(3dm / molh)(0.5mol / dm 3 )
3

V  660dm 3

1.13. (a) ¿Cuántos pies cúbicos (a TPE) entran cada segundo en el reactor de lecho
empacado que se describió en el ejemplo 1-5? ¿Cuánto tiempo pasa una molécula, en
promedio, dentro del reactor? (Sugerencia: Determine la velocidad del gas en cada tubo
suponiendo una porosidad de 30% (volumen del gas/volumen del reactor) para el lecho
empacado.)
(b) Estime el tiempo que una partícula de catalizador y una molécula de la fase
gaseosa pasan en el reactor de transpone a través (STTR) dr. Sasol. ¿Qué densidad
volumétrica tiene el catalizador (kg cat/m3) en d STTR?

Datos del ejemplo:

Q = 30000 m3/h (TPE)
24º C
27 atm
2050 tubos
D = 5 cm
L = 12 m
Catalizador:
Área específica = 200 m2/g
X = 50%

a)
 m3 ft 3
30000  294.289
h s
Vo lg as
 0.30
Volreactor
Vo lg as  0.30Volreactor
D 2 * * L
Volreactor  * 2050
4
0.05 2 *  *12 * 2050
Volreactor 
4
Volreactor  48.302m 3

Vo lg as  0.30 * 48.302  14.4906m 3

14.4906 m 3
Agas   1.20755m 2
12m
Q  v* A
30000m 3 / h
v  24843.7 m / h
1.20755m 2
e
v
t
12m
t  4.83 *10  4 h  1.7388 s
24843.7 m / h

b)
Q  3 *10 5 m 3 / h
L  38m
D  3.5m
D 2 * 3.5 2 * 
A 
4 4
A  9.62m 2

Q  v* A
3 *10 5
v  31181 .4m / h
9.62
e 38
t 
v 31181 .4
t  1.219 *10  3 h  4.387 s

15ton  136078kg
m 136078kg kg
  3
 372.201 3
V 365.603m m

1-15A(a) ¿Que revistas, libros o periódicos proporcionan los costos de sustancias químicas
y catalizadores industriales?
Chemical Marketing Report, Chemical Weekly, Chemical Engineering News, Chemical
Engineering Science, Chemical Engineering Communications.
(b) Haga una lista de revistas, libros u otras fuentes donde se puedan encontrar detalles
referentes a la construcción y seguridad de reactores industriales.
Chemical Process Industries (R.N. Shreve, J.A. Brink, Jr., 4 th ed., New York Mc Graw
Hill Book Co., Inc., 1977), Industrial and Engineering Chemistry.
1-19 Navegue por la Internet y realice una lista de vínculos que tengan que ver con la
ingeniería de las reacciones químicas escoja 5 de los mas importantes y realice 2 o 3
enunciados de cada uno de ellos.

Visite el sitio Web www.engin.umich.edu./~cre parar saber que material se añadió a la

tercera edición de este libro y los errores producidos en ediciones anteriores
 CAPÍTULO 4

4-3A Si toma 11 minutos cocinar espagueti en Ann Arbor, Michigan, y 14 minutos en

Boulder, Colorado, ¿Cuanto tardaría en Cuzco, Perú?

Tabla 1
Tiempo de cocción del espagueti
Lugar Tiempo (min.)
Ann Arbor, Michigan 11
Boulder, Colorado 14

Tipo de reactor utilizado reactor por lotes

Balance de moles Reactor por lotes

Na
=-ra V
t
Como NA=CAV
CaV
= -ra V
t
Como es un reactor a volumen constante tenemos
Ca
= -ra
t

Al ser un ejercicio en donde se puede tomar en cuenta cada una de las altitudes en
donde se encuentran cada una de las ciudades analizadas y la del Cuzco se puede hacer
una transformación de la concentración en la presión por la ley de los gases ideales o
también realizar una extrapolación de dichos datos para encontrar dicho tiempo

Tabla 2
Presiones de las diferentes ciudades analizadas
Lugar Presión (mmHg)
Ann Arbor, Michigan 730
Boulder, Colorado 670
Cuzco 530

Realizando una grafica Presión en función del tiempo

Sustituyendo los 530 mm Hg. tenemos
530= -20 x + 950
-20x= 420

X=21oC

Altura del Cuzco 3300 msnm, Presión 530mm Hg.

Grafica 4-3-1
4.4.La nutrición es parte importante de los cereales instantáneos. Para que estos cereales
sean más saludables, se les añade muchos nutrimentos. Lamentablemente, los
nutrimentos se degradan con el tiempo, y por ello es necesario añadir más de la
cantidad que se especifica en la caja para asegurar que haya suficiente durante la
vigencia del cereal. La caja dice que toda porción del cereal contiene 20% de la Ingesta
Diaria Recomendada de la vitamina X (tamaño de la porción = 30g). La Ingesta Diaria
Recomendada es de 6500 UI (1.7*106UI = 1 g). Se ha comprobado que la degradación
de este nutrimento es de primer orden respecto a la cantidad de nutrimento. Se ha
realizado pruebas de almacenamiento aceleradas con este cereal, con los siguientes
resultados

Temperatura 45 55 65
ºC
K (semana- 0.0061 0.0097 0.0185
1
)

(a) Dada la información anterior y el hecho de que el cereal necesita tener un nivel de
la vitamina por encima del valor declarado de 6500 UI durante un año a 25º C,
¿cuántas UI deben estar presentes en el cereal en el momento en el que se fabrica? La
respuesta también puede darse como porcentaje de sobreuso.

C  t  0  C  t  1año 
% SU  *100
C  t  1año 

(b) ¿Qué porcentaje del valor declarado de 6500 UI de la vitamina se debe aplicar? Si
se producen 10000000 lb/año del cereal y el nutrimento cuesta $5 la libra ¿cuánto
costará el sobreuso?
(c) Si ud fuera el dueño de la fábrica ¿qué porcentaje de sobreuso aplicaría y por qué?
(d) ¿Cómo cambiarían susu respuestas si almacenara el material en una bodega de
Bangkok durante 6 meses a una temperatura de 40º C, antes de desplazarlo al mercado?

a) Calculamos k haciendo una regresión con los datos de la tabla.

 Ln(k)=f(LnT) y = 2,9937x - 16,538
2
R = 0,9785
0
3,7 3,8 3,9 4 4,1 4,2
-2

Ln(k)
-4

-6
Ln(T)

De donde tenemos que:

Lnk  2.99375LnT  16.5384
K  T 2.99375 e 16.5384
Con 25º C:
k  0.001006
dC A
  kC a
dt
6500 dC 52
 A
 0.001006  dt
X CA 0

X  6849.08UI

Que nos da un exceso de 5.4%

b)
10000000 Lb 1369.82UI 1g 1año $5 =$1342.96
año 30g 1.7*106UI 1lb

c) 5,4% ya que es lo que obtuve del cálculo

d) Realizamos lo mismo pero calculando k a 40º C y el tiempo 26 semanas

4-5. La reacción en fase líquida

A+B C

Sigue la ley de velocidad elemental y se efectúa isotermicamente en un sistema de

flujo .Las concentraciones de las corrientes de alimentación de A y B antes de
mezclarse son 2M . la velocidad de flujo volumétrico de cada corriente es de 5
dcc/min y la temperatura en la entrada es de 300K . las corrientes se mezclan tan
pronto como entra .se cuenta con dos reactores . uno es un CSTR gris de 200,0 dcc que
opera a 300 K y no puede calentar a 77°C o enfriarse ,pero se puede pintar de rojo op
de negro (k=0,07 dcc/mol.min a 300 K y E=20 kcal/mol)
a) Cual reactor y qué condiciones recomienda? Explique su desición (p. Ejemplo
color, costo, espacio disponible, condiciones metereológicas). Apoye su razonamiento
con cálculos apropiados.
b) ¿ cuánto tardaría en lograrse una conversión de 90% en un reactor por lotes de 200
dcc con Cao = Cbo 0= 1M depués de mezclarse a una temperatura de 77°C .
c) ¿Cómo cambiaría su respuesta a la parte b si el reactor se enfriara a 0°C?
 a)
dCA
 rA    kCACB
dt
k  0,07 L / mol.min(T  300K )
E

E  Ae RT

CSTR(gris) PFR(blanco)
200L 800L
273-350°C T=300K

COLOR. El mejor es el CSTR pues es gris es un color común a la demás

instalaciones de uso industrial, el blanco-rojo-negro serían muy distintos y
desentonarían con su alrededor además pintarlo sería un gasto más.
COSTO. el más barato es el CSTR pues al tener menor volumen en sí tiene menor
área, es decir menor materia prima para su construcción
ESPACIO DISPONIBLE. El mejor es el CSTR pues ocuparía poco espacio.
CONDICIONES METEREOLÓGICAS El mejor sería el PFR pues sin importar las
condiciones del tiempo la temperatura no baja pero el CSTR ofrece que se pueda
aumentar la T y así la velocidad de reacción, ya que se dice que por cada 10°C de
aumento la velocidad se dobla.

b)
dx
t  NAo 
 rAV
NAo dx
t  
V  rA
 rA  kCACB
CA  CAo(1  x )
CB  CAo(B  1) : B  1
NBo 1
B   1
NAo 1
E

k  Ae RT

L 
2000

0,07  Ae 1, 98 ( 300 )
mol .miñ
A  2,60 * 1013
a350 K  77C
 20000

k  2,6 * 10 e 13 1, 9878350 )

k  8,447
NAo.CAo dx
t  
VkCAo (1  x ) 2
1 dx
t   o
0 , 90

(1  x )
2
kCAo
1* 9
t 
8,447 * 1
t  1,07 min
c)
20000

k  2,66 * 1013 e1, 9687 ( 273 )

k  2,53 * 10 3
1* 9
t
2,53 * 10  3
t  3560,99min  2,5dias

4.7.

A  B  2C
a)

FAO X
V 
 rA
 rA  KC A
(1  X )
C A  C AO
(1  X )
  Y AO  1(2  1  1)  2

PAO
C AO 
RT
10
C AO   0.3mol / dm 3
0.08205 * 100

FAO X (1  X )
V 
C AO K (1  X )
K  0.044 min 1
(2.5mol / min)(.9)(1  2(.9))
V 
(0.3mol / dm3 )(0.044 min 1 )(1  9)
V  4772dm3

b)

X
dX
V  FAO 
0
 rA
(1  X )
X
FAO
V 
kC AO  (1  X ) dX
0

FAO 
V   1    Ln 1  X 
kC AO  1 X 
 2.5mol / min  1 
V  1
* 1  2 Ln  (2 * 0.9)
3
(0.044 min )(0.3mol / dm )  1  0.9 
V  967.4dm3

c)
X
dX
t  C AO 
0
 rA
X
(1  2 X )dX
t  C AO 
0
( kC AO )(1  X )

Si se toma 116 min. para la reacción con una conversión del 90% en un reactor
batch, asumir que baja el tiempo a 6 horas (360min)

Tiempo total =116+360=476min

NAO=1200 moles

X
N dX
t  AO
V r
0 A
X
1200 (1  2 X )
116  
V * 0.044 * 3 0 (1  X )
dX

V  4000dm 3

d)

A  B  2C
2
 rA  k1 (C A  C B C C / X C )  0
en equilibrio
k C  0.025

C AO (1  X ) C AO ( X ) 2C AO ( X )
CA  CB  CC 
1  X 1  X 1  X

2
C C
kC  B C
CA
2
 C X  2C X   1  X 
2
4C AO X 3
k C   AO  AO    
 1  X  1  X   C AO (1  X )  (1  X )(1  X )

XAO=0.52
X=0.9XAO=0.47

CSTR
 KC AO  4C AO X 3 
2

 rA   (1  X )  
1  X  1  X  2 Kc 


FAO X (1  X )
V 
 4C AO X 3 
2

KC AO  (1  X )  
 1  X  2
Kc 
 

2.5 * .47 * (1  2 * (0.47))

V 
 4 * 0.3 2 * 0.47 3 
0.044 * .3 *  (1  .47)  
 1  2 * 0.47 * 0.025 
2

V=1300dm3
4-9 Sargento Níger Ambercromby. Maleantes y Compañía, una pequeña empresa de
investigación y desarrollo, ha ideado un proceso en escala de laboratorio para la
reacción elemental en fase gaseosa, catalizada por sólido, A+B=C+D (los nombres no
se revelan porque son secretos industriales). Se alimenta la misma cantidad de moles de
A que de B, y la velocidad de flujo molar de A en la entrada es de 25 mol/min., con una
alimentación volumétrica de 50 dm3/min. Los ingenieros de Maleantes calcularon que
un reactor de lecho empacado en escala industrial con 500 Kg. de un catalizador
metálico muy costoso y difícil de conseguir produce una conversión del 66% si se
opera a 32ºC y una presión de alimentación de 25 atm. En estas condiciones la
velocidad de reacción específica es de 0,4 dm3/mol*min.*Kg. de catalizador.
Maleantes vende este proceso y catalizador a Químicos Despistados S.A. (QDSA),
quienes fabricaron el reactor empacado. Cuando QDSA operó el proceso según las
especificaciones dadas por Maleantes, sólo pudo alcanzar una conversión de 60% con
500 Kg. de catalizador. El problema es que la reacción se efectuó a 31,5ºC en lugar de
32ºC. La pérdida correspondiente de 2160 mol/día de producto hizo que el proceso no
fuera costeable. Maleantes y Cía., dice que puede garantizar una conversión de 66% si
QDSA compra otros 500 Kg. de catalizador por un costo de 1.5 veces mayor que el
costo original. Por lo anterior, QDSA se puso en contacto con el Sargento
Ambercromby de Scotland Yard (prestado a la policía de los Ángeles) para que
investigara el posible fraude industrial. ¿Cuáles son las primeras tres preguntas que
hace el Sargento? ¿Qué causas podría haber para la pérdida de conversión? (Apoye su
respuesta con cálculos) ¿Qué cree usted que el Sargento vaya a sugerir para corregir la
situación?

a) Estas conclusiones hechas al derivar la ecuación de diseño para un reactor en bloque

son:
- Sistema cerrado sin que haya corrientes que lleven masa que entre o que salga del
reactor.
- No hay variación de espacio en las propiedades del sistema

b) Las conclusiones hechas al derivar la ecuación de diseño para un CSTR son:

- Estado continuo.
- No hay variación de espacio en el índice de concentración, temperatura o reacción a
través del vaso
 c) Las conclusiones hechas al derivar la ecuación de diseño para un reactor de flujo
son:
- Estado fijo
- No hay variación de radio en las propiedades del sistema.
d) Las conclusiones hechas al derivar la ecuación de diseño para un reactor de lecho
empacado son:
- Estado fijo
- No hay variaciones radiales en las propiedades del sistema

e) -rA es el índice de desaparición de especies. a) por masa de unidad (o área) de

catalizador (=) moles/(catalizador de masa de tiempo). -r A es el índice de formación de
especies por masa de unidad (o área) de catalizador (=) moles/(tiempo - catalizador).
-rA es una propiedad intensiva, en la cual, es una función de la concentración,
temperatura, presión y el tipo de catalizador (si es que existiese alguno), y se define en
cualquier punto dentro del reactor. Una cantidad extensiva es una propiedad si se
obtiene de la suma de propiedades de subsistemas individuales dentro del sistema total;
de esta forma, -rA es independiente de la extensión del sistema.

4.11. La reacción en fase gaseosa A  B tiene una constante de velocidad de reacción uní
molecular de 0.0015 min-1 a 80 ºF. Esta reacción se efectuara en tubos paralelos de 10
ft de longitud y un diámetro interior de 1 pulg., a una presión de 132 psig y una
temperatura de 260 ºF. Se requiere una velocidad de producción de 1000 lb/h de B.
Suponiendo una energía de activación de 25.000 cal/ g mol, ¿Cuántos tubos se
necesitan si la conversión de A debe ser de 90%? Suponga que los gases son ideales.
A y B tienen el mismo peso molecular, 58.

A  B

 2 l 
V   (0.083) 2 (10)  0.054 ft 3
4 4
E 1 1 
   
k  ko * e R  T 2 T1

25000  1 1 
   
k  0.0015 * e 1.98  399.82 299.82 

k  56.30 min 1

P
CA 
RT
8.979
CA   0.017
1.314 * 399.82
lb  mol
C A  0.017
ft 3

lb lb  mol 1h lb  mol
FA  1000 * *  0.2874
h 58lb 60 min min
 FAO dx
V 
KC Ao  (1  x)
FAO
V  ln(1  x)
KC Ao
0.2874
V  ln(1  0,90)
56.30 * 0.017

V  0.69 ft 3
1tubo
ntubos  0.69 ft 3   12.77
0.054 ft 3
ntubos  13

4.13.El compuesto A sufre una reacción de isomerización reversible A=B sobre un

catalizador metálico soportado. En condiciones pertinentes A, y B son líquidos
miscibles con una densidad casi idéntica: la constante de equilibrio para la reacción (en
unidades de concentración ) es de 5.8.
En un reactor PFR una alimentación de A puro alcanza una conversión neta a B de 55%
la reacción es elemental. Si se coloca un segundo reactor de flujo idéntico, a la misma
temperatura, corriente debajo del primero, ¿Qué conversión global de A habrá de
esperar si:
a) Los reactores se conectan directamente en serie
b) Los productos del primer reactor se separan por un procesamiento adecuado y solo
se alimenta al segundo reactor el A que no se convirtió

Keq=5.8
rA=K2CB- K1CA

rA=0
K2CB- K1CA=0
K2CB= K1CA

B   k
 1  5.8
1  k2
 B  0.55
 5.8
1  0.55
 B  0.55  5.8(0.45)
 B  2.16  0.55
 B  1.61
B  
2 * 5.8 
1 
 11 .6 * 1     1.61  
11 .6  11 .6   1.61  
11 .6  1.61  12.6 
9.99  12.6 
9.99
 
12.6
0.79  

4.15.Redesea efectuar la reacción en fase gaseosa A B en un reactor tubular

existente que consta de 50 tubos paralelos de 40 ft de longitud y un diámetro interior
de 0.75 pulg. Experimentos en escala de laboratorio dan una constante de velocidad
de reaccion de primer orden de 0.00152 s-1 a 200ºF y de 0.074 s-1. A que temperatura
debera operar el reactor si se quiere alcanzar una conversión de A del 80% con una
velocidad de alimentación de 500 lb/h de A puro y una presión de 100 PSI el peso
molecular de A es de 73 las desviaciones respecto al comportamiento ideal son
insignificantes

50 tubos
l  40 ft
  0.75 in
calculo de volumen
2
1 1  2.54 
V  *  2 * l  *  0.75 * ft  * 40 ft
4 4  30.48 
V  0.866 ft 3
Vtotal  50 * 0.866  43.3 ft 3
lb lb.mol lb.mol
FA0  500 *  6.85
h 73lb h
lb.mol
FA  6.851  0.8  1.37
h
1alm
P  100 psi *  6.8atm
14.7 psi
lb.mol
C A  0.0316
ft 3
1 d ln1   
V  
K 1   

K
 ln1    ln 0.2  1.60943791
K       0.037
V 43.3 43.3
 
 
0.00152 E  1 1 
  
0.0740 R  5   5 

   300  32  273    200  32  273  
  9  
 9


E 1 1  E
0.021         0.00237  0.00273
1.314  421.89 366.33  1.314
0.021  0.000274E
76.64  E
0.00152 76.64  1
   0.00273  
0.037 1.314  T
1 
 0.041  58.33  0.00273
T 
1
 0.0007   0.00273 º F
T
1
0.0020 
T
1
T   492.61 K
0.0020
T  492.61  273  219.61 º C
9
T   219.61  32  427.3 º F
5

4-19. La dimerización en fase gaseosa 2A → B

Obedece una ley de velocidad elemental y se efectúa isotérmicamente en un PBR
cargado con 1.0 Kg. de catalizador. La alimentación, que consiste en A puro, entra en el
PBR con una presión de 20 atm. La conversión a la salida del PBR es de 0.3, y la
presión a la salida del PBR es de 5 atm.
a) Si el PBR se sustituyera por un CSTR, ¿qué conversión se observaría a la salida del
CSTR? Puede suponer que no hay caída de presión en el CSTR.
X=0.4.
b) ¿Qué conversión se alcanzaría en el PBR si la velocidad de flujo másico se redujera
en un factor de 4 y se duplicara el tamaño de partícula? Suponga flujo turbulento.
c) Comente los pros y contras de usar éste como problema de examen final.
  C 1      p
2 2
d 
FA0  k  A0  *  
dW  1     p 0 
k  C A 0 1      p
2 2
d 
FA0  * 
dW v 0  1     p 0 
1 2 1
 
2 2
2
 
k  C A 0 1      p
2
d 
FA0    *  
dW v 0  1 p
1    0 
 2 
2
 
k  C A 0 1      p  k  2 * C A 0 1      p  4 k  C A 0 1      p 
2 2 2 2 2
d
FA0    *    *    *  
dW v 0  2     p 0  v 0  2  p 
  0 v 0  2     p 0 
 2 
2
d 4k  p 
 *  dW
 C A 0 1    
2
v 0  p 0 
 2 
 
2
4  4   2 4kC A0  p 
d  *   dW
1    2 v0  p0 
int egrando
2
4  5   2 4kC A0  p 
 5 ln 1     *   * W
1  v0  p0 
kC A0
2.59  1.78  0.25
v0
0.81 kC A0

0.25 v0
kC A0
3.24 
v0
para el CSTR
FA0  v0 
W  *
kC 2
A0 1    2
kC A0 1    2
kC A0 
W* 
v0 1    2
3.24 * 1     
2

1  2    2  0.309 
1  2.309    2  0
2.309   2.309 2  4
  0.58
2
si la velocidad de flujo masico se reduce
3.24 1 kC A0
 0.81 
4 4 v0
1  2    2  1.234 
 1  2    2  1.234 
 2  3.234   1  0
  0.35

4-21 La reacción irreversible de primer orden en fase gaseosa

Pentano normal = Isopentano

se efectúa en un reactor de lecho empacado. Actualmente se empacan 1000 Kg. de

catalizador reformado en un tubo de 4 cm de diámetro. Las partículas del catalizador
tienen un diámetro de 0.5 cm y la densidad volumétrica del catalizador empacado es de
1000 Kg./m3. La conversión que se está alcanzando es del 14.1%. La presión en la
entrada del reactor es de 20 atm, y en la salida es de 9 atm. Se cree que esta reacción
está limitada por difusión interna. Sabemos por el capítulo 12 de este libro que si hay
limitaciones por difusión interna la velocidad de reacción varía inversamente con el
tamaño de las partículas del catalizador. Por tanto, uno de los ingenieros sugiere moler
el catalizador para reducir su tamaño de partícula, señalando que el tamaño más
pequeño que se puede obtener es de 0.01 cm y que hay tubos de otros tres tamaños
disponibles en los que se podría empacar el catalizador. Estos tubos resisten a la
corrosión y al calor, que se pueden cortar en tramos de cualquier longitud, tienen
diámetros de 2 cm, 3 cm y 6 cm.

a) ¿Qué conversión se podría alcanzar en un CSTR con el mismo peso de catalizador

y sin ∆P?

PFR
dX  rA

dW FAO
 rA  kC A  C A  C AO 1  x 
dx kC AO kC AO
 1  W   1  8E  4W 
W 1000
 1 x 
3 3
dW  152  dW
0 FAO 0 FAO 0

kC AO
 2 *10 4
FAO

CSTR
FAO  x  1  x 
W     1000     x  1.8
kC AO  1  x  2 *10  4  1  x 

b) Calcule el valor máximo del parámetro de caída de presión α, que puede tener sin
que la presión a la salida baje de 1 atm.

P 1
 1   *1000Kg     9.975 *10 4 Kg 1
5

PO 20

c) ¿Deberíamos cambiar el tamaño de partícula del catalizador y el diámetro del tubo

en que se empacan 1000 Kg. del catalizador sin alterar el peso del catalizador?
 d) Consideremos ahora como cambiaría ∞ si modificáramos tanto el tamaño del tubo
como el de la partículas.¿Podemos cambiar ambos tamaños al mismo tiempo
manteniendo constante ∞ en el valor que se calculó en la parte (b)?
e) Para las condiciones de la parte (a), escoja un tamaño de tubo y calcule un nuevo
tamaño de partícula. Suponga flujo turbulento.
f) Calcule un nuevo cociente de velocidad de reacción específica suponiendo
(recuerde el factor de eficiencia del capítulo 12) que

1 D 
k entonces  k2  k1  P1 
DP  DP 2 

g) Utilizando los nuevos valores de k y ∞, calcule la conversión en un PBR en el que

se usa el nuevo tamaño de partícula, si la presión de salida es de 1atm.

4-22 B Los ciclohexanoles alquilados son intermediarios importantes en la industria de los

perfumes y las fragancias. Los trabajos recientes se han concentrado en la
hidrogenación catalizada en fase gaseosa de o- cresol a 2-metilciclohexanona, que
luego se hidrogena a 2-metilciclohexanol. En este problema nos fijaremos únicamente
en el primer paso de la reacción (figura 4-22). Se determino que la reacción sobre un
catalizador de níquel-sílice es de orden cero con respecto al o-cresol y de primer orden
con respecto al hidrogeno, con una velocidad de reacción especifica de 1.74
moldeo  cresol
 Kgcat  min atm a 170 0C . La mezcla de reacción entra en un reactor
de lecho empacado con una presión total de 5 atm. La alimentación molar consiste en
67% de H2 y 33% de o- cresol, con una velocidad molar total de 40 mol
min .

1.- Balance de moles diferencial

x
FAO W = r´a
Ley de Velocidad
ra= kCA CB
CA de orden cero
CB de orden uno

ra= kCB
Estequiometria fase gaseosa isotérmica
 Po 
v= vo (1+εx) 

 P 
Fa  1  X   Po 
  
CA= v = CAO  1  X   P 

Fb    2 X   Po 
  
CB= v = CAO  1  X   P 

Combinando el balance de moles con la ley de velocidad tenemos

  Cao 2  2 x   P 
-ra=K   
 1  x  Po 
 1  x  P 
-ra = 2k Cao   
1  x  Po 
2 k CAO= k´
Evaluación de parámetros
 =YAO 
13.2moles
min
40moles
YAO= min = 0.33

ε= 0.33 (1-2-1)

ε= 0.33 (-2) =-0.66

Como εx << 1 se aplica la ecuación

P
= (1- W )1/2
Po
Sustituyendo en la ecuación tenemos

 1 x 
1  W  1/2
-ra= k 
1  x 
Al combinar el balance de moles con la ley de velocidad se tiene

x  1 x 
  1  W  1/2
FAO W = r´a =K 1  x 
Agrupando términos tenemos

Fao 1  x 
x = 1  W  1/2 W
k  1  x 
Al integrar la expresión
W
1
x
Fao 1  x   1  W  2 W

0
k  1  x  x
= 0

Obtenemos lo siguiente
Fao 
 1    ln 1  x  = 2 1  1  W  3 
k  1 x  3  2

Despejando W,
  3Fao   1  
1  1    1    ln    x   2/3
W=   2k '  1  x  

(a) Sin tomar en cuenta la caída de presión, grafique la velocidad de reacción del o-
cresol y la concentración de cada especie en función del peso del catalizador.
 Sin caída de presión
 1 
W= 1    ln  x 
 1 x 

Tabla 1
Datos tabulados
Velocidad de Concentración o- Concentración de Peso del
reacción cresol Hidrogeno catalizador (g)
152.12 43.72 87.43 8.514
145.50 41.81 83.62 17.381
137.79 39.60 79.19 26.695
128.69 36.98 73.97 36.596
117.81 33.86 67.71 47.297
104.55 30.04 60.09 59.159
88.03 25.30 50.59 72.856
66.89 19.22 38.45 89.902
38.88 11.17 22.35 115.125
0 0 0 α

concentracion de
concentraciones de o-cresol, hidrogeno y
o-cresol
velocidad de reaccion (sin caida de presion) en
funcion del peso del catalizador
concentracion de
peso del catalizador

hidrogeno
200,000
150,000 velocidad de
100,000 reaccion
50,000
0,000 Polinómica
(concentracion de
0,000 50,000 100,000 150,000
o-cresol)
concentraciones de o-cresol, Polinómica
hidrogeno y velocidad de (concentracion de
reaccion hidrogeno)
Polinómica
(velocidad de
(b) Si ahora tomamos en cuenta la caída de presión en el lecho empacado utilizando un
reaccion)
valor de α de 0.34 Kg-1, repita la parte (a) y grafique la también la presión contra el
peso del catalizador
  3Fao   1  
1  1    1    ln    x   2/3
W=   2k '  1  x  

Tabla 2
Datos tabulados
Velocidad de Concentración Concentración Peso del Presión (atm)
reacción de o-cresol de Hidrogeno catalizador (g)
151.90 43.66 87.30 8.567 4.993
145.07 41.69 83.37 17.503 4.978
 137.16 39.42 78.83 26.905 4.955
127.88 36.75 73.50 36.915 4.924
116.85 33.58 67.16 47.754 4.883
103.48 29.73 59.48 59.792 4.833
86.92 24.98 49.95 73.724 4.772
65.85 18.92 37.85 91.109 4.698
38.10 10.95 21.90 116.933 4.604
0 0 0 α -

concentracion de o-
Concentracion de o-cresol, hidrogeno,velocidad
cresoldel
de reaccion, presion en funcion del peso
catalizador (con cambio de presion
concentracion de
hidrogeno
concentracion de o-

hidrogeno,velocida

200,000
d de reaccion,

velocidad de
150,000
presion

reaccion
cresol,

100,000
50,000 Presion
0,000
0,00 50,0 100, 150,
Polinómica
0 00 000 000
(concentracion de
peso del catalizador o-cresol)
Polinómica
(concentracion de
4-23C Se efectúa la reacción elemental en fase gaseosa hidrogeno)
Polinómica
A + B → C +D (velocidad de
reaccion)
En un reactor de lecho empacado. Actualmente se empacan partículas de catalizador de
1mm de diámetro en un tubo cedula 40 de 4 pulgadas (AC= 0.82126 dm2). El valor de
atm
βo en la ecuación de caída de presión es de 0.001 . Una mezcla estequiometrica
dm
de A y de B ingresa en el reactor con una velocidad de flujo molar total de 10
gmol , una temperatura de 590K y una presión de 20 atm. El flujo es turbulento
min
en todo el lecho. Actualmente solo se alcanza una conversión de 12% con 100Kg de
catalizador.
Se sugiere aumentar la conversión modificando el diámetro de las partículas de
catalizador. Utilice los datos que siguen para correlacionar la velocidad de reacción
específica con el diámetro de partícula que da la conversión más alta. Como veremos
en el capitulo 12, se espera que k’ de una reacción de primer orden varié según la
relación
3
k’= ηk =  2   coth   1 k (P4-23.1)
Donde Φ varia directamente con el diámetro de partícula, Φ = c D p. Aunque la reacción
no es de primer orden, en la figura 12.5 podemos ver la funcionalidad es similar a la
de la ecuación (P4-23.1).
 (a) Grafique la conversión en función del tamaño de partícula del catalizador
(b) Explique como cambiaria su respuesta si hubiera usado el factor de efectividad de
una reacción de segundo orden en lugar de una de primer orden
(c) Comente lo que aprendió de este problema y lo que cree sea el objetivo del
problema
Información adicional
2.35 Kg
Fracción de huecos = 0.35 Densidad volumétrica del catalizador =
dm3

Diámetro del catalizador 2 1 0.4 0.1 0.02 0.002

, dp (mm)
k’ 0.06 0.12 0.30 1.2 2.64 3.00
 dm6 
 mol  min  kgcat 
 

Sugerencia: Podría usar la ecuación (P4-23.1), que incluiría d P Y una constante de

proporcionalidad desconocida que podría evaluarse a partir de los datos. Sabemos que
si el valor del numero de Thiele es muy pequeño η = 1 y cuando el valor del numero
3 3
de Thiele es muy alto, η =  =
CdP

a) Balance de moles diferencial

x
FAO W = r´a
Ley de Velocidad

rA= k’C2a
3
k’= ηk =  2   coth   1 k

Φ = c Dp

Grafica 4-23-1

Φ
 η-1 k’ = ηk,
k=== k’= 3

η=

3 3
η= = cDp


Cuando Dp = 2mm, k’ =0,06,

0,06
η= = 0,02
3
3
0,02 =
c ( 2)

c= 75
Φ= 75 Dp
Por estequiometria
 1 X 
 
Gas, ε =0, CA= CAO  1  X Y

  Dn 
y  
= - , Donde α= α  Dp 
W 2 y 1

2 0,001atm  dm  1
2
α1= = 20atm1  0,35  2,65 kg  0,82dm2  = 7,08*10-5Kg4
Po1    cAc  
 dm3 
YaoPo 0,5  20 mol
CAO= = 0,082  590 = 0,207
RT l
Al comenzar la reacción los elementos entran en estado puro por lo tanto Y = 1
Al ser una relación estequiometrica FAO = FBO

Combinando
 x  k ' C 2a  y 
 
W =  Fao  1  x  2 2
y y W = - 2 y
1
k’ = k [  2   coth   1 ] donde k= 3 y Φ= 75 Dp
 Dn 
 
α= 7,08 * 10-5 Kg.  Dp 
Dn =1, CAO = 0,207, FAO = 5

W=0, X =0 Y=1.0

Wf = 100

Tabla 4-23-1
Aplicación del programa de POLYMATH variando el Dp
Dp α Y η k X
1,0 7,08 * 10-3 0,996 0,0039 0,12 0,092
0,1 0,0007 0,54 0,35 1,04 0,37
0,05 0,0014 0,93 0,59 1,76 0,58
0,03 0,00236 0,87 0,77 2,3 0,64
0,025 0,0028 0,85 0,82 2,5 0,65
0,015 0,0035 0,73 0,92 2,8 0,64
0,01 0,007 0,54 0,96 2,89 0,62
0,00725 0,0098 0,996 0,98 2,4 0,56

Grafica 4-23-2

Ecuaciones valores iniciales

 alpha
y
= 2 1
W y
x  ra
= fao 0
W
FAO = 5
Cao = 0,207
Dp = 0,00725
Ki = 3
Alp = 0, 0000708
Dp1 =1
Ca= Cao *(1-x) *y
Phi = 75 * Dp
3
ETA = phi  2 * (phi *{exp. (Phi) *exp. (-phi))/ {exp. (Phi) -exp. (-phi))-1)
Alpha = alp * dp1 / dp
K= k1* ETA
Ra = -k * ca ** 2
Wo = 0 Wf = 100

(C) Lo que se aprendió del problema es la forma de aplicación del modelo para un
flujo de lecho empacado, utilización del POLYMATH en el proceso de evaluación de
datos de conversión en función del diámetro de partícula, para un determinado factor
de efectividad, lo que se puede encontrar es la mejor conversión para un determinado
tamaño del catalizador para un mejor eficiencia del modelo.

4.26. Se alimentará butanol puro a un reactor semilotes que contiene acetato de etilo puro
para producir acetato de butilo y etanol. La reacción:

CH 3 COOC 2 H 5  C 4 H 9 OH  CH 3 COOC 4 H 9  C 2 H 5 OH
Es elemental y reversible, y se efectuará isotérmicamente a 300 K. a esta temperatura la
constante de equilibrio es de 1.08 y la velocidad de reacción específica es de 9*10 -5
dm3/mol*s. inicialmente, hay 200 dm3 de acetato de etilo en la cuba y se alimenta
butanol a razón de 0.05dm3/s. Las concentraciones de alimentación e iniciales de
butanol y acetato de etilo son de 10.93mol/dm3 y 7.72mol/dm3, respectivamente.
(a) Grafique la conversión de equilibrio del acetato de etilo en función del tiempo
(b) Grafique la conversión del acetato de etilo, la velocidad de reacción y la
concentración de butanol en función del tiempo

a)

Ca dC A t
  k  dt
7.72 CA 0

Dando valores a t
t Ca Xa
1 2.62 66
 2 0.89 88
3 0.30 96
4 0.10 99
5 0.03 96.6
6 0.01 99.8
7 0.004 99.9
8 0.001 100

Xa=f(t)

150
100
Xa

2
50 y = -1,372x + 16,033x + 56,377
2
R = 0,9017
0
0 2 4 6 8 10
t

b) No se pudo realizar

4.27. Un catalizador es un material que afecta la velocidad de la reacción química pero no

es alterado por la reacción. Por ejemplo consideremos la reacción

A+B C+B
En la cual rA=-kCACB

Donde B es un catalizador. La reacción se esta efectuando en un reactor de semilotes

en el que esta presentes inicialmente 100ft3 de una solución que contiene 2 lbmol/ft 3 de
A. No hay B presente en un principio. A partir del tiempo t=0, se alimenta el reactor 5
ft3/min. de una solución que contiene 0.5 lbmol/ft 3 de B. El reactor es isotérmico y
k=0.2 ft3/lb. Mol
a) Cuantos moles de C estan presentes en el reactor después de media hora
b) Grafique la conversión en funcion del tiempo
c) Repita las partes a y b para el caso que el reactor continua inicialmente 100 ft3 de B
y se alimenta A al reactor con una concentración de alimentación de B de 0.5 lbmol/ft3
 lbmol
CA  2
ft 3
ft 3
0  5
min
V  100 ft 3
V 100 ft 3
t   20 min
0 ft 3
5
min
rA  kC AC B   KC 2 A0 1     B   
2
 lbmol 
rA  0.2
ft 3
*  2
lbmol * min  3
ft 
 *   2
  
d
dt
 0.4
1
min

  2 
ln   ln 1     0.4t
  
ln   0.4t
1  
  
ln   8
1  
  
   e 0.4t
1  
  
   2980.96
1  
  2980.96 - 2980.96
2981.96  2980.96
2980.96
  0.9997
2981.96
lbmol lbmol
C R  0.9997 * 2 3
 1.9994
ft ft 3
en 30 min
  
ln   0.4t
1  
  
ln   12
1  
  
162754.79   
1  
162754.79

162755.79
0.999994  
CC  1.9999876
 lbmol
C B  0.02
ft 3
AC
A B  C  B
rA   k1  k 2C B  C A
d
  k1  k 2C B 1   
dt
 ln 1      k1  k 2C B  * t
 ln 1  0.9997   20 *  0.2  0.5k 2 
0.00031
  0.2  0.5k 2 
20
 0.0000155  0.2  0.5k 2
0.0000155  0.2  0.5k 2
0.039969  k 2
K   0.2  0.5k 2    0.2  0.039969 * 0.5  0.21998
 ln 1     0.21998 * t
en 30 min
 ln 1     6.599535
1     0.00136125
1 - 0.00136  
0.99864  
C C  0.99864 * 0.02
lbmol
C C  0.0199728
ft 3
4.29.Se efectuara la reacción en fase liquida

A+B C

En un reactor CSTR que tiene tres agitadores los patrones de mezclado en el CSTR
son tales que se modela como tres CSTR del mismo tamaño en serie. Las especies de A
y B se alimentan por tuberías individuales al CSTR, que inicialmente solo contienen
un material inerte. Cada CSTR tiene un volumen de 200 dm3 y un flujo volumétrico de
10 dm3/min de A y 10 dm3/min de B.

Información adicional
CAo = CBo = 2.0 mol/dm3 k = 0.025dm3/mol*min
A
B

A
B
 FIGURA P4-29

SOLUCION

Este problema se resuelve por el programa de POLIMATH.

Las ecuaciones usadas para los literales a, b, c, son las siguientes:

d(ca1)/d(t)= (((υoa/υo)*cao-ca1)/τ)-k*ca1**2
d(ca2)/d(t)= ((ca1-ca2)/τ)-k*ca2**2
d(ca3)/d(t)= ((ca2-ca3)/τ)-k*ca3**2
τ = 10
k = 0.025
cao = 2
υoa = 10
υo = 20
x=( υoa*cao- υo*ca3)/( υoa*cao)

t0 = 0
ca1 = 0
ca20 = 0

ca30 = 0
tf = 70

(a) Calcule la concentración en estado estacionario de A

Obteniendo por POLYMATH, la conversión en estado estacionario de A es

aproximadamente:
XA= 0.39

(b) Determine el tiempo que toma alcanzar el estado estacionario (es decir cuando
CA a la salida del tercer reactor es un 99% del valor de estado estacionario.

(0.99)(0.6110)=0.605

(c) Grafique la concentración de A a la salida de cada tanque en función del tiempo.

Valor Valor Valor

Variable inicial Máximo Mínimo Valor final
T 0 70 0 70
Ca1 0 0,828378 0 0,828378
Ca2 0 0,703875 0 0,703875
ca3 0 0,608412 0 0,608412
υoa 10 10 10 10
 υo 20 20 20 20
cao 2 2 2 2
τ 10 10 10 10
k 0,025 0,025 0,025 0,025
x 1 1 0,391588 0,391588

(d)Suponga que la alimentación de la especie de B se divide de modo que la mitad se

alimenta al primer tanque y la otra mitad al segundo tanque. Repita las partes a, b y
c.
a. Obteniendo por POLYMATH, la conversión en estado estacionario de A es
aproximadamente:

XA= 0.30

b.
(0.99)(0.70)=0.693
Esto corresponde a: 48minutos.

c. Grafica anterior

(e) Varié los parámetros del sistema υo , υ, k, etc; para determinar sus efectos sobre el
arranque. Escriba un párrafo que describa las tendencias observadas que incluya
un análisis del parámetro que más afecta los resultados.

Ecuaciones Valor inicial

d(ca1)/d(t)= (((υoa/υo)*cao-ca1)/τ1-k*ca1**2 0
d(ca2)/d(t)= ((ca1-ca2)/τ)-k*ca2**2 0
d(ca3)/d(t)= ((ca2-ca3)/τ)-k*ca3**2 0
k = 0.025
cao = 2
υoa = 10
υo = 15
τ1= 13.3
 τ2= 10
x=( υoa*cao- υo*ca3)/( υoa*cao)
t0 = 0
tf = 70

Valor Valor Valor

Variable inicial Máximo Mínimo Valor final
t 0 70 0 70
ca1 0 1.000318 0 1.000318
ca2 0 0,827895 0 0,827895
ca3 0 0,701217 0 0,701217
υoa 10 10 10 10
υo 15 20 20 20
cao 2 2 2 2
τ1 13.3 13.3 13.3 13.3
τ2 10 10 10 10
k 0,025 0,025 0,025 0,025
x 1 1 0,474088 0,474088

4-31. (Reactor de membrana) Se está efectuando la reacción reversible de primer orden

A B + 2C

En un reactor de membrana. Entra A puro en un reactor, y B se difunde a través de la

membrana.
a) Grafique las velocidades de flujo de A, B y c a lo largo del reactor, así como las
velocidades de flujo de A y B a través de la membrana.
b) Compare los perfiles de conversión de un PFR convencional con los de un IMRCF.
¿Qué generalizaciones puede hacer?
c) Explique como cambiarían sus curvas si la temperatura aumentara o redujera de
forma significativa para una reacción exotérmica y para una reacción endotérmica.
Información adicional:
k = 10 min.-1 FAO = 100 mol/min.
KC = 10 mol2/dm6 vo = dm3/min.
KCA = 1 min.-1 VREACTOR = 20dm3
KCA = 4min.-1

Dificultad en la resolución de ecuaciones (Ecuaciones diferenciales) con el empleo

del programa POLIMATH, EDO, MATLAB, para luego en función de éstas
graficar las velocidades
 CAPÍTULO 5

5-3A La isomerización irreversible

A → B

Se efectúa en un reactor por lotes y los datos de concentración – tiempo que se

obtienen son:
T (min.) 0 3 5 8 10 12 15 17.5
CA ( 4.0 2.89 2.25 1.45 1.00 0.65 0.25 0.07
mol
dm3
)

a) Determine el orden de reacción, α, y la velocidad de reacción especifica kA

Método grafico

Tabla 1
Valores para el método grafico
y y Ln Ca
ln
x x
0.00 0 1.386
2.70 0.9932 1.061
3.35 1.2089 0.811
4.20 1.4351 0.372
4.50 1.5041 0.000
5.71 1.7422 -0.431
8.00 2.0794 -1.386
15.5 2.7408 -2.659

Ca
Del grafico ln en función de ln Ca
t

ln de la derivada de la concentracion en funcion del ln

de la concentracion

3,5
3
logaritmo de la

concentracion
derivada de la

2,5
2 ln
1,5 Lineal (ln)
1
0,5
0
y = -0,5503x + 1,4048
-3 -2 -1 0 1 2 2
R = 0,8664
logaritmo de la concentracion

 =-0.550
k’ = 4.075
b) Si repitiera este experimento para determinar la cinética ¿que haría de manera
diferente? ¿Lo haría a una temperatura más alta, más baja o igual? ¿Tomaría diferentes
puntos de datos? Explique
En un reactor por lotes lo que se busca es una mayor conversión mientras mayor es el
tiempo de permanencia en el reactor por lo que se lo podría hacer a la misma
temperatura o variarla pero lo que se haría es tomarla a diferentes tiempos para ver su
comportamiento de la concentración en intervalos de tiempo un poco mas altos que los
analizados en el problema.

c) Se cree que el técnico cometió un error de dilución en la concentración medida a

17.5 minutos. ¿Qué piensa usted? Compare las respuestas sus respuestas utilizando
regresión (POLIMATH u otro software) con las obtenidas por métodos gráficos

Ajustando los datos de concentración en función del tiempo

concentracion en funcion del tiempo

5,00

4,00
concentracion

concentracion
3,00

2,00 Polinómica
(concentracion)
1,00

0,00
0 5 10 15 y =200,01x 2 - 0,3992x + 3,999
tiempo R2 = 1

Ca= 9.9719 *10-3 t2-0.3991539t+3.99904316

Ca
= 0.0199438 t -0.3991539
t

Tabla 2
Valores de derivadas y logaritmos
Ca t(min.) Ca Ln Ca
Ln (  )
t t
-0.399 0 -0.919 1.386
-0.339 3 -1.082 1.061
-0.299 5 -1.207 0.811
-0.239 8 -1.431 0.372
-0.199 10 -1.615 0.000
-0.159 12 -1.839 -0.431
-0.099 15 -2.313 -1.386
-0.050 17.5 -2.996 -2.659
 Ca
Graficando Ln (  ) en función del ln Ca Tenemos
t

logaritmo natural de la derivada de la

concentracion en funcion del logaritmo
natural de la concentracion
y = 0,5116x - 1,6212
de la derivada de la 0 R2 = 0,9998
logaritmo natural

concentracion -4 -2 0 2
-1
Serie1
-2
Lineal (Serie1)
-3

-4
logaritmo natural de la
concentracion

Ca
Ln (  )= 0.512 ln Ca -1.621
t
α=0.512 ~ 1

ln k’=-1.621

k’= 0.198

5.4.Se efectúa en un CSTR, la reacción irreversible en fase líquida

A BC

Para determinar la ley de velocidad se varía la velocidad de flujo volumétrico, vo, (así
que   V / vo ) y se registra la concentracón de la especie A en el efluente en función
del espacio tiempo  . Entra A puro en el reactor con una concentración de 2 mol/dm3.
Cuando se registran las mediciones prevalecen las condiciones de estado estacionario

Prueba 0 1 2 3 4 5
t (min) 0 15 38 100 300 1200
Ca 2 1.5 1.25 1.0 0.75 0.5
3
(mol/dm )

Determine el orden de reacción y la velocidad de reacción específica

Haciendo por método integral vemos que la más exacta es para orden 4 y tiene
k=0.002162

ORDEN 3
 2,5

1,5
y = 0,0015x + 0,2665
1 2
R = 0,9735
0,5

0
0 500 1000 1500

ORDEN 4

3
2,5
2
y = 0,0022x + 0,0879
1,5 2
R = 0,9987
1
0,5
0
0 500 1000 1500

ORDEN 5

4
3
y = 0,0033x - 0,0532
2 2
R = 0,997
1

0
-1 0 500 1000 1500
5-7.- se informaron los siguientes datos (C.N. Hinshelwood y P.J.Ackey , Proc. R. Soc.)
para una descomposición a volumen constante , en fase gaseosa ,de eter metílico a
504ºC en un reactor pòr lotes .Inicialmente sólo había (CH3)2º presente.

Tiempo(s) 390 777 1195 3155 ∞

Presión total (mmHg) 408 488 562 792 931

a)¿Por qué cree que falte la medición de presión total en t=0? ¿Puede estimarla?
b)Suponiendo que la reacción

(CH3)2O CH4 + H2 + CO

es irreversible y llega hasta su término ,determine el orden de reacción y la velocidad de

reacción específica k.

‫ג‬o=1,, δ=3 – 1=2 : ε=2

 Po 
V  V 0 1  x   Vo ,.....Volumencon s tan te
 P 
P  Po(1  x )....t  , X  XAF
P  Po 931  312
  1,0........
Po 2(312)

asumimos reacción irreversible

NAo dx
  rA : Asumimos , rA  KCA(1erOrden )
Vo dt
dx
(1  x)(V  cte), CAo , kCAo (1  x) del
dt
dx 1 dP

dt Po dt
dP P  Po k
 k (1  )  1    Po  P 
dt Po Po
dt Po 2 Po
  0x kdt ,.ó, ln  Ln  kt
(1   ) Po  P 1    Po  P 3Po  P
gráfico

2 Po 624

3Po  P 936  P

Es lineal reacción de primer orden:

 gráfico

900
800
700
600
500
gráfico
400
300
200
100
0
0 1000 2000 3000 4000

k=0.00048

-rA=4.8*E-4CA

5.9 Se efectúa la descomposición en fase gaseosa

A= B + 2C

en un reactor para lotes de volumen constante. Las pruebas 1 a 5 se efectuaron a 100ºC,

pero la prueba 6 se efectuó a 110ºC.

a) determine el orden de reacción y la velocidad de reacción específica a partir de los

datos de la tabla P5-9
b) Calcule la energía de activación de esta reacción.

Tabla P5-9
Prueba Concentración inicial, CAo Vida media, t ½
(g mol/L) (min.)
1 0,0250 4,1
2 0,0133 7,7
3 0,010 9,8
4 0,05 1,96
5 0,075 1,3
6 0,025 2,0

a)
Regresión Lineal

n CAO t1/2 lnCAO lnt1/2

1 0.025 4.10 -3.689 1.411
2 0.0133 7.70 -4.320 2.041
3 0.01 9.80 -4.605 2.282
4 0.05 1.96 -2.996 0.673
5 0.075 1.30 -2.590 0.262
 6 0.025 2.00

DIAGRAMA CAO = f(ln t1/2)

2,500

2,000

1,500
ln t1/2

1,000
y = -1,0128x - 2,3529
2
R = 0,9993 0,500

0,000
-5,000 -4,500 -4,000 -3,500 -3,000 -2,500 -2,000

ln Cao

De la linealización:

  1  pendiente  1  (1.0129)
  2.1029  2

k 
 2  1

 1 e  Rt
  1  10.52

b)
Usando la ecuación:

k
 2  1
 1  1 
 
t1 / 2
( 1)  C  1 
 AO 

Calculando k para 110°C

k=20

Calculando k para 100°C

k=10.52

Con estos valores de k podemos calcular la energía de activación:

k2
 lnR
k1
E  5876 J / mol
1 1
  
 T1 T2 

5.11.Se realizaron pruebas en un reactor experimental pequeño que se usa para

descomponer óxidos de nitrógeno en el escape de un automóvil. En una serie de
pruebas un flujo de nitrógeno que contenía diversas concentraciones de NO2 se
alimento al reactor y los datos de cinética que se obtuvieron se muestran en la figura
 11 Cada punto representa una prueba completa. El reactor opera básicamente como un
reactor de retromezclado isotérmico (CSTR) ¿Qué puede deducir acerca del orden de
reacción aparente dentro del intervalo de temperatura estudiado?
La grafica da la descomposición fraccionaria del NO2 alimentado contra el cociente
del volumen del reactor V (en cm3) entre la velocidad de alimentación de NO2, FNO2
(g mol / h), a diferentes concentraciones de NO2 (en partes por millón por peso)

100-

50-

1 2 3 4 5

10 6 * V  m3 .h 
 
FNO 2  gmolNO 2 

O 700 ppm NOj en la alimentación

O 1896 ppm N02 en la alimentación
v 3050 ppm N02 en la alimentación

Dado el porcentaje de descomposición del NO2 vs V/FAO

% DescomposiciondelNO2
X 
100
 rA  KC A
n
 ParaunCSTR
F X
V  AO
 rA
V X X
 
FAO  rA kC An
con
n0
 V 
X  k  
 FAO 

A medida que la figura avanza hacia la derecha puede verse que X es lineal con
V/FAO
Por lo tanto la reacción es de orden cero.

5-13 Se efectuó oxidación de propeno (P) a acroleína (a) sobre un catalizador de MoPr-Bi

CH3CH = CH2 +O2 CH2 = CHCHO +H 2 O

Se ha propuesto correlacionar los datos empleando el modelo de la ley de potencia

como la ley de velocidad.
La reacción se efectúo en un reactor diferencial con 0.5g de catalizador a 623ºK.
Con los datos que se dan, determine los órdenes de reacción respecto al propeno (α) y
al oxígeno (β) y la velocidad de reacción específica, K.

Fa(mol/h) 0.21 0.48 0.09 0.39 0.6 0.14 1.44

Pp(atm) 0.1 0.2 0.05 0.3 0.4 0.05 0.5
Po2(atm) 0.1 0.2 0.05 0.01 0.02 0.4 0.5

racroleína = kP αPP βO2

Primero
FA
rA 
W

rA = 0.5

Usando POLIMATH en la regresión lineal, tenemos los siguientes resultados:

Modelo: ra=k*Pp** α *P02** β

K = 6.8
α=1
β = 0.2

5-15 Se estudio la descomposición térmica del isocianato de isopropilo en un reactor

diferencial de lecho empacado. A partir de los datos de la tabla P5-15, determine los
parámetros de la ley de la velocidad.
Tabla P5-15
Datos en bruto
Prueba Velocidad Concentración Temperatura
(mol/s.dm3) (mol/dm3) (K)
 1 4.9 x10-4 0.2 700
2 1.1 x10-4 0.02 750
3 2.4 x10-3 0.05 800
4 2.2 x10-2 0.08 850
5 1.18 x10-1 0.1 900
6 1.82 x10-2 0.06 950

-rA = ko e (-E/RT) C αA
 rAi
 (exp(( E / R )(1 / Ti  1 / T 3)))(CAi / CA3) α
 rA3

 rAi
  E / R (1 / Ti  1 / T 3)   ln(CAi / CA3)
 rA3

ln(rAi / rA3) ln(CAi / CA3)

 E  
(1 / RTi  1 / RT 3) (1 / RTi  1 / RT 3)

Número 1 2 3 4
ln( rAi / rA3) -2792.94 -3035.27 -2472.3 -2301.14
(1 / RTi  1 / RT 3)
ln(CAi / CA3) -739.50 -902.18 -524.47 -409.48
(1 / RTi  1 / RT 3)

De la regresión lineal tenemos:

E= 1690atm.l/mol

Α 1.49

K = 3.16 x 1010(mol/l)-0.49/s

5.18 Se efectuó una reacción reversible en fase liquida A B + C

En un reactor por lotes. Se obtuvieron los siguientes datos durante el transcurso de la
reacción

CA
t, min (mol/litro)
0 2
2 1,31
4 0,95
6 0,73

Determine el orden de la reacción y la velocidad de reacción usando métodos de

análisis de datos.

a.- Determine el orden de la reacción.

b.- Suponga una ley de velocidad de la forma -rA= KCAα
CA LN(-
t, min (mol/litro) -DCA/DT DCA/DT) LN CA
-
0 2 0,3847 0,95529147 0,69314718
-
2 1,31 0,2671 1,32013216 0,27002714
- -
4 0,95 0,1495 1,90045889 0,05129329
- -
6 0,73 0,0319 3,44514927 0,31471074
5-19. Se efectuó la deshidrogenación de
metilciclohexano (M) para producir
tolueno (T) sobre un catalizador de
PT. /AL2O3 al 0.3% en un reactor
catalítico diferencial. La reacción se
efectúa en presencia de hidrógeno
(H2) para evitar coquificación.

a) Determine los parámetros del modelo para cada una de las siguientes leyes de
velocidad.

 
kPM PH 2
(1)  r ' M  kPM PH 2 (3)  rM' 
(1  k M PM ) 2

kPM kPM PH 2
(2)  rM'  (4)  rM' 
1  k M PM 1  k M PM  k H 2 PH 2

Tabla P5-19.

 mol  tolueno 
PH2 (atm.) PM (atm)  rT'  
 s.kg  cat. 

1 1 1.2
1.5 1 1.25
0.5 1 1.30
0.5 0.50 1.1
1 0.25 0.92
0.5 0.1 0.64
3 3 1.27
1 4 1.28
3 2 1.25
4 1 1.30
0.5 0.25 0.94
2 0.5 0.41
 b) ¿Cuál ley de velocidad describe mejor los datos? (Sugerencia: En el capítulo 10
aprenderemos que ni KH2 ni KM pueden adoptar valores negativos.)
c) ¿Dónde colocaría puntos de datos adicionales?

RESOLUCION.

Calculo de las presiones.

PV  nRT
n
P  RT
V
P  CRT
P
C
RT
Cálculo mod elo para PH 2 1 :
1atm
C
atm.dm 3
0.082 * 298º K
mol.º K
mol
C  0.0409
dm 3

Cálculo mod elo para PM 1 :

1atm
C
atm.dm 3
0.082 * 298ª K
mol º K
mol
C  0.0409
dm 3
Tabla P5-19.

 mol  tolueno   mol 

PH2 (atm.) PM (atm)  rT'   C 3 
 s.kg  cat.   dm 
 mol 
C 3 
 dm 
 1 1 1.20 0.0409 0.0409
1.5 1 1.25 0.0613 0.0409
0.5 1 1.30 0.0204 0.0409
0.5 0.50 1.1 0.0204 0.0204
1 0.25 0.92 0.0409 0.0102
0.5 0.1 0.64 0.0204 0.0041
3 3 1.27 0.1227 0.1227
1 4 1.28 0.0409 0.1636
3 2 1.25 0.1227 0.0818
4 1 1.30 0.1636 0.0409
0.5 0.25 0.94 0.0204 0.0102
2 0.05 0.41 0.0818 0.0020

 mol  tolueno   mol 

P1 PM (atm)  rT'   C 3 
 s.kg  cat.   dm 
 mol 
C 3 
 dm 

1 1 1.20 0.0409 0.0409

1.5 1 1.25 0.0613 0.0409
0.5 1 1.30 0.0204 0.0409
0.5 0.50 1.1 0.0204 0.0204
1 0.25 0.92 0.0409 0.0102
0.5 0.1 0.64 0.0204 0.0041
3 3 1.27 0.1227 0.1227
1 4 1.28 0.0409 0.1636
3 2 1.25 0.1227 0.0818
4 1 1.30 0.1636 0.0409
0.5 0.25 0.94 0.0204 0.0102
2 0.05 0.41 0.0818 0.0020
18.5

Tabla P5-19.1
Método de Mínimos Cuadrados
x1 Y
P1 r' T x1y x12
LnP1 Lnr1T
1 0 1,2 0,1823 0 0
1,5 0,4054 1,25 0,2231 0,0904 0,1644
0,5 -0,693 1,30 0,2623 -0,181 0,4804
0,5 -0,693 1,1 0,0953 -0,066 0,4804
1 0 0,92 -0,083 0 0
0,5 -0,693 0,64 -0,446 0,3093 0,4804
3 1,0986 1,27 0,239 0,2625 1,2069
1 0 1,28 0,2468 0 0
3 1,0986 1,25 0,2231 0,2451 1,2069
1 1,3862 1,30 0,2623 0,3637 1,9218
0,5 -0,693 0,94 -0,061 0,0428 0,4804
 2 0,6931 0,41 -0,891 -0,618 0,4804
18,5 1,9095 0,4482 6,9024
 x2
P2 x1x2 x2y x22
LnP
1 0 0 0 0
1 0 0 0 0
1 0 0,00 0 0
0,5 -0,693 0,4804 0,0457 0,4804
0,25 -1,386 0 0 1,9218
0,1 -2,302 1,596 -0,712 5,3018
3 1,0986 1,2069 0,2884 1,2069
4 1,3862 0 0 1,9218
2 0,6931 0,7615 0,1699 0,4804
1 0 0,00 0 0
0,25 -1,386 0,9609 -0,059 1,9218
0,05 -2,995 -2,076 1,8513 8,9744
14,15 -5,5860 2,9294 1,5840 22,21

SISTEMA DE ECUACIONES

na0 + a1x1 + a2x2 = y

A0x1 + a1x12 + a2x2x1 = x1y
A0x2 + a1x1x2 + a2x22 = x2y

12a0 + 1,9095a1 - 5,5860a2 = 0,2514

1,9095a0 + 6,9024a1 + 2,9294a2 = 0,4482
-5,5860 a0 + 2,9294a1 + 22,21a2 = 1,5840

A0 = 0,058
A1 = 0,013
A2 = 0,084

mol
K = e0.58 = 1.060
dm 3
 RESULTADOS

Tabla P5-19.2
 
 r 'M  kPM PH 2
1,056
1,0656
1,504
0,991
0,9435
0,8657
1,1791
1,1909
1,1397
1,0792
0,9350
0,8316
0,8316
0,8316
12,33

DIFICULTAD: Para hallar las ecuaciones (2, 3, 4) son ecuaciones no elementales y

tengo dificultad para hallar sus resultados.

NOTA: La resolución del problema no está bien realizada probablemente debido a

la falta de datos.

5-21 Se obtuvieron los datos de velocidad experimental de la tabla P5-21 para la reacción:
2A + B = 2C
a) ¿Es elemental esta reacción? Defienda su conclusión con un razonamiento y/o
análisis que lo apoye
b) ¿Por qué se especifica la secuencia en la forma en que se hace?
c) ¿Dónde colocaría experimentos adicionales?

Tabla P5-21
Prueba rc (mol/dm3*s) PA (atm)
1 0,6
4 1,2
9 4,2
8 8,1
7 9,6
3 11,0
5 53
6 59,3
10 200
2 250
PB (atm)
1 0,5
1 1
1 4
1 10
2 2
3 1
2 30
5 2
5 10
5 15
 LEVENSPIEL

CAPÍTULO 3

3.1.Calcule la velocidad de reacción cuando CA=10 mol/l, si –rA=0.2 mol/l s cuando CA=1
mol/l
Nota: se desconoce el orden de la reacción.
mol
C A  10
l
mol
 rA  0.2
l*s
mol
cuando C A  1
l
entonces
1
k  0.2
l
 rA  0.2C A
mol
 rA  0.2 *10  2
l*s

3.3. Un líquido A se descompone de acuerdo con una cinética de primer orden,

efectuándose la conversión del 50% de A en 5 minutos. Calcúlese el tiempo
adicional necesario para que la conversión sea del 75%.

 Para Primero Orden

A Productos

 rA  KC A
dC A
 rA 
dt
Si t=0 CA=0 se tiene

dCA
 KC A , Integrando
dt
C  C
Kt  Ln AO    Kt  Ln A
 CA  C AO
C A  C AO (1  X )

C AO (1  X )
 Kt  Ln
C AO
 Kt  Ln(1  X )
Ln (1  X )
K 
t
Ln (1  0.5)
K 
5
K  .1386 min 1
 N =1; X = 0.75
C AO (1  X )
 Kt  Ln
C AO
 Kt  Ln(1  X )
Ln(1  X )
t
K
Ln(1  0.75)
t
0.1386
t  10.002 min
 Para Segundo Orden

2A Productos
2
 rA  KC A
dC A
 rA 
dt
Si t =0 CA=0 se tiene
dCA 2
 KC A , Integrando
dt
1 1
Kt  
C A C AO
C A  C AO (1  X )

N =2
CAO = 1 mol/l; X=0.75

1  1 
t  
KC AO 1 X 
Ln (1  0.5)
K 
5
t  1 
t  
Ln(1  X )C AO  1  X 
5  1 
t  
Ln(1  0.5) * 1  1  0.75 
t  28.85 min

3.5. En una polimerización en fase gaseosa y a temperatura constante, desaparece el 20%

de monómero en 34 min, partiendo de la concentración inicial del monómero de 0.04
mol/litro y también de 0.8 mol/litro. Calcúlese la velocidad de desaparición del
monómero.

a)
 C Ao  0.04mol / lit
C A  C ao 1  x   0.041  0.2 
C A  0.032mol / lit
dC A
  kC a
dt
C A dC 34
 A
 k  dt
C Ao C 0
A

k  0.006563
 r A  kC A
 r A  0.006563 * 0.032
mol
 r A  0.00021
lit * s

b)
C Ao  0.8mol / lit
C A  C ao 1  x   0.81  0.2 
C A  0.64mol / lit
dC A
  kC a
dt
C A dC 34
 A
 k  dt
C Ao C 0
A

k  0.006563
 rA  kC A
 rA  0.006563 * 0.64
mol
 rA  0.0042
lit * s

3.7.Un hombre metódico todos los viernes por la noche va a una casa de juego con su
sueldo semanal de 3000 ptas. ; juega durante 2 horas a un juego de azar; después
marcha a su casa y le da a su familia el sueldo menos 750 ptas. Su modo de jugar se
puede predecir: Siempre esta cantidades proporcionales al dinero que tiene, y, por
tanto, sus perdidas también son perecibles. La velocidad de perdida de dinero es
proporcional al dinero que tiene. Esta semana recibió un aumento de sueldo y jugó
durante 3 horas, llegando a su casa con la misma cantidad con que llegaba antes del
aumento. Calcúlese el valor de ese aumento.

DATOS:

Sueldo = CAO = $ 3000

T= 2 h
CA = $ 2250
T=3h
CA =?
 rA  kC A
dC
 kC A
dt
C
ln A   k1t
C AO
2250
ln  k1 (2)
3000
1 2250
k1  ln
2 3000

k1  0.1438

CA
ln   k1t
C AO
CA
ln  0.1438(3)
C AO
CA
ln  0.4315
C AO
CA
 e  0.4315
C AO
CA
 0.6495
C AO
C A  0.6495C AO
C A  0.6495(3000)

C A  1948.50

El valor del aumento es de $ 1948.50

3-9 De un reactor discontinuo se efectúa la reacción reversible de primer orden en fase

líquida:

A=R, CAO=0,5 mol/litro, CRO=0

Calcúlese la ecuación cinética de esta reacción, si en 8 minutos se alcanza una

conversión del 33,3% y la conversión de equilibrio es de 66,7%.

AR
CAO=0.5mol/l
t=8 min
x= 0.333
Xeq= 0.667
 1  C 
k1  * ln  A 
t  C AO 
1
k1   * ln(1  X )
t
1 1
k1   * ln(1  0.33)   ln(0.667)
8 8
k2  R  x
ke    R  0
k1 1 x
x 0.667
ke   2
1  x 1  0.667
k1
2
k2
1
k2  k1
2
rA   k1C A  k 2CR
1
rA   k1C AO (1  x)  k1C AO ( R  x )   R  0
2
1
rA   k1C AO (1  x)  k1C AO x
2
x   x  2  2 x  k1C A
rA  k1C A   (1  x)    k1C A    2 (3 x  2)
 2   2 
2
kC 1 1 1
rA   1 A (2  3 x)  ln(0.667)  (2  3 x)  ln(0.67)( 2  3 x)
2 8 2 32
C A 1
 ln(0.67)( 2  3 x)
t 32
x 1
C AO  ln(0.67)( 2  3 x)
t 32
dx 1
 2  3x   16 ln(0.667)dt
1 1
 ln(2  3 x )  ln(0.667)t
3 16
3t
ln(2  3 x)   ln(0.667)
16
3t

( 2  3 x )  (0.667)16
2  3 x  (0.667) 0.1875t
( 2  3 x )  (0.667) 0.1875t

3.11.La reacción en fase gaseosa A B + R transcurre de acerdo con los datos

siguientes:

Tiempo, min. 0 36 65 100 160 

CA, mol/litro 0.1823 0.1453 0.1216 0.1025 0.0795 0.0494

CA0=0.1823 mol/litro
CR0=0
 CS0=55 mol/litro
Deduzca la ecuación cinética.
 CA - rA
36 -0.037 0.0008
29 -0.024 0.0007
35 -0.020 0.0006
60 -0.023 0.0004
 rA  KC An
n
0.0007  0.1216 
 
0.0006  0.1025 
1.17  1.19 n
ln(1.17)  n(ln(1.19))
ln(1.17)
n
ln(1.19)
1 n
0.0007  K  0.1453
0.0007
K
 0.1453
0.0048  K
 rA  0.0048C A
 CA 
ln   0.0048t
 0.1823 
 CA 
e
0.0048 t

 0. 1823 
C A  0.1823e 0.0048t

3-13 Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietileno en disolución acuosa:

H 2 SO4  (C2 H 5 ) 2 SO4  2C2 H 5 SO4 H

Hellin y Jungers (1957) determinaron los datos siguientes, a 22.9ºC

Tabla 3-P13
Tiempo, C2H5SO4H, Tiempo, C2H5SO4H,
min. Mol/litro min. Mol/litro

0 0 180 4,11
41 1,18 194 4,31
48 1,38 212 4,45
55 1,63 267 4,86
75 2,24 318 5,15
96 2,75 368 5,32
127 3,31 379 5,35
146 3,76 410 5,42
 162 3,81 Infinito (5,80)

Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son 5,5 mol/litro. Deduzca

una ecuación cinética para esta reacción.

t C ∆t ∆C rR=∆C/∆t
(min.) (mol/l) (min.) (mol/l)
41 1.18 - - -
48 1.38 7 0.20 0.030
55 1.63 7 0.25 0.035
75 2.24 20 0.61 0.031
96 2.75 21 0.51 0.024
127 3.31 31 0.56 0.020
146 3.76 19 0.45 0.023
162 3.81 16 0.05 0.003
180 4.11 22 0.30 0.009
194 4.31 14 0.20 0.014
212 4.45 18 0.14 0.008
267 4.86 55 0.41 0.007
318 5.15 51 0.29 0.006
368 5.32 50 0.17 0.003
379 5.35 11 0.03 0.003
410 5.42 31 0.07 0.002

CR 2,75
X    0,5
C AO 5,5
2 0.024
rR  k RCR  k R   0.00317l / mol * min
2.75
1
rA  rA  2rR  2 * 0.024  0.048  k1C ACB , conB  1
2
rR  0.0032CR  rR 
2
2
0.048  1 
0.048  k1C A 1  X 
2 2
 k1     k1  0.000397
5. 5 2  2 
rA  0.000397C AC B

3-15 A un jugador le gusta acudir a las mesas de juego para descansar. No espera ganar y
no gana, de modo que elige juegos en los cuales las perdidas sean una fracción
pequeña del dinero apostado. Juega sin interrupción y sus apuestas son proporcionales
al dinero que tiene. Si a la ruleta tarda 4 horas en perder la mitad de su dinero y
necesita 2 horas para perder la mitad de su dinero jugando a los dados, ¿cuanto tiempo
puede jugar simultáneamente a ambos juegos si empieza con $10000 y se retira cuando
le quedan $100, justamente lo necesario para comer unos bocadillos y pagar el
transporte de vuelta a su casa?
t= 4 horas mitad del dinero en la ruleta
t= 2 horas mitad del dinero en los dados

Aα D
A = k D + A0
 A0 = 0
A=kD

D
=kD
t

D
= k t
D
D
-ln = kt
Do

 100 
-ln   = 4k1
 10000 

ln  0.01
k1= - 4
k1 = 1.15

ln  0.01
k2= - 2
k1 = 2.30

tT = t1+ t2

ln(1  0.25) ln 1  0.5

tT= - -
4 2

tT = 0.072 + 0.347

tT = 0.42 horas

3-18 para la reacción en serie

k1 k2
A R S , k1=k2

Calcúlese cuando R alcanza la concentración máxima y el valor de está concentración

-rA =k1CA
rR= k1CA – k2CR k1=k2=k
 rR=k(CA – CR)
 rA  k1CA
dCR
 k (CA  CR ) dCA
dt   k1dt
dt
dCR
 kCR  kCAoe  k 1t CA
dt ln  k1t
CAo
CA  CAoe  k 1t

dy
 py  t
dt
  P ( t ) dt
y  C (t )e
y  C (t )e  kt
dCR
y '   kC (t )e  kt  C ' (t )e  kt 
dt
 kC (t )e  kt  C ' (t )e  kt  kC (t )e  kt  kCAoe  kt
C ' (t )  kCAo
C (t )  kCAo  C
t  0, C (t ), 
 C  0
C (t )  kCAot
y  CR
CR  e  kt kCAot
CR '  kCAoe  kt
-rA =k1CA

rR= k1CA – k2CR k1=k2=k

3.19- Una pequeña bomba de reacción equipada con un dispositivo sensible para la medida
de la presión su ecuación y se carga después con una mezcla del 76,94% de a y 23,06%
inertes a 1 atm de presión la operación se efectúa a 14 c temperatura lo suficientemente
baja para producir reacción lenta en extensión apreciable. la temperatura se eleva
rápidamente a 100 c sumergiendo la bomba en agua hirviendo obteniendo los datos

t (min) (atm) la ecuación estequiometrica es:

0,5 1,5 A 2R
1,0 1,65
1,5 1,76 Después de un tiempo suficiente la reacción
2,0 1,84 se completa., deduzca una ecuación cinética que
2,5 1,90 se ajuste expresando los datos en mol, litro min.
3,0 1,95
3,5 1,99
4,0 2,025
5,0 2,08
6,0 2,12
7,0 2,15
8,0 2,175
 pv  nRT
n
p  RT
v
p  C A RT
P
CA 
RT
1atm
C Ao 
atm  lit
0.08206 * (14  273.15) K
mol  K
C Ao  0.0424mol / litro

CA
t, min P, atm. (mol/litro) ln Ca0/Ca
0,5 1,5 0,0490 0,1529
1,0 1,65 0,0539 0,2482
1,5 1,76 0,0575 0,3128
2,0 1,84 0,0601 0,3572
2,5 1,9 0,0620 0,3893
3,0 1,95 0,0637 0,4153
3,5 1,99 0,0650 0,4356
4,0 2,025 0,0661 0,4530
5,0 2,08 0,0679 0,4798
6,0 2,12 0,0692 0,4989
7,0 2,15 0,0702 0,5129
8,0 2,175 0,0710 0,5245

-rA = 0.0426 CA Ecuación cinetica que corresponde. K = 0.04206 lit/mol min.

3.21. Calcúlese el coeficiente cinético para la desaparición de A en la reacción de primer

orden en fase gaseosa 2 A R si la presión se mantiene constante y el volumen
de la mezcla reaccionante disminuye el 20% en 3 minutos, cuando la mezcla de
partida contiene el 80% de A.
  3 min
x  0.80
  0 .2
 1  V
V  V 0 1   * X A   V 0  1  X A   0  2  X A 
 2  2
C 1  X  C A 0 1  X 
C A  A0 
V 1   * X A 
 rA  kC A2
 C 1  X  
2

 rA  k  A0 
 1   * X A  
X 1   * X A  0.8 * 1  0.2 * 0.8
2 2
V C  CA C A0 X 1 1
t  A0   *  *
v0  rA  C A 0 1  X  
2
kC A0 1  X  2 kC A0 1  0 .8  2
k  
 1   * X A  
1 1.07648 1
3 *  * 1.682
kC A0 0.64 kC A0
1.682
kC A0   0.56067  0.56
3
0.56
k
C A0
3.23. Para la reacción de orden cero, A → rR. que se efectúa, en una bomba de volumen
constante, con 20% de inertes, la presión se eleva desde 1 hasta 1.3 atm en 2 minutos.
Para la misma reacción efectuada en un reactor discontinuo de presión constante, ¿cuál
es la variación fraccional de volumen en 4 minutos si la alimentación está a 3 atm y
contiene 40% de inertes?

a)
dPA 1
 rA  *  kP
dt RT * 0.8
asumo : T  273.15 K
1 1.3 120
*  dPA   k P  dt
0.8 * 0.08205 * 273.15 1 0

mol
k P  1.39 *10  4
lit * s
mol
 rA  1.39 *10  4
lit * s

b) No se pudo realizar

3.25 Cuando la descomposición de primer orden en fase gaseosa homogénea A---2.5 R se

realiza en un reactor discontinuo a 2 atm con 20% de inertes presentes el volumen
aumenta un 60% en 20 min.

Calcúlese el tiempo necesario para que la presión alcance 8 atm si la presión inicial es
5 atm, 2 de las cuales se deben a los inertes la reacción se efectúa en un reactor a
volumen constante.
 Especie
A = 80% FA0 - FA0 X FA0(1-X) CA= CA0(1-X)/(1+εX) (P0/P)
I = 20% FA0(θI) ------- CA= CA0(θI)/(1+εX) (P0/P)
CT= CA0/(1+εX)((1-X)θI)) (P0/P)

Como existe cambio de volumen en el reactor

V  V0 ( P0 / P )(1  X )
dC A
 rA    KC A
dt
dC A KC A0 (1  X )
  ( P0 / P )
dt (1  X )
X dX X (1  X )( P / P ) dX
t  C A0  C A0  0
0  r 0 KC A0 (1  X )
A

( P0 / P ) X (1  X )dX 5 X (1  Y A X ) dX
t
K 0 (1  X )

8k 0 (1  X )

No puedo continuar porque necesito la K ylas concentraciones de A o a su ves los

flujos para evaluar X. NO SE COMO CONINUAR

3-27 La sustancia gaseosa pura A se prepara bajo refrigeración y se introduce en un capilar

de pared delgada que actúa como recipiente de reacción, como se muestra en la figura
3-P27. Durante el manejo no hay reacción apable. El recipiente de reacción se
introduce rápidamente en un baño de agua hirviendo, y el reactante A se descompone
completamente de acuerdo con la reacción A→ R+ S, obteniéndose los datos
indicados. Calculese la ecuación cinética expresando las unidades en moles, litros y
minutos.
Mercurio
 Agua hirviendo
1000 mm

Recipiente de reacción

TIEMPO min. 0.5 1 1.5 2 3 4 6 10 α

Longitud del 6.1 6.8 7.2 7.5 7.85 8.1 8.4 8.7 9.4
capilar ocupada
por la mezcla
de reacción, cm.

Balance de Moles Para un reactor por lotes

P
-rA=
t
Ley de velocidad
-rA= kP P

Conversión de longitud del capilar en la variable presión

ΔP= δgh
En donde
Kg
δ=13600
m3
m
g = 9.8
s2
h=m
1atm
Conversión a atm = valor sacado *
1.013  10 E 5 Pa

TABLA 1
Datos procesados
T(min.) P(mm Hg) ΔP ΔT P
T
0,5 0,080
 1 0,090 0,01 0,5 0,02
1.5 0,095 0,005 0,5 0,01
2 0,099 0,004 0,5 0,008
3 0,103 0,004 1 0,004
4 0,107 0,004 1 0,004
6 0,111 0,004 2 0,002
10 0,115 0,004 4 0,001
α 0,124 0,009 α 0
Combinando el balance de moles con la ley de velocidad tenemos:

P
= kP P
t

0,02= kP 0,090

kP = 0,222
kC = kPRT

kC = 0,222*0,082*373

kC = 6,797
moles
rA = 6,797 CA
min l

3.29.Determinese la ecuación cinética completa en unidades de moles, litro y segundos,

para la descomposición térmica del tetrahidrofurano a partir de los datos del periodo
medio de la tabla 3-P29.

Tabla 3-P29
πo, mmHg t ½, min T,ºC
214 14.5 569
204 67 530
280 17.3 560
130 39 550
206 47 539

πo, atm T, K (T/P), K/atm

0.282 842 2985.82
0.268 803 2996.27
0.368 833 2263.59
0.171 823 4812.87
0.271 812 2996.31
n 1
2n 1 T 
t1 / 2  * K n 1 *  
k (1  n) P
n 1
T 
t1 / 2  K * 
P
14.5  K  2985.82 ,67  K  2996.27 ,17.3  K  2263.59 ,39  K  4812,87
n 1 n 1 n 1 n 1

47  K  2996.31
n 1

 39   4812.87 
Ln    n  1 Ln   0.9894   n  1 0.4774   2.07  n  1  n  3
 14.5   2985.82 
n 1
2n 1 T 
t1 / 2  * K n 1 *  
k (1  n) P
3
*  0.082  *  2985.82
2 n 1
t1 / 2 
2k
3
*  0.082 *  2985.82  k  6201.235l 2 / mol 2 * min
2 2
t1 / 2 
214.5
n 3
rA  k * C A  6201.235 * C A
 CAPÍTULO 6

6-1. En un reactor de flujo en pistón reacciona la sustancia A de acuerdo con una cinética
de segundo orden, alcanzando una conversión del 95%. Se adquiere un segundo reactor
análogo al primero. Calcúlese el aumento de la capacidad de la instalación, para la
misma conversión, si estas dos unidades se conectan en paralelo o en serie, y si
a) Los dos reactores son de flujo en pistón,
b) los dos reactores son de flujo en mezcla completa.

REACTOR DE FLUJO PISTON EN PARALELO. PFR.

Para el reactor 1
XA
KC AO 
1 X A

0,95
KC AO1 
1  0,95
KC AO1  19

Para el reactor 2, empleamos el diagrama para reacción de segundo orden PFR

KC AO 2 =8

KC AO 2 vo1 8
  =0,42
KC AO1 vo2 19

Para reactor PFR en paralelo V1=V2

vo1
 0,42
vo 2

vo1
vo 2 
0,42
vo 2  2,38vo1

REACTOR DE FLUJO PISTON EN SERIE. PFR.

Vn2=2Vn1

Vn2=V1+V2 V1=V2

Vn2=2Vn1

KC AO 2 vo1
2  0,42
KC AO1 vo2
2vo1
vo2   4,762vo1
0,42
 REACTOR DE MEZCLA COMPLETA. CSTR PARALELO V1=V2

XA
KC AO1 
(1  X A ) 2
0,95
KC AO1   380
(1  0,95) 2

Para el reactor 2, empleamos el diagrama para reacción de segundo orden. CSTR

KC AO 2 =760

KC AO1 vo1 380

   0,50
KC AO 2 vo2 760

vo 2  2vo1

REACTOR DE MEZCLA COMPLETA. CSTR SERIE

KC AO 2 vo1
2  0,50
KC AO1 vo2

2vo1
vo 2   4vo1
0,50

6.3. Nuestra compañía tiene dos reactores de mezcla completa de distinto tamaño para la
producción de un producto específico obtenido por una reacción homogénea de primer
orden.
¿Cuál de las dos posibles asociaciones permite alcanzar la velocidad de producción
máxima?

 CASO # 1:
V1<V2

-1/rA

V1

XA

Aumenta la conversión
V2 final por tanto alcanza la velocidad de X1 X2
producción máxima.
 CASO # 2:
 V1>V2

-1/rA

V1

XA

V2 X1 X2
Disminuye la conversión final

6.5. En dos tanques ideales con agitación de 40000 litros cada uno, conectados en serie, se
han de tratar 100 litros/h de un fluido radioactivo que tiene una vida media de 20 horas.
Calcúlese el descenso de su actividad a su pasa a través del sistema.

dC A
  kC A
dt
0.5 dC 20
 A
 k  dt
1 CA 0

k  0.035
40000lit
t1   400h
lit
100
h
x1 dC 400
 A
 0.035 dt
1 CA 0

x1  8.32 *10  7
t 2  t 1  400h
x2 dC A 400
 7
 0.035 dt
8.32*10 CA 0

x 2  6.92 *10 13

6.7.La reacción elemental A + B  R + S tiene lugar en una instalación que consta de un

reactor de mezcla completa en el que se introduce las dos disoluciones reactantes,
seguido de un reactor de flujo en pistón. Se emplea un gran exceso de B para que la
reacción sea de primer orden con respecto a A
Se han indicado varios métodos para aumentar la producción, uno de los cuales es
invertir el orden de las dos unidades de reacción. ¿Como afecta este cambio a la
conversión?

A+ B R + S
 0
rA  kC ACB  kC A

A
B

CSTR PFR

FAO  FA FAO dx
VCSTR 
 rA
VPFR    rA
vO (C AO  C A ) FAO dx
VCSTR  VPFR   kC AO (1  x )
k1C AO (1  x)
1 x1
x1  PFR  ln(1  x) x 2
 CSTR  k
k1 (1  x1 )
1 1
x1  PFR  ln(1  x2 )  ln(1  x1 )
k  k k
(1  x1 ) (1  x2 )
k  ln
(1  x1)

x1 1  1  x2 
1   2   ln 
k (1  x1 ) k  1  x1 
x Como están
VCSTR (1  x) x dispuestos
 
VPFR ln(1  x) (1  x) ln(1  x) los reactores
la conversión
es mayor ya
x1  1  x2  (1  x2 )
k T   ln   ln 1  x1   ln  ln 1  x2  que a la
1  x1  1  x1  (1  x1 ) salida del
CSTR la
conversión
es menor pero al entrar al PFR la producción va aumentar ya que la conversión es
mayor. Por lo tanto al invertir las unidades de reacción la conversión va hacer menor y
por ende tenemos una menor producción.

6-9 Se investiga la cinética de la descomposición de A en fase acuosa en dos reactores de

mezcla completa conectados en serie, el segundo de los cuales tiene doble volumen que
el primero. En el estado estacionario, cuando la concentración de la alimentación es de
1 mol de A/litro y el tiempo medio de residencia es de 96 segundos en el primer rector,
la concentración en éste es 0,5 mol de A/litro y en el segundo 0,25 mol de A/litro.
Determínese la ecuación cinética para la descomposición.

C AO  1mol / l , C A!  0.5mol / l , vO1  vO 2

 C AO  C A1 v1 C AO  C A1 v2 C A1  C A2 2v1 C A1  C A2
t n
,  n
,  n
,  n
kC A vO kCA vO kCA2 vO kCA2

0.5  0.25 1  0.5

fT  96  2(96)  n
 n
kC A2 kC A1

21  0.5 0.5  0.25 1 0.25

v2  2v1    
k  0.5 k  0.25
n n n
2(0.5) k (0.25) n

n
1  0.5 
   Ln 4  nLn 2  n  2
0.25  0.25 

0.5 1 2
96  2
 96(0.5)   k  0.02083  rA  0.02083C A
k (0.5) k

6.11.La reacción elemental irreversible en fase acuosa A+B R+S se efectúa

isotermicamente del siguiente modo: se introduce caudales iguales de dos corrientes
liquidas en un tanque de 4 litros; una de las corrientes contiene 0.02molA/litro y la otra
de 1.4 molB/litro. La mezcla pasa después a traves de un PFR de 16litros se encontró
que el CSTR se forma algo de R siendo su concentración de R a la salida del CSTR,
calcúlese la concentración de R a la salida del reactor PFR asi como la fracción de
inicial de A que se ha convertido en el sistema.

C A0  0.02mol / l
C B 0  1.4mol / l
C R  0.002mol / l

CR 0.02
X    0.0014
CB 0 1.4
C B  C B 0 1  X   1.41  0.0014  1.39804
 0.02 
C A  C B 0 ( A  X )  1.4  0.0014   0.01804
 1.4 
 VPFR  16
CB 0  CB C X
VCSTR   B0
 rB  rB
CB 0  CB C X
 rB   B0
VCSTR VCSTR
1.4 * 0.0014
k 1.39804 * 0.01804   0.00049
4
0.0252K  0.00049
0.00049
k   0.0194
0.0252
para el reactor PFR
como VPFR  4VCSTR
1.39804  CB
16 
0.0194 * 1.39804 * 0.01804
16 * 0.0194 * 1.39804 * 0.01804  1.39804  CB
0.007833  1.39804  CB
CB  1.39804  0.007833
CB  1.39027mol / l
1.39027
X  1  0.00561
1.39804
0.01804
A   0.0129
1.39804
C A  1.39804 *  0.0129  0.00561  0.0102mol / l

6-13 En un reactor de flujo en pistón que opera isotérmicamente con una relación de
recirculación igual a la unidad, se efectúa la reacción elemental de segundo orden en
fase líquida 2A=2R, con una conversión igual a 2/3. Calcúlese la conversión si no se
emplea recirculación.

kC AOt C AO (C AO  C Af ) x
 
R 1 C Af (C AO  RC AF ) (1  x)( R  Rx  1)

kC AO t 0.67

2 0.33(2  0.67)

kC AO t  3.053

kC AOt x x
  3.053 
1 (1  x) (1  x)

x  0.753

6-15. El recipiente A se descompone de acuerdo con la reacción de primer orden A→ R.

Disponemos de dos corrientes de alimentación
Alimentación 1: CAO =1, FAO=1
Alimentación 2: CAO =2, FAO =2
Que han de reaccionar para obtener CA, salida =0.25: Tratando la corriente 1 en un
reactor del flujo en pistón, el volumen necesario es V1.Para las dos corrientes de
alimentación, determínese el dispositivo de volumen total mínimo, manteniendo el
valor de CA, salida =0.25, y calcúlese este volumen mínimo.

Primera parte
Entrada de la corriente 1

l
v= 1
min
mol mol
CAO = 1 CAF = 0,25
l l

Calculo del volumen para un flujo en pistón

caf
X
  rA
V= FAO cao

FAO
0 , 25
1  x 
kCAO 
0
1 x

Resolviendo la integral tenemos:

mol
1
Fao
  2 ln1  x   x 00,25= min
mol
  2 ln(1  0,25)  0,25 = 0,325
kCao k
k1
l

0,325 l
V=
k min

Segunda parte
Entran las dos corrientes
mol
CTO = 3 CAF = 0,25
l
Caf
X = 1-
Cto

0,25
X = 1- = 0,917
3

X = 0,917

Fao
VT =   2 ln(1  x)  x 
kCao
 mol
3
min   2 ln(1  0,917)  0,917 4,061
mol
=
k
k3
l

4,061 l
VT =
k min

6.17. En dos reactores de mezcla completa conectados en serie se efectúa una reacción de
primer orden .Demuestre que el volumen total de los dos reactores es mínimo cuando
son del mismo tamaño.

FAo  FA 1
V 
 rj

FA1  FAo  FAoX

 rj  kCAo(1  X )
FAo  CAoVo
FAo  FAo  FAoX
V1 
 rj
CAoVoX 1 VoX 1
V1  
kCAo(1  X 1) k (1  X 1)
FA1  FA 2
V1 
 rj
FA 2  FA 0  FA 0 X 2
FAo  FAoX 1  FAo  FAoX 2
V2 
 rj
FAo ( X 2  X 1) CAoVo ( X 2  X 1)
V2  
kCAo(1  X 2) kCAo(1  X 2)
Vo ( X 2  X 1)
V2 
k (1  X 2)
V1  V 2
VoX 1 Vo ( X 2  X 1)

k (1  X 1) k (1  X 2)
X1 ( X 2  X 1)

(1  X 1) (1  X 2)
X 2  X 1(2  X 1)
 X1 2 X 1  X 12 ) 
Vt    
 (1  X 1) (1  2 X 1  X 1 ) 
2

6-19 La reacción de segundo orden en fase acuosa a temp ambiente transcurre del siguiente
modo. A R ; -rA= 1 (lit/mol hr) CA2 CA0= 1 mol /lit.

Pretendemos obtener este producto de modo discontinuo manteniendo la carga del

recipiente un dia y una noche indique como a de operar la unidad.
a.- para que la velosidad de formación de R sea max.
b.- Para obtener los beneficios máximos si se presinde de la sustancia A que no ha
reaccionado.
c.- Para obtener los beneficios máximos si se separa la sustancia A que no ha reaccionado
y se vuelve a utilizar suponiendo que el coste de separación es nulo.
d.- Para obtener los beneficios máximos si se separa la sustancia A que no ha
reaccionado y se vuelve a utilizar a un coste real de separación igua al 50% del valor de
A.

Calcúlese los beneficios diarios para los cuatro casos.

Datos: Tiempo de parada entre carga 1Hora.
Coste del reactante A es de 7500 ptas./carga
Valor del producto terminado viene expresado por 15000 XA ptas./carg

6.21.Una instalación comercial produce 40 kmol de R/hora por hidrólisis de una

alimentación que contiene 1Kmol/m3 de reactante en un CSTR como consecuencia del
gran exceso de agua utilizada la reacción puede considerarse de primer orden, A-R
aunque es bimolecular. La corriente de salida del reactor va a una columna de
extracción en la contracorriente en la que R se extrae cuantitativamente. El 2% de A
que entra como 1500 Ptas./hora el coste del reactante es de 75ptas/kmol, y R se vende a
100ptas/kmol.
Se sospecha que la planta no esta operando en condiciones óptimas, y ha de estudiarse
el funcionamiento de la instalación para lograr la optimización
a) Que beneficios horarios se están obteniendo
b) Como podría operar la instalación (caudal de A, velocidad de producción de R )
para hacer que los beneficios sean los máximos.
FR 40 Kmol
FA0    40.81
X 0.98 h
beneficio
ptas Kmol ptas
FA0  75 * 40.81  3060.75
Kmol h h
Kmol ptas ptas
FR  40 *100  4000
h Kmol h
ptas ptas ptas
beneficio  4000  3060.75  939.25
h h h
caudal de A
Kmol
40.81 3
v0  h 40.81 m
Kmol h
1
m3
m3 1 m3
V  40.81 *  0.027
h 1500 ptas ptas
h
FA0 X 40 ptas * Kmol ptas * Kmol
 rA   3
 1481.48
V 0.027 m *h m3 * h

6.23.En un reactor se ha de obtener un producto R a partir de una alimentación C A0= 1

mol/l se trata una reacción en fase liquida que a la temperatura ambiente transcurre
como sigue:

A R -rA=1CA
a) Si se opera por cargas sucesivas, dia y noche, calcúlese la conversión y el tiempo de
reacción que hará máxima la velocidad de producción de R ¿Cuál es el beneficio
(ingresos netos /día) en estas condiciones?
b) ¿Cuáles serian las condiciones de operación para obtener el beneficio máximo por
carga, y el valor de estos beneficios, tomado como base el día?
c) ¿Cómo ha de operar el reactor discontinuo para obtener el beneficio máximo, y cual
será el beneficio por día?
d) En este reactor puede transformarse en un reactor CSTR ¿se obtendrían mayores
beneficios con este reactor transformando que con el discontinuo (indíquese las
condiciones optimas de operación y los beneficios diarios?
 rA  C A
 1  ln1   
e 1  1  
1  e 1  
1  0.36787944  0.632  
0.632  
mol
CR  0.632
l
FA0 d FA0
* ln1   
k * C A 0  1   
V  
k * C A0
V 1l
k * C A0
  FA0
ln 1   
1
  FA0
ln  0.368
1
  FA0
1
mol
FA0  1
h
mol
FR  0.632
h
beneficio
mol mol h
0.632 0.632 * 24
h ptas h dia * 375 ptas  12880.434 ptas  9000 ptas 
$total  * 7500 
i mol l 0.632 dia
1 *1 
* 1  0.632
h l
b)
mol
0.632
V  h  1.717 litros
i mol
1 *1 * 1  0.632
h l
1.717 l l
v0   1.717
1h h
mol
FA0  1
h
c ) PFR
l mol h
1.717 0.632 * 24
FA0 d ptas ptas
$total  h * ln1    * 7500
  h dia * 375  21873.249 pta
k * C A 0 1   
1
i l 0 . 632 dia
h
opera mejor y posee un valor max imo en un CSTR

6.25.La producción actual de un producto R no cubre las necesidades del mercado por lo
cual se ha de hacer un estudio exploratorio del modo de aumentar la producción.
El producto R se forma por una reacción elemental irreversible de A con B en un
CSTR. A causa un gran exceso de B utilizando en la reacción, esta puede considerarse
de primer orden con respecto a A con un coeficiente cinético K.
R se separa cuantitativamente de la corriente de salida del reactor y se descarga. El
equipo de separación es bastante flexible y pueden manejarse fácilmente caudales
diferentes.
a) En general si la alimentación de A a  ptas/Kmol entra en un reactor CSTR de
volumen V litros, con una concentración CA0 Kmol/litro a razon de FA0 Kmol/hora
calcúlese la conversión de A para la cual el coste unitario del producto R es mínimo.
Los costes fijos y de funcionamiento son  ptas/h.
b) En estas condiciones ¿Cuál es el coste unitario de R producido?
c) Sugiérase como puede podría funcionar la planta ( X, r A, ) y como podría hacerse la
máxima producción manteniendo fijo el coste unitario del producto.
d) Cual es el coste mínimo del R y a que conversión del reactante y a que velocidad
de producción le corresponde.
Datos: A se suministra 300ptas/Kmol con una concentración de 0.1 mol/l, las cargas
fijas de operación para el reactor y el sistema de separacion son de 1500ptas/h
En nuestro caso FR=25Kmol/h para una conversión de 0.95

FR F
St  * Sm  R * S A
kC A0 1  X  X
FR F
St  *  R * 
kC A0 1  X  X
v0C A0 X vC X
St  *  0 A0 * 
kC A0 1  X  X
v0 X
St  *  *v0C A0
k 1  X 
S t * k 1  X   v0 X  v0C A0k 1  X 
S t k  S t kX  X  v0  v0C A0   v0C A0
S t k  v0C A0   St k  v0  v0C A0  X
St k  v0C A0
X
 St k  v0  v0C A0 
b)
cos te de R
FR
S * Sm
kC A0 1  X 
c)
St k  v0C A0
X
 St k  v0  v0C A0 
rR  kC A0 1  X 
d)
kmol ptas ptas
25 * 300  7500
h kmol h
ptas
cos te de R  7500
h
 CAPÍTULO 7

7.1. Indíquese la característica distintiva de cada una de las reacciones siguientes:

simple, múltiple, elemental y no elemental.

Reacción simple.-Decimos que la reacción es simple cuando el transcurso de la

misma se puede representar por una sola ecuación estequiométrica y una sola
ecuación cinética.
Reacción múltiple.- Tenemos reacciones múltiples cuando para representar los
cambios observados se necesita más de una ecuación estequiométrica, necesitándose
entonces más de expresión cinética para seguir las variaciones de la composición de
cada uno de los componentes de la reacción.
Reacción elemental.- La ecuación cinética corresponde a una ecuación
estequiométrica.
Reacción no elemental.- Cuando no hay correspondencia entre la ecuación
estequiométrica y la cinética. Las reacciones no elementales se explican suponiendo
que lo que observamos como reacción simple es, en realidad, el efecto global de una
secuencia de reacciones elementales.

7.3. Al reaccionar A con B se obtiene el producto deseado R en unión de los productos no

deseados S, T. Calcúlense las concentraciones de los reactantes que han de utilizarse en
los siguientes conjuntos de reacciones elementales, al objeto de promover la conversión
aR:

A  B  R
A  B  R A  B  R 
a)  b)  c) A  U 
AS  2A  T  B  V 
DESARROLLO:

A  B  R
a) 
AS 
dC A  k1 C A C B  k 2 C A k 1
  1 2 *
dC B  k1 C A C B k1 C B

dC A k 1
 1 2 *
dC B k1 C B
 k 1 
 dC A   1  2 *

dC B
k1 C B 
 k2
C A  C B  LnC B
k1
k2
C A  C AO  C B  LnC B
k1
k2
C A  C AO  C B  LnC B
k1

A  B  R
b) 
2A  T 
2
rA   k1C A C B  k 2 C A
rB   k1C A C B

dC A k C
1 2 A
dC B k1 C B
rB
Si   CA
k1 C B

dC A k 1   rB 
 1 2 * *  , int egrando
dC B k1 C B  k 1C B 

k2 rB dC B
C A  CB  2
* 2
k1 CB

A  B  R

c) A U 
B  V 

 rA  k1C A C B  k 2 C A
rB  k1C A C B  K 3 C B

dC A k C C  k2C A
 1 A B
dC B k 1C A C B  k 3 C B

 k 1C A C B  k 3 C B   k1C A C B  k 2 C A  dC
 CB
dC A   CB
B
 rV  k 2 C A
rV
CA 
k2

r R  rV  dC A   (rR  rV )dC B

 C 
k C 1 A k 3  dC A    k1C A  k 2 A dC B
 CB 
k k r
 k 3 C A  1  rV dC B  1  V dC B
2
k1C A
k2 k2 CB

k1  rV 
  r dC B
2
k1 C A  k 3 C A  V 
k2 CB 
2 2
1k  1k  k  rV 
 k 3 C A   3    3   1   r dC B
2
k1 C A V 
4  k1  4  k1  k2 CB 
2 2
 k  1k  k  rV 
 k1C A  3    3   1
 2 k1  4  k1  k2   r
V 
CB
dC B


2
k 1  k3  k  rV 
k 1C A   3 
2 k1

4  k1
  1
 k2   r V 
CB
dC B


2
k3 1  k3  k  rV 

2 k1
 
4  k1
  1
 k2   r V 
CB
dC B

CA 
k1

7.5. El reactante A se descompone del modo siguiente, siendo R el producto deseado:

A 
K1
R 
K2
S … ambas de primer orden

A  A 
K3
T … segundo orden

Indíquese cualitativamente cómo ha de efectuarse esta reacción para obtener una

elevada conversiòn en R.
a) Considerando que CAo es fijo y puede utilizarse flujo en pistón, en mezcla
completa, o con recirculación.
b) Considerando que CAo puede tener valores diferentes, y puede utilizarse flujo en
pistón, en mezcla completa, o con recirculación.

rR  k1C A  k 2C R
rS  k 2C R
rT  k 3C A2
rR k1C A  k 2C R
S RST  
rS  rT k 2C R  k 3C A2
 a)
PFR porque necesita poco tiempo de permanencia

b)
CSTR para que C Ao sea lo más uniforme posible y lego un PFR conectado en serie

7.7. La sustancia A reacciona en un líquido para dar R y S, del modo siguiente:

R …. Primer orden

A
S …. Primer orden

La alimentación (CAO = 1,0 CRO = 0 CSO =0 ) entra en dos reactores de mezcla

completa en serie (2,5 = 1 ‫ ז‬min, 5 = 2 ‫ ז‬min ). Calcúlese la composición de salida del
segundo reactor conociendo la composición en el primer reactor ( C A1 = 0,4, CR1= 0,4
CS1= 0,2 ).

CRO = 0 CA1 =0,4

CSO = 0 CR1 = 0,4
CAO =1,0 CS1 = 0,2

CA2 =?
CR2 =?
CS2 =?

CSTR 1 CSTR 2

T1 = 2,5 min T2 = 5 min

C Ao  C A1 k C  k 2C A k
 1 A 1 1
C RO  C R1 k1C A k2
1  0.4 k
1 1
0  0.4 k2
0.6 k
 1 1
0.4 k2
k1 0.6
1
k2 0.4
k1  2.5k 2
 C AO  C A1
t 
k1C A  k 2C A
C AO  C A
t 
2.5k2C A  k 2C A
0.6
t 
3.5k2C A
0.6
2.5 
3.5k 2 (0.4)
k2  0.1714

k1  0.1714( 2.5)
k1  0.4285

C A1  C A 2
t 
rA
t * rA  C A1  C A 2
5(0.4285C A 2  0.1714C A 2 )  0.4  C A 2
2.997C A 2  0.4  C A 2
3.997C A 2  0.4
0.4
C A2 
3.997

C A 2  0.10

C A C  C A2 k1
 A1  1
CR CR1  CR 2 k2
C A C  C A2
 A1  1  2.5  3.5
CR CR1  CR 2
(0.4  0.10)
 3.5
(0.4  CR 2 )
0.3  3.5(0.4  CR 2 )
0.3  1.4  3.5C R 2

C R 2  0.314

C A C  C A2 k2
 A1  (  1)
CS CS 1  CS 2 k1
C A C  C A2 0.1714
 A1   1  1.4
CS CS 1  CS 2 0.4285
(0.4  0.10)  1.4(0.2  CS 2 )
0.3  0.28  1.4CS 2

CS 2  0.414
7-9 Se sabe que la estequiometría de descomposición de una fase líquida es:

R
A
S

En una serie de experiencias con flujo estacionario (CAo=100, CRo=CSo=0) en un reactor

de mezcla completa de laboratorio, se han obtenido los resultados siguientes:

CA 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CR 7 13 18 22 25 27 28 28 27 25

Experimentos posteriores indican que los niveles de CR y CS no afectan al transcurso de

la reacción.
Con una alimentación de CAo=100 y concentración de salida CAf=20, calcúlese el valor
de CR a la salida para:
a) un reactor de flujo en pistón,
b) un reactor de mezcla completa,
c) y d) repítase los apartados a) y b) para CAo=200

CA CR
90 7
80 13 6
70 18 5 -1
60 22 4 -1
50 25 3 -1
40 27 2 -1
30 28 1 -1
20 28 0 -1
10 27 -1 -1
0 25 -2 -1

CR

C A

1
C A
  CA  A
dCR
  CA  A
dC A
R
CA
C R  AC A  B
2
CR  7
C A  90
  4043  90 A  B
CR  13
C A  80

 3187  80 A  B
4043  90 A  3187  80 A
A  85.6
B  65293

a) PFR

1 R 
C R   C A  85.6C A  65293
2 
CR 
C A  20
C R  200  1712  65293
C R  63781

b) CSTR

∆CR/∆CA=φ
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
-0,1
0,2

C R   (C AO  C A )
C R  1(100  20)
C R  80

c) CR  63781

d) CR  180

7.11. En un reactor discontinuo que opera isotermicamente (CA0=100) el reactante A se

descompone formando R y el no deseado S obteniéndose los datos de concentraciones
indicados a continuación:

CA 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CR 0 1 4 9 16 25 35 45 55 64 71
 En experiencias adicionales se ha encontrado que la adición de R o S no afecta la
distribución de los productos formados dependiendo solamente de A. También se ha
encontrado que el número de moles de A, R, S es constante.

a) Determínese la curva=f(CA)Con una alimentación CA0=100 y una final de 10

calcúlese CR:
b) para un CSTR
c) Para un PFR
d) y e) repítase los apartados b y c para CA0=70

a)

b)
C R
 1
C A
 CR
 1
C A0  C A
C R  C A0  C A
C R  100  10
C R  90

c)
 dC R
 1
dC A
dC R   dC A
 C R  C A  C A0
C R  90
d)
C R  70
e)
C R  70

7-13 Para la descomposición de A en paralelo, siendo R el producto deseado,

R rR =1
A S rS =2CA CAO=1
T rT =CAR

Calcúlese el valor máximo de CR que puede alcanzarse en condiciones isotérmicas.

a) en un reactor de mezcla completa
b) en un reactor de flujo en pistón

a) PFR

CR 1 1
  
C A 1  2C A  C A 2
1  C A  2
C A 1
 CR    CR  
1  C A  2 1  C A 
 21  C A 
  0  1  C A  0  C A  1  C R  
C A 1  C A  2

b) CSTR

CR 1 C  CA 1 0
  CR  AO   1  CR  1
C AO  C A 1  C A  2
1  C A  1  0  2
2

7.15 Las sustancias A y B reaccionan del modo siguiente:

2A → R rR = k1CA2
A+B → S rS= k2CACB
2B→ T rT= k3CB2
 Calcúlese la relación entre A y B que ha de mantenerse en un reactor de mezcla
completa, para que el rendimiento fraccional del producto S sea máximo

Ρ( S AB = Cs
Cr  Cs  Ct
=
k 2CaCb
k1C 2 A  k 2CaCb  k 3C 2 B

 d k 2CaCb
= [ ]=0
CaCb dCaCb k1C 2 A  k 2CaCb  k 3C 2 B

k 2Cb   2k1Ca  k 2Cb  k 2Ca   k 2Ca  2k 3Cb 

dCa - dcb =0
 k1C 2a  k 2CaCb  k 3C 2b 2 k1C 2a  k 2CaCb  k 3C 2b

Al tratar de resolver la ecuación no da los datos solo da en función de las constantes y

por lo tanto no se pueden determinar dichos valores por lo tanto se realizo el siguiente
ejercicio:

7.16.Dadas las reacciones:

A + 2B → R, rR= k1 CAC2B Con k2 = 2k1

A + B → S, rS= k2 CACB
R  R
a) Indíquense las expresiones del rendimiento fraccional γ   y γ   para este
 A  B
sistema

2
-rA = k1 CAC2B+ 2 k1 CA CB -rB = k1 CAC2B + k1 CA CB
2
-rB = k1 CA C2B + k1 CA CB

 R k1 Ca C2b Cb
γ  =- = -
 A k1CaCb Cb  2  Cb  2

 R k1CaC 2b Cb
γ  =- = -
 B k1CaCb Cb  1 Cb  1

b) Dedúzcase el modo de operar un operador de mezcla completa para que la

producción de R sea máxima si hay una sola alimentación con CAO = CBO = 1
ΘB = 1
R k1CaC 2b
γ  = = 0,5 CB
S  k 2CaCb

Para que se diseñe un reactor CSTR debe tratar de bajar la concentración de B

7.17.Disponemos de una mezcla de composición 90% en moles de A (45 mol/litro) y 10%

en moles de impureza B (5 mol/L) ,a partir de la cual se ha de preparar otra mezcla en
la que la relación molar de A a B ha de ser de 100 a 1 o mayor .Para ello se añade el
componente D que reacciona con A y con B del modo siguiente:
 A+D R, -rA=21CACD

B+D S -rB=147CBCD

Suponiendo que las reacciones transcurren hasta la conversión completa ,calcúlese la

cantidad de D que han de añadirse a una cantidad dada de mezcla inicial para obtener
la mezcla deseada.

CA  CAo (1  x )
CB  CBo (1  x )
10  45(1  x ); x  0,777
0,1  5(1  x ); x  0,98
 rA  21CACB
 rA  21CAo (1  x )CAo (CDo / CAo  x )
 rA  21 * 10 * 45(CDo / 45  0,777)
 rA  9450(CDo / 45  0,777)
 rB  147CBCD
 rB  147CBCBo (CDo / CBo  x )
 rB  147(0,1)5(CDo / 5  0,98)
 rB  73,5(CDo  0,98)
 rA   rB
Entonces
CDo  37,23mol / l

7-19. Se introducen cantidades equimolares de A, B y D como alimentación de un reactor

CSTR donde se combina de acuerdo con las reacciones elementales

A+D K1 R

B + D K2 S

A.- Calcúlese la fracción de R en el producto formado si se consume el 50% del

componente A de la alimentación.

B.- Calcúlese la fracción de R en el producto formado si se consume el 50% del

componente D de la alimentación.

A.- De acuerdo con el diagrama 7-16 de levensphiel.

K2/K1 = 0.2
CR/CA0 = 0.42
XA = 0.5
 B.- De acuerdo con el diagrama 7-16 de levensphiel. Alk observar las diagonales
nos indican la cantidad del componente D consumido con respecto a la
alimentación de A

K2/K1 = 0.2
CR/CA0 = 0.38
XA = 0.5

7.21.En las condiciones adecuadas A se descompone del modo siguiente:

A R S k1=k2=0.11/min.

Se ha de obtener R a partir de 1000 l/h de alimentación con CA0=1

a) Calcúlese el tamaño del reactor PFR que hará el máximo rendimiento de R y la
concentración de R en la corriente de salida de este reactor
b) Calcúlese el tamaño del reactor CSTR que hara el maximo rendimiento de R y el
máximo de R
k2
0
 k  k1  k 2 1
C R  C A0  1   1   1
 k2  1
 k1 
ln 
 k2  0
V  v0 *  1000 *  in det er min ado
k 2  k1 0
b)
1 1
CR    0.25
 k2
2
  4
  1
 k1 
1 1
V  v0  1000 *  10000
k 2 * k1 0 .1

7-23 Considérese las reacciones elementales siguientes:

A  B 
K1
R
R  B  S
K2

a) se mezcla rápidamente 1mol de A con 3 moles de B. La reacción es muy lenta y

permite el análisis de composición en diversos tiempos. Cuando quedan sin
reaccionar 2.2 mol de B, existen en la mezcla 0.2 mol de S. Calcúlese la
composición de mezcla (A, B, R, S) cuando la cantidad de S es 0.6 mol.
b) Se adiciona gota a gota con agitación constante, 1 mol de A a 1 mol de B; una vez
que ha transcurrido bastante tiempo se analiza y se encuentra que la cantidad de S
es de 0.5 moles. Dedúzcanse conclusiones sobre k2/k1
c) Se añaden conjuntamente 1 mol de A y 1 mol de B y se mezclan. La reacción es
muy rápida y se efectúa la conversión antes de que pueda realizarse cualquier
medida de la velocidad. Al analizar los productos de reacción se encuentra que hay
0.25 moles de S. Dedúzcanse conclusiones sobre k2/k1
a)
C AO 1
B    0.333  CBO  2.2mol / l  CS  0.20mol / l
CBO 3
 rA  k1C AC B
 rB  k1C ACB  k 2CB CR
rR  k1C ACB
rS  k 2C BC R
0.20
CS  X B * CBO  X B   0.09
2.2
CB  CBO 1  X   2.21  0.09   2.002mol / l
C AO C
B   0.333  AO  C AO  2.2 * 0.333  0.73mol / l
CBO 2.2
C A  C BO  B  X   2.2 0.333  0.09   0.53mol / l

 Cuando CS =0.6
0.6
XB   0.273
2.2
CB  2.21  0.273  1.6mol / l
C A  CBO  B  X   2.2 0.333  0.273  0.132mol / l
CR  CBO X B  0.6mol / l

b)
B  1
rA   k1C AC B
rB   k1C ACB  k 2CBCR
rS  k 2C B C R
rR  k1C AC B
CS k C  k C  0.532 k 2 k
 1  R   1  2  R     2  0.22
CR k 2  C A  k1  C A  0 .6 k1 k1

c)
B  x
K 
(1  x )
1 x 1.273
K  
1  x 1  0.273

K  1.75
CS  0.5
CS  0.5  C AO x
0.5
x  0.68
0.73
 CS K C
 2  A
CR K1 CR
K 2 0.2336

K1 0.5
K2
 0.4672
K1
Podemos observar que la relación de las constantes, aumenta al tener menor cantidad
de moles de S
rA  k1C A  k 3 C A
7.25. Para las reacciones elementales:
rA  C A  k1  k 3 
A k1 R k2 S
dC A
  C A  k1  k 3 K3
dt T donde k2=k1+k3
dC A
  k1  k 3  dt
CA
dC A máximo de CR y el op
Calcúlese el valor
 C A    k1  k 3  dt
C 
ln A    k1  k 3  t
 C A0 
 CA 
   e  k1  k3  t
C
 A0 
C A  C A0 * e  k1  k3  t
rR  C A  k1  k 3   k 2 C R
dC R
  k1  k 3  C A0 * e  k1  k3  t  k 2 C R
dt
dC R
 k 2 C R   k1  k 3  C A0 * e  k1  k3  t
dt
C  P t  e 
 k 2 dt
R

C R  P  t  * e  k 2t
dC R dP t 
  k 2 P  t  * e  k 2t  e  k 2t *
dt dt
dP t  

 k 2 P t  * e
 k 2t
 e  k 2t *
dt    
 k 2 P t  * e  k 2t   k1  k 3  C A0 * e  k1  k3  t

dP t 
e  k 2t *   k1  k 3  C A0 * e  k1  k3  t
dt
dP t 
dt

  k1  k 3  C A0 * e  k1  k3  t * e k 2t
dP t 
  k1  k 3  C A0 * e  k1  k 2  k3  t
dt
 k  k 3  C A0 * e  k1  k2  k3  t
P t    1 A
k1  k 2  k 3
P t   0
 k1  k 3  C A 0
A
k1  k 2  k 3
 k1  k 3  C A 0
CR 
k1  k 2  k 3
e  k 2t
 e  k1  k3  t 
 dCR
0
dt
 k 2 e  k2t   k1  k3  e ( k1  k3 ) t
k2
 e ( k1  k2  k3 ) t
 k1  k3 
 k2 
 ln    k1  k 2  k3  t
  k1  k3  
 k2 
 ln 
  k1  k3  
 op 
 k1  k2  k3 
 k  k  
ln 1 3 
k2 
 op  
 k1  k2  k3 
7-26.Para las reacciones elementales

k1 k2
A 
 B  S , k 2  k1  k 3
k3
T

a) Demuestre que para el reactor PFR se cumple

k 2 /( k 1 k 2  k 3 )
CRmax k1  k 2 
  
CAo k1  k 3  k1  k 3 
ln  k1  k 3 / K 2
para : t opt 
k1  k 2  k 3
dCA
rA   K1CA  k 3CA   ( k1  K 3)CA
dt
CA
ln  ( k1  k 2)t
CAo
CA  CAoe ( k 1 k 3) t

en t=0 CR=0

k1CAo
0 C
k 2  k1  k 3
k1CAo
C
k1  k 3  k 2
  k 2t  e 
 ( k 1 k 3 )
k 2CAo
CRmax k1CAo  e   e k2kt2 t  1
CR  k 2  k 2 ek 3
 ( k 1 k 3 ) t
 e  
k 2  k1  k 3
CRmax
dCR  k1CAo
k 2CAo
 k 2  k 2 rR   k 2k 2CR
 e kk 12tCA  1

k3  k 1  k 3 
dt

ln 
k 1 
k 2  k1  k rR
k 3 CRmax 
3  k1CAoe
  k 2t
dCR
 e  ( k 1 k 3 ) t
(  k 1 
 ( k 1 k 3 ) t
 k 3 k)2 CR k 2e  k 2 t
 k2 CAo   k 2CR  k1CAoe  ( k 1 k 3 ) t
dt ln k1  k 3 / k 2
 k1  k 3 CRmax 
ln  uek k22 t
 k1 CAo  k1  k 2  k 3
 )   k1kCAoe  ( k 1 k 3 k 2 ) t
d ( CRu 2 e k 2t
 k 1  k 3 CRmax   k 2  k 1 k 2  k 3

0  ln  k1CAo CR ln *uk1kk13CAo   ee  ( K 1

K 3  kk
( 2 ) 1 k 3 ) t
dt (  k1  k 3) 
k 2  k1 k1 CAo    k3
 ( K 1 K 3  k 2 ) t
 ( k 1 k k 1) CAoe
k2t
( k1  CRmax k 3)  e k1 CR  *k u 2  k 1 k 2  k 3  k 2
3
 Ce
k 2t

   2 k 2  k 1  k 3
 k1  k 3  k1  k 3k
k 2t
e  ( k 1 k CAo
3) t
   ( K 1 K 3 ) t e
k 1
 K3
CAoe C
(CRk1  )  k 2t
( k 2  k1  k 3)e k k 2t
2
e k 2t
ln e  ( k 1 k 3 ) t  ln k1CAoe  ( K 1 K 3 ) t e  ln e 
CR  ( k 1 e  k 2Kt
C 3 )
k 2  k1  k 3 k 2 k 2t
 ( k1  k 3)t  ln e  k 2
( k1  K 3)
k 2
( k 2  k1  k 3)t  ln
( k1  K 3)
FAo  FA 
(ln(k1  k 3 / k 2))(  rA )V
t  1  (k1CA
VCAo k VCA k2 k 3CA )V k3
CAo
 CA  k1  k 3  1 / t  
t
CAo
 t   (t (k1  k 3)  1) / t  
CA
CA 1

CAo 1  t ( k1  k 3)

VCao  VCR   k 2CR  K1CAV

CAo CR
  k 2CR  k1CA
t t
 1  tk 2 
k1CA  CR 
 t 
7.29. Se trata el reactante A en un reactor de mezcla completa de 20 litros,
descomponiéndose del modo siguiente:

A  R, rR= k1CA= (4/h) CA

A  S, rS= k2CA= (1/h)CA
Calcúlese el caudal de alimentación y la conversión del reactante para que el beneficio
global sea máxima. ¿Cuál es este beneficio tomado como base la hora?
Datos: La materia prima A cuesta 75 ptas/mol para CAO = 1mol/l; el producto R se
vende a 375 ptas/ mol y S no tiene valor. El coste total del funcionamiento del reactor y
el de la instalación para separar los productos es de 1875 ptas/hora + 95 ptas/mol de A
que entra al reactor. El A no convertido no se recircula.

rR= 4 CA A  R,
rS = C A A  S,
rA= 4CA+CA =5CA

$R= 375 ptas/mol

$T= 1875 ptas/mol
$A= 95 ptas/mol

t = 1h
CR=?
 1
t Ln(1  x)
4
4t  Ln(1  x)
e  4t  (1  x )
0.0183  (1  x)
x  0.987

C R $m F
$T   R $A
rA XA
Vo (0.987)(375) Vo (0.987)
1875   * 95
5(0.0183) 0.987
1875  4140.081Vo
Vo  0453l / h
7.31.Los productos químicos A y B reaccionan del modo siguiente:

A + B  R rR = K1CACB = (68,8 l/h mol) CACB

2B  S rS = k2CB2 = (34,4 l/ h. mol ) CB2

En esta reacción se producen 100 moles de R / hora a un costo mínimo en un reactor

de mezcla completa. Calcúlense los caudales de alimentación de A y B empleados y el
tamaño necesario del reactor.
Datos: Se dispone de los reactantes en corrientes separadas para C AO = CBO = 0,1
mol /l, y el coste de ambos es de 50 ptas./mol. El coste del reactor es de 1 pta./h.l.

A+ B R
2B  S
B  1

FR $ F $
S  R
kC (1  x )
2
AO
2
x
100(1) 100(50)
100  
68.8(0.1) (1  x)
2 2
x
(1) (50)
1 
0.688 (1  x ) 2 x
x  50 * 0.688 (1  x ) 2
1
0.688 (1  x ) 2
0.688(1  2 x  x 2 )  x  34.4(1  2 x  x 2 )
0.688  1.376 x 2  0.688 x 2  34.4  67.8 x  34.4 x 2
35.033 x 2  66.424 x  37.712  0
x  0.46

C A  C AO (1  x )
C A  0.1(1  0.46)
C A  0.054mol / l

FA  C Avo
FR  FAo X
FR
FAo 
X
100
FAo   217.39mol / h
0.46

FAo
vo 
C Ao
217.39
vo   2173.9
0.1
vo  VA  VB  2173.9l / h
 SMITH

CAPÍTULO 1

1.1 El metanol puede fabricarse por medio de la reacción en fase gaseosa

CO + 2H2 = CH3OH(g)

En una composición de alimentación, el gas de equilibrio a 400K y 1atm contiene 40

mol % de H2 y las únicas otras especies presentes son CO y CH 3OH. A 400K, la
constante de equilibrio es 1.52 y ∆Hº=-22580 cal/(mol de CO).
a) Suponiendo un comportamiento ideal del gas, ¿cuál es la composición total del
gas de equilibrio?
b) Considerando la misma composición de alimentación, ¿sería el equilibrio a 500K
y una atm superior o inferior a 40% de H2?

1.3. Considerando la reacción de síntesis de amoniaco

3 1
H 2  N 2  NH 3
2 2

¿Cuáles son el cambio de energía libre de estado normal y la constante de equilibrio a

773K. Los datos de capacidad calorífica son como sigue (T=grados Kelvin (K),
Cp=cal/ (mol g).

N2: Cp = 6.83 + 0.90 x10-3 T

H2: Cp = 6.52 + 0.78 x10-3 T
NH3: Cp = 7.11 + 6.0 x10-3 T

Usando el valor de K, ¿Cuál será la conversión máxima de nitrógeno en amoniaco a

773K 250 atm con un gas de alimentación que contiene solamente H 2 y N2 con una
relación molar de 3?¿Cuál sería la conversión para una alimentación de 4.5 mol de H 2
por mol de N2? Estime las fugacidades a 250 atm y 500K usando una correlación
adecuada de las fugacidades de los componentes puros. Suponga que la mezcla gaseosa
tiene un comportamiento ideal.

T2
H   CpdT
T1
Si se hace uso del la fugacidad se tiene:
3 1 
a  7.11   * (6.52)  * (6.83)
 2 2 
a  7.11   9.78  3.415
a  6.085
 3 1 
b  6 x10 3   * (0.78)  * (0.9) * 10 3
2 2 
b  6 x10  1.17  0.45 * 10
3 3

b  4.38 x10 3

T2
H   CpdT
T1

T2

  6.085  4.38 x10

3
H  TdT
T1

H  6.085T  2.19 x10 3 T 2 773

0

H  6.085 * 773  2.19 x10 3 * 773 2

cal
H  3395.116
gmol

H a b
LnK    LnT  T
RT R 2R
3395.116 ( 6.085) 4.38 x10 3
LnK    Ln (773)  (773)
1.98 * 773 1.98 2 * 1.98
LnK  2.218  20.437  0.855
LnK  17.36
K  e 17.36
K  2.87 x10 8

Para T=500K

K2 H  1 1 
Ln    
K1 R  T2 T 1 
 3395.116  1 1 
LnK 2  LnK 1     
1.98  500 773 
LnK 2  17.36  1714.71 0.002  0.0013
LnK 2  17.36  1.200
LnK 2  16.159
 P
CA 
RT
250
C AO 
0.08205 * 500
C AO  6.097 mol / l
4.5
C AO  6.097 *
1.5
C AO  18.291mol / l

1
CA 
0.08205 * 500
CA  0.024mol / l

CA
 (1  X )
C AO

0.024
 1 X
18.291

X  1  0.0013
X  0.9987

1-5.Considere un reactor en el que se verifican dos reacciones en fase gaseosa:

1. A + B = C + D
2. A + C = 2E

A la temperatura de reacción, KP1=2.667 y KP2=3.200. La presión total es 10 atm y la

alimentación al reactor tiene una composición de 2 moles de A y 1 mol de B. Calcule la
composición del efluente del reactor al obtener el equilibrio con respecto a ambas
reacciones.

B CD
A  C  2E

K P1  2.667
K P 2  3.200
1
B 
2

P
C 
RT
mol
C A  0.045
l
 9045
x  1
945
x  1  0.10
x  0.90

rA   P1C AC B  k P 2C ACC
rA  0
k P1C ACB   k P 2C ACC
2.667CB
CR  
3.200
 0.83( B  x)  ( C  x )
 0.83(0.5  0.9)  ( C  0.9)
0.332   C  0.9
 C  0.332  0.9

 C  1.232
 B  0.5

C AO  0.45
CBO  0.45 * (0.5)  0.225mol / l
CC  0.45 * (1.232)  0.554mol / l

1.7. Suponiendo que el valor de Kp para la reacción de la síntesis del metanol sea 9.28 x
10-3 a 1atm de presión y 300ºC, ¿Cuáles serán los valores numéricos de las siguientes
cantidades a esta temperatura?

(a) K a pt= 1 atm

(b) Kp a pt =10 atm
(c) Kp a pt = 50 atm
(d) K a 10 y 50 atm de presión total
(e) Ky a 1, 10, y 50 atm de presión total

a) K =? A pt= 1 atm
 A  me tan ol
B  Agua
C  me tan o

A B  C

A z
B  1 z
C  1 z
____________
TOTAL  2  z

kp
ky 
p (c  d ) ( a b)
9.28 * 10 3
ky   9,28 * 10 3
11

b) Kp =? A pt =10 atm

z
z (2  z )
ky  2  z 2 
(1  z ) (1  z ) 2
(2  z ) 2
9,28 *10  3 (1  2 z  z 2 )  2 z  z 2
9,28 *10  3  0.01856 z  9.28 * 10  3 z 2  2 z  z 2
1.00928 z 2  2.01856 z  9,28 * 10  3  0
z  0.0046

1.9. Los resultados completos referentes al problema 1-8 son como sigue:

1000/T 1.66 1.73 1.72 1.75 1.82 1.81 1.82 1.82

K-1
Log k -4.15 -3.75 -3.65 -3.30 -3.10 -3.20 -3.00 -2.90
1000/T 1.83 1.88 1.91 1.91 1.92 2.05 2.05 2.05
K-1
Log k -2.95 -2.60 -2.70 -3.00 -2.30 -2.30 -2.15 -2.35

A partir de ésta información, determine la relación más apropiada entre k y T

expresándola como:
1
Lnk  AÄ B
TÑ

Haciendo gráficamente tenemos que:

1
LnK  10.1565 *  25.6934
T
 Lnk=f(1/T) y = 10,156x - 25,693
2
R = 0,8653
0
-2 0 0,5 1 1,5 2 2,5
-4
Lnk

-6
-8
-10
-12
1/T

1-13 El butadieno se produce por medio de deshidrogenacion catalítica en fase gaseosa del
1-buteno:
C4H8 → C4H6 + H2

Para reducir al mínimo las reacciones secundarias y mantener el nivel de temperatura,

la alimentación de butano se mezcla con vapor de alta temperatura antes de entrar al
reactor. Estime la temperatura del efluente del reactor, cuando se alcanza el equilibrio
de la reacción, que se requiere para convertir 30% del butano en butadieno. La presión
del reactor es de 2atm y la alimentación consiste en 12 moles de vapor por mol de
cal
butano. Los datos de Energía libre, ΔF0 en mo lg son:

Compuesto 600 K 700 K 800 K 900 K

1,3 butadieno 46780 50600 54480 58400
1- buteno 42070 42730 49450 56250

Base de calculo 1 mol de buteno

Al realizar un balance de materiales se obtiene los siguientes resultados:
Butadieno → Z
1- Buteno → 1-Z
Vapor de agua → 12 – Z
Moles totales → 13-Z
Entonces
Z
YA=
13  Z
1 Z
YB =
13  Z
12  z
YC=
13  Z

Sustituyendo en la ecuación
YA
KY= YB YC
 z (13  z )
1  0,30 12  z  en z=0,30
0,30(13  0,30)
1  0,3012  0,30 = 0,47 → Ky
Factores de fugacidad
P T
Pr = Tr =
Pc Tc
Para el buteno con Pr de 0,0504 y Tr de 1,43
Factor de fugacidad de 1 (tomado de compilación de tablas para Ingeniería Química
Aso I.Q. 2002)
Factor de fugacidad del agua 0,91
Factor de fugacidad del butadieno 0,95
1
K= 0, 47 0,95  0,91
K= 0,544
6494
Ln 0,544 = - +82,88 ln T + 14,32 T -2,88 T2
T
T= 711, 15 K
 CAPÍTULO 3

3-1. La velocidad de esterificación del ácido acético y alcohol se aumenta usando HCl
como un catalizador homogéneo a 100ºC, las velocidades (en moles gramo por litro por
minuto) de la reacción normal e inversa son las siguientes para la reacción normal:

r= k2CHCOH K2 = 4.76 x 10 -4 lt/(mol g) (min)

Y para la reacción inversa

r= k2CECW K2 = 4.76 x 10 -4 lt/(mol g) (min)

En donde:

CH = concentración del ácido acético

COH = concentración del alcohol

CE = concentración del ester

Cw = concentración del agua

Una mezcla inicial consiste de masas iguales de 90%P de una solución acuosa de ácido
y 95% por peso de etanol. Suponiendo condiciones de volumen constante, calcule la
conversión de ácido a éster para varios tiempos de reacción. Suponiendo completa
miscibilidad, estime la conversión en equilibrio.

3.3. Los ácidos como el HF catalizan la isomerización de los hidrocarburos normales a

compuestos de cadena ramificada. Por tanto, el desarrollo de procesos de
isomerización con altas selectividades y conversiones, es muy importante para la
producción de combustibles de alto octanaje para motores sin la incorporación de
aditivos ambientalmente indeseables como el tetra etilo de plomo. En un trabajo de
laboratorio se isomeriza una corriente de n-hexano a 200 lb. /plg2 man Y 60 ºF en un
reactor continuo de tanque con agitación, usando una corriente líquida del ácido. Esta
mezcla reaccionante consiste en dos fases líquidas íntimamente mezcladas, el ácido y
el hidrocarburo. La corriente de producto del reactor se separa en fases ácida y de
hidrocarburo y la fase ácida se recircula a la alimentación del reactor. Por tanto, los
hidrocarburos pasan una vez por el reactor, pero la fase ácida permanece en el
sistema. La presesión de 200 lb. /plg2 man se mantiene con hidrogeno para reducir las
reacciones de cracking. Aunque se forman muchos productos, los principales
componentes en una serie de corridas pueden representarse con los siguientes
análisis.

Análisis del producto de la reacción.

Tiempo de % en peso
Residencia del Tiempo en la Productos n-hexano Neo- Ciclo- 2-mtil –
Hidrocarburo, min corriente, h Cracking* hexano hexano
pentano
 33 26 10 16 11 48 15
33 53 11 18 10 48 13
33 70 14 21 8 48 9
33 125 17 27 4 48 4

* Incluye productos de cracking tanto líquido como gaseoso.

La composición de la alimentación es
% en peso
n-C6H14 52
Metilciclopentano. 40
8
Ciclohexano.
100

Se verifican muchas reacciones, pero los principales productos provienen de tres

reacciones de isomerización y una de cracking:
1. n-C6H14 → 2,2-dimetilbutano (neohexano)
2. n-C6H14 → 2-metilpentano.
3. metilciclopentano → ciclohexano.
4. C6H6 → productos de cracking.

a) Calcule la conversión total de n-hexano y la conversión a neo hexano (el producto

con el mayor índice de octano) para cada una de las cuatro muestras.
b) En base a los resultados de a), ¿Qué se puede decir a cerca de 1) el efecto del
tiempo acerca de la actividad del catalizador ácido para la isomerización del n-
hexano, y 2) el efecto del envejecimiento del ácido sobre el grado de verificación
de reacciones indeseables de cracking?
¿Cómo afecta le envejecimiento del catalizador a la conversión total de n-hexano?

Dificultad.
El grado de complejidad del problema, dificultó la resolución del mismo.

3.5.En un reactor de tanque con agitación que opera idealmente en cuanto al resto de sus
características se estima que el 10% del volumen del reactor esta ocupado por liquido
estancado. Si el reactor no tuviera regiones de estancamiento ,la conversión en la
corriente de salida seria 60%.¿Que conversión es de esperarse en el reactor real?

X = 0.6 X=
 FJ 0  rV  FJ  0
FJ  FJ 0  FJ X
FJ 0 X
V  FJ 0  FJ 0 
 rA
FJ 0 X C A0 0 X C A0 O X
V    V
 rA  rA  rA
 rA  kC A  KC A0 (1  X )
C A0 0 X
V 
KC A0 (1  X )

Vi = volumen ideal
VR =volumen real

VR  Vi  0.1Vi
VR  Vi (1  0.1)
VR  0,9Vi
VR
 0,9
Vi
0 x
Vi 
k 1 x
0 x
VR 
K 1 x
0.6
Vi 1  0.6

VR x
1 x
x
VR 1  x
  0,9
VI 0.6
0,40
xR
1.35 
1  xR
x R  1.35  1.35 x R
x R  1.35 / 2.35  0.57