Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
CONCEPTOS BÁSICOS
PROCESOS DE SEPARACIÓN III
M.T.E IVONNE V. CORTÉS GARCÍA
CONCEPTOS BÁSICOS
EQUILIBRIO
Existe para todas las combinaciones de fases, una condición llamada
equilibrio, para lo cual el intercambio neto de propiedades es igual a cero:
(masa o energía en un proceso químico)
Para todas aquellas combinaciones que no se encuentran en equilibrio, la
diferencia de concentración de alguna propiedad entre la que tiene en la
condición existente y la que tendría en la condición de equilibrio, constituye
una fuerza motriz o una diferencia de potencial, que tiende a alterar el
sistema, haciéndolo tender hacia el equilibrio.
La tendencia que tiene la energía térmica a fluir de una región de alta
concentración (cuerpo caliente) a una región de baja concentración
(cuerpo frío)
Los materiales fluirán de una región de alta concentración (actividad), a una
región de baja concentración (actividad), de la misma forma en que el calor
y la electricidad fluyen de una concentración alta a una baja.
De todas formas, debe satisfacerse la condición de que el potencial para
cada componente sea idéntico en todas las fases en equilibrio para un
sistema particular.
Teniendo un vapor-liquido, las moléculas de líquido se están evaporando
continuamente, mientras que las moléculas de vapor se esta condensando. Si
están presentes dos especies químicas, se condensarán y evaporarán con
velocidades diferentes. Cuando no están en equilibrio, el líquido y el vapor
pueden estar a distintas presiones y temperaturas y estar presentes en
diferentes fracciones molares. En el equilibrio, las temperaturas, presiones y
fracciones de las dos fases cesan de cambiar.
Aunque las moléculas continúan evaporándose y condensándose, la
velocidad con la que se condensan cada especie es igual a la velocidad
con la que se evapora, aunque en escala molecular nada se ha detenido, en
escala macroscópica ya no hay más cambios en temperatura, presión o
composición.
Las condiciones de equilibrio se pueden tener
-equilibrio térmico T liquido=T vapor (la transferencia de calor cesa y las
temperaturas de las dos fases son iguales)
-equilibrio mecánico Pliquido=Pvapor (las fuerzas entre vapor y líquido se
balancean y las presiones son iguales) (si la interfaz entre líquido y vapor es
curva, la igualdad de fuerzas no implica igualdad de presiones y se
requiere la ecuación de Laplace)
En el equilibrio entre fases, la velocidad con la que se evapora cada
especie es exactamente igual a la evaporación con la que se condensa,
no hay cambio de composición, pero las composiciones del líquido y el
vapor no son iguales. Si fueran iguales no podría alcanzarse separación
alguna en proceso de equilibrio alguno. Si la temperatura y la presión son
constantes, la igualdad de velocidades de evaporación y condensación
requieren que en el sistema haya un mínimo de energía libre:
Potencial químico en líquido=potencial químico en vapor
Se requiere cierta relación entre las composiciones del líquido y el vapor, pero
se podrá hacer uso de datos de equilibrio en el diseño de equipos de
separación.
Transferencia de masa
En un sistema de contacto de vapor líquido, el vapor y el líquido no estarán
inicialmente en equilibrio. La transferencia de masa e una a otra fase puede
acercarse al equilibrio. La ecuación de transferencia de masa es:
Velocidad de transferencia de masa = (área)(coeficiente de trasferencia
de masa)(fuerza impulsora)
Vel = Kmol/h lbmol/h
Área es la superficie a través de la que se efectúa la transferencia de masa =
m2, pie 2
La fuerza impulsora es la diferencia de concentración que produce la
transferencia de masa, es una diferencia de fracción mol, presiones parciales,
concentraciones kmol/litro
El valor y las unidades del coeficiente de transferencia de masa dependen
de qué fuerzas impulsoras se seleccionan
Para separaciones con equilibrio en etapas, se calcula la velocidad de
transferencia de masa con base en la transferencia dentro de cada fase
(vapor líquido) usando como fuerza impulsora la diferencia entre la
concentración en el interior del fluido y la concentración en la interfaz.
Como eso es difícil se efectúan varias hipótesis de simplificación y se usa una
fuerza impulsora que es la diferencia entre la concentración real y la
concentración que habría si se alcanza el equilibrio, es decir:
Velocidad/volumen = Ky A(y*A -yA)
Velocidad/volumen = Kxa(xA-x*A)
Si las corrientes fluyen en direcciones opuestas, de tal forma que una fluya
hacia abajo a través de otra que fluye hacia arriba, es posible que la
corriente caliente incremente la temperatura de la otra hasta un valor
superior al de la temperatura a la cual sale del equipo, como se muestra en la
figura a la derecha
El principio del flujo a contracorriente se utiliza en muchas operaciones de
ingeniería química a fin de permitir una mayor trasferencia de una propiedad
que la que se tendría en el equilibrio entre las dos corrientes de salida.
OPERACIONES UNITARIAS
El concepto de operaciones unitarias en la ingeniería química se basa en la
filosofía de que muchas secuencias de etapas pueden reducirse a
operaciones o reacciones simples que tienen fundamentos idénticos, sin
importar qué material vaya a procesarse.
Los métodos de separación más comunes en ingeniería química son
destilación por evaporación instantánea, la destilación continua en columna,
destilación intermitente o de lotes, la absorción, el arrastre y la extracción. En
toda separación se pone en contacto dos fases y pueden diseñarse y
analizarse como procesos con etapas en equilibrio.
PROCESOS DE SEPARACIÓN
Al analizar las diversas propiedades químicas y físicas de los constituyentes,
con el objeto de determinar en cuáles de esas propiedades se observa una
mayor diferencia entre los componentes, ya que, entre mayor sea la
diferencia de alguna propiedad, más fácil y económica será la separación
deseada. Se debe de considerar otros factores al seleccionar una ruta de
separación para un proceso.
Los requerimientos de energía, costo, disponibilidad de los materiales de
construcción y de proceso y el proceso químico en si, son factores que
contribuyen un mayor atractivo desde el punto de vista económico.
Las operaciones unitarias se relacionan con los procesos de separación que
se basan en las diferencias que existen en las propiedades físicas, más que en
las químicas. Tales procesos dependen de la diferencia de composición que
presentan las fases en equilibrio o bien, en la diferencia de velocidad de
transferencia de masa que tienen los constituyentes de una mezcla.
Destilación
Es el proceso de separación más utilizado en la industria química. Esta
operación unitaria también es conocida como fraccionamiento o destilación
fraccionada. La separación de los constituyentes se basa en las diferencias
de volatilidad. En la destilación, una fase vapor se pone en contacto con una
fase líquida, transfiriéndose masa del líquido al vapor y del vapor al líquido. El
líquido y el vapor contienen los mismos componentes, pero con distintas
proporciones. El líquido se encuentra a su temperatura de burbuja, mientras
que el vapor a su temperatura de rocio. En forma simultánea, se transfiere
masa desde el líquido por evaporación y desde el vapor por condensación. El
efecto neto es un incremento en la concentración de los componentes más
volátiles en la fase vapor y de los menos volátiles en el líquido. La evaporación
y condensación involucran calores latentes de vaporización de cada
componente considerando el calor.
En una solución ideal (mezcla tolueno-benceno), la volatilidad puede
relacionarse directamente con la presión de vapor de cada componente
puro.
Sin embargo, en las soluciones no ideales (mezcla etanol-agua) no existen
relaciones simples.
La destilación se utiliza mucho para separar mezclas líquidas en componentes
más o menos puros. Debido a que la destilación implica evaporación y
condensación de la mezcla, es una operación que necesita grandes
cantidades de energía.
Una gran ventaja de la destilación es que no es necesario añadir
componentes a la mezcla para efectuar la separación, ya que otros procesos
de separación requieren de añadir otro componente que deberá de
eliminarse en otra etapa de separación.
La temperatura y el volumen de los materiales sometidos a ebullición
dependen de la presión. Puede utilizarse una presión elevada para disminuir
el volumen y/o incrementar la temperatura con objeto de facilitar la
condensación, en otros casos será necesario disminuir la presión para llevar al
punto de ebullición por debajo de la temperatura de descomposición
térmica.
Absorción y desorción de gases
Una mezcla líquida puede separarse por contacto con un segundo disolvente
líquido. Los componentes de la mezcla son solubles en distintas proporciones
en el líquido disolvente. En teoría, el componente que va a extraerse es
soluble en el disolvente, mientras que el resto de los componentes son
insolubles. Por ello, el soluto es el único componente que se transfiere de la
mezcla inicial a la fase del disolvente. La mezcla inicial se convierte en el
refinado a medida que se agota en el soluto. La fase del disolvente se
convierte en el extracto al enriquecer en soluto. En la práctica, todos los
componentes son solubles hasta cierto punto y por ello la separación sólo es
posible cuando las solubilidades son suficientemente distintas. En cualquier
caso, el componente no extraído debe ser suficientemente insoluble para
producir dos fases que puedan separarse.
La extracción líquido-líquido se conoce como extracción con disolvente
La separación de un componente de una solución homogénea se lleva a
cabo mediante la adición de otro constituyente insoluble; el disolvente, en el
que el constituyente que se desea extraer de la solución, llamado soluto, es
preferencialmente soluble y hacia el cual se difundirá a una velocidad
característica, hasta que se logren en ambas fases las concentraciones de
equilibrio del soluto.
EXTRACCIÓN SÓLIDO- LÍQUIDO
Los componentes de una fase sólida pueden separarse por disolución
selectiva de la parte soluble de un sólido con un disolvente adecuado. Esta
operación se conoce también como lixiviación o lavado. El sólido debe estar
finamente dividido para que el disolvente líquido pueda hacer un contacto
más completo. Por lo general, el componente deseable es soluble, mientras
que el resto del sólido es insoluble. El soluto debe recuperarse del extracto en
una etapa adicional de separación.
EJEMPLOS: