El desarrollo histórico de la termodinámica

D. Bozsaky
"Széchenyi István" Departamento de Arquitectura y Edificación de la Universidad
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Resumen: La termodinámica como una amplia rama de la física tuvo un largo historial
desarrollo desde la antigüedad hasta el siglo XX. La invención del termómetro fue el primer
paso importante que hizo posible formula las primeras especulaciones precisas sobre el
calor. No hubo teorías exactas sobre la naturaleza del calor durante mucho tiempo y incluso
la mayoría del mundo científico en el 18 y principios del 19 siglo visto el calor como una
sustancia y los representantes de la cinética La teoría fue rechazada y quedó en segundo
plano. La teoría calórica Explicó con éxito un montón de fenómenos naturales como las
leyes de los gases y el calor transferencia y fue imposible refutarlo hasta la década de 1850
cuando el Principio de la Conservación de la Energía se introdujo (Mayer, Joule,
Helmholtz). La segunda ley de la termodinámica fue descubierta poco después explicación
de la tendencia de los procesos termodinámicos y la pérdida de calor de calor útil. La teoría
cinética de los gases motivó a los científicos a introducir el concepto de entropía que fue
una base para formular las leyes de termodinámica en una forma matemática perfecta y
fundó una nueva rama de la física llamada termodinámica estadística. La Tercera Ley de la
Termodinámica fue descubierta al comienzo del Siglo 20 después de introducir el concepto
de potenciales termodinámicos y la escala de temperatura absoluta. En el mismo período
de tiempo, el científico problema de radiación térmica también fue resuelto.

1. La invención del termómetro

El primer paso importante para descubrir el principio de la termodinámica fue la invención del
termómetro porque se necesitaban resultados de encuesta precisos y confiables. En el Los
científicos del Ancient Times querían medir los atributos de las sustancias, incluido su temperatura.

Filón de Bizancio (280 aC - 220 aC) informó en su manuscrito sobre un sensor de calor instrumento.
Construyó un tubo con una esfera hueca que se extendía sobre una jarra de
agua. Cuando la esfera se colocó al sol, el agua comenzó a burbujear como el aire expandido
fuera de la esfera. Si lo puso a la sombra, el agua subió en el tubo como el aire contraído en
la esfera. Hero of Alexandria (10 AD - 70 AD) también inspeccionó que el el nivel de agua en
un contenedor aumenta y se hunde debido al cambio de temperatura.
En la Edad Media, científicos y médicos plantearon la necesidad de medir temperatura.
Sabían que la llama tiene una mayor intensidad de calor que una pieza caliente de hierro,
mientras que la cantidad de calor es mucho menor en él, pero no pudieron definir
claramente el diferencia entre temperatura y cantidad de calor

El polímata persa Avicenna (980-1037) también registró que conocía un mecanismo para
mostrar el calor y la frialdad del aire y desarrolló un instrumento en el que el nivel de agua
estaba controlado por la contracción y expansión del aire, pero la realidad la mejora vino
en Europa en el siglo XVI.

El italiano Galileo Galilei (1564-1642) creó el primer termómetro en 1597 que era realmente
un termoscopio porque no tenía escala numérica, por lo que Galilei pudo encontrar solo las
diferencias relativas entre la temperatura del aire. Científicos en el siglo XVII construyó
muchos termómetros (Sagredo, Santorio, Fludd, Drebbel) pero todos sufrieron la
desventaja de que también eran barómetros. En 1654 Ferdinando II de 'Medici (1610-1670),
Gran Duque de Toscana hizo un termómetro de tubo sellado lleno de alcohol que solo era
sensible a la temperatura y era independiente del aire presión. El inglés, Robert Boyle (1627-
1691) fue el primero que se dio cuenta de la necesidad de escalas estándar en 1662 durante
sus experimentos con que descubrió su ley (Boyle Ley) que describe la relación entre la
presión absoluta y el volumen de gas si la temperatura se mantiene constante dentro de un
sistema cerrado. En 1665, Christiaan Huygens (1629-1695) sugirió usar el punto de fusión y
ebullición. de agua como una escala estándar y en 1694 Carlo Renaldini (1615-1698)
propuso utilizar ellos como puntos de fijación con doce partes iguales entre ellos, pero no
fue aceptado inmediatamente porque los estudiosos no estaban seguros de que los puntos
de congelación y ebullición del agua son constantes En 1724, el físico y soplador de vidrio
alemán Daniel Gabriel Fahrenheit (1686-1736) propuso un termómetro con escala universal
confiable usando mercurio en lugar de alcohol como el fluido interno y tenía tres puntos
fijos. Cero fue el día más frío del invierno en Danzig, el punto de congelación del agua era
32 grados y el cuerpo humano saludable la temperatura fue de 96 grados que resultó 212
grados para el punto de ebullición del agua. El termómetro de Fahrenheit fue el primer
instrumento estandarizado adecuado para mediciones científicas. Se aclaró que todas las
sustancias tienen un congelamiento definido y puntos de ebullición. A partir de este hecho
en 1742 el astrónomo sueco Anders Celsius (1701-1744) produjo un termómetro con una
escala estándar utilizando el punto de fusión de agua como cero y punto de ebullición del
agua como 100 grados. Esta escala lleva su nombre y está en uso con la escala Fahrenheit
en todo el mundo hoy en día. Debido a su simplicidad, La escala Celsius es más popular
2. El primer problema científico: ¿el calor es una sustancia o un movimiento?
La gente antigua relacionaba el calor con la llama y el fuego. Los antiguos egipcios lo vieron
como un formación con misteriosos orígenes. Los taoístas chinos creían que el fuego es uno
de los cinco elementos principales como aire, madera, metal y agua.

Los antiguos griegos generalmente veían el fuego y el calor como una sustancia y a menudo
lo conectaban con vida y movimiento Heráclito (535 aC - 475 aC) fue el primero que
enmarcó una teoría En calor. Argumentó que hay tres elementos principales en la
naturaleza: fuego, agua, tierra, de donde el fuego es el elemento central que controla y
modifica los otros dos.

Heráclito afirmó que el calor está conectado con el movimiento porque observó que las
criaturas vivientes son cálidas y los cuerpos muertos están fríos. Los eruditos antiguos
posteriores (Empédocles, Aristóteles) creía en cuatro elementos principales (agua, tierra,
aire, fuego) y también conectaban el calor con la vida y el frío con la muerte.

En la Edad Media, algunos científicos islámicos examinaron el calor y el fuego y todos ellos
lo conecté claramente con el movimiento. Abū Rayhān Bīrūnī (973-1038) declaró que las
causas de calor son movimiento y fricción. Avicenna y Abd Allah Baydawi (? -1286) también
hecho descubrimientos similares que el calor se genera a partir del movimiento de cosas
externas y puede ocurrir a través del cambio de movimiento.

Incluso todos los científicos del siglo XVII creían en la conexión esencial entre calor y
movimiento El filósofo inglés Francis Bacon (1561-1626) en su obra llamado Novum
Organum demostró que el calor es un tipo de movimiento. Robert Boyle y su colega Robert
Hooke (1635-1703) tuvo una opinión similar de que el calor no es nada sino movimiento
vehemente de las partículas elementales

3. Maneras indirectas: el Phlogiston y la teoría calórica

Ahora pensaríamos que condujo directamente a la teoría cinética, pero el nivel de la el

conocimiento matemático no era lo suficientemente alto como para crear respuestas
satisfactorias a una gran cantidad de preguntas Esta es la razón por la cual las teorías sobre
la naturaleza material del calor se volvieron conspicuas porque eran mucho más adecuados
para explicar los fenómenos como el calor de fusión, calor hirviente, radiación térmica,
transferencia de calor, etc. En 1669 Joachim Johann Becher (1635- 1682) estableció la teoría
del flogisto que luego fue desarrollada por Georg Ernst Stahl (1659-1735). En su trabajo
titulado Experimenta chymicae et physicae (1731) propuso ese calor estaba asociado con
una sustancia indetectable llamada flogisto que era expulsado del material cuando se
quemó. La teoría fue finalmente refutada en 1783 por Antoine-Laurent de Lavoisier (1743-
1794) demostrando la participación del oxígeno en ardiente. En su lugar, enmarcó la teoría
calórica que veía el calor como un ingrávido y fluido invisible que se mueve a los cuerpos
calientes de los fríos.
Herman Boerhaave (1668-1738) fue el primero que se fue a los límites de la Caloría Teoría.
Él pronunció que no podemos hacer signos iguales entre calor, fuego y luz porque pueden
manifestarse por separado. Boerhaave supuesta conexión entre el calor y movimiento
porque frotar juntas dos partes de fuego de piedras fuego surgió sin importar qué tan fríos
o calientes eran. Trató de determinar el peso de Calórico y examinó el fenómeno de la
expansión térmica.
El concepto de fuego y calor se hizo claro solo a mediados del siglo XVIII cuando el El físico
escocés, Joseph Black (1728-1799), comenzó sus experimentos en Glasgow Universidad en
la década de 1750. Él definió la diferencia entre la temperatura y la cantidad, de calor y
fundó el concepto de calor específico que es la medida del calor (o térmica energía)
requerida para aumentar la temperatura de una cantidad unitaria de una sustancia por uno
unidad.
El descubrimiento más importante de Black fue la observación de que el hielo
derritiéndose absorbe el calor sin cambiar la temperatura A partir de este reconocimiento,
llegó a la conclusión de que el hielo necesita calor latente para esta modificación de la
condición física. Fue el principal substancial prueba de la naturaleza material del calor
para él y en 1779 uno de sus alumnos, William Cleghorn (1754-1783), formuló la definición
precisa del Caloricum.

Los resultados más importantes de la teoría calórica: leyes de

gases y calor transferido

4.1. Ley de Gases

La razón de la larga supervivencia de la teoría calórica fue que abrió la puerta a obtener las
leyes del gas y explicar el flujo de calor.

Basado en el trabajo de Boyle, Guillaume Amontons (1663-1705) hizo un termómetro en

1695 e investigó la presión y la temperatura de los gases. Encontró que la presión del gas
aumenta en un tercio entre la temperatura del frío y agua hirviendo. A partir de esto
Amontons concluyó que la reducción de la temperatura conduce a la desaparición de la
presión y con esta declaración fundó la teoría del absoluto cero de temperatura.

Conociendo la teoría calórica Jacques Alexander César Charles (1746-1823) descubrió en

1787 que a presión constante el volumen de gas aumenta o disminuye por el mismo factor
como su temperatura. Esta teoría fue desarrollada por Joseph Louis Gay Lussac (1778-1750)
y en 1802 publicó su ley que la presión de un gas de fijo el volumen es directamente
proporcional a su temperatura.

Entonces solo se necesitó un paso cuando en 1834 Benoît Paul Émile Clapeyron (1799-
1864) formuló la Ley Combinada de Gas y declaró que la relación entre el volumen de
presión producto y la temperatura de un gas permanece constante.

Clapeyron no pudo calcular el valor de esta constante sin el conocimiento de La ley de

Avogadro y el cero absoluto de temperatura, pero cuando estas cosas eran descubiertas y
también aceptado una década más tarde, el químico francés Henri Victor Regnault (1810-
1878) creó la Ley de Gas Ideal

pV=m/M(RT)

donde p es la presión absoluta del gas, V es el volumen, m es la masa, M es la masa molar,

R0 es la constante de gas ideal y T es la temperatura absoluta.

4.2. La teoría de la transferencia de calor.

Incluso en 1686 Edmund Halley (1656-1742) identificó el hecho de que el aire caliente se
eleva y se dio cuenta de que el calentamiento solar es la causa de los movimientos
atmosféricos.
La primera publicación sobre transmisión de calor fue escrita por Isaac Newton (1643-1727)
en 1701 y declaró que la tasa de pérdida de calor de un cuerpo es proporcional a la
diferencia en temperaturas entre el cuerpo y su entorno.
Esta ley no era lo suficientemente precisa y se desarrolló después de la fundación de las
leyes de la mecánica de fluidos. los primer intento de probar que esta ley fue hecha por
Pierre-Louis Dulong (1785-1838) y Alexis Thérèse Petit (1791-1820) en 1817 y señaló que la
Ley de Newton es correcta solamente por bajas diferencias de temperatura.
A principios del siglo XVIII no fue fácil ver que todos los materiales habían determinado
conductividad del calor, pero cuando apareció la nueva ciencia de la electricidad se convirtió
en aparente que algunos materiales eran buenos conductores y otros eran aislantes
efectivos. En 1785 Jan Ingen-Housz (1730-1799) planteó una idea basada en su propiedades
algunos materiales pueden ser buenos conductores térmicos o aislante térmico también.
En 1777 Carl Wilhelm Scheele (1742-1786) distinguió las tres formas de calor transferencia
uno del otro - la radiación térmica, la conducción térmica y térmica convección, y muchos
experimentos comenzaron a finales del siglo XVIII sobre ellos. En 1804 John Leslie (1766-
1832) observó que el efecto de enfriamiento de la corriente aumenta con su velocidad. En
el mismo año llevó a cabo sus famosos experimentos con el cubo Leslie (ver luego). Él fue
el primero que congeló artificialmente el agua en hielo en 1810.
El resultado más importante de la teoría calórica se asocia con el nombre de la Matemático
francés, Jean Baptiste Joseph Fourier (1768-1830). En 1807 él formuló su ley empírica de
conducción de calor basada en sus observaciones. Se afirma que la tasa de flujo de calor a
través de dos superficies en ángulo recto de un sólido homogéneo en una unidad de tiempo
es directamente proporcional a la conductividad térmica (coeficiente de transferencia de
calor, λ) y a la diferencia de temperatura a lo largo de la trayectoria del flujo de calor e
inversamente proporcional a la distancia entre los extremos de las superficies cruzadas:

q= landa por delta de t sobre delta de x

En esta fórmula, q es el flujo de calor, λ es el coeficiente de transferencia de calor, ΔT es la

temperatura diferencia entre los extremos y Δx es la diferencia entre los extremos.
La Ley de Fourier no fue aceptada por 15 años y finalmente fue publicada en 1822 en su
monografía titulada Théorie analytique de la chaleur (La teoría analítica del calor). En este
trabajo Fourier resumió sus descubrimientos más importantes y formulados propios teoría
en una forma matemática correcta mediante la elaboración de la forma diferencial de
térmica conducción con la ayuda de series de Fourier.
El paso decisivo en la aplicación de la Ley de Fourier y el concepto de transferencia de
calor El coeficiente fue tomado por Ernst Karl Wilhelm Nusselt (1882-1957) cuando su
artículo llamó Das Grundgesetz des Wärmeübergangs (La Ley Básica de Transferencia de
Calor) era publicado en 1915
5. Los primeros intentos de la teoría cinética
A pesar de los rápidos éxitos y la propagación de la teoría calórica, hubo algunos
Científicos que defendieron la teoría cinética del calor. En 1716 Jakob Hermann
(1678-1733) señalaron que la presión atmosférica es proporcional a la densidad del aire
y al cuadrado de la velocidad promedio de partículas en movimiento en la atmósfera.
Leonhard Paul Euler (1707-1783) incluso calculó el valor de esta velocidad promedio como
477 m / s. En 1738 Daniel Bernoulli (1700-1782) publicó su obra más importante llamada
Hidrodinámica (Hidrodinámica). Basado en la relación de la Ley de Boyle demostró que
a medida que cambia la temperatura, la presión cambiará proporcionalmente al cuadrado
del velocidades de partículas. En 1745, el químico ruso Mikhail Vasilyevich Lomonosov
(1711-1765) también escribió un trabajo relevante contra la teoría calórica bajo el título de
Размышления о причине теплоты и холода (Reflexiones sobre la razón del calor y el frío).
Él informó que el calor es generado por el movimiento porque cuando nos frotamos las
manos o golpeamos la plancha intensivamente se vuelven más cálidos. Explicó que el calor
no es otra cosa que la alta velocidad
Velocidad de movimiento de partículas de material invisible. En sus últimos trabajos trató
de poner en palabras el Principio de Conservación de Energía y diagnosticó que por mucho
La materia se agrega a cualquier cuerpo, tanto se quita de otro.
En el siglo XVIII, los trabajos de estos científicos sobre la teoría cinética crearon poco revuelo
en todo el mundo debido a la gran popularidad de la teoría calórica. En adición
También hubo dificultades linguales, porque Lomonosov publicó sus obras en ruso
y no eran atractivos en Europa occidental. La teoría calórica tenía solo dos puntos débiles:
el calor de fricción y el peso del Caloricum - y algunos investigadores prácticos intentaron
aprovechar esta situación. Los el fabricante de cañones Benjamin Thomson, Count Rumford
(1753-1814) se dio cuenta de que momentos más adecuados para tomar el peso de
Caloricum cuando el hielo se está derritiendo porque en este momento el hielo absorbe
mucho calor sin cambiar la temperatura. Él tomó mediciones absolutamente precisas y
precisas con su aparato y finalmente declaradas que incluso si Caloricum tenía peso, es
inmensamente pequeño. En 1798 Rumford hizo un estudio sobre el calor de fricción que se
generaba a través de aburriendo los cañones. Él sumergió un cañón de cañón en agua y
mostró que el agua podría ser hervido por el calor de fricción generado por la herramienta
de perforación. Rumford demostrado a través del uso de la fricción que era posible convertir
el trabajo en calor y este calor parecía ser inagotable. Como resultado de estos
experimentos Rumford sugirió que el calor es una forma de movimiento.
La conexión entre el calor y la fricción también fue analizada en 1799 por Humphrey Davy
(1778-1829).
En su experimento frotó dos pedazos de hielo aislado y
Demostró que el calor de fusión solo podía originarse en el trabajo mecánico.
Rumford y Davy estuvieron muy cerca de refutar la teoría calórica, pero los defensores de
ella podrían explicar fácilmente los resultados de sus experimentos suponiendo la
ingravidez de Caloricum.

6. La devolución de la teoría calórica y el reclutamiento de la cinética Teoría

El derrocamiento de la teoría calórica se hizo posible después del nacimiento y la

verificación de el Principio de Conservación de la Energía. Aunque los fundamentos de
esta teoría son encontrable en el trabajo de Tales de Mileto y muchos otros la primera
matemática fórmula fue creada por Gottfried Wilhelm Leibniz (1646-1716) quien notó que
en muchos sistemas mecánicos se conservan una cantidad determinada de vis viva (fuerza
viva). En cambio, el nombre de vis viva Thomas Young (1773-1829) sugirió utilizar el
expresión de la energía en 1802, pero todavía usaba la fórmula de Leibniz (mv2)
) para calcular el cantidad de ella. Recién en 1829 Gaspard-Gustave de Coriolis (1792-
1843) lo recalibró a una fórmula apropiada de ½ mv2
y lo llamó energía cinética. Fue fácil entender la conexión entre el trabajo mecánico y la
energía cinética pero la verificación del equivalente mecánico de calor fue mucho más
difícil. Los el estímulo fue traído por la máquina de vapor que ya fue inventada en el
17mo.siglo pero fue mejorado por James Watt (1736-1819) solo en 1769. El principal
problema con estas máquinas era que eran lentas y convertían menos del 2% del
el combustible invertido en trabajo útil. Fue inmediato para aumentar el efecto útil del
vapor motores que fue impulsado por Watt. Acerca de los primeros experimentos y
medición sobre la ampliación del efecto útil fue publicado en 1776 por el ingeniero
escocés John Smeaton (1724-1792) en el que apoyó la teoría de vis viva. Décadas más
tarde William Hyde Wollaston (1766-1828) y
Peter Ewart (1767-1842) también confirmó la publicación de Smeaton pero fueron
atacados con el argumento de que están en conflicto con la ley de Newton sobre el
impulso.
Un paso importante fue presentado en 1824 por el ingeniero francés, Nicolas Leonard Sadi
Carnot (1796-1832) que publicó su obra bajo el título de Réflexions sur la
puissance motrice du feu et sur les machines propres à développer cette puissance
(Reflexiones sobre el poder motivador del fuego). En la analogía del motor hidroeléctrico
él diseñó un motor hipotético (motor térmico de Carnot) que transfiere energía de un
ambiente cálido región a una región fría del espacio y, en el proceso, convertir parte de
esa energía en Trabajo mecánico. Este motor funciona en un ciclo termodinámico llamado
ciclo Carnot que consta de cuatro pasos: 1. Expansión isotérmica reversible del gas a
temperatura temperatura TH (adición térmica isotérmica). 2. Expansión isentrópica
(adiabática reversible) del gas (salida de trabajo isentrópica). 3. Compresión isotérmica
reversible del gas en un temperatura fría TC (rechazo térmico isotérmico). 4. Compresión
isentrópica del gas (entrada de trabajo isentrópica). Después del cuarto paso, el gas vuelve
al estado inicial.
Basado en la teoría calórica, Carnot veía el calor como una sustancia y calculaba el
eficiencia del motor térmico Carnot con la siguiente relación:

Donde η es la eficiencia, Q es el calor puesto en el sistema, T1 es el absoluto la

temperatura del depósito caliente y T2 es la temperatura absoluta del depósito frío.

Aunque obtuvo el valor correcto para la eficiencia, la analogía que utilizó fue
Perfectamente incorrecto No hay tanto calor en la región cálida como en la región fría
Porque el calor se transforma en trabajo mecánico. Por otro lado, el reconocimiento de
que el efecto útil del motor depende solo de la diferencia de temperatura y es
Independiente de la sustancia de trabajo era perfecto. En sus memorandos posteriores
antes de su temprana muerte, hay muchas indicaciones para el Principio de conservación
de la energía y vitalidad de la teoría cinética.
7. La primera ley de la termodinámica: el principio de la conservación de
Energía

El cirujano alemán Julius Robert von Mayer (1814-1878) comenzó un estudio sobre la
lado físico de los síntomas de la vida durante su viaje en el este de la India holandesa en
1840 y notaron que la sangre venosa de los marineros en los trópicos es mucho más
oscura que en frío climas. Concluyó que los procesos químicos del cuerpo obtienen sus
fuentes de energía para la oxidación de la naturaleza.
Al llegar a casa, escribió un artículo científico en 1841 bajo el nombre de Über die
cuantitativo y cualitativo Bestimmung der Kräfte (En lo cuantitativo y
Determinación Cualitativa de Fuerzas). Fue ignorado por los físicos debido a su
argumentación extraña que se basa en el principio de causa aequat effectum por lo que
podría publicarlo el próximo año en una revista química bajo el título de Bemerkungen
über morir Kräfte der unbelebten Natur (Observaciones sobre las fuerzas de la naturaleza
inorgánica). Esta documento fundamental contenía la primera formulación adecuada
sobre la Ley de Conservación de la energía que aunque el trabajo y el calor son formas
diferentes de energía, pueden transformarse el uno en el otro. También especificó
teóricamente el valor numérico del equivalente mecánico de calor como 365mkp (3580J)
que está un poco lejos de la valor real, pero el orden de tamaño y la deducción fue
correcta. Mayer también dio sobre cómo transformar experimentalmente la energía
cinética en calor. Contemporáneamente James Prescott Joule (1818-1889) hizo
experimentos y mediciones para estimar el equivalente mecánico de calor y en 1843
anunció Sus resultados en una reunión científica en Cork, pero solo hubo una escasa
asistencia. En 1845 Joule escribió un artículo sobre la existencia de una relación de
Equivalment entre el calor y el Las Formas Ordinarias de Poder Mecánico y lo enviaron a la
reunión de la Asociación Británica en Cambridge. Informó sobre su experimento más
conocido usando un peso que cae para girar
una rueda de paletas en un barril aislado de agua que aumentaba la temperatura del
agua. En primer lugar, estimó el equivalente mecánico de calor como 424mkp (4158J) que
fue posterior refinado por él como 427mkp (4187J).
La Ley de Conservación de la Energía se esbozó en las obras de Mayer y Joule, pero
la forma moderna de la misma fue formulada por el médico alemán Ludwig Ferdinand von
Helmholtz (1821-1894). Estudiando el metabolismo muscular observó que no hay energía
perdido en el movimiento muscular. En 1847 basó su libro Über die Erhaltung der Kraft
(Sobre la Conservación de la Energía) sobre una regla de que toda forma de energía
(mecánica, calor, luz,magnetismo) son equivalentes. Su teorema apenas fue discutido y la
Ley de La conservación de la energía podría pasarse por alto si no aumentara el interés de
William Thomson, Lord Kelvin (1824-1907) que reconoció la importancia de
El papel de Helmholtz. Experimentó para bloster los resultados de Joule y en 1848 publicó
su artículo Sobre la Escala Termométrica Absoluta. Él sugirió la introducción de una escala
de temperatura absoluta sobre la cual Amonton había especulado 1695. En base a la
escala Celsius, Kelvin determinó la temperatura cero absoluta en - 273 ° C bajo el cual la
energía cinética de las partículas de material es lo más baja posible.
8. La segunda ley de la termodinámica y la teoría cinética de Gases

A mediados del siglo XIX era trivial que la Ley de Conservación de la Energía en no es
suficiente para explicar el fenómeno natural porque, como dijo Carnot anteriormente, hay
una tendencia determinada de los procesos termodinámicos y el calor puede fluya
espontáneamente solo de materiales calientes a fríos. Esta es la razón por la cual la
Segunda Ley de La termodinámica era necesaria y esta necesidad fue reconocida por
Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822-1888).
In 1850 he wrote his famous paper Über die bewegende Kraft der Wärme (On the Moving Force of
Heat and the Laws of Heat) in which he stated the basic idea of the second law that heat generally
cannot flow spontaneously from cold to hot bodies. If it could happen it would be possible to
transform the 100% of heat into mechanical energy.

Otra formulación de la segunda ley fue escrita en 1851 por Lord Kelvin en su trabajo
titulado Sobre la teoría dinámica del calor que es imposible convertir el calor
Completamente en el trabajo en un proceso cíclico.

Estas oraciones negativas como la ley de la termodinámica sonaron muy extraño para el
Físicos así que se necesitaba una nueva idea para formular una definición más adecuada.
Está yendo ser la idea de la entropía una década después.

Al mismo tiempo, el trabajo de Bernoulli fue redescubierto por John Herapath (1790-
1868) en 1816 y presentó un documento a la Royal Society pero fue rechazado porque su
las conclusiones parecían ser erróneas.
Después de estudiar el trabajo de Bernoulli y Herapath John James Waterston (1811-
1883) escribió una publicación en 1843 bajo el título de Pensamientos sobre las funciones
mentales. Derivó correctamente la consecuencia de que la presión de gas es generada por
la alta velocidad movimiento de las partículas materiales y contables multiplicando el
número de moléculas por unidad de volumen, la masa molecular y el cuadrado molecular
medio velocidad. Sin embargo, contenía la forma elemental de la teoría cinética de los
gases, este documento fue rechazado por la Royal Society debido a su entonación moderna
y pudo publicar un breve resumen de eso. En 1848 Joule hizo cálculos para calcular la
velocidad de la molécula de hidrógeno, pero su artículo en 1851 no despertó el interés por
lo que junto con El trabajo de Waterston solo tuvo una pequeña influencia en la próxima
generación. El gran avance vino después del artículo de August Karl Krönig (1822-1879) en
1856. Se basó en el trabajo de Waterston y su modelo simple cinético de gas dio mucha
motivaciones e ideas para los otros investigadores. En 1857 Clausius escribió un documento
bajo el título de Über die Art der Bewegung, welche wir Wärme nennen (Sobre el tipo de
Movimiento al que llamamos Heat) en el que afirmó que la energía interna de los gases es
igual con la energía cinética de los átomos o moléculas de gases desarrolló un mucho más
teoría compleja pero sofisticada que Kröning que incluía no solo la traducción
pero también los movimientos moleculares rotacionales y vibratorios.
Este artículo motivó al físico escocés, James Clerk Maxwell (1831-1879) a dar
hasta el teorema de que en una cantidad dada de gas las moléculas tienen la misma
velocidad y formuló la Distribución de Maxwell de las velocidades moleculares con la que
fundó un nueva rama de la física llamada termodinámica estadística. Publicó su fórmula
en 1860 en su trabajo llamado ilustraciones de la teoría dinámica de los gases que
describió las velocidades de partículas de los gases a una temperatura determinada y
mostró la estadística distribución de ella. Maxwell elaboró el teorema de equipartición, lo
que significa que en equilibrio térmico la energía cinética total de un sistema se comparte
por igual (en promedio) entre todas sus diversas formas, por lo que la energía cinética
promedio en el movimiento de traducción de una molécula debe ser igual a la energía
cinética promedio en su movimiento de rotación. Después universalizando esta ley,
también afirmó que la energía interna se comparte por igual entre los grados de libertad y
depende solo de la temperatura del sistema.

9. La entropía, la termodinámica estadística y la tercera ley de Termodinámica

Joule y Kelvin también especularon que había una pérdida inevitable de calor útil en todos
procesos termodinámicos y observó que los procesos naturales se tienden a partir de un
organizado a un estado desorganizado. Además, en la década de 1850 fue necesario
encontrar un correcta descripción matemática para la Segunda Ley de la Termodinámica
porque el las definiciones anteriores no eran tan precisas como era necesario. Es por esto
que acuñó a Clausius el concepto de entropía en 1865, que significa cómo organizado o
desorganizado un sistema es. Con la ayuda de la entropía podemos explicar la tendencia de
procesos porque el evento más probable ocurre en la naturaleza. También fue posible
formula matemáticamente por qué fluye espontáneamente el calor del calor al cuerpo frío.
Porque la disminución de la temperatura da como resultado el aumento de la entropía. El
joven físico austríaco Ludwig Eduard Boltzmann (1844-1906) comenzó a tratar con la teoría
cinética de los gases en 1866. Su trabajo fue promovido por el libro de Maxwell llamado
Theory of Heat en 1871 y confirmó que los sistemas termodinámicos se cuidan hacia el
equilibrio térmico porque este es el estado más probable. Desarrollar la teoría de la
equipartición de Maxwell y la distribución de las velocidades moleculares él calculó el valor
de la energía cinética para cada grado de libertad con la fórmula de:

½(kt)
donde T es la temperatura absoluta yk es la constante de Boltzmann y es igual a
1,38065 × 10-23 J / K. Con la ayuda de la entropía Boltzmann redefinió la Segunda Ley de
Termodinámica en 1877. Introdujo el concepto de probabilidad termodinámica como
el número de microestados correspondientes al macroestado actual y formulado el
conexión entre la entropía y el movimiento molecular que muestra que el logaritmo de
la probabilidad termodinámica (W) es directamente proporcional a la entropía (S).
S = k ∗ lnW
Antes de la Tercera Ley de la Termodinámica, el último paso importante era el
Físico y químico estadounidense Josiah Willard Gibbs (1839-1903) presentando el
concepto de los potenciales termodinámicos y la energía libre en 1876 en su monografía
llamado sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas. Potenciales termodinámicos
podría formularse con la ayuda de los parámetros de estado como volumen (V), presión (p),
temperatura (T) y energía interna (U) y hacen más fácil calcular algunos
características del sistema (capacidad de calor, calor de reacción). Estos potenciales son
gratuitos energía (F), entalpía (H) y entalpía libre (energía de Gibbs, G) y miden la
trabajo útil de un sistema termodinámico cerrado a temperatura y volumen constantes
(energía libre), o a presión constante (entalpía) o a presión y temperatura constantes
(Energía de Gibbs). Estudiando la reacción de gases a alta temperatura Walther Hermann
Nernst (1864-1941) este tipo de potenciales termodinámicos en 1889. Fue profundamente
influenciado por las investigaciones termodinámicas de Max Karl Ernst Ludwig Planck (1858-
1947) y la nacimiento de la mecánica cuántica en 1900 y comenzó a examinar el cambio en
el calor específico de diferentes materiales. En 1906 publicó su teorema con el que
estableció el Tercera ley de termodinámica. Esta ley describe el comportamiento de una
termodinámica sistema como la temperatura disminuye al cero absoluto. Nernst afirmó que
la entropía de un sistema a una temperatura de cero absoluto se convierte en cero en el
caso de perfecto sustancias cristalinas. También estableció que es imposible reducir la
temperatura de cualquier sistema al cero absoluto en el número finito de pasos

LIMITE DELTA DE S IGUAL A CERO CUANDO T TIENDE A CERO

En esta fórmula, T es la temperatura absoluta y S es la entropía del sistema.

10. Radiación térmica

Fue un tema científico importante desde los comienzos de la termodinámica para resolver
el problema de la radiación térmica. Los científicos en la Edad Media observaron que una
acalorada una pieza de hierro irradia calor y luz al mismo tiempo, pero las formas de
transferencia de calor eran distinguido solo en 1777 por Scheele como convección,
conducción y radiación. El físico suizo Pierre Prévost (1751-1839) mostró por primera vez
en 1791 que todos los cuerpos irradian calor sin importar cuán caliente o frío estén y
descubrieron en 1809 que el el calor depende solo de la temperatura del cuerpo radiante
y es independiente de la temperatura del entorno.
En 1804 John Leslie (1766-1832) experimentó con su famoso aparato llamado Leslie
Cubo para controlar la intensidad del calor radiante. Llenó un recipiente cúbico con
Agua hirviendo y compuesto por un lado con metal muy pulido y dos lados con mate
Metal. Un lado del cubo estaba pintado de negro. Durante sus experimentos detectó el
La mayor radiación del lado negro e irrelevante del lado pulido.
Usando un banco óptico que se configuró con theropiles, escudos y calor y luz
Fuentes el físico italiano Macedonio Melloni (1798-1854) examinó cuidadosamente la
Radiación del cuerpo negro y en 1831 mostró que el calor radiante podría ser reflejado,
Refractado y polarizado como luz.
El físico prusiano, Gustav Robert Kirchhoff (1824-1887) estaba interesado en el cuerpo
negro radiación también y en 1859 notó una conexión simple pero importante entre
la emisión y absorción de cuerpos radiantes. Ley de Kirchhoff de la térmica
La radiación establece que en una unidad de tiempo la emisión de un cuerpo radiante o
una superficie a la temperatura y la frecuencia dadas equivalen a su absorción, por lo que
la proporción de la emisión y la absorción es independiente de los parámetros materiales
del cuerpo radiante. El desarrollo posterior fue promovido por la conclusión de Maxwell
en 1862 que hay una conexión clara entre la luz, la radiación electromagnética y la
radiación térmica. John Tyndall
(1820-1893) también realizó experimentos sobre radiación térmica en la década de 1860 y
cargó con errores medidos que la emisión de cuerpo negro a 1473K es 11,7 veces mayor
que a una temperatura de 798K. Sus mediciones fueron analizadas por el físico esloveno,
Jožef Štefan (1835-1893) en 1879 y se dio cuenta de una conexión entre los resultados de
Tyndall. Construyó una ley que la energía total (E) radiada por unidad de superficie de un
negro cuerpo en unidad de tiempo es directamente proporcional a la cuarta potencia del
cuerpo negro temperatura absoluta (T):
E =Σt a la 4
Usando las leyes de la termodinámica Boltzmann también reconoció la misma conexión en
1884 por lo tanto, esta ley se llamó Ley Štefan-Boltzmann. La constante σ en el
fórmula (constante de Štefan-Boltzmann) se determinó como 5,672x10-8W / m2
K4
.
La solución del problema del calor radiante se acercó cuando en 1893 Wilhelm Karl
Werner Wien (1864-1928) notó una fórmula empírica entre la temperatura (T) del
Cuerpo y la longitud de onda máxima (λmax) emitida por ella:

También averiguó que los cuerpos más calientes emiten la mayor parte de su radiación a
menor temperatura y más fría. Cuerpos en longitudes de onda más largas. Basado en la
Ley de distribución de velocidad de Maxwell, creó una fórmula para describir la intensidad
de la radiación del cuerpo negro en 1896. Al mismo tiempo, Lord Rayleigh (1842-1919) y
James Hopwood Jeans (1877-1946) tratado de introducir otro tipo de fórmula para
describir el resplandor espectral de radiación electromagnética que más tarde se conoció
como la Ley Rayleigh-Jeans. Muchos investigadores científicos (Lummer, Pringsheim,
Rubens, Kurlbaum) querían medir la intensidad de la radiación térmica en una gran escala
de longitudes de onda y descubrió que la Ley de Wien es aplicable solo a corto y la Ley
Rayleigh-Jeans solo a largo plazo longitudes de onda. Finalmente, el físico alemán Max
Karl Ernst Ludwig Planck (1858-1947) resolvió la problema y creó una fórmula perfecta
que describe la radiación del cuerpo negro en absoluto longitudes de onda en función de
la temperatura y la longitud de onda
donde c es la velocidad de la luz, h es la constante de Planck, λ es la longitud de onda, k
es La constante de Boltzmann y T es la temperatura del cuerpo negro

Para construir esta relación, Planck tuvo que postular que la energía solo podía emitirse en
forma cuantificada. Esto fue presentado por él el 14 de diciembre de 1900 en Berlín y este
la fecha se declara como el nacimiento de la Física Cuántica. Planck también dio una
fórmula muy simple para describir el quantum de energía (energía del fotón) con el producto
de la frecuencia de su onda electromagnética asociada (ν) y la constante de Planck (h =
6,626 × 10-34 Js):

E = hν
Sobre la base de la teoría cuántica de Planck, Albert Einstein (1879-1955) podría venir
adelante en 1905 con la idea de la cuantificación de la luz. En su artículo titulado Über
einen die Erzeugung und Verwandlung des Lichtes betreffenden heuristischen
Gesichtspunkt (En un punto de vista heurístico sobre la producción y Transformación de la
luz) Einstein afirmó que la luz consiste en partículas localizadas (quanta) Esta teoría fue
rechazada por primera vez y se aceptó completamente solo en 1919. En
1906 Einstein también resolvió con la ayuda de la teoría cuántica el dilema de por qué
existe una gran diferencia entre el calor específico teórico y medido de los sólidos.