Problemas resueltos de equilibrio quı́mico.

16 de marzo de 2011

1. La constante de equilibrio, Kc , de la reacción:

H2 (g) + CO2 (g)

H2 O(g) + CO(g)

es 4,2 a 1650o C. Para iniciarla se inyectan 0,80 moles de H2 y 0,80 moles de CO2
en un recipiente de 5,0 l.

a) Calcule la concentración de cada sustancia en el equilibrio.

b) ¿Tendrá distinto valor Kp de Kc ?.

a)
H2(g) + CO2(g)
H2 O(g) + CO(g)

0,80 0,80
moles/l iniciales 5 5

moles/l equilibrio 0, 16 − x 0, 16 − x x x
donde x es el número de moles/l de H2 que reaccionan. En el equilibrio debe de cumplirse:

[H2 O][CO] x·x

Kc = = = 4, 2 ; x = 0, 11 M
[H2 ][CO2 ] (0, 16 − x)(0, 16 − x)

Por lo que:

[H2 O] = [CO] = 0, 11 M ; [H2 ] = [CO2 ] = 0, 16 − 0, 11 = 0, 05 M

b) En este caso Kp = Kc , ya que:

o
Kp = (RT )∆n moles
· Kc

y ∆no moles = no moles del 2o miembro – no moles del 1er miembro = 0

2. Un recipiente de 306 ml contiene a 35o C una mezcla en equilibrio de 0,384 g de

NO2 y 1,653 g de N2 O4 . Determinar:
a) La presión en el recipiente y la densidad de la mezcla.
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b) El valor de Kc y Kp para la reacción N2 O4(g)

2NO2(g) .
Datos: R=0,082 atm litro mol− 1 K− 1; Masas atómicas N=14; O=16.

La reacción en equilibrio que tiene lugar es:

N2 O4(g)
2N O2(g)

En el momento de equilibrio las concentraciones de N O2 y N2 O4 son respectivamente 0,027 M

y 0,058 M.

a) A partir de la ecuación de los gases perfectos, podemos obtener la presión, ya que conocemos
el número de moles y en las condiciones en que se encuentran. La presión será 2,172 atm. Al
ser la densidad=masa/volumen, la densidad de la mezcla será 6,65 g/l.
b) Al ser:
[N O2 ]2
Kc =
[N2 O4 ]
sustituyendo las concentraciones molares de ambos, resulta Kc = 0, 0127. Al ser Kp = Kc ·
o
(RT )∆n moles
y ∆no moles = 1, el valor de Kp será 0,3201.

3. Para la reacción 2 ICl(g)

I2(g) + Cl2(g) a cierta temperatura, el valor de Kc es 0,11.
Las concentraciones iniciales en mol l−1 para el ICl, I2 y Cl2 valen 0,20; 0,00 y 0,00,
respectivamente. Parte del ICl se descompone y el sistema alcanza el equilibrio.
¿Cuál es la concentración de cada especie en el equilibrio?

El equilibrio que tiene lugar:

2ICl(g)
I2(g) + Cl2(g)
inicial 0, 20 0, 00 0, 00
equilibrio 0, 20 − 2x x x

[I2 ] [Cl2 ] x·x

Kc = 0, 11 = 2
= resolviendo : x = 0, 04mol/l.
[ICl] (0, 20 − 2x)2
Las concentraciones en el equilibrio serán, por tanto:

[ICl] = 0, 2 − 2x = 0, 12 M

[I2 ] = x = 0, 04 M

[H2 ] = x = 0, 04 M

4. Si tenemos el equilibrio:

CO2(g) + H2(g)
CO + H2 O(g) + Q Kcal
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a) ¿Qué podemos hacer para que el equilibrio se desplace hacia la derecha o hacia
la izquierda?

b) ¿Qué relación existe en este equilibrio entre las constantes Kc y Kp ?

(a) Para lograr que el equilibrio se desplace hacia la derecha o hacia la izquierda hay que variar
la temperatura o la composición de la mezcla de gases. Una variación de presión no altera
el equilibrio, ya que el volumen ocupado en ambos miembros es igual. Si se desea desplazar
el equilibrio hacia la derecha puede hacerse retirando el CO(g) o el H2 O(g) formados o bien
aumentando la concentración de CO2(g) o H2(g) o disminuyendo la temperatura de la mezcla
gaseosa. Si se desea desplazar el equilibrio hacia la izquierda puede hacerse aumentando las
concentraciones de CO(g) y de H2 O(g) o disminuyendo la temperatura de la mezcla de gases.

(b) En todo equilibrio se cumple que:

Kp = Kc · (RT )∆n

donde:

Kp = constante de equilibrio en f unción de las presiones parciales

Kc = constante de equilibrio en f unción de las concentraciones
R = constante universal de los gases
T = temperatura en grados absolutos
∆n = variación del no de moles en ambos miembros del equilibrio

En este equilibrio: ∆n = n2 − n1 = 2 − 2 = 0 , por lo que

Kp = Kc · (RT )o = Kc

5. Calcular las constantes de equilibrio en función de la concentración y de la presión

para la reacción entre hidrógeno y nitrógeno en equilibrio, a concentraciones de
nitrógeno 1,03 m/l, hidrógeno 1,62 m/l y de amonı́aco 0,102 m/l.

El equilibrio que tendrá lugar será:

3H2(g) + N2(g)
2N H3(g)

en donde:
[N H3 ]2 0, 1022
Kc = = = 0, 0024
[H2 ]3 · [N2 ] 1, 623 · 1, 03
y como:
Kp = Kc · (RT )∆n , siendo ∆n = −2

entonces Kp = 0, 0024·(RT )−2 siendo T la temperatura absoluta a la que transcurre la reacción,

y R la constante de los gases.
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6. En una experiencia realizada a 490o C, para el estudio de la reacción:

H2(g) + I2(g)
2HI(g)

se encontró que, una vez alcanzado el equilibrio, las concentraciones de hidrógeno,

iodo e ioduro de hidrógeno eran respectivamente 0,000862, 0,00263 y 0,0102 mo-
les/litro. Calcúlese a) el valor de la constante de equilibrio a la temperatura men-
cionada. b) Las concentraciones, una vez alcanzado el equilibrio, cuando en un
recipiente de 2 litros, que se mantiene a 490o C se introduce un mol de hidrógeno
y otro de iodo.

a)
H2(g) + I2(g)
2HI(g)
[HI]2
Kc(490) =
[H2 ] · [I2 ]
sustituyendo dichas concentraciones por las del enunciado en el momento del equilibrio:

0, 01022
Kc(490) = = 45, 892
0, 000862 · 0, 00263

Kc y Kp son iguales, al tener la reacción en los dos miembros el mismo número de moles.

b) Establezcamos las condiciones iniciales y de equilibrio en la reacción (en moles/l):

H2(g) + I2(g)
2HI(g)
(inicial) 0, 5 0, 5 0
(equilibrio) 0, 5 − x 0, 5 − x 2x

Al ser la T = cte, la Kc también se mantiene constante:

[HI]2 4x2
Kc(490) = = = 45, 892
[H2 ] · [I2 ] (0, 5 − x)2

resolviendo: x1 = 0, 3860 , x2 = 0, 7095; despreciándose x2 por carecer de sentido ya que

x2 > [H2 ] o [I2 ], luego:

[HI] = 2x = 2 · 0, 3860 = 0, 772 moles/l

[H2 ] = 0, 5 − x = 0, 5 − 0, 3860 = 0, 114 moles/l

[I2 ] = 0, 5 − x = 0, 5 − 0, 3860 = 0, 114 moles/l

7. En un recipiente de 30 litros de capacidad se calienta una mezcla de 1 mol de

hidrógeno y 1 mol de iodo hasta 488o C, estableciéndose a dicha temperatura un
equilibrio entre los dos elementos y el ioduro de hidrógeno formado. Sabiendo que
el valor de la constante de equilibrio es entonces 50, determı́nese: a) el número de
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moles de iodo que quedan sin reaccionar en el equilibrio y b) si se introduce 1 mol

adicional de hidrógeno en el sistema ¿qué cantidad de iodo original quedará todavı́a
sin reaccionar al alcanzarse de nuevo el equilibrio?

a) El equilibrio que tendrá lugar será:

H2(g) + I2(g)
2HI(g)
(inicial) 1 mol 1 mol 0 moles
(equilibrio) 1 − x moles 1 − x moles 2x moles

En el equilibrio nos quedarán 1-x moles de I2 . El valor de ”x”se puede calcular a partir de la
constante de equilibrio:

[HI]2 (2x/30)2 4x2

Keq = = = 2 = 50
[I2 ] · [H2 ] (1 − x)/30 · (1 − x)/30 x − 2x + 1

en donde x resulta tener dos posibles valores: x1 = 1,39 y x2 = 0,78, pero x1 se puede despreciar
por absurdo, ya que no se puede disociar una cantidad mayor que la que inicialmente ponemos
en la reacción.

Luego, los moles de I2 que queden sin reaccionar serán:

1 − 0, 78 = 0, 22 moles de I2

b) Al adicionar 1 mol de hidrógeno, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y la nueva

situación de equilibrio será:

H2(g) + I2(g)
2HI(g)
(inicial) 0, 22 moles 0, 22 moles 1, 56 moles
(equilibrio) 0, 22 − x moles 0, 22 − x moles 1, 56 + 2x moles
y entonces la constante de equilibrio será:

[HI]2 (1, 56 + 2x)2

Keq = = = 50
[I2 ] · [H2 ] (0, 22 − x) · (1, 22 − x)

en donde:
x1 = 1, 546 (absurdo)
x2 = 0, 154
luego los moles de I2 sin reaccionar serán 0,22 - 0,154 = 0,066 moles.

8. En un recipiente de 1,3 litros de capacidad, se tienen 2,6 g de N2 O4 a 27o C y una

presión de 0,6 atm. Calcular el grado de disociación del equilibrio: N2 O4
2NO2 .

Datos: R = 0,082 l atm mol−1 K−1 ; N = 14 ; O = 16.

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Aplicando la ley de los gases perfectos, vamos a obtener el número de moles totales:

P · V = nT · R · T

sustituimos los valores del enunciado: 0, 6 · 1, 3 = nT · 0, 082 · (273 + 27)

0, 6 · 1, 3
nT = = 0, 0317 moles
0, 082 · 300

donde 0,0317 serán la suma de los moles de N O2 y N2 O4 . Calculamos ahora los moles de N2 O4
en el equilibrio:

moles deN2 O4 en el equilibrio = 2, 6/92 = 0, 0282moles.

Los moles de N O2 en el equilibrio serán: moles N O2 = moles totales - moles de N2 O4 =

0,0317 - 0,0282 = 3, 5 · 10−3 moles. Del equilibrio N2 O4
2N O2 se deduce que:

a) El número de moles totales es c (1+α), siendo c la concentración inicial de N2 O4 .

b) El número de moles de N2 O4 en el equilibrio es c (1-α).

Sustituyendo los valores encontrados anteriormente:


−2
c (1 + α) = 3, 17 · 10 

c (1 − α) = 2, 82 · 10−2 

con lo que se obtiene: α = 0, 058

9. La densidad del tetróxido de dinitrógeno N2 O4 es de 2,08 g/l a 60o C y P de 1 atm.

Calcúlese el grado de disociación y la constante de equilibrio de disociación para
N2 O4
2NO2 en dichas condiciones de presión y temperatura.

Masas atómicas: N = 14; O = 16; R = 0, 082 atm l mol−1 K−1 .

N2 O4(gas)
2N O2(gas)
(moles en el equilibrio) 1−α 2α

A la temperatura de 60o C y presión de 1 atmósfera el tetróxido de dinitrógeno se encuentra en

equilibrio con el dióxido de nitrógeno, consecuentemente, la densidad que se da en el enunciado
corresponderá a la mezcla de gases en equilibrio. Por tanto, podemos resolver el problema
usando el concepto de peso molecular aparente de una mezcla de gases:

g
P ·V =n·R·T ; P ·V = ·R·T
P.M.mezcla
g·R·T ρ·R·T
luego : P.M.mezcla = = ;
P ·V P
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donde ρ es la densidad del N2 O4 en equilibrio con NO2 , sustituyendo ρ, R, T y P por los valores
del enunciado del problema, se obtiene que P.M.mezcla = 56,796. Suponiendo un x % de NO2 y
un y % de N2 O4 en la mezcla, se tiene:

x y


 56, 796 = 100 · P.M. (N O2 ) + 100
P.M. (N2 O4 )




 100 = x + y

resolviendo: x = 76,5 % e y = 23,5 %, que son los porcentajes de NO2 y N2 O4 en el equilibrio, es

decir, hay unas 3,26 veces (76,5/23,5) de NO2 respecto al N2 O4 . Luego, el grado de disociación
será:
2 α = 3, 26 (1 − α) ; ⇒ α = 0, 619

y la constante de equilibrio Kc pedida será:

(2α)2
Kc = =4
(1 − α)

10. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y

cloro. A 182o C y presión de 1 atm se disocia en un 29,2 %. Calcúlense las Kp y Kc
para la disociación de dicho compuesto a esta temperatura, ası́ como la presión a
la cual se disociará en un 60 %.

El equilibrio (a 182o C y 1 atm) que tendrá lugar será de la forma:

SbCl5
SbCl3 + Cl2
(equilibrio) 1 − 0, 292 0, 292 0, 292

ya que α = 0,292, porque está el 29,2 % disociado.

Pp SbCl3 · Pp Cl2 χSbCl3 · PT · χCl2 · PT

Kp (182o C) = =
Pp SbCl5 χSbCl5 · PT

(recúerdese que Pp = PT · χ). Las fracciones molares de los tres componentes:

no moles SbCl3 no moles Cl2

χSbCl3 = χCl2 = =
no moles totales no moles totales

0, 292
= = 0, 226
1 − 0, 292 + 0, 292 + 0, 292

χSbCl5 = 1 − χSbCl3 − χCl2 = 1 − 0, 226 − 0, 226 = 0, 548

luego:
0, 226 · 0, 226 · 1 atm
Kp (182o C) = = 9, 32 · 10−2
0, 548
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Al ser : Kp = Kc · (RT )∆n y ∆n = 2 - 1 = 1, despejando y sustituyendo:

Kp 9, 32 · 10−2
Kc = = = 2, 50 · 10−3
RT 0, 082 · 455

Para calcular la presión a la cual se disociará el SbCl5 en un 60 % utilizaremos la misma

expresión del apartado anterior:

χSbCl3 · PT · χCl2 · PT χSbCl3 · χCl2 · PT

Kp (182o C) = =
χSbCl5 · PT χSbCl5

donde:

no de moles de Cl2 = no de moles de SbCl3 = 0,6 (60 %).

no de moles de SbCl5 = 1 - 0,6 = 0,4

siendo el número total de moles de la mezcla = 1,6, por lo que:

0, 6 0, 4
χCl2 = χSbCl3 = = 0, 375 ; χSbCl5 = = 0, 250
1, 6 1, 6

Sustituyendo en la expresión de Kp :

0, 375 · 0, 375
Kp (182o )C = · PT = 9, 32 · 10−2 atm
0, 250

operando resulta: PT = 0,1657 atm. Se observa por tanto que la disminución de presión (de 1
atm a 0,1657 atm), favorece el desplazamiento de ecuación hacia la derecha.

11. La constante de equilibrio Kc para la reacción gaseosa:

H2 + I2
2IH

vale 55,3 a 700 K. Se pide:

a) Decir lo que ocurrirá al mezclar a dicha temperatura, en un recipiente cerrado,

estas tres sustancias a las presiones iniciales siguientes: IH = 0,70 atm ; H2 =
0,02 atm; I2 = 0,02 atm.

b) ¿Cuales serán las respectivas presiones parciales de equilibrio?

(a) Al ser : Kp = Kc · (RT )∆n donde ∆n = no moles f inales − no moles iniciales = 2 - (1 +

1) = 0 , por lo que Kp = Kc ; luego:
2
PpIH
Kc(700) = Kp(700) = = 53, 5
PpI2 · PpH2

Kp(700) en el equilibrio ha de mantenerse constante en 55,3. Si hacemos el cálculo de Kp con las

presiones parciales iniciales obtenemos:

0, 702
= 122, 5
0, 022
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valor bastante mayor que 55,3. Para que 1225 disminuya hasta el valor de equilibrio 55,3
deberá disminuir la Pp IH o aumentar las de Pp I2 y Pp H2 ; es decir , la reacción H2 + I2

2IH transcurrirá de derecha a izquierda hasta alcanzar la situación de equilibrio en donde se

cumplirá que:
Pp2IH
Kp = 55, 3 =
P p I2 · P p H 2

(b) Del enunciado del ejercicio y del apartado anterior se pueden plantear las siguientes condi-
ciones iniciales y de equilibrio (en atmósferas):

H2(g) + I2(g)
2HI(g)
(inicial) 0, 02 0, 02 0, 70
(equilibrio) 0, 02 + x 0, 02 + x 0, 70 − 2x

luego:
(0, 70 − 2x)2
55, 3 = Kp(700) =
(0, 02 + x)(0, 02 + x)
en donde: x = 0,0584 atm, por lo que las presiones parciales en el equilibrio serán:

Pp IH = 0, 583 atm ; Pp I2 = 0, 0784 atm ; Pp H2 = 0, 0784 atm

12. El pentacloruro de fósforo se disocia a alta temperatura en tricloruro de fósforo

y cloro y el grado de disociación aumenta al elevar la temperatura. Indicar si la
reacción es exotérmica o endotérmica y el efecto de la presión sobre el punto de
equilibrio.

Cl5 P(g)
Cl3 P(g) + Cl2(g)

La reacción es endotérmica, ya que el aumento de temperatura favorece el sentido endotérmico

y aquı́ se trata del Cl3 P y del Cl2 debido a que el grado de disociación aumenta.

Un aumento de la presión favorece la producción del Cl5 P y al contrario si la presión disminuye.

Al aumentar la presión el sistema se desplaza hacia donde ocupe un menor volumen.

13. La sı́ntesis industrial del metanol se rige por el siguiente equilibrio homogéneo:
CO + 2H2
CH3 OH + 27 Kcal. A 300o C las presiones parciales de equilibrio son
las siguientes: P CO = 4,20 atm; P H2 = 1,75 atm ; P CH3 OH = 0,12 atm.

a) Calcular el valor de Kp a dicha temperatura.

b) Establecer las influencias cualitativas favorables o desfavorables de los aumen-

tos de temperatura y de presión, respectivamente, sobre dicha reacción.
 10

(a) Aplicando la definición de Kp al equilibrio y sustituyendo los valores del enunciado:

Pp CH3 OH 0, 12
Kp = 2
= = 9, 33 · 10−3
Pp CO · Pp H2 4, 2 · 1, 752

(b) Al ser la reacción exotérmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza absor-

biendo calor, por lo que se desfavorecerá la sı́ntesis del metanol, ya que el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda.

Al aumentar la presión el equilibrio se desplaza hacia el lugar donde haya menor número de
moles, que será la derecha del equilibrio, y por tanto favoreciendo la sı́ntesis del metanol.