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DE HUAMANGA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGIA
AYACUCHO – PERÚ
2016 1
Antecedentes de la cerámica
El hombre prehistórico, tanto en el viejo como
en el nuevo continente, ha producido cerámica
desde hace 5000 a 10,000 años. Los egipcios,
asirios y babilonios produjeron un arte
cerámico prominente, en el que a veces se
empleaban glaseados y capas vítreas. Los
palacios y templos babilónicos (la torre de
Babel) fueron construidos con piedra arcillosa
cocida. Los vasos griegos con sus
decoraciones en color negro sobre fondo
rojizo, así como las estatuitas en arcilla cocida
(figuras de Tanagra), pertenecen a las más
bellas producciones cerámicas de la
antigüedad.
2
En la edad media, el arte perdido volvió a
Europa al apoderarse los moros de
España. Los trabajos de un artista
francés, Bernard Palissy (1550)
emplearon capas vítreas brillantes. La
porcelana holandesa Delf fabricada con
capa vítrea estannoso y decoración azul.
Inglaterra puede mostrar notables
producciones cerámicas (Wedgwood). La
loza fina traída del Asia Oriental y
especialmente la porcelana blanca
transparente.
3
Sin embargo, la demanda de materiales
de propiedades muy especiales por parte
de la electrónica, de la industria de la
energía nuclear y de los investigadores
de la era espacial a impuesto el uso de
las herramientas científicas más
modernas para satisfacer las condiciones
de tal demanda. Podemos decir que,
desde los 20 últimos años, la ciencia se
ha integrado a la industria de la cerámica
especializada (Norton; 1975).
4
INTRODUCCIÓN
La cerámica
La palabra cerámica proviene del griego keramos
o arcilla, que generalmente se endurece por
cocción. En la actualidad se aplica en productos
utilitarios o artísticos, hechos con este material
como también los objetos de uso cotidiano,
vajillas, esculturas, azulejos, asimismo los
ladrillos, sanitarios, aisladores térmicos y
eléctricos y muchos objetos más utilizados en la
industria. Sin duda la artesanía hecha de este
material, con todas sus variantes de arcillas,
técnicas, usos, decorados y calidades forman
parte del concepto general de la cerámica
(Hecho a Mano; 2005). 5
Uno de los factores en la producción de la artesanía cerámica a
nivel nacional es la carencia de una tecnología adecuada y
estandarizada, que permita al artesano comercializar sus objetos
cerámicos con calidad al mercado nacional e internacional.
A partir de este antecedente formulamos en el presente curso el
siguiente problema ¿ Cómo elaborar objetos utilitarios engobados y
vidriados (loza) de buena calidad con arcillas rojas, blancas y
engobes naturales de la zona de Ayacucho y el país?, así como en la
comunidad artesanal de Quinua, lugar potencialmente constituido de
artesanos ceramistas que cuentan con canteras de arcillas rojas de
diferentes variedades, óxidos naturales, yeso, puzolana, entre otros
recursos naturales no metálicos. Y otros departamentos del país. Que
tienen la posibilidad de producir y generar sus ingresos propios.
6
La cerámica y sus utilidades
Los materiales básicos para la elaboración de la
cerámica son: las arcillas, caolín, feldespato, sílice,
carbonatos entre otros. Según la composición, el
uso, la temperatura del horno y la deformación de
estos materiales al momento de la cocción, es que
se determina su uso: para loza, vajillas de
porcelana, azulejos, gres, ladrillos u otros objetos
de uso industrial. Mencionaremos algunos de ellos:
la Cerámica artística y decorativa, cerámica
semivítrea, porcelana de hotel, porcelana dura,
porcelana de huesos, cerámica de cocina, artículos
sanitarios vitrificados, baldosas, porcelana eléctrica
de alta tensión, aisladores de porcelana de
baja tensión, etc.
7
Para otros materiales cerámicos, con aplicaciones
específicas, clasificados como cerámica para electrotecnia
incluyen:
. Porcelana silícea, utilizada para aisladores de baja y alta
tensión.
. Esteatita, para uso en aplicaciones en alta frecuencia.
. Mullita, utilizada para aisladores refractarios y termocuplas.
. Titanato de Bario y de magnesio, para condensadores con
alta permitividad.
. Cerámica de alta alúmina, para aisladores de bajas pérdidas,
substratos y partes metalizadas; y para aisladores de alta
tensión y alta resistencia mecánica.
. Nitruro de Silicio, utilizado en aisladores resistentes al choque
térmico.
. Nitruro de Aluminio, utilizado en los substratos aislantes.
. Vidrio de Borosilicato, para aisladores de alta tensión, etc.
8
Cerámica aeroespacial.- Toberas de cohetes,
plataformas de lanzamiento. Conos de proa (blindaje
cónico que sirve de proa en un proyectil dirigido),
rádomos (torres de radar que cubren el conjunto de la
antena), filtros de radiación, etc.
Cerámica nuclear.- Moderadores (material usado en
reactores nucleares para moderar o retardar los
neutrones de las elevadas energías a la que son
liberadas), intercambiadores de calor, protectores de
radiación, transductores (convierte energía mecánica o
eléctrica), recubrimiento de reactores, etc. También para
prever los recipientes para corrientes térmica, nuclear y
eléctrica que se requiere para la generación de potencia.
Cerámica eléctrica y electrónica.- Capacitores,
transductores, transistores, núcleos de memorias de
calculadoras, lasers, masers [circuito que opera a
frecuencia de microondas, y en el que se estimula la
radiación de los átomos (dentro de un cristal de rubí)],
etc. 9
Refractarios.- Cuerpos que resisten temperaturas
altas y otras condiciones severas en servicio, en
las industrias del acero e industrias metalúrgicas,
etc.
Sistemas de comunicación.- En todo el mundo
depende de los sistemas (cerámicos) de micro-
circuitos, de los resistores y satélites de
comunicación, sistemas de teléfonos y de
televisión. Igualmente de los lasers para sistemas
ópticos de comunicación.
Transporte.- Bujías de encendido, turbinas de jets,
--hasta la propulsión nuclear.
Medicina.- No hay rechazo del material cerámico
para prótesis; lasers para operaciones de la vista
y otras; el corazón artificial que funciona por
potencia atómica, etc. (Valdez,1994) 10
Materias primas
Los estudios de prospección de los recursos no
metálicos en el Perú, muestran la existencia en
abundancia de estos recursos, entre ellos la
arcilla, andesita, anfibolita, arena, arenisca,
asbesto, asfaltita, bentonita, boratos, calcita,
caolín, cuarzo, fluorita, fosfatos, grafito, granate,
gravas y arenas, mármol, feldespato, sílice,
puzolana, diatomita, piedra, yeso, etc. que a la
fecha no han sido inventariadas adecuadamente
y no se conoce su geología; tampoco se sabe de
la cantidad y calidad de cada uno de estos
materiales. 11
Los sectores que mayormente demandan los
diversos minerales no metálicos, son: la industria
de la construcción (44%), la industria metalúrgica
y siderúrgica (34%) y la industria química (22%).
Los principales materiales cerámicos utilizados en
la construcción son los siguientes:
(%) (%)
a) Arcilla roja 93 f) Sílice 60
b) Caliza 92 g) Pirofilita 93
c) Yeso 95 h) Boratos 98
d) Dolomita 96 i) Mármol y grava 99
e) Asbesto 98 j) Arena y grava 99
12
En la Industria metalúrgica y siderúrgica se
destaca el consumo de:
(%) (%)
a) Arcillas silíceas 92 c) Cuarcita 100
b) Cuarzo 93 d) Fluorita 99
En la industria química
( %) (%)
Baritina 99 c) Feldespato 91
Caolín 98 d) Talco 76
13
Materias primas para el soporte o
cuerpo cerámico: Materias primas
Plásticas
Origen de las Arcillas.- El término arcilla se
usa habitualmente con diferentes significados:
Desde el punto de vista mineralógico, engloba a
un grupo de minerales (minerales de la arcilla),
filosilicatos en su mayor parte, cuyas
propiedades físico-químicas dependen de su
estructura y de su tamaño de grano muy fino
(inferior a 2 μm).
14
Desde el punto de vista petrológico la arcilla es
una roca sedimentaria, en la mayor parte de los
casos de origen detrítico, con características bien
definidas. Para un sedimentólogo, arcilla es un
término granulométrico, que abarca los sedimentos
con un tamaño de grano inferior a 2 μm.
Para un ceramista, una arcilla es un material
natural que cuando se mezcla con agua en la
cantidad adecuada se convierte en una pasta
plástica. Desde el punto de vista económico las
arcillas son un grupo de minerales industriales con
diferentes características mineralógicas y
genéticas y con distintas propiedades tecnológicas
y aplicaciones.
15
Las arcillas son constituyentes
esenciales de gran parte de los suelos
y sedimentos debido a que son, en su
mayor parte, productos finales de
la meteorización de los silicatos que,
formados a mayores presiones y
temperaturas, en el medio exógeno se
hidrolizan. (García E; Suárez M;
2005).
16
FORMACIÓN DE LAS ARCILLAS
La alteración de los
feldespatos presentes en la
roca madre puede ser
químicamente representada
como:
K2O.Al2O3.6SiO2+ 3H2O → Al2O3.2SiO2.2H2O + 4SiO2+2KOH
Es decir:
Ortosa→ Caolinita
17
Los minerales arcillosos son los principales
constituyentes de las rocas detríticas originadas
por la fragmentación y destrucción química de las
rocas formadas por silicatos, generalmente en
presencia de agua y cerca de la superficie
terrestre. Por tanto su origen está en la destrucción
química meteorización de rocas aluminosas.
Las causantes de esta destrucción química de
las rocas para generar arcillas son:
- CO2 + agua (tiene acción disolvente)
- Oxígeno (oxidación)
- Vida animal y vegetal
- Calor
- Ácidos y álcalis
Los efectos de la meteorización son función de la
constitución químico-mineralógica de la roca y el
clima. 18
Generalmente, en las arcillas plásticas
hay tres minerales dominantes, de un 20
a un 80% de caolinita, de un 10 a un 25%
de mica, y de un 6 a un 65% de cuarzo.
También hay otros minerales
"accesorios", y algunos materiales
carbonáceos (derivados de plantas
antiguas). La amplia variedad en la
composición de minerales, y en el tamaño
de las partículas de arcilla, tiene como
resultado características diferentes para
cada capa de arcilla plástica. 19
El núcleo de la
Tierra es de
naturaleza
metálica
y el manto y la
corteza de
constitución lítica,
es decir, rocosa.
20
Los minerales mas
importantes en cuanto
a la composición de la
Tierra son aquellos
que poseen grandes
cantidades de silicio y
oxigeno y son por eso
llamados silicatos.
21
Los silicatos son
el grupo mineral
mas
importante y por
ello se
les conoce como
"formadores de
rocas"
22
Grupo muy importante en la química inorgánica
Formados por:
Silicio
Oxigeno
Cationes metálicos
23
Existen silicatos con propiedades muy diferentes:
No exfolia
Forsterita: Es muy pesada
Mg2SiO4
Ortorrombico
24
Exfoliación laminar
Moscovita: Es muy ligera
KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2
Monoclínico
25
Anortita:
CaAl2Si2O8 No exfolia
Es muy ligera
Triclínico
26
Anortita:
CaAl2Si2O8 No exfolia
Es muy ligera
Triclínico
27
Talco: Mg3Si4O10(OH)2
28
Pirofilita: Al2Si4O10(OH)2
29
Flogopita: KMg3Si3AlO10(F,OH)2
30
Moscovita: KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2
31
Tremolita Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2
32
Diopsido: CaMgSi2O6
33
Formados por:
Silicio Si 4+
Oxigeno O-2
Cationes metálicos
Covalente polar
Compuestos iónicos
34
La estructura
cristalina de
los silicatos
consiste en
tetraedros
35
CLASIFICACIÓN DE LAS ARCILLAS
Las arcillas pueden ser residuales o
sedimentarias:
Las arcillas residuales son originarias de climas
húmedos; los yacimientos son de gran
extensión y poca profundidad.
Las arcillas sedimentarias tienen su mismo
origen, aunque éstas se encuentran a cierta
distancia de un lugar de alteración,
transportados por ríos, glaciares o vientos y
sedimentadas. Estos yacimientos son de gran
extensión y espesor. Pueden llegar a ser muy
uniformes. 36
37
38
39
40
41
TRITURACIÓN DE CAOLIN EN
MEXICO
42
43
44
SEGÚN SU USO PRÁCTICO
- Arcillas comunes: son fusibles y se usan a
temperaturas comprendidas entre 900 y 1050ºC.
- Arcillas para loza: se usan hasta temperaturas
de 1250ºC. Casi no contienen impurezas y
contienen más de 25% de caolinita.
- Arcillas para gres: funden a temperaturas
elevadas, pero sinterizan y se compactan a
temperaturas inferiores originando productos de
porosidad nula y vitrificada.
- Arcillas para porcelana: tienen un punto de
vitrificación muy elevado, por lo que se les añade
un elevado porcentaje de fundentes. 45
Arcillas por la fusibilidad y el color
- Caolines: su componente principal es la caolinita.
Pueden usarse a temperaturas superiores a 1300ºC.
- Arcillas refractarias: pueden usarse hasta los 1500ºC.
Su composición varia, aunque el contenido de sílice es
elevado.
- Arcillas gresificables: son arcillas bastante
refractarias, pueden utilizarse a temperaturas elevadas;
son más plásticas que las refractarias. Dan lugar a
productos con nula porosidad.
- Arcillas blancas grasas: se usan a temperaturas
inferiores a los 1250ºC. Poseen elevada plasticidad y
gran encogido durante el secado. Toman color blanco o
marfil después de la cocción.
- ARCILLAS ROJAS FUSIBLES: son arcillas de alta
fusibilidad. Son plásticas con alto contenido de hierro.
46
SEGÚN SU COMPOSICIÓN
MINERALÓGICA
- Esta es la clasificación muy rigurosa,
podemos dividir la arcilla en diferentes
grupos según el mineral arcilloso es como
sigue:
1. Arcilla illítica
2. Arcillas caoliníticas
3. Arcillas montmorilloníticas
47
Caolín Al203 . 2Si02.2H2 0
Tierra de porcelana, es un mineral blanco que ha
surgido del vidriado de feldespato o de rocas
feldespáticas, como el granito. En el último caso se
encontrarán en el caolín granos de cuarzo de roca, los
que pueden separarse con un lavado, si el uso lo
requiere.Entre los caolines que se distinguen por su
blancura y pureza se pueden nombrar el St. Yrieux,
cerca de Limoges, que se emplea para la porcelana de
Sevres; el de St. Austell (Cornwall); los de Schneeberg y
Sennewitz (Sajonia). De Checoeslovaquia viene el
caolín puro Zettlitzer, cuya composición se aproxima
mucho a la fórmula química, y por lo tanto se le concede
la prerrogativa de una clase de caolín normal. Posee
buena plasticidad. La temperatura de fusión es
aproximadamente a 1770 ºC.
48
Composiciones Químicas de Caolines.
Oxidos (%) Sennewitz St.Yrieux Zettlitz Bornholm Arcilla
Halle Limonges Bohmen, China
Limpiada
Si02 64,90 58,40 46,80 63,53 45,56
Al203 23,80 27,50 38,50 23,52 40,76
Fe203 0,80 0,40 1,10 2,73 --
Ca0 -- 1,50 Indicios 0,28 2,17
Mg0 0,5 0,40 Indicios 0,23 Indicios
Na20 + K20 1,4 4,30 1,40 0,99 1,90
- Industria Papelera
- Industria Cerámica y Refractaria
- Industria del Plástico
- Industria del Caucho
- Industria de Adhesivos
- El caolín se usa en industrias como por ejemplo:
aluminio, ladrillos, cementos, cosméticos,
farmacéuticos, alimentos para animales,
fertilizantes, pesticidas, catalizadores tintas y
colorantes, aislantes, etc.
51
Bentonita
Bentonita es una roca compuesta esencialmente
por minerales del grupo de las esmectitas,
independientemente de cualquier connotación
genética.
Los criterios de clasificación utilizados por la
industria se basan en su comportamiento y
propiedades fisico-químicas; así la clasificación
industrial más aceptada establece tipos de
bentonitas en función de su capacidad de
hinchamiento en agua:
- Bentonitas altamente hinchables o sódicas
- Bentonitas poco hinchables o cálcicas
-Bentonitas moderadamente hinchables o
intermedias
52
Norteamérica, Europa y Japón son los principales
productores de bentonitas activadas.
Si los cationes de cambio inorgánicos de una
esméctica son sustituidos por cationes orgánicos
de cadena larga tipo compuestos tetraamonio o
alkilamina, a esta arcilla se la denomina arcilla
organofílica. Las arcillas naturales son
organofóbicas; sin embargo, cuando son
modificadas orgánicamente presentan afinidad
por las moléculas orgánicas; por ello tienen
importantes aplicaciones como adsorbentes de
residuos orgánicos. Además son hidrofóbicas,
adecuadas para su empleo en la fabricación de
pinturas, como gelificantes de líquidos orgánicos,
en lubricantes, etc.
53
54
Activación Ácida de La Bentonita Para La Decoloración de Aceites
OF 4
1
RESUMEN
Se resumen las propiedades y aplicaciones de ácido activado no hinchable Ca-esmectitas: tienen
una capacidad excepcional para adsorber impurezas y se utilizan principalmente para la
purificación y modificación de los productos químicos orgánicos, sino que se utilizan como
catalizadores porque a su gran tamaño de poro y acidez de la superficie que ofrece propiedades
únicas en reacciones catalizadas por ácido fuerte. Estas características permiten una gran
variedad de aplicaciones, siendo la más tradicional: grasa y aceite de blanqueo o decoloración;
aceite mineral en los procesos de blanqueo de contacto / filtración; adsorbentes de lecho fijo y
muchas otras aplicaciones catalíticas. En el refinado de aceites vegetales, el objetivo principal de
la utilización de arcillas de blanqueo es la eliminación de una serie de contaminantes, que pueden
ser agrupados en función de su naturaleza, en: primario, secundario, terciario. El tratamiento ácido
abre los bordes de las plaquetas y, como consecuencia de todos estos cambios, el área de
superficie y el aumento de diámetros de poro. Por lo general, 80% o más del área de superficie
disponible corresponden a los poros con diámetros que van desde 2,0 hasta 6,0 nm, y el área de
superficie se pueden aumentar con el tratamiento ácido a 200-400 m2 / g, aunque los resultados
de blanqueo óptimos se obtienen generalmente por debajo de este máximo
55
Materias primas no plásticas: Talco,cuarzo,
Feldespato, carbonatos y chamotas
Talco.- Es un filosilicato trioctaédrico 2:1,
monoclínico, de fórmula teórica Si4O10Mg3(OH)2 y
composición química ideal en peso: SiO2 =
63.36%, MgO = 31.89%, H2O= 4.75%. En general
los talcos naturales no suelen corresponder a la
fórmula estequiométrica antes señalada, ya que
hay sustituciones de silicio por aluminio en la capa
tetraédrica (entre el 2 y 4% de Al2O3) y de
magnesio por hierro (hasta el 2%) o, menos
frecuente, por otros cationes de elementos de
números atómicos como Cr, Co, Ni, Zn o Mn en la
capa octaédrica.
56
Composición química de talcos
Oxido Porcentaje en peso
60
50
40
30
20
10
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
2
Difractograma del Talco. En este difractograma de rayos X se detectó la presencia (oxido de silicio, SiO2,). Como segunda fase
Albita (NaAlSi3O8) y las otras fases encontradas fueron las siguientes: Muscovita ((K,Na)(Al,Mg,Fe)2 Si3.1Al0.9O10 (OH)2, y
Clorita (Mg 5 Al 0.75 Cr 0.25 Al Si3 O10 (OH)8).
Fuente: UNMSM. (CULLITY B.D.,1967), (D.M. Moore, R.C. Reynols, 1997)
58
Cuarzo
Es la forma cristalina predominante de la sílice (SiO2), se
adiciona como materia prima para soporte (tiene como
objetivo la disminución de la plasticidad de la composición
y aumento de su coeficiente de dilatación), en forma de
arena cuarcífera finamente dividida. (Galindo, 1994). En la
naturaleza se presenta en dos variedades: cristalinas y
amorfas. Entre las primeras tenemos el cuarzo, cristal de
roca, cuarzo ahumado, amatista, etc. y entre las segundas
la sílice, el pedernal, el sílex, la tierra de diatomeas, el
ópalo, el jaspe, ágata, etc. Cuando es puro es incoloro y
posee brillo vítreo. Es un material muy duro (7 en la escala
de Mohs) por lo que raya al vidrio.
Su composición es:
46,7% Silicio
53,3% Oxígeno
59
Entre las propiedades químicas más destacables
son:
A temperaturas normales es insoluble en agua e
inatacable por la mayoría de reactivos químicos, a
excepción del ácido fluorhídrico. Pero a temperaturas
más elevadas reaccionan con algunos óxidos e
hidróxidos. Su estructura difiere, según sea el silicato
formado. La sílice tiene estructura parecida al
diamante y cuando funde a 1710ºC lo hace
originando un producto vítreo.
El cuarzo es de estructura compacta, con enlaces
homopolares en todas las direcciones. Es un cristal
durísimo y rígido, es lógico clasificarlos como los
silicatos más que como los óxidos. La fuerza de sus
enlaces tiene que ver también con su elevado punto
de fusión.
60
Propiedades físicas del cuarzo
Propiedades Físicas Valores
Químicamente inerte
Refractariedad Elevado
61
Fuente: Elaboración propia (Centro Experimental Cerámica. UNSCH)
110
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
2
Difractograma del cuarzo cerámico. En este difractograma de rayos X se detectó la presencia de Cuarzo (óxido de silicio, SiO2) como única fase.
Fuente: UNMSM. (CULLITY B.D.,1967), (D.M. Moore, R.C. Reynols, 1997)
62
Sílice (Silicatos)
El silicio es un elemento del segundo período, de número
atómico 14. Posee un índice de coordinación constante igual a 4
y forma predominantemente enlaces covalentes dirigidos en el
espacio. Con el oxígeno forma un tetraedro, con los oxígenos
situados en los vértices y el silicio en el centro. Es lo que se
conoce como el tetraedro de silicio-oxígeno.
63
El oxígeno tiene la valencia -2, por lo que
se puede decir que a cada oxígeno le
sobra una valencia que empleará para
combinarse con otros átomos de silicio,
centros a su vez de otros tetraedros que
quedan así unidos. Hay que hacer
constar que un tetraedro solo
queda con cuatro cargas negativas que,
lógicamente deberá de compensar de
alguna manera. (Galindo; 1994)
64
Estructura de tetraedros Si-O aislados
Presentan grupos de tetraedros aislados,
no unidos estructuralmente entre sí sino
mediante poliedros de otros óxidos que
aseguran la neutralidad eléctrica.
Pertenecen a este grupo:
Tenacita : Be2SiO4 (silicato de berilio)
Willemita : Zn2SiO4 (silicato de cinc)
Zircón : ZrSiO4 (silicato de
zirconio)
65
ii) Estructura de grupos complejos Si-O
66
FIGURA Nº 02 Tetraedros dobles FIGURA Nº 03 Estructura cíclica
67
iii) Estructura en cadena
70
Las variedades amorfas de la sílice
(calcedonia, ópalo) están formadas por
tetraedros de Si-O dispuestos de forma
desordenada en el espacio (figura Nº 04). La
forma cristalina de la sílice (figura Nº 05) es
aquella que está dotada de una estructura
molecular definida y ordenada. Las
variedades cristalinas de la sílice son: cuarzo,
tridimita y cristobalita. La encontramos
también en arenas, areniscas, pedernales y
en rocas magmáticas y metamórficas como
granitos, pegmatitas y cuarcitas.
71
FIGURA Nº 04 Sílice amorfa
FIGURA Nº 05 Sílice cristalina
72
Estructura Y Arreglo Cristalino Y No
Cristalino
I II
77
CHAMOTAS
Son desgrasantes, se utilizan para facilitar el
secado de pastas y disminuir su plasticidad.
Pueden ser restos de soporte ya cocido, o de
refractario, triturados y molidos hasta la
granulometría deseada. En el cuadro Nº 04 se
muestra la composición química de chamotas
comúnmente utilizadas. Son arcillas
previamente calcinadas a 1200 ºC, molidas a
malla 100 ASTM., para luego ser incorporadas
a la pasta para el prensado de los ladrillos
refractarios.
78
Composición química de chamotas
79
CARBONATOS Y DOLOMITA
El carbonato cálcico (principalmente en forma de
calcita, carbonato cálcico CaCO3) y el carbonato
cálcico magnésico (dolomita, CaO.MgO.2CO2), son
los constituyentes principales de las rocas
sedimentarias carbonatadas llamadas
respectivamente calizas y dolomías (las cuales se
utilizan en fabricación de vidrios) se encuentran en
la superficie terrestre. (Barba y otros, 2002).
Se puede usar en pastas de productos porosos en
las que es difícil de introducir arcillas cálcareas
como por ejemplos pasta blanca para revestimiento
en donde resulta difícil de encontrar arcillas de
cocción blanca (bajo contenido de hierro) y alto
contenido de carbonatos. (Galindo, 1994)
80
Proceso de Obtención de Carbonato de Calcio Molido
EXTRACCIÓN
Caliza
(Carbonato de Calcio)
TRITURACIÓN
Reducción de
Tamano de la caliza
MOLIENDA
La caliza se convierte en
Polvo de carbonato de calcio
CLASIFICACIÓN
Separación y remoción de sustancias
extrañas
ENVASE Y EMBARQUE
81
Materias primas fundentes:
Las materias primas que son empleados frecuentemente
como fundentes son:
Ácido bórico (H3BO3)
Borax (B4O7Na2.nH2O): anhidro, pentahidratado,
decahidratado
-Colemanita (3B2O3.2CaO.5H2O)
Funciones en el vidriado
- Es un elemento formador de vidrio
- Es un fundente. Iniciador de la fusión.
- Aumenta el brillo.
Diminuye la tensión superficial lo que facilita la eliminación
de burbujas durante la cocción.
Ejerce una poderosa acción disolvente sobre la pasta
dando lugar a una interacción íntima (interfase) entre pasta
y vidriado.
82
Salubiliza fácilmente los óxidos colorantes.
Es el único óxido que, ejerciendo una acción
fundente, disminuye el coeficiente de dilatación.
- Aumenta el índice de refracción.
- Aumenta la elasticidad del esmalte.
- Limita la cristalización (desvitrificación) del
vidriado.
- En elevada proporción presenta opalescencia.
Se utiliza como materia prima en el fritado cuando
solo queremos introducir boro aunque hay que
tener en cuenta que sólo introduce un 56,32 % de
óxido perdiéndose el resto en el fritado.
2 H2BO3 → B2O3 + 3H2O
83
Son sustancias que al ser agregadas a
arcillas, pastas, engobe o esmaltes
disminuyen el punto de fusión del conjunto o
producen vitrificación parcial de alguna de
sus partes. Entre los más usados tenemos
compuestos de plomo, boro, sodio, potasio,
calcio y magnesio.
Cada una de ellos tiene unas propiedades
específicas y por tanto deberá usarse uno u
otro según sean las propiedades deseadas
en el producto final.
84
Criterios para la selección de materias primas.
Catarterización de minerales no-metálicos: análisis
físicos, químicos y fisicoquímicos
Determinación del límite plástico.
Control de la Distribución granulométrica
Porcentaje de merma lineal, en volumen y
peso.
Densidad de las muestras
Determinación del Módulo de Rotura
Determinación de Sales solubles
Determinación del Contenido de Carbonatos
Determinación de la Higroscopicidad de las
Muestras Secas
85
Canteras de arcilla
86
Código de las Muestras
Muestra Lugar Código Color Aspecto Fecha de
Muestreo
Arcilla Compañía (al pie del (ACPC) Beige claro Magro sin 24-04-08
cerro) plasticidad
Pasta de arcilla empleada en la La Compañía (PCPL) Marrón claro Poca plasticidad 24-04-08
Compañía para elaborar
ladrillos
87
Disgregación y determinación de Residuos en las Arcillas
1 AMO 20 20 Claro
3 ATC 20 37 Claro
6 PPB 20 No se Incoloro
disgrega
7 AMA 20 27 Claro
9 CMT 20 No se Incoloro
disgrega
10 CCH 20 No se Incoloro
disgrega
88
Determinación del Límite Plástico
Una porción de pasta preparada para la determinación del límite
líquido se hace rodar entre la palma de la mano y una placa plana
de yeso de unos 2 cm de espesor, dando a la masa la forma de
pequeños cilindros. Si estos llegan a tener un diámetro menor de
3mm sin desmenuzarse se considera que hay un exceso de agua
y se vuelve a comenzar la operación aglomerando el total de la
pasta inicial. La placa de yeso va desecando la pasta. Cuando los
cilindros se parten al tener un diámetro de 3 mm se van
colocando en el interior de una pesa sustancias hasta reunir unos
20 gramos, con el fin de determinar el contenido en agua. El límite
plástico se define como:LP Q1Q 2 /Q 2 .100
Siendo:
Q1 = Peso de la pasta húmeda
Q2 = Peso de la masa seca
LP = Límite Plástico
89
Determinación del Límite Plástico
Nº Código Peso luna Peso luna Volumen de Masa total: luna + Peso masa Peso masa Límite
+ espátula +Espátula + agua agua arcilla arcilla seca plástico
(g) Agua (g) destilada ( +espátula + húmeda (Q2) (LP)
mL. ) arcilla (g) (Q1 )
90
Control de la Distribución Granulométrica
Realización de la Prueba.- Los tamices de latón limpio y
seco, se registraron la masa inicial de los tamices con una
balanza.
Se tomarán 100 gramos de la formulación óptima de arcilla
con el lodo cloacal y se disgregarán (se mezclarán con
agua) en un vaso de precipitados de 250 mL., con agitación
constante, posteriormente se adicionará al primer tamiz en
la columna de tamices previamente instalado en el equipo
vibratorio por vía húmeda. Luego se asegurará los
accesorios del equipo, se encendió el equipo y
simultáneamente se alimentará agua constantemente hasta
la culminación del proceso, se finalizará el ensayo cuando el
agua expulsada por la parte inferior del equipo sea
totalmente limpia. Se desmontó el equipo y se secarán los
tamices en una estufa a 70 ºC, se enfriaron al ambiente y
luego se pesaron los tamices con los residuos arcillosos
acumulados durante el ensayo (registrándose la masa
final). 91
Control de la Distribución Granulométrica de una Pasta de
ladrillos
Tamiz Abertura de Peso de Peso de Peso de (%) de la (%) (%) Log % Log
la Malla la Malla Malla + la muestra Ac(+) Ac (-) Ac(-) abertura
(mm) Limpio y Muestra Muestra Retenido malla =
Seco (g) Retenida Retenida Log(X)
(g) (g)
1 3,15 486,2 490,7 4,5 4,5 4,5 95,5 1,980 0,498
2 2,00 474,8 477,7 2,9 2,9 7,4 92,6 1,966 0,301
3 1,00 404,2 409,8 5,6 5,6 13,0 87,0 1,939 0,00
4 0,50 362,8 372,4 9,6 9,6 22,6 77,4 1,888 -0,301
92
Según la función de Gaudin_ Schuhman
Xo = % Ac(-) - 100(X/Xo)^s
Xo = Tamaño máximo de partícula de la distribución
(mm)
S = Constante (pendiente de la recta)
%Ac(-) = % acumulado negativo o pasante
Log %Ac(-) = Slog X + log 100/ Xos
Y = 0,1732 X + 1,9167
S = 0,1732
log 100/ Xos = 1,9167
100/ Xos = antilog(1,9167) = 82,54675
Xo = (100/82,54675)1/0,1732 = 3,0256 mm
93
Log (X) Log % Ac(-) Log % Ac(-) Vs. Log (X)
1,9
0,301 1,888
1,85
-0,502 1,844
1,8
-0,699 1,787
1,75
-0,796 1,753 1,7
-1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
0,.00 ---
Log (X)
94
Porcentaje de Contracción: Lineal, Volumen y peso
de arcillas al ambiente y quemados a 900ºC.
Las pastas cerámicas formulados con arcilla se
mezclaron con agua, se amasaron y se elaborarán
ladrillos en los moldes metálicos de la forma de un
paralelepípedo, se extrajeron los ladrillos y se les
pusieron marcas de dos centímetros haciendo uso
del vernier en tres puntos, se midieron las tres
dimensiones iniciales largo, ancho y altura del ladrillo
y se registrarán el volumen inicial, se pesaron en una
balanza para registrar el peso inicial de cada ladrillo,
luego se dejaron secar al ambiente durante 4 - 5 días
y se volvieron a medir y pesar los ladrillos para
determinar las contracción lineal, en volumen y la
disminución en peso. Estos valores determinados al
ambiente, serán los valores iniciales para determinar
las contracciones después de la cocción a 900 º C.
95
Esta información nos da una idea sobre el tamaño
del objeto a fabricar, es decir se tendrá que elaborar
este porcentaje más grande para obtener los valores
comerciales del objeto.
La excesiva contracción de estos valores también
son indicadores para señalar que se tratan de arcillas
plásticas, que requieren ser formulados con
sustancias magras como las arcillas con mayor
contenido de arena de baja plasticidad.
También después de la cocción a 900 ºC de los
objetos se podrá tener una idea de su grado de
densificación y del color que adquieren estos
productos; por lo que se debe señalar claramente
que las arcillas son de utilidad para la cerámica
artesanal de baja o alta temperatura.
96
Muestras de ladrillos crudo y calcinado
97
Porcentaje Total de Contracción Lineal a Temperatura
del ambiente y a 900 ºC de la Muestra de Arcilla
(TVA)
Código: (TVA) Porcentaje de Contracción Lineal Porcentaje de Contracción Lineal Calcinado a
Secado a Medio Ambiente Temperatura de 900 ºC
98
Porcentaje Total de Contracción en Volumen a
Temperatura del Medio Ambiente y a 900 ºC de la
Muestra de Arcilla (TVA
Código: (TVA) Porcentaje de Contracción en Porcentaje de Contracción en Volumen
Volumen Secado a Medio Ambiente Calcinado a Temperatura de 900 ºC
99
Porcentaje Total de Merma en Peso a Temperatura del
Medio Ambiente y a 900 ºC de la Muestra de Arcilla
(TVA)
Código: (TVA) Porcentaje de Merma en Peso Porcentaje de Merma en Porcentaje
Secado a Medio Ambiente Peso Calcinado a Total de
Temperatura de 900 ºC Merma en
Peso a
Ladrillo Peso Peso Porcentaje Peso Peso Porcentaj
900 ºC
Inicial Final ( Pérdida en Inicial Final ( e
(g) g) Peso (g) g) Pérdida
en Peso
1 41,32 28,66 30,64 28,66 26,83 6,39 37,03
36,83
2 41,39 28,79 30,44 28,79 26,95 6,39 36,49
3 41,78 29,16 30,21 29,16 27,33 6,28 36,73
36,92
4 41,95 29,19 30,42 29,19 27,34 6,34
5 42,04 29,16 30,64 29,16 27,33 6,28
Promedio 30,47 6,34 36,81
100
Determinación del Contenido de Carbonatos
0,025x(VHCl VNaOH )
%CaCO3 x100
P
101
Contenido de carbonato de calcio y carbonatos en cada
muestra
102
Determinación de Sales solubles
103
agua de la mezcla, este ensayo se repite hasta
constatar que ya no existan sales solubles, es
decir, la parte líquida transparente de cada
tubo se separa a un tubo de ensayo limpio y se
le adiciona solución de nitrato de plata, si
presenta un precipitado blanco lechoso es
señal de que aún hay sales solubles, entonces
se debe seguir sometiendo a mayores lavados
hasta la eliminación de dichas sales. Luego se
deja secar en una estufa a 110 ºC los tubos
de vidrio de la centrífuga y su contenido en
una estufa de un día a otro, enfriar y pesar
para determinar por diferencia de pesos el
contenido de sales solubles en cada muestra.
104
Contenido de Solubles en las Muestras de Arcilla
Código Masa Tubo Masa Masa Total: Masa tubo + Masa Masa de Porcentaje
(g) Inicial Arcilla + Arcilla seca Arcilla Sales de Sales
Arcilla Tubo (g) a 110 ºC seca (g ) Solubles
(g) (g) (g)
105
Determinación de la Densidad
106
ρs = Densidad del sólido (g/cc)
Pm = Peso muestra sólido (g)
PA = Peso picnómetro lleno de agua (g)
PLL = Peso picnómetro con muestra y agua (g)
ρa = Densidad del agua a la temperatura ambiente (g/cc)
Pm . a
s
Pm PA PLL
107
Densidad de las Muestras de
Arcillas.
Código de ( Pm ) Peso ( PA ) Peso ( PLL ) Peso ( ρa ) Densidad ( ρs ) Densidad
Muestras Arcilla (g) Picnómetro Picnómetro con Agua (g/ cc) Arcilla (g / cc)
lleno de muestra y agua Temperatura
Agua (g) (g) Ambiente
108
Determinación del Módulo de Rotura
Para el estudio se hace una barra del
material en un molde cerámico de
dimensiones conocidas, con la muestra
de arcilla previamente pulverizada a malla
100 ASTM, mezclada y amasada
adecuadamente, luego se deja secar en
el medio ambiente para evaluar el módulo
de rotura seco al medio ambiente, luego
calcinar para determinar el módulo de
rotura a 900-1000 ºC. Se usa la siguiente
fórmula: R 3( Peso )( L arg o )
2 ( Ancho )( Espesor ) 2
109
Probetas para Determinar las Contracciones y Módulos
Rotura de las Arcillas
110
Módulo de Rotura a Temperatura
Ambiente y a 900 ºC de Muestras de Arcillas
Código de Módulo de Rotura Secado a Medio Módulo de Rotura Calcinado a Temperatura
Muestras Ambiente de 900 ºC
113
DETERMINACION DE PERDIDA POR CALCINACION (pxc) de una
pasta de arcilla calcinada a 1120 oc., de la UNSCH-PERU Análisis
Químico
1.-la muestra es chancado en un mortero de acero
inoxidable , luego sometido a una molienda durante 45
minutos, hasta obtener un polvo fino (M-325 ASTM).
Luego la muestra se debe dejar en la estufa
aproximamente a 120 oc.
2.-Lavado del crisol.-El crisol de platino se somete a una
limpieza con HCL (d) en un vaso de 400 mL con un ligero
calentamiento en la estufa eléctrica, luego extraer el crisol
con ayuda de una pinza con puntas de platino para lavar
en el grifo y observar que el crisol este totalmente limpio,
enjuagar con agua destilada luego secar con papel y
llevar a un calentamiento al rojo vivo en el mechero
MEKER durante 10 minutos aproximadamente, luego
introducir así caliente el crisol en el desecador hasta que
se encuentre frío y pesar en la balanza analítica (masa
del crisol vació en gramos.).
114
3.-Fusión de la Muestra.-al crisol de platino
que se encuentra en la balanza añadirle un
gramo de muestra (anotar el peso del crisol +
la muestra).
El crisol con la muestra se somete a un
proceso de fusión durante 1 hora en el
mechero MEKER A FUEGO RÁPIDO. Luego
con la ayuda de una pinza sacar la tapa del
crisol e inmediatamente poner en el
desecador hasta observar que dicho crisol se
encuentre tibio, se extrae el crisol con la ayuda
de una pinza para pesar en la balanza.
(Registrar el peso del crisol + la muestra
calcinada).
%Px C = Peso de muestra-peso de muestra
calcinada / peso de muestra x 100
115
datos prácticos para la muestra en estudio:
Peso del crisol limpio y seco = 28,4137 gramos
(crisol nº 9.)
Peso del crisol limpio y seco + peso de la muestra
= 29,4137 gramos.
Peso del crisol limpio y seco + peso de la muestra
calcinada = 29,4096 gramos.
% PxC = 29,4137 - 29,4096 = 0,0041 x 100 = 0,41
116
DETERMINACION DE SiO2 DE UNA MUESTRA DE ARCILLA de una pasta
de la planta piloto de cerámica de la UNSCH, QUEMADO A 1120 ºC
1.-Pesar el crisol limpio y seco como en el caso anterior :
Peso del crisol limpio y seco = 28,4137 gramos.
Peso del crisol limpio y seco + Peso de la muestra = 29,4137 gramos.
Luego se le añade 10 gramos de carbonato de sodio anhidro Na2CO3
al crisol de platino, inicialmente se adiciona una cantidad pequeña de
carbonato de sodio y se mezcla con la espátula, tratando de no
desperdiciar la muestra se limpia la espátula con un pincel limpio y
seco.(se debe tener cuidado de no manipular el crisol con la mano sino
con la ayuda de una pinza), aquí se registra:
Peso del crisol limpio y seco + peso muestra + peso fundente =
39,4137 gramos.
2.-A continuación se lleva a fusión la muestra en un mechero MEKER
aproximadamente entre 1- 1,5 horas, hasta obtener un material
totalmente fundido y fluido (se debe manipular con la ayuda de una
pinza con puntas de platino). Al inicio se debe tener cuidado con la
ebullición brusca de la mezcla en el crisol (bajar la temperatura del
mechero). 117
3.-Luego en caliente se debe sumergir el crisol y su
tapa con la muestra fundida en una cápsula de
porcelana grande con HCL (1:1) 150 mL., luego llevar
a la estufa para extraer todo el material fundido de la
cápsula (tratando de agitar con una varilla de vidrio)
hasta lograr que el crisol de platino con su tapa se
saquen de la solución, luego lavarlos con agua
destilada hasta dejarlos totalmente limpios (guardar
el crisol para ver si aún existen trazas de sílice que
se hayan formado, para posteriormente adicionar a la
cantidad de sílice obtenido).
4.-Una vez sustraído el crisol y su tapa de la cápsula
de porcelana, se lleva a un proceso de desecación
en baño maría hasta lograr una pasta seca libre de
HCL (no se debe percibir el olor del HCL). En
seguida dejar en la estufa a 120 oC (2 horas o toda
la noche ).
118
Preparar 150 ml de HCL al 2% llevar a
ebullición y luego con la ayuda de una varilla
de vidrio echar el HCL tratando de arrastrar la
muestra deseada en la cápsula de porcelana
de los alrededores hacia el fondo. Dejar en
reposo durante 5 minutos y proceder a filtrar
en frio (el primer vertido debe pasar en su
totalidad en el papel filtro, es decir todo el
precipitado formado en la cápsula, en seguida
lavar el precipitado con agua destilada
tratando de limpiar la cápsula cada vez.. Se
procede hasta que el volumen de solución
llegue al cuello del matraz aforado de 500ml.
119
5.- El crisol de platino limpio y seco llevar al mechero
durante 05 minutos (calcinar) hasta una coloración rojo
vivo , luego llevar al desecador , enfriar y pesar en la
balanza :
Peso del crisol vació = 28,4102 gramos.
se retira el papel de filtro con la sílice impura , luego se
dobla el papel de filtro con la sílice , para llevar al
proceso de calcinación.(este proceso se hace a fuego
lento , hasta lograr la combustión completa del
papel).Luego se le somete a una calcinación a mayor
temperatura durante una hora en el mechero MEKER.
6.-En seguida se extrae del mechero y se introduce al
desecador en caliente, luego que enfrié se pesa en la
balanza analítica:
Peso del crisol + Peso de sílice calcinada = 29,1040
gramos.
120
7.-Al crisol con la muestra de sílice impura se le
añade agua destilada hasta lograr una masa
húmeda, luego se le añade 20 gotas de H2SO4 +
15ml. de HF© y se deja en la estufa hasta
desecación , se le añade 15 m.l ..más de H F © y se
le deja nuevamente en la estufa , hasta la formación
de una pasta seca terminar la evaporación a fuego
lento en el mechero (se nota el desprendimiento de
humo blanco en abundancia).luego de calcinar en
caliente se lleva al desecador hasta enfriar y se pesa
:
Peso del crisol + Impurezas = 28,4233 gramos.
%SiO2 = 29,1040 - 28,4233 = 0,6807 x 100 =
68,07%
121
Al filtrado proveniente de la separación de la sílice,
agregar 1 gramo de NH4Cl más 5 mL de HNO3 © .
Someter a ebullición.
Agregar a la solución un pedacito de papel de
tornasol y agregar gota a gota solución de NH4OH
hasta reacción alcalina y unas gotas en exceso.
El precipitado de hierro y aluminio, hervir y filtrar en
papel watman Nº. 41. El filtrado recibir en un vaso de
400 mL. Y guardar para la determinación del calcio.
El residuo lavar con agua caliente de tres a cuatro
veces. Pasar a un crisol de porcelana y calcinar a
900 ºC durante 15 minutos, enfriar y pesar como R2
O3 .
El residuo de R2 O3 , pasar a un erlenmeyer de 250
mL, añadir 20 mL HCl (1:1), calentar suavemente
hasta disolución total.
122
A esta solución amarillenta agregar gota a gota
solución de cloruro estannoso (SnCl2 ) hasta
decoloración , luego 5 ml de solución de
cloruro mercurioso (HgCl2 ) y más 10 ml de
solución de sulfato de amonio (MnSO4) . Dejar
enfriar.
Titular con solución estándar de permanganato
de potasio 0.1 N, utilizando indicador
difenilamina. Anotar el gasto para el cálculo del
% de hierro.
Masa del hierro = V KMn04 x N KMn04 x PM
Fe2 03 / 2000
La determinación del Al2 03 = masa del R2
O3 - masa del hierro
123
DERTERMINACION DEL Calcio y magnesio, en la
solución obtenida de la separación de hidróxidos.
124
1 ml. de complexona III = 4,032 mg. de MgO.
(Mg – Ca) x 430,2
%MgO = ----------------------------------
ml. tomados x gramo
El volumen gastado de complexona III es : 0,66ml.
en la determinación del MgO,durante la titulación se
ha notado lo siguiente con el indicador negro de
eriocromo da un color lila, después de la titulación es
azul intenso.
125
DETERMINACION DE CALCIO
Se toma 250ml. de muestra (del matraz de 1 litro) en un vaso de 1000ml. y se
añade 50 ml. de NaOH al 10% y un poco de indicador (calceina 1: 99 KNO3) y
se valora con complexona III 0,1M .
1ml. de complexona = 5,608 mg. de CaO
ml. complexona x 560,8
% CaO = ---------------------------------------
ml. tomados x g
Volumen gastado de complexona III = 0,26 ml.
En el proceso de titulación el color de las solución con la calceina es amarillo
intenso y luego de la titulación el color es amarillo a rosado bajito. Los cálculos
obtenidos en la práctica son los siguientes:
0,26ml. X 560,8
%CaO = ----------------------- = 0,73
250ml. x 0,8 g
( 0,66ml. - 0,26ml.) x 403,2
%MgO = ---------------------------------- = 0,81
250ml. x 0,8
Si02 41,3 – 41,1 75,0–75,49 61,4 – 61,8 99,3 Gravimetría 44,31 68,42
Fe203 0,07 – 0,098 0,16 – 0,19 1,04 – 1,06 0,04 Espectrometría de 0,29 1
emisión de plasma de
acoplamiento
Inductivo (ICP –
0ES)
Ti02 0,30 – 0,48 0,02 – 0,06 1,28 – 1,27 0,03 “ 0,83 1,14
Al203 39,8 – 38,3 14,1 – 14,5 25,5 – 24,73 0,19 “ 38,12 20,2
Ca0 0,22 – 0,29 0,60 – 0,72 0,18 – 0,19 0,06 “ 0,2 0,21
Mg0 0,02 – n.d 0,09 – n.d 0,35 – 0,23 0,008 “ 0,031 0,39
Na20 0,05 – n.d 4,14 – 3,77 0,27 – 0,27 0,03 Fotometría de llama 0,04 0,06
K20 0,22 – 0,44 4,30 – 4,50 1,63 – 1,85 0,03 0,17 1,32
134
Análisis de fases. Análisis por Difracción de Rayos – X
Para el análisis de caracterización de los difractogramas se
procedierón de la siguiente manera:
Iniciamos el proceso trabajando con los picos que pertenecen
a la fase que supuestamente está presente en el
difractograma, para ello utilizamos los softwares ORIGIN 6.0,
DRXWIN 2.2 y CREAFIT 2.2. Haciendo una selección
adecuada de los picos más intensos utilizamos el CREAFIT
donde se ha colocado una base de datos mineralógicos
obtenidos de otra base de datos mas amplio denominado
PDF2, luego elegimos el patrón mineralógico que más se
aproxime a dichas intensidades. Para las siguientes fases se
continúo con el mismo proceso. (Brinlley, 1980) y (Dinger,
2005)
Para poder visualizar los difractogramas en el DRXWIN 2.2 se
utilizó el programa “POWDER 4” obtenido gratuitamente por
INTERNET, el objetivo era cambiar el formato de datos
emitidos por el difractómetro al formato con extensión “udf” de
esta manera se pudo visualizar los difractogramas. (Moore y
Reynols, 1997) y (Cullity, 1967) 135
Preparación de las Muestras de Arcillas
Para obtener registros de difracción satisfactorios, el
polvo cristalino requiere cumplir ciertas condiciones. Así,
el tamaño de las partículas que constituyen el polvo debe
estar entre los límites aceptables, y la forma de preparar
el polvo para el análisis no debe distorsionar la red
cristalina, pues de lo contrario atentaría contra la calidad
de los picos de difracción.
El tipo más usado de muestra es aquella que puede ser
dividida finamente, mediante la molienda en un mortero y
ser tamizada posteriormente, para aumentar la
orientación al azar de los granos.
Para condiciones ordinarias de exposición el tamaño
medio de los granos de la muestra debe ser de 45
micrones, pues ofrece la posibilidad de obtener buenos
picos de difracción. Este tamaño de grano equivale al
que puede pasar a través de una malla de 325 ASTM.
136
Muestra de Arcilla: San Miguel -
Ayacucho
Este difractograma de rayos X
(Difractograma Nº 03) en un primer
análisis detectamos la presencia del
Cuarzo (SiO2). Como segunda fase
hemos obtenido Albita
(Na,Ca)Al(Si,Al)3O8) y las otras fases
encontradas fueron las siguientes:
Caolinita (Al2O3 2SiO2 2H2O), Calcita
(CaCO3), Illita (KAl2Si3AlO10(OH)2). Y
Montmorillonita (MgO Al2O3 5SiO2 H2O).
137
Difractograma.- Correspondiente a la Arcilla de
San Miguel – Ayacucho
100 Experimental
Cuarzo
Albite
Intensidad Normalizada (u.a.)
80 Caolinita
Calcita
Illita
60
Montmorillonita
40
20
0
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
2
138
Muestras de Arcillas rojas – Ayacucho
Muestras Fases Mineralógicas
Cuarzo (SiO2)
Albita (Na Al Si3 O8)
Calcita (CaCO3)
Huanta Biotita (H4K2Mg6Al2Si6O24)
Caolinita (Al2O3 2SiO2 2H2O)
Montmorillonita (Mg OAl2O3 5SiO2 H2O)
Cuarzo (SiO2)
Albita (NaAlSi3O8)
Muscovita (H2KAl3Si3O12)
Wayllapampa Clorita (Sr(ClO2)2)
Montmorillonita (MgO Al2O3 5SiO2 H2O)
Caolinita (Al2Si2O5(OH)4)
Cuarzo (SiO2)
Albita (Na,Ca)Al(Si,Al)3O8)
Caolinita (Al2O3 2SiO2 2H2O)
San Miguel Calcita (CaCO3)
Illita (KAl2Si3AlO10(OH)2)
Montmorillonita (MgO Al2O3 5SiO2 H2O)
Cuarzo (SiO2)
Calcita (CaCO3)
Atacocha Albita (NaAlSi3O8)
Montmorillonita (MgO Al2O3 5SiO2 2H2O) 139
Illita (K0.7 Al2.1(Si,Al)4 O10(OH)2)
Análisis Microestructural y Microanalítico.
140
Para la caracterización microestructural se
utilizó el Microscopio Electrónico de Barrido
Philips SEM XL 20. Para el microanálisis de
Rayos X por dispersión de energía se uso el
microanálizador de Rayos X por energía
dispersa EDAX- DX 4i, incorporado al MEB,
para identificar la calidad de las siguientes
muestras para su uso en la cerámica
artesanal:
En las siguientes figuras se observan el grado
de densificación de las muestras de arcillas,
asimismo su tamaño de partícula, geometría,
grado de distribución y fase amorfa.
141
El bombardeo electrónico que realiza el equipo
de Microscopía Electrónica por Barrido excita
los niveles principales de energía K, L, M de
las partículas del material cerámico con una
energía de 25 KV., como se puede observar
en las microestructuras que se muestran.
Las muestras se diluyeron con agua para
depositar las partículas sobre un soporte de
aluminio. A continuación se procedió a secar
las muestras para poder metalizarlas con oro.
También se procedió a preparar una muestra
sin diluir para comprobar la composición
química promedio.
142
Microestructura de arcilla roja de la localidad de
Huanta - Ayacucho
143
Espectro (MEB/EDX) Composición Química
Cualitativa y Semicuantitativa de una muestra de
arcilla de la localidad de Huanta - Ayacucho.
144
Microestructura Nº03.- De Hojuelas de Caolín Wa
Aglomerados. (Compañía minera de Agregados
Calcáreos). Lima – Perú
145
Microscopia Óptica de Calefacción (MOC) Aplicado a
Materiales Cerámicos.
146
Resultado del Análisis por Microscopía de
Calefacción de Materiales Cerámicos.
Indicador Punto Inicial Punto de Punto de Fusión
Deformación
147
La MOC consiste en someter la muestra,
previamente pulverizada y prensada, desde la
temperatura ambiente hasta la de fusión.
Durante el proceso, y mediante una cámara
fotográfica, se toman imágenes que muestran
la geometría de la probeta a medida que
aumenta la temperatura. Según esa geometría
se obtienen cuatro puntos fijos de viscosidad.
La velocidad de calentamiento fue de 10
ºC/min. Las muestras se prepararon
prensando en probetas cilíndricas de 2 mm
de diámetro por 3 mm de altura.
148
La muestra de materiales cerámicos es pulverizado y
prensado para luego ser sometido a fusión, y
determinar la densificación o grado de sinterización
de la mezcla formulada, en el que se observa las
variaciones dimensiónales del producto, y también,
determinar el punto de reblandecimiento o el inicio
del punto de fusión del material cerámico, siendo
este un buen indicador para determinar la
temperatura óptima de cocción.
Este análisis de sinterización se realiza con un
equipo de Microscopía de Calentamiento Automático,
conocido como Misura 2.0, que es muy utilizado en la
industria cerámica para el estudio del
reblandecimiento de los esmaltes y de la
sinterización de las pastas cerámicas ver figura
149
Misura 2.0 ó Microscopio de Calentamiento
Automático con Análisis de las Imágenes Integrada
150
151
Producto Final de los objetos Cerámicos en el
Departamento de Lambayeque
152
Objetos con capas vítreas de diferentes colores en el
Departamento de Piura
153
Prospección y ubicación de canteras arcillosas y
colorantes naturales de la zona de Quinua
154
Extracción de arcillas en Tantarniyoq
155
Microestructura de la arcilla (PPB) por MEB
156
Engobe Moya Negro (EMN)
157
158
FORMULACIÓN DE PASTAS CERÁMICAS Y VIDRIADOS
Una pasta cerámica es la mezcla equilibrada de materias
primas plásticas y no plásticas que cumple una serie de
exigencias que la hacen útil y rentable para la fabricación
de productos cerámicos (en productos cerámicos
tradicionales como vajillería, pavimento, revestimiento,
tejas, ladrillos, etc.).
Las pastas conforman lo que se le denomina el soporte
del producto, es decir el cuerpo del producto cerámico,
que puede ir esmaltado o no. (Navarro, 1985) y (Gippini,
1979)
Una porción considerable de las pastas de cerámica fina
que hoy se fabrican corresponde a un diagrama de
equilibrio de fases del tipo ternario lo que significa que los
principales compuestos son: Arcilla-Cuarzo-Feldespato.
Estos materiales se pueden extraer de la naturaleza puros
y a bajo costo: la pasta que forman es manejable, y lo
que es más importante, con un tratamiento térmico se
obtienen micro estructuras apropiadas. (Norton, 1975).
159
Arcillas Comúnmente Utilizadas.
Arcillas de Cocción Roja
Estas arcillas tienen contenidos en óxido de hierro entre el 4 y
9 %. La mayor parte de hierro se encuentra en forma hidratada
(limonita, Fe203.nH20) recubriendo las partículas de minerales
arcillosos.
Puede encontrase también titanio, normalmente como anatasa,
en proporciones que oscilan entre 0.1 y 0.2 %. (Venturi, 1992)
Las características de esta variedad de arcillas pueden citarse:
-Su coloración natural es variable. Pueden presentarse con
colores grises, rojos, amarillos.
-Cuando se corta un trozo de esta arcilla aparece una
superficie brillante.
-El tamaño del grano es pequeño y en muchos casos de gran
finura.
-Al añadir agua forman masas muy plásticas, alcanzándose el
máximo cuando el contenido en agua es aproximadamente del
30 %.
-Esta arcilla en estado plástico presenta una contracción
durante el secado comprendida entre el 4,8 y el 9,6 %. 160
El material calcinado tiene colores rojizos y
con una merma de peso y de longitud que
dependerá de la composición de esta arcilla.
El punto de fusión de estas arcillas es mucho
menor que el correspondiente al caolín,
pudiéndose situar entre los 1150 – 1300 ºC.
El material cocido es poroso, con una
absorción que dependerá de una temperatura
a la que se ha sometido la arcilla (0 – 4 %).
Otras propiedades del material cocido son:
Conductividad calorífica 0,40
cal/h.m3.mm.ºC
161
Calor específico 0,18 cal/kgºC
Peso específico 0,8
Resistencia 100kg/cm3
Su composición es muy variable pues su
contenido en cal y hierro puede ser muy
importante.
Un análisis racional promedio es:
Material arcilloso 55 %
Mica sódica 33 %
Cuarzo 3%
Dióxido de titanio 9 % (Bruguera,
1986)
162
Arcillas de Cocción Blanca
Como características de estas arcillas blancas
pueden citarse:
- Son pegajosas y muy plásticas
- Una vez cocidas tienen colores blancos o
cremas.
- Su grano es muy fino, lo que les otorga gran
plasticidad y elevada resistencia en verde.
Propiedades
- La mayoría de ellas poseen elevado punto de
fusión.
- Su contracción lineal durante el secado oscila
entre 3,4–12 %.
163
Su contracción lineal durante la cocción
varía entre 1,6–20 %. Según sea la
temperatura alcanzada.
Su absorción después de ser cocidas a la
temperatura de 950 ºC puede llegar al 12
%.
El módulo de rotura correspondiente es
de 11–73 kg/cm2.
Estas arcillas son empleadas para la
fabricación de lozas y porcelanas de alta
temperatura
164
Composición Racional Promedio de
Arcillas Blancas
Composición racional Porcentaje Rangos de Porcentajes
165
Metodología de Formulación de
Pastas
Antes de formular una pasta se debe tener
información acerca de:
- Materias primas disponibles
- Propiedades del producto a fabricar
- Características del proceso de fabricación.
La pasta formulada se deberá, por tanto,
ajustar al proceso de fabricación y conferir al
producto todas las características exigidas. El
costo, lógicamente, debe ser el mínimo posible
166
Metodología de Formulación de Pastas
167
Formulación de Pastas Cerámicas Empleando el Análisis
Racional de Arcillas Rojas y Blancas.
Temperatura Mercadería Cascajo Composición aproximada de la masa %
900 - 1000 ºC Productosb de fábricas de ladrillos y Colorado Arcilla con agua y cal
tejas Poroso
900 –1050 ºC Alfarería Colorado 25-45 Subtancia arcillosa
Terracota Poroso 30-40 Cuarzo + Feldespato
Mayólica 15- 35 Greda
2-15 Óxido de hierro
900 – 1200 ºC Arcilla blanca Blanco 30-35 Subtancia arcillosa
Artículos calcáreos Poroso 35-40 Cuarzo + Feldespato
10-25 Greda
1200 – 1250 ºC Fayenzas Blanco 50 Subtancia arcillosa apox.
Artúclos de feldaspato Poroso 40-45 Cuarzo
10 Feldespato aprox.
1300 – 1400 ºC Arcilla refractaria Amarillento 50-60 Subtancia arcillosa
Poroso 30-40 Chamota aprox.
10 Feldespato aprox.
1200 – 1350 ºC Loza Colorado 40-50 Subtancia arcillosa
Compacto 30-40 Cuarzo
10-30 Feldespato
1200 – 1350 ºC Porcelana Blanda Blanco 25-40 Arcilla blanca
Compacto 20-40 Cuarzo
30- 50 Feldespato
Ander 5 Greda
1400 – 1450 ºC Porcelana dura Blanco 50 Subtancia arcillosa apox.
Compacto 25 Cuarzo aprox.
25 Feldespato aprox.
168
Pastas Cerámicas
Existe una gran diversidad de clasificación de pastas
cerámicas en función a la propiedad que se toma como
referencia. Así tenemos:
- Pastas de porcelana de alta temperatura
- Pastas para la cerámica artesanal de baja
temperatura.
Una porción considerable de las pastas de cerámica fina
que hoy se fabrican, corresponde a un diagrama de
equilibrio de fases del tipo ternario lo que significa que
los principales compuestos son: Arcilla-Cuarzo-
Feldespato. Estos materiales se pueden extraer de la
naturaleza puros y a bajo costo: la pasta que forman es
manejable, y lo que es más importante, con un
tratamiento térmico se obtienen micro estructuras
apropiadas. (Norton F.H.1975)
169
Diversas Expresiones de la Composición de una
Pasta
Caolín %
a.Mezcla Arcilla grasa 38,5
Feldespato 22,2
Pedernal 26,2
13,1
170
Sistemas ternarios
Los campos de composición se ilustran con un
gráfico del sistema ternario como el de la figura
Nº 01. Cada vértice del triángulo equilátero
representa el 100 por ciento de los componentes
de las materias primas que intervienen en la
formulación de las pastas. Así, el campo
triangular tiene la propiedad de que cualquier
punto situado en su interior representa la suma
de tres fracciones de los componentes que
totalizan el 100 por ciento.
171
Figura Nº 01 Representación del Sistema Ternario
172
Por ejemplo, en la figura Nº 01, el punto 1
representa un 10 por ciento de la
sustancia arcilla, el 20 por ciento de
cuarzo y el 70 por ciento de feldespato; el
punto 2 representa el 30 por ciento de
sustancia arcilla, el 25 por ciento de
cuarzo y el 45 por ciento de feldespato;
para el punto 3 los porcentajes son,
respectivamente, 60, 40 y 0. En el punto
4 se situarían las proporciones clásicas
de la porcelana (50 de sustancia arcilla,
25 de cuarzo y 25 de feldespato).
173
Antes de hablar de la composición de las pastas del
sistema ternario, conviene ver la composición
mineralógica de las materias primas de partida a base de
situar las áreas de composición de los materiales
comerciales en la figura Nº 02.
Cuarzo. El pedernal de alfarero y la arena de vidrio
molido se pueden considerar, aquí, como SiO2 puro. No
obstante, algunas de estas arenas en Europa contienen
algo de arcilla y feldespato como se aprecia en la zona I
y otros muchos feldespatos, como se ve en la K.
Arcillas. Los caolines lavados contienen cuarzo y
feldespato, casi siempre en pequeñas dosis, tal como
muestra la zona L. En cambio los caolines naturales
pueden contener grandes cantidades de minerales,
según la zona F. Las arcillas de gres son muy parecidas
a las arcillas grasas en cuanto a composición, pero
pueden contener más cuarzo y feldespato, según la zona
H.
174
Feldespatos. Estos minerales contienen
cuarzo casi siempre, y está parcialmente
descompuesto, como en algunas pegmatitas,
de forma que también habrá caolín. En el área
J aparecen los caolines comerciales.
La composición general de varias pastas en el
sistema ternario se ha esquematizado en los
gráficos triangulares de las Figuras 24, 25 y
26. Los datos para las pastas europeas se han
tomado del excelente artículo de Wolf y del de
Kempoke y Von Trenfels (Citado en Norton
F.H; 1975). Se han añadido las composiciones
de las pastas ternarias preparadas en los
Estados Unidos
175
Diagrama de Fases del Sistema Ternario
176
177
178
Consideraciones para la Preparación de
Barbotinas y/o Pastas rojas
La preparación de barbotinas resulta muy dificultosa, esto porque
las arcillas ferruginosas fusibles no son aptas para el moldeo.
- La barbotina para el moldeo debe ser lo suficientemente fluida
con un mínimo de agua, con el fin de evitar la humidificación
excesiva y rápida de los moldes que trae consigo el desgaste
rápido de los moldes.
- La composición de las barbotinas debe ser lo más cercana a la
de las pastas para que se adapten a ella.
- En términos generales no hay fórmula exacta para preparar
pastas de moldeo.
- La formulación de pastas no solo dependen de la calidad de las
materias primas, sino de muchos factores, como de la naturaleza
de los coloides; los cuales en una pasta de moldeo deben pasar
del estado gelatinoso al estado de solución (soluble) mediante la
adición de una solución fluidificante apropiada compuesta
principalmente de álcalis que neutralicen la solución, el uso de
estos esta de acuerdo a la naturaleza de la arcilla, pudiendo ser
carbonato de sodio, silicato de sodio o la mezcla de ambos. 179
Las arcillas calcáreas reaccionan mal en presencia de
los álcalis, ya que forman la mayoría de las veces parte
del grupo de la illitas.
- Las arcillas calcáreas solo se hacen fluidas en
presencia de mucho agua y dan barbotinas muy
frágiles, que seden en el desmoldeo. La corrección de
este defecto en las arcillas y pastas puede hacerse
agregando de 10 a 30% de arcilla refractaria, que
reaccionan muy bien con el silicato o el carbonato de
sodio.
- En una pasta muy plástica, la adición de chamota muy
finamente molida, arena, o talco evita la deformación
de los productos durante el secado y cocción.
- Si en una pasta hay deficiencia de carbonato de
calcio, puede introducirse como greda.
- Cuando se adiciona greda, sílice o chamota a la
pasta, estos deben ser muy finamente molidos.
180
Defectos y Correcciones de Pastas
Una pasta ferruginosa con alto contenido de arcilla
refractaria y pequeño tamaño de partícula puede provocar
encogimiento del esmalte estannífero.
- Una pasta de alfarería que no contenga aproximadamente
14% de CaCO3, tiene tendencia a resquebrajarse cerca de
los 980 ºC, Por otra parte cuando las pasta contienen poca
cantidad de carbonato de calcio pero gran cantidad de
óxido férrico, el vidriado se adapta bien a la pasta por
encima de 1000 ºC.
- Generalmente una pasta de alfarería con alto contenido
de sílice y de partícula muy finas, provoca el
descascarillado o pelado.
- Si una pasta presenta partículas finas de carbonato de
calcio y va acompañada de sílice, tenderá a desmoronarse.
- Una pasta con pequeñas cantidades de carbonato y sílice,
el vidriado tenderá a desprenderse; para evitar se debe
moler mas tiempo la pasta o eliminar la arcilla que
contenga carbonato. 181
Cuando la pasta contienen más del 25% de carbonato
de calcio, los productos presentan tendencia a rajarse
ante los cambios bruscos de temperatura.
- Una pasta de alfarería estannífera bizcochada (primera
cocción) a baja temperatura, provoca la formación de
burbujas durante la cocción del vidriado.
- La presencia de carbonato de calcio en una pasta
aclara ligeramente el color y no así la presencia de sílice
provoca la formación de silicato de hierro.
A continuación se muestra en los cuadros Nº 01 y 02 la
fórmulación de barbotinas y pastas cerámicas con
arcillas rojas para los procesos de elaboración por
cologe, torneado y modelado. Los porcentajes para cada
formulación se determinan en base a la caracterización
de las materias primas. En el cuadro Nº 44 podemos
observar los parámetros adecuados de producción y la
selección de las pastas más óptimas.
182
Formulación de Barbotinas o Mezclas para el Proceso
de Colage
MTG 70 70 50 - 50 85 - 80
TVA 30 15 50 30 40 15 20 -
CHB - 15 - - - - - -
LSM - - - 55 - - - -
EVJ - - - - - - 80 20
MMC - - - 15 - - - -
CPS - - - - 10 - - -
183
Formulación de Pasta para el Proceso de Torneado
MTG - 60
TVA 40 30
CHB - 10
LSM 40 -
EVJ 20 -
MMC - -
CPS - -
184
Evaluación de las Propiedades Físicas de las
Pastas
Parámetros Formulaciones
Evaluados C-M1 C-M2 C-M3 C-M4 C-M5 C-M6 C-M7 C-M8 T-M1 T-M2
Malla ASTM 70 70 45 45 45 60 60 60 70 70
Diámetro Malla O,20 0,20 0,315 0,315 0,315 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
(mm)
Residuo sobre 20.3 11,4 9.5 6,8 10,4 17.4 16,0 14,9 20,3 11,4
Malla (%)
Densidad g/mL. 1,51 1,36 1,44 1,44 1,44 1,45 1,52 1,48 - -
Envejecimiento 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7
(días)
Tiempo de colage 18 20 17 18 19 17 15 17 - -
(minutos)
Límite de 40,03 41,75 38,25 34,94 37,58 41,37 37,30 41,79 36,06 40,29
plasticidad
Selección de B B D D D O B D O B
Formulaciones
185
Comentario
C-M1, C-M2, C-M7 y T-M2 presentan buen
comportamiento en la elaboración de objetos
por el método de colage y torneado, no se
rajan durante el secado al medio ambiente y
su contracción es adecuada.
C-M3, C-M4, C-M5 y C-M8 se descartan
porque presentan rajaduras durante el
conformado y en el secado al medio ambiente.
C-M6 y T-M1: son las formulaciones óptimas
tanto como para colage, torneado y paleteado.
(Palomino,2005 Lambayeque)
186
Ejercicio Nº 01.- Cálculo de una mezcla (barbotinas y/o pastas)
para artículos de arcilla con material blanco o de color. Para
temperaturas (900 - 1050ºC). Producir una masa con un contenido de:
(%)
Sustancia arcillosa 45
Cuarzo 25
Feldespato 10
Greda 20
Empleando lo más posible arcilla calcárea de la composición:
(%)
Sustancia arcillosa 40,4
Cuarzo 20,8
Feldespato 10,0
Greda 28,8
Y la arcilla de Bornholm de la composición:
(%)
191
Propiedades de los vidriados
Los vidriados forman un recubrimiento del
soporte que ha de cumplir, en general, una
serie de funciones con respecto al proceso
de fabricación y con respecto a las
características exigidas en el proceso a
fabricar. Estas propiedades dependerán de
su composición química, de las condiciones
de su aplicación y de factores que atañen el
proceso de fabricación como serán
temperatura de maduración, enfriamiento,
ciclo, atmósfera del horno, etc.
192
Propiedades deseables en los vidriados
Se pueden dividirse en tres grupos:
- Propiedades fisicoquímicas
- Propiedades del vidriado en aplicación
- Propiedades estéticas
En el primer grupo clasificaremos todas aquellas
propiedades que caracterizan físicamente un
vidriado y en consecuencia nos encontraremos
aquí con aquellas que afectan directamente al uso
que se vaya a dar al producto acabado y a
variables relacionadas con el proceso de
fabricación.
Las propiedades fisicoquímicas son: 193
Impermeables
Difícil de ser rayados o desgastados por el uso
Insolubles en agua y en aquellos reactivos en
los que ocasionalmente pueda estar en
contacto.
De fácil limpieza
De resistencia mecánica adecuada al uso.
Los vidriados deberán soportar las condiciones de
servicio al que vayan destinados (mecánicas,
térmicas, etc.)
También deberán cumplir una serie de exigencias
derivadas del proceso de fabricación como son.
194
Viscosidad en fundido adecuado
(ausencia de defectos originados en
cocción)
Fusible entre límites de temperatura
establecidos.
Deberán cubrir homogéneamente la
superficie que se desea esmaltar sin
que se produzca el retirado del
esmalte.
195
En el segundo grupo de propiedades se
clasifican a aquellas que afectan a su
aplicación sobre el soporte. Incluirá, por
tanto, un amplio grupo de características
reológicas de la suspensión (en el caso,
mayoritario, de aplicación por vía
húmeda) así como otras definidas por
las propiedades de las materias primas,
como plasticidad, o por el propio proceso
de fabricación, como la distribución
granulométrica.
196
Por último a las que respecta a las
propiedades estéticas o más adecuadas del
producto acabado son.
- Brillo - Opacidad/transparencia
- Color - Textura
Por otra parte, en muchas ocasiones se aísla la capa de
esmalte del soporte mediante una capa impermeable y
opaca denominada engobe cuya función es diferente a la
del vidriado por lo que diferentes serán también las
propiedades exigidas.
En general un engobe deberá:
197
Cubrir y homogenizar la superficie del
soporte.
Aislar el soporte de la acción de partículas
contaminantes (coloreadas, puntos de
desgasificación, etc) y proporcionar una
superficie blanca sobre la que se aplica el
vidriado.
Deberá tener la opacidad adecuada
En ocasiones el engobe servirá para regular
la adaptación entre esmalte y soporte
actuando sobre su coeficiente de dilatación
o sobre su refractariedad / fundencia. 198
Propiedades de los vidriados en fusión
Los vidriados en fusión presentan una o
más fases líquidas y en bastantes casos
alguna fase gaseosa o cristalina en
suspensión. Se comportan, por tanto
como un líquido viscoso a la temperatura
de maduración.
Se van a tratar las siguientes propiedades
de los vidriados en fusión:
199
Separación de fases
Capacidad de cristalización
Tensión superficial.- Es el trabajo
necesario para incrementar la superficie
de un líquido en la unidad de superficie.
Viscosidad en fundido
200
Propiedades del vidriado enfriado
Grupo Propiedades
Mecánicas Elasticidad
Resistencia a la tensión
Resistencia a la compresión
Resistencia a la flexión
Dureza (rayado, indentación, abrasión)
Impacto
Térmica Conductividad térmica
Resistencia al choque térmico
Dilatación térmica
Óptica Brillo
Opacidad
Color
Matización
Química Resistencia a la acción del agua
Resistencia a los ácidos
Resistencia a los álcalis
201
Adaptación vidriado- soporte
En la gráfica Nº 04 se representó la curva dilatométrica
de un vidriado Colorabbia (Brasil) fritado de baja
temperatura. En ella se identificaron los puntos Tg y Tr
que se denominaron temperaturas de transición vítrea
y temperaturas de resblandecimiento respectivamente.
En esta misma gráfica es posible identificar un nuevo
punto característico del vidriado, es la “Temperatura de
acoplamiento efectivo” (Ta).
A temperaturas superiores a la temperatura de
acoplamiento no existen tensiones entre el soporte y el
vidriado, ya que éste, por comportarse como material
viscoso, sigue las variaciones dimensionales del
soporte sin desarrollar ninguna fuerza.
202
Para determinar la diferencia de contracción entre
esmalte y soporte, es suficiente superponer ambas
curvas haciéndola coincidir en la temperatura de
acoplamiento (Ta). La temperatura de acoplamiento
entre el vidriado blanco Colorobbia
(CurvaEsmalBlanco) y el soporte cerámico
(CurvaMBcal) se ha determinado superponiendo
ambas curvas dilatométricas, empleando el sofware del
programa ORIGIN 7,0.
La diferencia de contracción (∆C) viene dada por el
desplazamiento de ambas curva a la temperatura
ambiente.
203
Adaptación Soporte Cerámico (Muestra Base Calcareo) con Esmalte Blanco Fritado Colorobbia
(Brasil). Empleado en el Centro Experimental de Cerámica (UNSCH), determinado en el
Laboratorio de Revestimientos Cerámicos ufSCar – Brasil.
0,50
CurvaMBcal B
Coeficiente Expansión Térmica (%)
0,45 CurvaEsmalBlanco D
0,40
0,35
0,30
Tg=574,62
0,25
Tr=627,13
0,20
Ta=600,88
0,15
0,10
0,05
0,00
-0,05
C C= 0,05
-0,10
-0,15
0 100 200 300 400 500 600 700
Temperatura°C
204
Cuando ∆C > 0 el vidriado contrae más que el soporte.
Ver gráfica Nº 05.
Cuando ∆C < 0 el vidriado contrae menos que el
soporte. En conclusión cuando ∆C > 0,6 no es
recomendable. (Amorós, 1997)
La adaptación pasta cerámica roja y el barniz fritado
Colorobbia ambos de baja temperatura empleado en
el Centro Experimetal de Cerámica de la Universidad
Nacional de San Cristóbal de Huamaga, se muestra en
el gráfico, el experimento fue desarrollado en el
laboratorio de Revestimientos Cerámicos de la
Universidad Federal San Carlos (UfSCar –Brasil).
205
Maravillosos objetos decorados con motivos florales
y variadas fantasias multicolores.
206
207
Desde fines del siglo XVII y durante XVIII se asiste a una masiva
demanda de porcelana china, distinguiéndose calidades y cualidades que
irán en declive coincidiendo con el conocimiento en Europa de la
fabricación de porcelana y la creación de las manufacturas en Dresde,
Sèvres, Capodimonte y Buen Retiro entre otras. A las piezas iniciales en
azul y blanco pronto se suman otras familias policromas, de gran
vistosidad y colorido e incluso monocromos que reflejan un cambio
estético trascendente tanto en el contexto chino como en el de sus
receptores o clientes europeos.
208
PROCESO DE FABRICACIÓN DE UNA FRITA
209
HORNO ROTATORIO PARA FRITAS
CERAMICAS
210
211
Las materias primas comúnmente utilizadas en la
fabricación de fritas son:
- Aporte de sílice: arena de sílice, cuarzo, feldespato,
caolín y silicatos
- Aporte de alúmina: feldespato y caolín
- Aporte de boro: boratos (sódicos, cálcicos) y ácido
bórico.
- Aporte de plomo: minio
- Aporte de alcalinos: carbonatos alcalinos y nitratos de
alcalino
- Aporte de alcalinotérreos: carbonatos
- Opacificantes: silicato de zirconio
- Aporte de zinc: óxido de zinc
-Otros: flúor, fósforo y colorantes
212
Caracterización de Propiedades deseadas en la
materias primas frita
Proponer fórmulas
F/1-F/i
Dosificación
Formulación de fritas.
Mezcla y
Homogenización
Fusión
No y enfriamiento
Caracterización
Si
Fin 213
Composición Química de Fritas Cerámicas
Fritas Frita
Óxidos Cristalinas Frita Frita Mate Mate Zinc
(borácicas) Opaca Cal
con Plomo Sin Plomo Con Plomo
(%)
Si02 50 – 60 50 – 60 40 – 45 25 – 30 20 – 25
Zr02 10 – 14 3–5 0 – 10
Al203 7 – 12 5–8 5 -10 3–5 0 – 10
B203 8 – 15 5 – 10 10 - 15 30 - 45 0 – 10
Pb0 3 – 20 0–2 0 – 15 20 – 40
Ca0 4–6 5 – 12 20 – 40 0 – 10
Na20 3–8 5 – 10 0–5 0–5
K20 5 – 12 0–3 0–5 0–5
Zn0 0–4 20 – 25 10 – 30
Mg0 0–2 0–2
Ca0 + Ba0 5 – 15 214
Fórmula Seger de Fritas Cerámicas.
216
Fórmula de Carga de un Engobe
217
Composición Química de las Materias Primas Utilizadas en el
Engobe
Arcilla blanca TA Caolín grolleg
Porcentaje (%) Porcentaje (%)
Si02 59,80 Si02 48,00
Al203 26,40 Al203 37,00
Fe203 1,00 Fe203 0,10
Ca0 0,20 Ca0 0,10
Mg0 0,50 Mg0 0,30
Na20 0,40 Na20 0,10
K20 2,40 K20 1,90
Ti02 1,40 P.C. 12,50
P.C 7,90
Frita Blanco Feldespato CE
Porcentaje (%) Porcentaje (%)
Si02 55,40 Si02 75,60
Al203 6,80 Al203 13,80
B203 7,10 Fe203 0,30
Zr02 13,20 Ca0 0,80
Ca0 5,40 Mg0 0,10
Na20 5,10 Na20 4,50
K20 1,40 K20 4,00
Pb0 2,00 Ti02 0,10
Zn0 3,60 P.C. 0,80
Harina de Zr
Porcentaje (%)
Si02 32,90
Zr02 66,80
Fe203 0,20 218
Ti02 0,10
Fórmula Seger
R0 R2 0 R203 R02
(básicos) (anfóteros) (ácidos)
Mg0 Li20 Al203 Si02
Ca0 Na20 Fe203 Ti02
Sr0 K20 Sb203 Zr02
Ba0 Cr203 Sn02
Pb0 B203
Zn0
Mn0
Cd0
Co0
221
La expresión Seger es como sigue:
Óxidos Óxidos
Óxidos Anfóteros Ácidos
Básicos (R203) (R02)
(R0/R20)
0,347 Na20 1,990 Al203 9,911 Si02
0,238 K20 0,030 Fe203 0,060 Ti02
0,248 Ca0 0,792 Zr02
0,059 Mg0 0,208 B203
0,089 Zn0
0,020 Pb0
222
Determinar el Compuesto químico en peso de la frita
X/1 cuya fórmula de carga en kg es la siguiente:
Minio = 850
Caolín = 65
Cuarzo = 140
Ácido bórico = 745
223
Pb3 04 3Pb0 12 02
3x223,2
x( Pb0) x850 830,2
685,6
2H3 B03 B2 03 3H 2 0
70
x( B2 03 ) x745 420.56
124
De la fila XT se obtiene el análisis químico en peso de la frita X/1 ya fundida y
enfriada
170,3
% Si02 x100 11,80
1446,76
224
Materia Formula Peso
Prima Molecular Molecular Masa de Óxidos en (kg)
(kg/mol) Pb0 Al203 B203 Si02
Bórico
225
Ejecicio Nº 03.- Determinar el análisis químico en peso del
esmalte de referencia ESM/1, cuya fórmula de carga (%) es la
siguiente:
Frita X/1 30
Bisilicato de plomo 40
Caolín 8
Feldespato sódico 10
Wollastonita 12
Operamos mientras no se indique lo contrario, suponiendo que
todas las materias primas utilizadas son teóricas. En el siguiente
ejemplo veremos como esto, en general, es correcto.
Para la determinación de porcentajes de óxidos de la frita X/1
se considera la composición de la frita y el 30 % de la fórmula
carga del esmalte fritado. Composición Química en Óxidos de
la frita X/1
226
Materia Formula Molecular Peso Masa de Óxidos en (g)
Prima Molecular Na20 Ca0 Pb0 Al203 B203 Si02
(g/mol)
Frita X/1 -- -- -- -- 17,22 0,54 8,70 3,54
227
Se observa que la fila XT no suma 100 g
si no 98,86. El 1,14 g restante
corresponde a la pérdida de cocción del
caolín.
A partir de esta fila se obtiene la
composición química en (%) de cada
óxido.
228
Ejercicio Nº 04.- Determinar el análisis químico en
peso del esmalte de referencia esmalte que tiene la
fórmula de carga indicada, suponiendo.
a) Materias primas teóricas
b) Materias primas reales
Bisilicatos de plomo 55 %
Caolín 8%
Feldespato sódico 10 %
Wolastonita 12 %
En el siguiente esquema podemos comparar los
análisis teóricos y reales de las diferentes materias
primas.
229
Cuadro Nº 60.- Composiciones Químicas Teóricas y Reales
Wallastonita Ca0. Si02 Caolín
Al203.2Si02.2H20
231
ii) Materias Primas Reales
Se consideran los análisis aportados en el cuadro Nº 60 y
se opera aplicando la expresión:
n
Y x m.
100
Siendo:
Peso de óxido Y en g
233
Como se ve varía sólo en unas pequeñas cantidades
de impurezas cuyo papel en el vidriado, en esta
cantidad, no es absoluto relevante.
Por tanto, es posible utilizar composiciones
teóricas en los cálculos de engobes y vidriados
siempre que las materias primas utilizadas no
presenten un grado de pureza extraordinariamente
bajo ni altas concentraciones de alguna impureza
que puede afectar al comportamiento del
compuesto. (Galindo, 1994)
234
Ejercicio Nº 05.- Determinar una fórmula de carga para una frita (X/2) que presenta la siguiente
composición química en peso;
Para el cálculo de la fórmula de carga. Necesitamos materias primas que aporten óxidos de silicio,
aluminio, plomo, calcio y potasio. Una posible elección de materias primas será.
236
Limpieza y Secado del Material
Cerámico
Mezcla de Materiales Cerámicos en
Seco
Desmenuzado o Chancado
Disgregación de la Mezcla Seca
Tamizado de Barbotina
Almacenaje del Material en Bruto
Secado
Molienda
Tamizado Engobado
Envejecimiento 1era.Cocción
Control Densidad
Barnizado
237
Producto Final
Fabricación de engobes
Materia Prima Ensayo de Adherencia
Seleccionada
Tamizado III
Malla 200 ASTM
Envejecimiento
Dos semanas
Aplicación del Engobe
Tamizado II
Malla 200 ASTM Secado al Medio Ambiente
2 semanas
Cocción a
1020 ºC
Decantación y Lavado
Producto final Engobado
238
Muestra de Engobes Preparados
239
Formulación de Engobes
Ferruginosos
VOLUMEN DE COMPOSICIÓN EN VOLUMEN DE ENGOBES
COMPONENTE
S
(mL) E-CHB E-TVA E-ICR E-CPC E-CHC E-CCV E-MMC E-CPS
CHB 100 - - - - - - -
TVA - 100 - - - - - -
ICR - - 100 - - - - -
CPC - - - 100 - - - -
CHC - - - - 100 - - -
CCV - - - - - 100 - -
MMC - - - - - - 100 -
CPS - - - - - - - 100
ICR 0,5 20 - 20 20 10 10 -
Barbotina C-M1 10 20 20 20 20 20 10 10
240
Caracterización Física de Engobes Ferruginosas
RESULTADOS
PARÁMETRO
S
EVALUADOS E-CHB E-TVA E-ICR E-CPC E-CHC E-CCV E-MMC E-CPS
Tiempo de
molienda (h) 0,5 2,0 1,0 2,0 3,15 1,0 1,00 3,0
Malla ASTM
para engobe 200 200 200 200 200 200 200 200
Envejecimiento
(días) 15 15 15 15 15 5 15 15
Temperatura de
adherencia (ºC) 1020 1020 1020 1020 1020 1020 1020 1020
241
Producto Final de los objetos Cerámicos Con
engobes Naturales
242
243
Definición.
245
Los pigmentos se preparan industrialmente
siguiendo fórmulas muy exactas: se pesan
cuidadosamente los componentes, se los
muele para lograr una mezcla íntima, y se
calcinan luego a elevada temperatura,
generalmente entre 1000º y 1200º C, según el
tipo y color deseado.. Luego se los lava
repetidas veces para eliminar restos de
elementos solubles y se los muele hasta que
pasan por una malla muy fina. Quedan
entonces de un color ya definido que, a
diferencia de lo que pasa con los óxidos
colorantes, no variará tras la cocción.
246
Tierras pardas.
247
Rojo carmín. (Temperatura de calcinación:
1040º C).
Oxido de estaño............................64 g.
Carbonato de calcio (liviano).......32 g.
Bicromato de potasio.................... 4 g.
248
Gris oscuro. (Temperatura de calcinación:
1100º C).
Óxido de hierro..............................50 g.
Óxido de cromo.............................48 g.
249
Negro. (Temperatura de calcinación: 1200º
C).
Óxido de hierro..............................42 g.
Óxido de cromo..............................43 g.
Óxido de manganeso..................... 5 g.
Carbonato de cobalto....................18 g.
251
Azul ultramar. (Temperatura de calcinación: 1200º C).
Óxido de cobalto............................75 g.
Sílice (cuarzo).................................60 g.
252
Aplicaciones de los pigmentos.
253
Los engobes y pastas pueden colorearse con pigmentos,
aunque en este caso algunos colores no desarrollarán su
matiz característico. Por tener los pigmentos menor
poder colorante que los óxidos puros, darán en general
colores más claros: por ej., para lograr un tono de azul
puede ser necesario agregar de 3 a 4 veces más
pigmento que si se utiliza el óxido de cobalto.
Demasiado pigmento puede quitarle plasticidad a las
pastas, por lo que se prefieren los óxidos para
colorearlas. También hay colores de pigmentos que se
preparan especialmente para colorear las pastas
cerámicas
254
Los pigmentos también se utilizan para colorear
esmaltes, en proporciones que varían entre un 2 y un
10 % aproximadamente. Se consigue de esta forma
una gama de colores imposible de lograr con la
utilización de los óxidos colorantes solos. El esmalte
a colorear debe ser adecuado para el desarrollo de los
colores, de lo contrario algunos tonos se alterarán.
Los esmaltes muy alcalinos, o los que contengan cinc,
alterarán los rosas, lilas y rubíes de cromo y estaño.
Es importante hacer muestras antes de esmaltar una
pieza.
255
Amarillos.
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270
CONTROL DE CALIDAD DE
PRODUCTOS TERMINADOS
Ataque por detergentes
Cuarteo
Choque térmico
Solubilidad de plomo
Ataque por bases y ácidos
271
La calidad global de un producto cerámico depende
directamente de la calidad de las materias primas, de
la calidad de cada una de las operaciones que
representa una etapa de su elaboración y también de la
calidad estética que es inseparable del contexto
comercial y socioeconómico de nuestra época. El
autor considera los siguientes puntos:
los controles de las materias primas, subrayando la
importancia de los ensayos y baratos que deben ser
numerosos y frecuentes; los controles que
corresponden a las distintas fases de la fabricación; el
control de la calidad de los productos terminados y la
importancia del valor estético.
272
Calidad de productos cerámicos: grado A, B, C
Publicado el abril 21, 2015 por AQF Operations team
Ceramic products quality- grade A, AB, C by the Quality
Control BlogLa calidad de productos cerámicos se
evalúa difícilmente porque casi siempre habrán defectos.
La principal razón detrás de eso es que se trata de un
material natural y debido a su naturaleza delicada, su
producción implica actos manuales. Sin embargo, es
imperativo explicar claramente, al proveedor, el tipo de
calidad requerida para sus productos cerámicos. Con esta
intención, el comprador debe tomar en consideración dos
puntos: la conformidad del material con los estándares y
los requerimientos y estándares cosméticos.
273
El material de los
productos cerámicos
274
Los defectos de referencia para productos
cerámicos
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