INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA

QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA Y CORROSIÓN

PRÁCTICA 6: Análisis Potenciométrico

INTEGRANTES:
Guzmán Flores Josué
Vázquez Sánchez Jorge Jesús
Segura Ceuleneer Diego
Aguilar Sandoval Miguel Ángel
Zaragoza Álvarez Javier Alfredo

GRUPO: 3IV71 SECCIÓN: B (Viernes) 18:00 – 20:00 hrs

PROFESORES:
ROBERTO CASILLAS M

TAMARA VAZQUEZ RODIGUEZ

OBJETIVO GENERAL.
 Determinar la concentración de una solución electrolítica a partir del método
potenciométrico, trazando una curva con los datos de potenciales y
volumen utilizando un electrodo de referencia Plata Cloruro de Plata
(Ag/AgCl sat) y un electrodo indicador de trabajo de plata.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS.

 Obtener datos del potencial generado por la celda electroquímica al ir

agregando el reactivo titulante durante la titulación de una solución
electrolítica de concentración desconocida.
 Construir los gráficos; de la función, de la primera derivada y de la segunda
derivada, empleando los datos de potenciales, contra los incrementos del
volumen del titulante generados durante la titulación.
 Calcular la concentración de la solución problema en cada uno de los
gráficos.

INTRODUCCIÓN.
El método potenciométrico de análisis, se basa en la medición de cambios de
potencial de los electrolitos involucrados, los cuales ocurren durante la titulación
de una solución desconocida.

En estas titulaciones se usan dos electrodos dentro de la solución por valorar. Uno
de ellos es sensible a los cambios de concentración del ion que se valora, éste es
conocido como electrodo indicador. El otro llamado electrodo de referencia
(llamado así debido a que su valor de potencial no cambia) es inerte en este caso
y sirve para construir la celda de medición.

En forma general, graficando el potencial contra el volumen de reactivo

adicionado, se obtiene una curva característica como las que se muestran a
continuación.
Se observa que el potencial sufre un pronunciado salto en un valor determinado
de volumen de reactivo. Este punto de inflexión es donde se encuentra el punto de
equivalencia.

Una aproximación de mayor precisión se tiene cunado se grafican las relaciones

(∆E/∆V) contra un volumen de reactivo, obteniéndose una curva como la siguiente.

En donde el punto de equivalencia se establece como el máximo de la curva.

Una aproximación de mayor precisión que la anterior, se tiene cuando se grafican

las relaciones ∆ (∆E/∆V) / ∆(∆V) contra el volumen del reactivo, obteniéndose una
curva como la que se muestra a continuación.
El método de análisis potenciométrico puede ser utilizado en 4 distintos tipos de
titulación para determinación de concentraciones problema:

Métodos de
titulación
potenciométrica

Formación de
Precipitación Neutralización Óxido-Redución
complejos

DESARROLLO EXPERIMENTAL.

Material y equipo.

1 Potenciómetro.
1 Electrodo de calomel (saturado).
1 Electrodo de plata.
1 Vaso de precipitados (400 mL).
1 Agitador magnético.
1 Bureta de 50 mL.
1 Soporte universal con pinzas para bureta.

Soluciones

Solución valorada de NaCl.

Solución valorada de AgNO3.
Desarrollo experimental
Electrodo indicador: Plata pura

Electrodo de referencia: Plata Cloruro de Plata (saturado).

Celda: 𝐴𝑔0 /𝐴𝑔+1 // 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑚𝑒𝑙 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜

𝐸 = 𝐸 0 − 𝐸𝑐𝑎𝑙𝑜𝑚𝑒𝑙

Reacción: 𝐴𝑔0 + 𝐶𝑙 − ⟶ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ⤓

Esquema del equipo a montarse durante la experimentación:

  Tabla de datos experimentales
Para la experimentación se utilizó:

 AgNO3 0.01N como solución titulante

 10 mL de solución de NaCl para valorar.

Se tomaron lecturas de potencial del sistema al agregar incrementos de 0.5 mL de

AgNO3 hasta un volumen total de 12.5 ml.

Potencial (volts)
Volumen (mL)
0 0.015
0.5 0.048
1 0.068
1.5 0.077
2 0.083
2.5 0.089
3 0.092
3.5 0.098
4 0.102
4.5 0.105
5 0.109
5.5 0.116
6 0.119
6.5 0.129
7 0.133
7.5 0.143
8 0.158
8.5 0.185
9 0.272
9.5 0.308
10 0.316
10.5 0.34
11 0.341
11.5 0.346
12 0.351
12.5 0.353
CÁLCULOS.
Con los datos experimentales obtenidos se realizaron los siguientes cálculos para
poder obtener los valores requeridos por los métodos de la Primera y Segunda
Derivada.

1. Cálculo del volumen promedio (ml).

𝑉𝑖 + 𝑉𝑖−1
𝑉𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑖 =
2

2. Cálculo del Incremento de Potencial (volts).

∆𝐸 𝑖 = 𝐸𝑖 − 𝐸𝑖−1

3. Cálculo del Incremento de Volumen (ml).

∆𝑉 𝑖 = 𝑉𝑖 − 𝑉𝑖−1

4. Cálculo del cociente del incremento potencial y volumen.

∆𝐸 ∆𝐸 𝑖
𝑖=
∆𝑉 ∆𝑉 𝑖
5. Cálculo del promedio del volumen medio (ml).

𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑖 + 𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑖−1

𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑚𝑒𝑑 𝑖 =
2
6. Cálculo del incremento del cociente del incremento potencial y volumen.

∆𝐸 ∆𝐸 ∆𝐸
∆( )𝑖= 𝑖−
∆𝑉 ∆𝑉 ∆𝑉 𝑖−1
7. Cálculo del incremento de volumen medio (ml).

∆ (∆𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚) 𝑖 = 𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑖 − 𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑖−1

8. Cálculo del cociente del incremento del incremento potencial y volumen.

∆𝐸 ∆𝐸
(∆𝑉 ) ∆ (∆𝑉 ) 𝑖
∆( )𝑖=
∆ (∆𝑉) ∆ (∆𝑉 𝑝𝑟𝑜𝑚) 𝑖

9. Con los valores obtenidos de esta secuencia de cálculo construir tres

gráficas:
 -Método Directo: V vs Potencial.

-Primera derivada: V prom vs (ΔE/ΔV).

-Segunda Derivada: V prom med vs Δ (ΔE/ΔV) / Δ (ΔV)

Mediante los gráficos encontrar el punto de equivalencia en cada una de las

gráficas y compararlos.

10. Calculo de la Normalidad de la muestra (NaCl) con los valores obtenidos de

las gráficas de los tres métodos.

(𝑉 ∗ 𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑁𝑁𝑎𝐶𝑙 =
𝑉𝑁𝑎𝐶𝑙
TABLA DE RESULTADOS.
Volumen Potencial Vprom ΔE ΔV ΔE/ΔV Vprom Δ Δ (ΔV Δ
(mL) (volts) (mL) med (ΔE/ΔV) prom) (ΔE/ΔV) /
Δ (ΔV)
0 0.015
0.5 0.048 0.25 0.033 0.5 0.066 0.125 0.066 0.25 0.264
1 0.068 0.75 0.02 0.5 0.04 0.5 -0.026 0.5 -0.052
1.5 0.077 1.25 0.009 0.5 0.018 1 -0.022 0.5 -0.044
2 0.083 1.75 0.006 0.5 0.012 1.5 -0.006 0.5 -0.012
2.5 0.089 2.25 0.006 0.5 0.012 2 -2.7756E- 0.5 -5.5511E-
17 17
3 0.092 2.75 0.003 0.5 0.006 2.5 -0.006 0.5 -0.012
3.5 0.098 3.25 0.006 0.5 0.012 3 0.006 0.5 0.012
4 0.102 3.75 0.004 0.5 0.008 3.5 -0.004 0.5 -0.008
4.5 0.105 4.25 0.003 0.5 0.006 4 -0.002 0.5 -0.004
5 0.109 4.75 0.004 0.5 0.008 4.5 0.002 0.5 0.004
5.5 0.116 5.25 0.007 0.5 0.014 5 0.006 0.5 0.012
6 0.119 5.75 0.003 0.5 0.006 5.5 -0.008 0.5 -0.016
6.5 0.129 6.25 0.01 0.5 0.02 6 0.014 0.5 0.028
7 0.133 6.75 0.004 0.5 0.008 6.5 -0.012 0.5 -0.024
7.5 0.143 7.25 0.01 0.5 0.02 7 0.012 0.5 0.024
8 0.158 7.75 0.015 0.5 0.03 7.5 0.01 0.5 0.02
8.5 0.185 8.25 0.027 0.5 0.054 8 0.024 0.5 0.048
9 0.272 8.75 0.087 0.5 0.174 8.5 0.12 0.5 0.24
9.5 0.308 9.25 0.036 0.5 0.072 9 -0.102 0.5 -0.204
10 0.316 9.75 0.008 0.5 0.016 9.5 -0.056 0.5 -0.112
10.5 0.34 10.25 0.024 0.5 0.048 10 0.032 0.5 0.064
11 0.341 10.75 0.001 0.5 0.002 10.5 -0.046 0.5 -0.092
11.5 0.346 11.25 0.005 0.5 0.01 11 0.008 0.5 0.016
12 0.351 11.75 0.005 0.5 0.01 11.5 1.1102E- 0.5 2.2204E-
16 16
12.5 0.353
GRÁFICA Volumen vs potencial

0.4

0.35

0.3

0.25
Potencial (volts)

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 2 4 6 8 10 12 14
V de AgNO3 0.01 N en (mL)
GRÁFICA DE LA PRIMERA DERIVADA.

0.2

0.18

0.16

0.14
ΔE/ΔV. V en (mL)

0.12

0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0 2 4 6 8 10 12 14
V de AgNO3 0.01 N en (mL)
GRÁFICA DE MÉTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA

0.3

0.2

0.1
Δ (ΔE/ΔV) / Δ (ΔV)

0
0 2 4 6 8 10 12 14

-0.1

-0.2

-0.3
V de AgNO3 0.01 N en (mL)
De las gráficas construidas se obtienen los volúmenes correspondientes al punto
de equivalencia y con ello se obtienen los valores de la Normalidad de NaCl.

Método Volumen Equivalente Normalidad NaCl (eq/L)

(mL)
Volumen vs Potencial 8.8 0.0088
Primera Derivada 9 0.009
Segunda Derivada 9.2 0.0092

Observaciones

Conclusiones
Conclusión

Se determinó la concentración de una solución electrolítica gracias al método

potenciométrico, donde en este método se usa dos electrodos, uno de ellos es
sensible a los cambios de concentración del ión que se valora, este electrodo es
conocido como electrodo indicador (Ag) y otro llamado electrodo de referencia
debido a que su valor de potencial no cambia (Ag / AgCl), ambos son colocados
dentro de la solución a valorar unidos mediante un potenciómetro. Una vez
montado el sistema, se hace la valoración potenciométrica, donde al aumentar
más volumen de reactivo titulante, va cambiando el potencial ya que el sistema va
a encontrar su punto de equivalencia.
De tal manera que al construir los 3 gráficos de potencial contra volumen gastado,
de la primera y segunda derivada, se obtendrá el valor del volumen equivalente de
AgNO3 para después encontrar la concentración de la solución de NaCl, donde las
concentraciones obtenidas van desde un valor de 0.0088N a 0.0092N, con esto se
concluye que una de las aplicaciones más importantes de las celdas galvánicas es
la empleada en esta experimentación llamada titulación potenciométrica.

Vázquez Sánchez Jorge Jesús