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Efectividadinterna 11603 PDF
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02/04/2009
η = η ( De , ke , (− RA ) s )
⎛1 ⎞
C AC B − ⎜ C B ⎟
(− RA ) S (CS , T ) = kS cmK A K B ⎝ K ⎠
(1 + K AC A + K BCB + KC CC )
2
Sea la reacción A ⎯⎯
k1
→P (− RA ) = k1C A
∂C A
=0
∂t
2
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b) En la parte exterior de la partícula de catalizador la concentración es igual a
concentración en la superficie. C A r = r = C AS
C A rP senh ( 3Φ S r / rP )
La resolución de esta ecuación es: =
C AS r senh3Φ S
rP k1 ρ p
ΦS =
3 De
Pero el problema que se presenta en ingeniería de reactores es que se debe determinar
la velocidad de reacción global (incluyendo los problemas de transferencia de masa
interna). Para lo cual recordemos que en condiciones de estado estable.
Velocidad de reacción (-RA)=velocidad de transferencia de materia
1 ⎛ dC ⎞
( − RA ) = 4π r 2De ⎜ ⎟
mp ⎝ dr ⎠ r = rs
Donde: mp= masa de la partícula
r=radio de la partícula
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Entonces:
C A rP senh ( 3Φ S r / rP ) rP ⎛1 ⎞
= = ⎜ senh ( 3Φ S r / rP ) ⎟
C AS r senh3Φ S senh3Φ S ⎝r ⎠
Entonces:
d d ⎡ rC ⎛1 ⎞⎤ rP C AS d ⎡⎛ 1 ⎞⎤
( C A ) = ⎢ P AS ⎜ senh ( 3Φ S r / rP ) ⎟ ⎥ = ⎢ ⎜ senh ( 3Φ S r / rP ) ⎟ ⎥
dr dr ⎣ senh3Φ S ⎝r ⎠ ⎦ senh3Φ S dr ⎣⎝ r ⎠⎦
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d ⎡⎛ 1 ⎞⎤ d ⎛1⎞ ⎛1⎞ d
⎜ senh ( 3Φ S r / rP ) ⎟ ⎥ = senh ( 3Φ S r / rP ) ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎡⎣ senh ( 3Φ S r / rP ) ⎤⎦
dr ⎢⎣⎝ r ⎠⎦ dr ⎝ r ⎠ ⎝ r ⎠ dr
dr ⎝ r ⎠ r
La segunda derivada en la suma es:
d d ⎛ 3Φ ⎞ 3Φ
⎡⎣ senh ( 3Φ S r / rP ) ⎤⎦ = cos h ( 3Φ S r / rP )i ⎜ S r ⎟ = cos h ( 3Φ S r / rP )i S
dr dr ⎝ rP ⎠ rP
Regresando a la ecuación original y realizando las operaciones correspondientes:
dC A rP C AS ⎧⎪ ⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎛ r ⎞⎤ ⎛ 1 ⎞ ⎛ r ⎞ 3Φ S ⎫⎪
= ⎨ ⎢ − ⎜ 2 ⎟ senh ⎜ 3Φ S ⎟ ⎥ + ⎜ ⎟ cos h ⎜ 3Φ S ⎟i ⎬
dr senh3Φ S ⎩⎪ ⎣ ⎝ r ⎠ ⎝ rP ⎠ ⎦ ⎝ r ⎠ ⎝ rP ⎠ rP ⎭⎪
Finalmente falta obtener el valor de esta derivada cuando r=rP , esto es:
⎛ dC A ⎞ rP C AS ⎧⎪ ⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎛ rP ⎞ ⎤ ⎛ 1 ⎞ ⎛ rP ⎞ 3Φ S ⎫⎪
⎜ ⎟ = ⎨ ⎢ − ⎜ 2 ⎟ senh ⎜ 3Φ S ⎟ ⎥ + ⎜ ⎟ cos h ⎜ 3Φ S ⎟i ⎬=
⎝ d
dr ⎠ r = rP senhh3Φ S ⎪⎩ ⎣ ⎝ s ⎠
r ⎝ rP ⎠⎦ ⎝ P⎠
r ⎝ rP ⎠ rP ⎪⎭
rP C AS ⎪⎧⎛ 1 ⎞ 3Φ S ⎛ 1 ⎞ ⎪⎫
= ⎨⎜ ⎟ cos h ( 3Φ S )i − ⎜ 2 ⎟ senh ( 3Φ S ) ⎬ =
senh3Φ S ⎪⎩⎝ rP ⎠ rP ⎝ P ⎠
r ⎭⎪
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⎡⎛ 1 ⎞ 1 3Φ ⎛ 1 ⎞ ⎤ ⎛ 3Φ ⎞ rP C AS 3Φ S ⎡ 1 3Φ ⎛ 1 ⎞ ⎤
rP C AS ⎢⎜ ⎟ i S − ⎜ 2 ⎟⎥ ⎜ S ⎟= ⎢ i S −⎜ ⎟⎥ =
⎣⎝ P ⎠
r tanh ( 3Φ S ) rP ⎝ rP ⎠ ⎦ ⎝ 3Φ S ⎠ rP 2 ⎣ tanh ( 3Φ S ) 3Φ S ⎝ 3Φ S ⎠ ⎦
3Φ S C AS ⎡ 1 ⎛ 1 ⎞⎤
= ⎢ −⎜ ⎟⎥
rP ⎣ tanh ( 3 Φ S ) ⎝ 3Φ S ⎠ ⎦
⎛ dC A ⎞ 3Φ S C AS ⎡ 1 ⎛ 1 ⎞⎤
⎜ ⎟ = ⎢ −⎜ ⎟⎥
⎝ dr ⎠r = rP rP ⎣ tanh ( 3Φ S ) ⎝ 3Φ S ⎠⎦
⎛ dC ⎞ 3De 3Φ S C AS ⎡ 1 ⎛ 1 ⎞⎤
3De ⎜ A ⎟ ⎢ −⎜
⎝ dr ⎠ r = rP rs ⎣ tanh ( S ) ⎝ 3Φ S ⎟⎠ ⎥⎦ 9De Φ S ⎡
3Φ 1 ⎛ 1 ⎞⎤
η= = = 2 ⎢ −⎜ ⎟⎥
(
rP ρ p kC As ) (
rP ρ p kC As ) rP ρ p k ⎣ tanh ( 3Φ S ) ⎝ 3Φ S ⎠⎦
Recordando que se esta evaluando una reacción de primer orden irreversible, que
ocurre en un gránulo esférico, se tiene que el modulo de Thielle presenta la siguiente
forma:
r kρp
Φs = P ;
3 De
Si obtuviéramos
b ié ell cuadrado
d d
2 2
⎛ r kρp ⎞ ⎛ r ⎞2 ⎛ k ρ p ⎞ r 2 kρp
(Φs )
2
=⎜ s ⎟ =⎜ s ⎟ ⎜ ⎟ = s
⎜ 3 De ⎟ ⎝ 3 ⎠ ⎜ De ⎟ 9 De
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
1 rs 2 k ρ p
=
Φs2 9De
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1.1
1 rs kρp
0.9 Φs =
0.8
3 De
0.7
0.6
η
0.5
04
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12
ΦS
1 ⎡ 1 ⎛ 1 ⎞⎤
η= ⎢ −⎜ ⎥
ΦS ⎣ tanh ( S ) ⎝ 3Φ S ⎠⎟ ⎦
3Φ
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( − RA )1 η1 ( − RA )S η1
= =
( − R A ) 2 η 2 ( − RA ) S η 2
1 ⎡ 1 ⎛ 1 ⎞⎤
η= ⎢ −⎜ ⎟⎥
Φ S ⎣ tanh ( 3Φ S ) ⎝ 3Φ S ⎠ ⎦
rP kρp
Φs =
3 De
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6. se tiene que para el caso que estamos analizando, de las variables involucradas no
cambia ni el valor del coeficiente cinético y difusividad efectiva (porque se esta
analizando la reacción en las mismas condiciones),) ni la densidad de ppartícula y
entonces la siguiente ecuación es válida:
( Φ )2 ( rP )2
=
( Φ )1 ( rP )1
7. De aquí, es posible calcular el factor de efectividad para las nuevas condiciones.
Con el valor de Φ2 calcular el factor de efectividad η2 para las condiciones
requeridas, utilizando de nueva cuenta la ecuación del punto 4.
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8. C
Comparar ell valor
l calculado
l l d con ell valor
l inicialmente
i iil t supuesto
t en (a).
( ) Continuar
C ti
hasta que se cumple con η2(supuesto)=η2(calculado)
( − RA ) 2 η 2 ( f ( T , C ) ) η 2
= = =η
( − RA )1 η1 ( f (T , C ) ) (1) 2
Ocasionalmente, también es posible obtener el valor del coeficiente cinético:
( − RA ) = η ( ( − RA ) S ) = η ( k ( f ( CS ) ) ) ; si η ⎯⎯
→1:
f ( CS )
k=
( − RA )
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Sistema de un catalizador depositado sobre un soporte con forma de placas: geometría del
sistema y perfiles de concentración.
⎛φ ⎞
tanh ⎜ ⎟
η= ⎝2⎠
φ
.
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rs kρp
Primer orden Φs =
3 De
rP k ρ p CS
Segundo orden Φs =
3 De
k ρ p CS (
n −1)
rP
Generalizando Φs =
3 De
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( − RA ) 1
η= =
( − RA ) S Φ S
1
( − RA ) = η ( − R A ) S =
ΦS
( k i f ( CS ) )
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rs kρp
Φs =
3 De
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rP k ρ p CS
Φs =
3 De
Entonces la velocidad de
1 1 1
1 1 3 ( De ) 2 k 3 ( De ) 2 k 2 3
( − RA ) =
ΦS
( kCAS 2 ) = k ρ p CS
kC AS 2 =
rP 1 1 1
C AS 2
=
rP 1
C AS
2
rP
( k ) 2 ρ p 2 CS 2 ρp 2
3 De
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⎛ ∂ 2C 2 ∂C ⎞
Bl
Balance d materia
de t i De ⎜ 2 + ⎟ = k1 ρ pC
⎝ ∂r r ∂r ⎠
Condiciones de frontera:
1) En el centro de la partícula el perfil es simétrico (presenta un mínimo):
dC
=0
dr
2) La
L concentración
t ió en la
l superficie
fi i del
d l pellet
ll t es la
l concentración
t ió en la
l superficie
fi i Cs
C
Para la resolución del sistema notemos que ambas ecuaciones son iguales a k1ρPC,
entonces
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Entonces ∂ ⎛ 2 ∂C ⎞ ke ∂ ⎛ 2 ∂T ⎞
De ⎜r ⎟= ⎜r ⎟
∂r ⎝ ∂r ⎠ ΔH ∂r ⎝ ∂r ⎠
Para obtener la solución de esta ecuación de derivadas parciales se procede de la siguiente forma.
Siendo T y C dos variables con diferentes dimensiones, la única posibilidad de exista esta
igualdad es que ambas derivadas respecto a r sean iguales es que; sean una constante. Entonces
es posible obtener la solución de manera separada.
d ⎛ 2 dC ⎞
De ⎜r ⎟ = C1
dr ⎝ dr ⎠
ke d ⎛ 2 dT ⎞
⎜r ⎟ = C1
ΔH dr ⎝ dr ⎠
d ⎛ 2 dC ⎞ C
⎜r ⎟= r y
dr ⎝ dr ⎠ De
d ⎛ 2 dT ⎞ ⎛ ΔH ⎞
⎜r ⎟ =C⎜ ⎟r
dr ⎝ dr ⎠ ⎝ ke ⎠
Notamos que la parte derecha de cada ecuación, también esta formada por diversas
constantes; de donde:
De ⎛ dC ⎞ ke ⎛ 2 dT ⎞ De ΔH ⎛ dC ⎞ ⎛ dT ⎞
r2 ⎟= ⎟; ⎟=⎜
( Cr ) ⎜⎝ ⎜r
dr ⎠ ΔH ( Cr ) ⎝ dr ⎠
⎜
ke ⎝ dr ⎠ ⎝ dr ⎠
⎟
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De ΔH
De cuya integración obtenemos: ( ΔT ) = ( ΔC )
ke
el cambio máximo de temperatura que pudiera existir, se obtiene con el consumo total
del reactivo; esta condición implica que C=0. Para una partícula con un diseño
adecuado se espera que esto ocurra en el centro de la partícula.
adecuado, partícula Aplicando esta
noción en la ecuación anterior:
D ΔH ( −ΔH ) De
(T − TS )MAX = λ = − e ( CS ) = ( CS )
ke ke
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rP k ρp
Modulo de Thielle Φs =
3 De
EA
El número de Arrhenius. γ =−
RT
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Por ejemplo: una temperatura alta puede provocar la desactivación acelerada del
catalizador o la sinterización de este.
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