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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO


FACULTAD DE INGENIERÍA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE


INGENIERÍA METALÚRGICA

“Influencia de la temperatura y de la granulometría en el pre-tratamiento

por lixiviación alcalina (Na2S y NaOH) de un mineral refractario con contenido

de arsénico(As) procedente de Sayapullo, para incrementar la recuperación de

oro mediante cianuración”

AUTORES:

 Br. Zaldaña Bermúdez, Esmit Mijail


 Br. Zavaleta Domínguez, Gerson David
ASESOR:

 Mg. Ing. Juan Vega González

TRUJILLO- PERÚ

2016

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JURADO CALIFICADOR

PRESIDENTE

MS. LUIS ALVARADO LOYOLA

SECRETARIO

MS. FEDERICO BRICEÑO ROLDAN

ASESOR

MS. JUAN VEGA GONZALEZ

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DEDICATORIA

A Dios, por habernos dado la vida y

permitirme haber llegado hasta este

momento tan importante en mi formación

profesional.

A mis padres y hermanos por

demostrarme siempre su amor, su

apoyo incondicional, por estar

siempre conmigo, por su respaldo

brindado y por quienes siento un

cariño muy grande.

Esmit Zaldaña

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A Dios, por guiar siempre mis pasos y por

permitir que con su bendición finalice una

meta más en mi vida.

A mis queridos padres Toribio y

Petronila quienes son un pilar muy

importante en mi vida, que con su

sabiduría, esfuerzo y dedicación me

motivan a seguir adelante día tras

día.

A mis hermanos Milithza, Marieth, y

Joel por su apoyo, cariño y

consejos.

Gerson Zavaleta

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AGRADECIMIENTO

Agradecemos a Dios infinitamente por la vida y por la fuerza espiritual que nos da

para poder realizar este trabajo, con esfuerzo y perseverancia, teniendo en mente a

nuestros seres queridos y a todas las personas que nos apoyaron

incondicionalmente.

Al Ing. Juan Vega González por brindarnos su amistad, asesoría y las instalaciones

del Laboratorio de procesamiento de minerales de la UNT para realizar el presente

trabajo de investigación.

A la Universidad Nacional de Trujillo por ser el alma mater, y por las lecciones que

aprendimos en ella. De igual forma a toda la plana docente de la Escuela De

Ingeniería Metalúrgica, quienes nos brindaron el apoyo necesario para poder hacer

realidad este trabajo de investigación. A nuestros padres y hermanos quienes fueron

el motor principal para poder lograr una más de nuestras metas.

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INDICE
JURADO CALIFICADOR ........................................................................................ i
DEDICATORIA .......................................................................................................ii
AGRADECIMIENTO ..............................................................................................iv
NOMENCLATURA .................................................................................................vi
RESUMEN ........................................................................................................... viii
CAPITULO I ........................................................................................................... 1
INTRODUCCION .................................................................................................... 1
1.1 Realidad problemática ............................................................................... 1
1.2 Antecedentes................................................................................................. 2
1.3 Marco teórico y conceptual ............................................................................ 4
1.4 Justificación del problema........................................................................ 25
1.5 Problema ................................................................................................. 25
1.6 Hipótesis .................................................................................................. 26
1.7 Objetivos .................................................................................................. 26
1.7.1 Objetivo General. ..................................................................................... 26
1.7.2 Objetivos Específicos .............................................................................. 26
CAPITULO II ........................................................................................................ 28
MATERIAL Y METODOS ..................................................................................... 28
2.1 Materiales de estudio ............................................................................... 28
2.2 Métodos ................................................................................................... 29
2.3 Técnica .................................................................................................... 29
2.4 Instrumentos ............................................................................................ 29
CAPITULO III ....................................................................................................... 36
RESULTADOS ..................................................................................................... 36
3.1 Resultados ............................................................................................... 36
CAPITULO IV ...................................................................................................... 39
DISCUSIÓN DE RESULTADOS ........................................................................... 39
CAPITULO V ....................................................................................................... 42
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ........................................................ 42
CAPITULO VI ...................................................................................................... 44
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS...................................................................... 44
ANEXOS .............................................................................................................. 46

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NOMENCLATURA

% : Porcentaje

As: Arsénico

Sb: Antimonio

FeAsS: Arsenopirita

Fe: Fierro

Pb: Plomo

Ag: Plata

Zn: Zinc

NaCN: Cianuro de sodio

AgNO3 : Nitrato de Plata

NaOH: Soda caustica

Na2S: Sulfuro de sódio

°C: Grados celcius

L/S: Relación líquido – sólido

um: micrómetros ó micras

g: Gramos

ppm: Partes por millón

ml: Mililitros

rpm: Revoluciones por minuto

Hz: Hertz

OH- : Iones hidroxilos

pH: Potencial de Hidrogeno

Eh: Potencial electroquímico

E°: Potencial electroquímico inicial

v: Voltios

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e- : Electrones

H+: Iones hidrógeno

HS- : Sulfuro de hidrogeno

S2- : Iones sulfuro

ΔG: Variación de la energía libre de Gibbs

C°: Gradiente de concentración

C(t, x): Concentración del reactante en función del tiempo y espesor

mm: Milímetros

Ea: Energía de activación

D: Coeficiente de difusión

R: Constante de gases

N: Número de Avogadro

T°: Temperatura

CN-: Cianuro libre

r: Radio de iones que se difunden

V: Volumen de la solución

-#100: 80% pasante de la malla número 100 tipo tyler

-#200: 80% pasante de la malla número 200 tipo tyler

-#400: 80% pasante de la malla número 200 tipo tyler

α: Nivel de significancia

p/p: Porcentaje peso

p/v: Porcentaje volumen

L: litros

Kg: Kilogramos

M: Molaridad

PM: peso molecular

Wg: Peso en gramos

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RESUMEN

El presente trabajo de investigación experimental trata sobre la influencia de la

temperatura y la granulometría en el pre-tratamiento de lixiviación alcalina con soda

cáustica (NaOH) a y sulfuro de sodio (Na 2S), sobre la recuperación de Au de un

mineral con arsenopirita y alto contenido de As procedente de Sayapullo. El análisis

químico del mineral fue: 25.2 g/TM Au, 13.38 Oz/Tc Ag, 3.14%Cu, 26.07% Fe,

19.06%As, 1.78%Zn, 0.31%Sb, 0.46%Pb.

Las pruebas se realizaron considerando 3 niveles por variable con dos

repeticiones con un total de 18 pruebas, siendo las variables la granulometría 80% -

malla 100, 200 y 400 y temperatura de 60, 75 y 90°C,

El relave de lixiviación alcalina se cianuró a una dilución (L/S) de 3 a 1, fuerza de

cianuro de sodio de 1000 ppm, pH: 11 y tiempo de agitación de 24 h.

De los resultados se obtiene que la máxima recuperación de Au es de 28.22%,

con pretratamiento a 90°C y granulometría 80% menos malla 400.

Se concluye según el análisis de varianza con un nivel de confianza de 95% que

las variables de temperatura y granulometría influyen significativamente en la

recuperación de oro con pretramiento de lixiviación alcalina.

Palabras clave: Mineral refractario, lixiviación alcalina, granulometría, cianuración.

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ABSTRACT

The present experimental work deals with the influence of temperature and

granulometry on the pre-treatment of alkaline leaching with caustic soda (NaOH) and

sodium sulfide (Na2S), on the recovery of Au from a mineral with arsenopyrite and high

Content of Ace from Sayapullo. The chemical analysis of the mineral was: 25.2 g / MT

Au, 13.38 Oz / Tc Ag, 3.14% Cu, 26.07% Fe, 19.06% As, 1.78% Zn, 0.31% Sb, 0.46%

Pb.

The tests were performed considering 3 levels per variable with two replicates with

a total of 18 tests, being the variables the granulometry 80% - 100, 200 and 400 mesh

and temperature of 60, 75 and 90 ° C,

The alkaline leaching tailcoat was cyanoated at a dilution (L / S) of 3 to 1, 1000 ppm

sodium cyanide strength, pH: 11 and 24 hour stirring time.

From the results it is obtained that the maximum Au recovery is 28.22%, with

pretreatment at 90 ° C and particle size 80% less mesh 400.

It is concluded according to the analysis of variance with a confidence level of 95%

that the variables of temperature and granulometry significantly influence the

recuperation of gold with alkali leaching pre-treatment.

Key words: Refractory mineral, alkaline leaching, granulometry, cyanidation.

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CAPITULO I

INTRODUCCION

1.1 Realidad problemática

En el Perú hay muchos yacimientos de minerales de oro y plata que son

refractarios a los procesos convencionales de extracción, lo cual hace difícil su

recuperación. Una situación bastante común que da la refractariedad de tales

minerales, es la distribución del oro y plata en sulfuros de hierro, formados

principalmente por las especies de pirita, arsenopirita o ambas a la vez.

Para liberar los metales preciosos contenidos en este tipo de minerales, es necesario

realizar un tratamiento previo de oxidación de la matriz sulfurosa que permita el

contacto directo de los metales con el reactivo de lixiviación. La tecnología de

tostación de minerales sulfurados ya no es aceptada por la emisión de diversos tipos

gases que son nocivos para la salud y contaminan el ambiente.

Los minerales refractarios no pueden ser satisfactoriamente tratados por

cianuración convencional, constituyendo un serio problema, debido a los elevados

consumos de cianuro y las recuperaciones limitadas. El proceso de lixiviación alcalina

se presenta como una alternativa para minerales con arsénico, y hay amplios estudios

para concentrados de enargita, lo que conduce a investigar estos esquemas de pre-

tratamiento aplicado a minerales auríferos con presencia de arsenopirita, que

permitan disminuir el consumo de cianuro y se incremente la recuperación de oro

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1.2 Antecedentes

Según Parga J., Carrillo F., (1995). Establecieron que la máxima extracción de

oro y plata en un mineral arsenopiritoso mediante el uso de autoclave, se alcanza a

las condiciones de 60 min de agitación; 20% de sólidos; pH 11 y a 80 °C. Al

incrementarse el tiempo de agitación y la temperatura, hay una disminución en la

extracción debido a que el cianuro se degrada por oxidación y produce cianato y,

posteriormente, amonio y dióxido de carbono, tanto por su prolongada exposición al

oxígeno. Para tiempos superiores a 90 min, como al incremento de su velocidad de

oxidación y a temperaturas superiores de 80 °C. La recuperación de oro y plata

aumenta aproximadamente a 96 %.

Nagy, et al. (1966). Establece que para que el oro se disuelva completamente en

soluciones alcalinas de cianuro, se deben satisfacer ciertos requerimientos, tales

como: El oro debe estar como partículas discretas y limpias; Deben estar ausentes

de impurezas que puedan inhibir la reacción; Se debe disponer de un adecuado

suministro de oxígeno; Hasta donde concierne al segundo requerimiento, muchas

minas de oro poseen constituyentes que se descomponen en soluciones de cianuro

lo que ocasiona la aparición de compuestos, en solución, que pueden inhibir la

reacción de disolución del oro.

Demopoulus., et al., (1989). Nos dice que la refractariedad de las menas o

concentrados es determinada por la resistencia que ofrecen estos materiales a la

extracción directa de los metales preciosos por técnicas convencionales de

cianuración alcalina. Esta refractariedad puede ser causada por: diseminación fina o

encapsulamiento de oro fino en pirita o arsenopirita, Presencia de elementos

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carbonáceos (que reprecipitan al oro disuelto), Presencia de cianicidas

(consumidores de cianuro) y presencia de agentes consumidores de oxígeno.

En la XXX° convención minera en el 2011 (PERUMIN) se observó que la mayor

remoción de arsénico (As) y antimonio (Sb) se manifiesta cuando la temperatura se

encuentra en el rango de 80°C y 90°C con las siguientes condiciones; concentración

del lixíviante 3.5M NaOH y 1.0M Na2S, 10g de mineral en 200ml de solución y con

velocidad de agitación de 500 rpm.

Padilla R., et al., (2005). Expusieron: Las condiciones óptimas en la lixiviación

alcalina de arsénico y antimonio es a una temperatura de 90°C, dilución L/S de 2, con

un tiempo de agitación de 6 horas y la concentración de lixiviante 10% NaOH- 10%

Na2S, indicándose que la concentración de lixiviante influye significativamente en la

extracción de arsénico y antimonio. Así mismo utilizaron enargita proveniente de la

mina El Indio (Barrick Corporation). Este mineral se concentró y se clasificó en

diferentes tamaños de partícula. En promedio el tamaño que se utilizó en la mayoría

de las pruebas de lixiviación fue entre el rango de 49 y 69 micrones.

En la XXX° convención minera en el 2011 (PERUMIN) se observó que el tamaño

de partícula influye en la remoción de arsénico (As) y antimonio (Sb). Los rangos de

tamaño de partícula utilizado fueron de 30um, 60um y 90um con las siguientes

condiciones; concentración del lixiviante 3.5M NaOH y 1.0M Na2S, 10g de mineral en

200ml de solución y con velocidad de agitación de 500rpm; observándose que la

mayor remoción de As y Sb se encuentra del tamaño de 30 micras.

Chahuayo E., Alejandro A., (2012). Concluyeron que el efecto del pretratamiento

sulfuro alcalino, bajo condiciones diferentes en la extracción subsiguiente con cianuro

de oro y plata, aumentó 69 % en la extracción de plata cuando el mineral fue sujeto

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al pretratamiento sulfuro alcalino antes de la cianuración. Asimismo, la extracción de

oro mejoró de 49% a 55 – 78% después del pretratamiento. La extracción más alta

de plata (87%) fue registrada con 4.1 Na2S M y 2.0 NaOH M. La extracción de plata

y oro mejoró con el incremento de la concentración de Na2S en concentraciones fijas

de NaOH.

1.3 Marco teórico y conceptual

Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviación selectiva (disolución)

de los componentes valiosos de las menas y su posterior recuperación de la solución

por diferentes métodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al empleo

generalizado de soluciones acuosas como agente de disolución. La hidro-

electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviación y precipitación por

medio de electrólisis, donde los procesos electroquímicos son precedidos por los

procesos hidrometalúrgicos.

Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalúrgicos:

 Disolución del componente deseado presente en la fase sólida.

 Concentración y/o purificación de la solución obtenida.

 Precipitación del metal deseado o sus compuestos.

Los reactivos químicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas

propiedades para poder usarse, por ejemplo: no deben ser muy caros, deben ser

fácilmente recuperables y deben ser bastante selectivos para disolver determinados

compuestos. Los procesos de lixiviación y purificación de la solución corresponden a

las mismas operaciones que se practican en el análisis químico, solamente que a

escala industrial.

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Lixiviación

La lixiviación es un proceso en el cual se extrae uno o varios solutos de un sólido,

mediante la utilización de un disolvente líquido. Ambas fases entran en contacto

íntimo y el soluto o los solutos pueden difundirse desde el sólido a la fase líquida, lo

que produce una separación de los componentes originales del sólido.

Lixiviación por agitación

Para HAUNG, H. 2000 y otros la lixiviación por agitación se utiliza en los minerales

de leyes más altas, cuando los minerales generan un alto contenido de finos en la

etapa de chancado, o cuando el mineral deseado está tan bien diseminado que es

necesario molerlo para liberar sus valores y exponerlos a la solución lixiviante. Es

también el tipo de técnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostación y

concentrados.

Se recurre a la agitación mediante burbujeo o bien a la agitación mecánica para

mantener la pulpa en suspensión hasta que se logra la disolución completa, siendo el

tiempo de contacto de los sólidos con la solución del orden de horas comparado con

el proceso de lixiviación en pilas que requiere meses. Los agitadores mecánicos son

simplemente impulsores colocados en el interior del tanque (Fig. a), mientras que los

tanques agitados con aire son a menudo tanques de tipo "Pachuca" (Fig. b).

Sus ventajas comparativas con otros métodos de lixiviación son:

- Alta extracción del elemento a recuperar

- Tiempos cortos de procesamiento (horas)

- Proceso continuó que permite una gran automatización


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- Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos

Sus desventajas son:

- Un mayor costo de inversión y operación

- Necesita una etapa de molienda y una etapa de separación solido líquido

(espesamiento y filtración).

Fig 1. Lixiviación agitación mecánica y neumática (fuente recuperada de


http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/22056/Capitulo2.pdf)

Variables del proceso

El análisis de las variables de la lixiviación por agitación en sistemas industriales,

para la definición y optimización del proceso, debe necesariamente hacer confluir

aspectos técnicos, operacionales y económicos.

a. Granulometría

El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer, por lo menos

parcialmente, la superficie del mineral valioso a la acción de la solución lixiviante.

Depende del tipo de mineral y de sus características mineralógicas. Deberá

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considerarse un tamaño tal que no contenga un exceso de gruesos (> 2 mm) que

produzca problemas en la agitación (embancamiento, aumento de la potencia del

agitador) y que por otra parte, no contenga un exceso de finos (menos de 40% <75

micrones), que dificulten la separación sólido-líquido posterior de la pulpa lixiviada.

Debido a lo anterior, y además, para disminuir los consumos de energía por concepto

de molienda y los costos de filtración y decantación, la agitación se deberá tratar de

realizarla al mayor tamaño que la operación lo permita.

Tabla 1: Tamaño de algunos minerales para la lixiviación por agitación.


Mineral Tamaño de Lixiviación

(mm) Mallas (ASTM)


Cobre Oxidado 0.83 20

Oro 0.25 60

Conc. De Oro (Sulfuros) 0.044 325

Calcinados de Zinc 0.074 200

Fuente: recuperada de http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/22056/Capitulo2.pdf

b. Temperatura de lixiviación

La oxidación a presión se ha convertido en la mejor alternativa para la

oxidación en los minerales refractarios, con muchas ventajas relación al proceso

de tostación. Este proceso se puede llevar a cabo tanto en medio alcalino como

en medio acido; sin embargo, este último ha sido más desarrollado para aplicaciones

comerciales y la temperatura a la cual se lleva a cabo esta entre 170 y 225 ºC,

mientras que en el medio alcalino se emplea menores temperaturas de oxidación

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Fig 2. Efecto del tiempo de retención y de la temperatura en la extracción de oro

y plata (fuente: Parga J., Carrillo F., 1995. “Avances en los métodos de recuperación

de oro y plata de minerales refractario”)

c. Mineralogía del mineral

El tamaño y la disposición de la especie valiosa influye el grado de molienda

necesario para exponer esta especie a la solución lixiviante (Tabla 1). La arcillas son

una familia de minerales, aluminio-silicatos, existen en todos las menas y producen

partículas muy finas (algunos micrones). La presencia de muchas arcillas puede

impedir una buena filtración del relave.

El oro se encuentra frecuentemente entrelazado o cubierto de pirita o de

minerales sulfurosos, y la práctica usual, para extraer el oro de este tipo de mena

refractaria, consiste en moler la mena, tanto como sea necesario o tostarla a

temperaturas que sobrepasan los 500 C, con la finalidad de oxidar a los sulfuros.

Infortunadamente las operaciones de tostación, usualmente convierten en insoluble

a una porción del oro. La oxidación acuosa bajo presión ofrece un método alternativo

al de tostación para descomponer los sulfuros y deja un residuo a partir del cual el

oro puede removerse más fácilmente mediante un tratamiento posterior con solución

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de cianuro.

A temperaturas y presiones elevadas, algunos minerales sulfurosos se

disuelven en el agua ante la presencia de oxígeno, y otros requieren de medios

acuosos ácidos o básicos. Sin embargo, para todos ellos, es esencial la presencia

de un reactivo catalizador oxidante si se desea tener una operación exitosa. La

oxidación acuosa de minerales sulfurados se puede auxiliar con la presencia de

hidróxido de amonio, acetato de amonio o permanganato de potasio. Se debe

resaltar que la digestión ácida a presión es el proceso de oxidación acuosa con

ciertas ventajas económicas.

Los minerales de oro son clasificados comúnmente como minerales de molienda

libre y minerales refractarios basados en el desempeño metalúrgico logrado en la

lixiviación cianurante. Los minerales refractarios son aquellos que dan extracciones

bajas de oro y plata.

Termodinámica de la lixiviación

En los sistemas acuosos hidrometalúrgicos es importante conocer su

comportamiento termodinámico, para efectos de su interpretación se cuentan con los

Diagramas de Pourbaix o Eh-pH. Los diagramas Eh-pH (Potencial de electrodo vs

pH) han sido desarrollados para describir los equilibrios en un sistema de corrosión

metálico, a parte de los sistemas hidrometalúrgicos. Los diagramas Eh pH, sirven

para representar a los equilibrios heterogéneos, entendiendo que el sistema en

estudio está en condiciones de estabilidad. Los diagramas indicados describen

teóricamente las reacciones de hidrólisis, oxidación y reducción que ocurren en las

soluciones acuosas.
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La ecuación general desde el punto de vista electroquímico y que describe un

Proceso hidrometalúrgico puede ser escrita en forma de reducción:

𝑎𝐴 + 𝑐𝐻 + + 𝑧𝑒 − <=====> 𝑏𝐵 + 𝑚𝐻2 𝑂

Esta reacción es comparada con un electrodo de referencia, como el electrodo

estándar de hidrógeno (SHE) y partiendo del criterio de potencial de equilibrio para

celdas electroquímicas, se determina a partir de la condición del equilibrio

termodinámico:

∆𝐺 = −𝑧 𝐹 𝐸ℎ

∆𝐺
𝐸ℎ = −
𝑧𝐹
Según la energía libre de Gibbs en condiciones estándares tenemos:

∆𝐺 0 = (𝑏𝐺𝐵0 + 𝑚𝐺𝐻02 𝑂 ) − (𝑎𝐺𝐴0 + 𝑚𝐺𝐻0 + )

Donde z es el número de equivalentes químicos, F es el número de Faraday

(964837 J/mol.v), 𝐸ℎ es la diferencia de potencial, cuando el sistema total está en

equilibrio. Después de un análisis y deducciones se obtiene finalmente la ecuación,

que relaciona el Eh y el pH:

𝑎𝐴 + 𝑐𝐻 + + 𝑧 𝑒 − <====> 𝑏𝐵 + 𝑚𝐻2 𝑂

2.303𝑅𝑇 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔 [ ]
𝑍𝐹 𝑎𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

Donde Eh = 

2.303𝑅𝑇 (𝐵)𝑏 (𝐻2 𝑂)𝑚


𝐸ℎ = 𝑙𝑜𝑔 [ ]
𝑍𝐹 (𝐴)𝑎 (𝐻 + )𝑐

La ecuación obtenida permite graficar las líneas generadas para cada reacción,

en un diagrama cuyas coordenadas son el potencial de electrodo Eh y el pH (en

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ambos casos son consideradas como variables dependientes). Estas líneas a su vez

generarán áreas de dominio de cada especie.

A continuación se muestra el diagrama Eh-pH, para el sistema S-H2O a 95° C,

en el cual se puede observar que se debe trabajar a pH altos para evitar la hidrolisis

del sulfuro acuoso, de acuerdo a la siguiente reacción:

S2-(aq) + H2O(l) HS-(aq) + OH-(aq)

Segunda constante de disociación de Sulfuro de Hidrogeno (Giggenbach, 1971;

Licht, 1988)

H2S = HS- + H+

HS- = H+ +S2

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Fig 3. Diagrama Eh – pH del sistema azufre-agua a 95°C. (Fuente: Chahuayo, E.,


Alejandro, A.) “Estudio de optimización para mejorar la lixiviación cianurante de un
mineral refractario de oro y plata conteniendo antimonio de la zona de Huampar
Lima”.Tesis, 2012.

En general, los sistemas hidrometalúrgicos están caracterizados por sistemas

heterogéneos, es decir, sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual ocurre

transferencia de materia de una fase a la otra.

Las reacciones heterogéneas son controladas por la velocidad de la reacción

química propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes

hacia la superficie de contacto de los dos fases y se puede esquematizar en varias

etapas como se muestra en la figura 3.

En la primera etapa (1) el transporte de masa de los reactantes gaseosos a

través de la interfase gas - líquido y posterior disolución (cuando es el caso), luego,

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en la siguiente etapa (2) el transporte de masa de los reactantes es a través de la

capa límite solución - sólido, hacia la superficie del sólido. En la etapa tres (3) ocurre

la reacción química o electroquímica en la superficie del sólido, incluyendo adsorción

y desorción en la superficie del sólido y/o a través de la doble capa electroquímica y

en la última etapa (4) se hace el transporte de masa de las especies producidas a

través de la capa límite hacia el seno de la solución.

La etapa controlante de una reacción es la de velocidad más lenta. El control de

la reacción global puede ser por transporte de masa (etapa 1, 2 o 4), por reacción

química (etapa 3) o mixta.

Fig 4. Esquema de una reacción heterogenea de lixiviación de


varias fases (Fuente: Hidrometalurgia, Universidad de Atacama,
Chile)

Las reacciones heterogéneas implican el transporte de masa a través del

límite entre dos fases, lo que a veces es la etapa controlante de las reacciones y

generalmente son controladas por el transporte de masa (difusión).

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En la figura 4 también se esquematiza dos etapas más, con formación de una

capa de residuo poroso. La "capa" que se forma representa el estéril o ganga del

mineral, mientras la disolución se propaga hacia el interior de la partícula. Este caso

es tal vez el más frecuente en la lixiviación de los procesos hidrometalúrgicos.

Existe una etapa cinco (5) donde se realiza la difusión del reactivo a través de

la capa sólida producida por la reacción y una etapa seis (6) se transporta de la masa

de las especies solubles, productos de la reacción, a través de la capa sólida formada,

hacia el seno de la solución.

La difusión en fase homogénea es la etapa limitante más común en una reacción

hidrometalúrgica. Básicamente, la difusión es un proceso que tiende a igualar

concentraciones dentro de una fase.

Fig 5. Perfil de concentración de un reactante que se consume cerca de la interface


sólido - líquido en función del tiempo y de la distancia. (Fuente: Hidrometalurgia,
Universidad de Atacama, Chile)

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Cuando empieza una reacción (por ejemplo consumo de un reactante en la

superficie de un sólido), un perfil de concentración se desarrolla poco a poco cerca

de la interface sólido - líquido como se muestra en la figura 4.

C = C (t, x)

Donde:

C=concentración de reactantes

Fuente: Hidrometalurgia, Universidad de Atacama, Chile)

En reacciones de disolución o precipitación de un sólido, la difusión a través de

una zona adyacente a la interface sólido - líquido puede ser controlante de la

velocidad. En condiciones de agitación constante, el espesor de esta zona permanece

constante y pronto se obtiene una condición de estado estacionario en la cual la

cantidad de material que entra en la zona es igual a la que deja la zona.

Metalurgia de los minerales refractarios de oro

En las tres últimas décadas del siglo pasado se realizaron grandes esfuerzos al

tratamiento de minerales que no era posible someter a cianuración sin alguna forma

de tratamiento previo. El pretratamiento de las llamadas menas refractarias está más

generalmente orientado a la liberación del oro encapsulado en partículas de sulfuro

(siendo la pirita con o sin arsenopirita la matriz más corriente en el oro refractario), o

bien físicamente por molido, o bien químicamente por oxidación de los minerales

sulfurados.

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La caracterización mineralógica de los constituyentes carbonáceos activos

puede también hacer que una mena sea refractaria activando el enlace con el cianuro

complejo de oro soluble, que es el fenómeno de retención por adsorción. Incluso

después de la oxidación (de los sulfuros) pueden quedar algo de carbono sin oxidar

y mantener sus características de retención por adsorción y para resolver este

problema puede ser necesario aumentar las condiciones de oxidación generalmente

más severas que las que se necesita para una simple oxidación de sulfuros. Una

mena de oro puede también considerarse refractaria si los minerales solubles de

metales comunes determinan un consumo de cianuro en cantidades antieconómicas

y obstaculizan el proceso de disolución del oro.

Características de un mineral refractario aurífero

El oro se encuentra frecuentemente entrelazado o cubierto de pirita o de

minerales sulfurosos, y la práctica usual, para extraer el oro de este tipo de mena

refractaria, consiste en moler la mena, tanto como sea necesario o tostarla a

temperaturas que sobrepasan los 500 C, con la finalidad de oxidar a los sulfuros.

Infortunadamente las operaciones de tostación, usualmente convierten en insoluble a

una porción del oro. La oxidación acuosa bajo presión ofrece un método alternativo

al de tostación para descomponer los sulfuros y deja un residuo a partir del cual el

oro puede removerse más fácilmente mediante un tratamiento posterior con solución

de cianuro.

A temperaturas y presiones elevadas, algunos minerales sulfurosos se

disuelven en el agua ante la presencia de oxígeno, y otros requieren de medios

acuosos ácidos o básicos. Sin embargo, para todos ellos, es esencial la presencia de

un reactivo catalizador oxidante si se desea tener una operación exitosa. La oxidación

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acuosa de minerales sulfurados se puede auxiliar con la presencia de hidróxido de

amonio, acetato de amonio o permanganato de potasio. Se debe resaltar que la

digestión ácida a presión es el proceso de oxidación acuosa con ciertas ventajas

económicas.

Los minerales de oro son clasificados comúnmente como minerales de molienda

libre y minerales refractarios basados en el desempeño metalúrgico logrado en la

lixiviación cianurante. Los minerales refractarios son aquellos que dan extracciones

bajas de oro y plata.

Consideraciones tecnológicas para el tratamiento de minerales refractarios

La evaluación y selección del proceso más económico es un desafío al que está

haciendo frente un número cada vez mayor de compañías mineras. En la apropiada

elección de tecnología, el método de explotación empleado, la distribución de la

recuperación metalúrgica dentro del yacimiento y la naturaleza refractaria del minería.

Está muy claro que no sería realista evaluar por separado el yacimiento o el proceso

pero, como regla general, la selección del proceso de be basarse en el método de

tratamiento que ofrece la máxima rentabilidad económica.

La elección definitiva de un esquema de tratamiento adecuado dependerá de

muchos factores pero los más importantes son los siguientes: recuperación de oro,

coste de explotación, coste de capital y aceptación ambiental. En lo que se refiere a

las características del mineral dentro del yacimiento, deben considerarse los

siguientes aspectos:

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 Mineralogía y causas del comportamiento refractario.

 Efecto de la mineralogía sobre la fase final del tratamiento y sobre las

características del efluente.

 Posibilidades de concentración previa (generalmente flotación).

 Grado necesario de oxidación del azufre.

 Contenido de azufre en el mineral (o en el concentrado).

 Dimensiones, ley y accesibilidad del yacimiento

 Efecto de la situación del yacimiento sobre los costes de adquisición de los

principales reactivos.

 Disponibilidad y costes de energía eléctrica y combustibles.

Las características del proceso que deben tenerse en cuenta en la evaluación

son las siguientes:

 Eficacia en la consecución del grado necesario de oxidación del azufre.

 Eficacia de la oxidación, o de otro procedimiento para hacer inactivos los

constituyentes carbonáceos que pueden dar lugar a retención por adsorción.

 Cantidades y coste de los reactivos necesarios.

 Energía necesaria (energía eléctrica y combustible)

 Costes de capital.

 Flexibilidad en el tratamiento de todos los tipos de mineral identificados o

que es posible que se encuentren en el curso de la vida de la explotación.

 Características de los efluentes y efecto sobre los costes de tratamiento y

evacuación.

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Para el tratamiento de menas refractarias hay muchos procesos posibles, tales

como tostación, oxidación a presión, bio-oxidación a presión mediante cloro y molino

ultrafino. Sin embargo, a excepción de los tres primeros, los demás tienen un campo

de aplicación muy limitado en el tratamiento de menas refractarias complejas o

todavía no han llegado a aplicarse a escala industrial.

Sin embargo merece la pena pasar una breve revista a los procedimientos más

innovadores en el tratamiento de oro refractario.

Algunas consideraciones para pre-tratamiento acuoso

Efecto del área superficial. En la teoría clásica de la disolución de sólidos en líquidos

se menciona que la velocidad de disolución es directamente proporcional al área

superficial. De aquí la velocidad de disolución observada disminuye con el incremento

del tiempo debido a la reducción del área superficial del sólido a medida que su

disolución avanza, aunque la velocidad por unidad de área permanece constante.

Entonces cuando sobre la superficie del mineral no se forma un producto

insoluble de reacción, la velocidad de disolución observada permanece constante.

La inconsistencia técnica en explicar la velocidad de disolución constante obvia

la hipótesis que ha sido adelantada, que es la disolución por picado, la cual

incrementa el área superficial por unidad de peso, tal que el área superficial total

permanece, aproximadamente, constante.

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Formación de Películas. Sin embargo, es posible que uno de los productos de

reacción pueda ser insoluble en la solución y forme una película sobre la superficie

de la partícula. Por ejemplo, Stenhouse reportó la formación de óxido de hierro

hidratado insoluble a partir de la pirita en NaOH, con la consiguiente formación de

azufre elemental a partir de la pirita, cuando se trata con acetato de amonio. En tales

reacciones, la velocidad de reacción disminuye considerablemente con el incremento

del tiempo a medida que crece la película formada.

Tabla 2: Agentes usados para la oxidacion de sulfuros

Solidos liquidos Gaseosos Otros

𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑂2(𝑎𝑞) 𝐶𝑙2(𝑎𝑞) 𝐹𝑒 +3 𝑂2 Bacterias

𝐹𝑒2 𝑂3 𝑀𝑛𝑂4− 𝐻2 𝑆𝑂4 Aire Electrolisis

Fuente: Chahuayo, E., Alejandro, A.) “Estudio de optimización para mejorar la

lixiviación cianurante de un mineral refractario de oro y plata conteniendo antimonio

de la zona de Huampar Lima”. Tesis, 2012.

Tradicionalmente, los más frecuentemente estudiados han sido el oxígeno, el

cloro y el ion férrico. Sin embargo, el oxígeno en sí puede usarse en cualquier

solución, el oxígeno en sí puede usarse en cualquier solución. Es de precisar que el

Ion férrico es soluble sólo en soluciones comparativamente ácidas y su solubilidad

depende de la concentración del ácido y de la temperatura.

El orden de la velocidad de oxidación a temperatura ambiente es como sigue:

Cl2 - Fe - O2; el cloro oxida la mayoría de los sulfuros en pocas horas, el hierro, en

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varios días; pero el oxígeno puede tomar años, pero a temperaturas sobre los 100oC,

puede oxidar sulfuros en unas pocas horas.

Análisis teórico del proceso propuesto

Los minerales conteniendo oro pueden ser clasificados ya sea como especies

liberadas o refractarios basado en su respuesta metalúrgica a la lixiviación con

cianuro. Mientras recuperaciones de oro altas (> 90%) de los minerales con alta

liberación pueden ser logrados fácilmente, los minerales de oro refractarios a menudo

son caracterizados por las extracciones de oro bajas (<80%) con la lixiviación

convencional con cianuro. La refractariedad de los minerales de oro puede resultar

principalmente de las características mineralógicas inherentes como el oro

encapsulado dentro de la pirita/arsenopirita, el oro como telururo o estibinitas, o la

mineralogía de la ganga reactiva incluyendo componentes carbonosos preg-robbing

(materiales carbonáceos/carbonosos que adsorben oro a través del efecto "preg-

robbing"). El pretratamiento de minerales/concentrados refractarios antes de la

lixiviación cianurante por lo tanto es requerido extraer adecuadamente el oro y la plata

contenidos de fácil y dócil extracción. La tostación, la oxidación a presión,

biooxidación y, en una extensión limitada, la molienda ultrafina es utilizada como

métodos de pretratamiento en la práctica, pero su eficacia depende en gran parte en

la naturaleza de la refractariedad.

Los sulfuros conteniendo plata incluyendo la proustita, pirargirita, tenantita y

tetrahedrita (Tabla 1) son también refractarios en carácter que lleva a extracciones

muy pobres de plata (a menudo ≤10%) en la lixiviación cianurante. La lixiviación

alcalina sulfurada de la tetrahedrita y la estibinita (Ubaldini y otros., 2000), la enargita

y la jamesonita y ha resultado en un proceso conveniente para el pretratamiento de

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estos minerales para hacer que la plata esté disponible para la lixiviación subsiguiente

con cianuro o para remover elementos peligrosos/penalizables como el arsénico y el

antimonio de los minerales/concentrados (Tabla 1). Ubaldini y otros (2000) también

notaron el efecto beneficioso de la temperatura en la disolución de la estibina con este

sistema.

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Tabla 3: Minerales sulfurados de antimonio – arsénico tratado por

lixiviación alcalina.

Minerales Formula Proceso Referencias

Tetrahedrita Cu12Sb44S13 Remoción de Sb Baláž y otros., 1998

Tenantita Cu12As4S13 Remoción de As Baláž y otros, 2003

Estibinita Sb2S3 Remoción de Sb Ubaldini y otros 2000

Remoción de
Proustita Ag3AsS3 Baláž, 2000
As/Recuperación de Ag

Remoción de Sb/
Pirargirita Ag3SbS3 Baláž, 2000
Recuperación de Ag

Balaz and
Jamesonita FePb4Sb6S12 Remoción de Sb
Achimovičová, 2006

Remoción de
Enargita Cu3AsS4 As/Recuperación de Cu
Curreli y otros., 2009

Andorita Sb3PbAgS6 – –

Zinkenita Pb9Sb22S42 – –

Fuente: Chahuayo, E., Alejandro, A.) “Estudio de optimización para


mejorar la lixiviación cianurante de un mineral refractario de oro y plata
conteniendo antimonio de la zona de Huampar Lima”. Tesis, 2012.

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La descomposición de algo los sulfuros de arsénico y de antimonio en sistemas

de lixiviación alcalina sulfurada puede ser dada por las reacciones siguientes:

Cu14 Sb4 S13(g) + 2S 2− → 7Cu2 S(s) + 4SbS2−

Cu3 AsS4(g) + 2S 2− → 2Cu1.5 S(g) + AsS43−

Sb2 S3(g) + 2S 2− → Sb 2 S54−

SbS2 + S → SbS3

Fuente:Chahuayo, E., Alejandro, A.) “Estudio de optimización para mejorar

la lixiviación cianurante de un mineral refractario de oro y plata conteniendo

antimonio de la zona de Huampar Lima”. Tesis, 2012.

Los estudios anteriores en un mineral de oro/plata de antimonial de

Akoluk, Turquía han indicado que el mineral es refractario en carácter,

presumiblemente ligado con la ocurrencia de los sulfuros inclusive la zinkenita

(𝑃𝑏9 𝑆𝑏22 𝑆42 ) y andorita 𝑆𝑏3 𝑃𝑏 𝐴𝑔𝑆6 como el principal componente que contiene

plata en el mineral (y el oro en menor grado). Las pruebas diagnóstico de

lixiviación sugirieron que la descomposición de los sulfuro podrían mejorar la

extracción de oro y plata por acerca de 29% y acerca de 57%, respectivamente

del mineral de antimonio. La molienda ultrafina o tostación del mineral fue

informado para ser ineficaz con la finalidad de mejorar lixiviación cianurante del

oro y la plata

A pesar de los extensos estudios sobre lixiviación alcalina sulfurada

muchos sulfuros conteniendo oro y plata ([Ubaldini y otros, 2000], a nuestro

conocimiento, ningún estudio detallado sobre minerales/concentrados que

contienen andorita y zinkenita ha sido informado. Por lo tanto, este estudio fue
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diseñado para evaluar la lixiviación alcalina sulfurada como un proceso

potencial de pretratamiento antes de la cianuración. Antes de las pruebas de

lixiviación, estudios mineralógicos detallados fueron realizados para identificar

la presencia y la asociación del oro y la plata dentro del mineral. Debido a la

asociación íntima del oro y la plata encontrada con minerales de antimonio, el

comportamiento de la lixiviación de los minerales de antimonio también fue

monitoreado durante las pruebas de lixiviación alcalina sulfurada. En las pruebas

de lixiviación alcalina, los efectos del tamaño de partícula, la temperatura y las

concentraciones de Na2 S y NaOH en la eliminación de antimonio y la extracción

de oro y plata en la subsiguiente lixiviación con fueron investigadas.

1.4 Justificación del problema

El presente proyecto de investigación se justifica por que busca disminuir

el contenido de arsénico de un mineral refractario procedente de Sayapullo,

provincia de Gran Chimu, departamento la Libertad. Utilizando el tratamiento de

lixiviación alcalina en caliente por agitación, usando como disolvente Na2S y

NaOH, y posterior cianuración, para poder mejorar la recuperación de Au,

emplear el proceso a escala industrial.

1.5 Problema

¿Cómo influye la temperatura y la granulometría en el pre-tratamiento por

lixiviación alcalina (Na2S y NaOH) de un mineral refractario con contenido de

arsénico(As), procedente de Sayapullo, Provincia de Gran Chimú, Departamento

de La Libertad, para incrementar la recuperación de oro mediante cianuración

del mineral tratado?

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1.6 Hipótesis

Al aplicar el pretratamiento de lixiviación alcalina en caliente utilizando

soda cáustica (NaOH) y sulfuro de sodio (Na 2S) para un mineral con alto

contenido de arsénico, procedente de Sayapullo Provincia de Gran Chimú,

Departamento de La Libertad. A medida que la granulometría disminuye y la

temperatura aumenta habrá mayor extracción de arsénico, por lo tanto la

extracción de oro por cianuración se incrementará.

1.7 Objetivos

1.7.1 Objetivo General.

Determinar la influencia de la temperatura y de la granulometría en pre-

tratamiento por lixiviación alcalina (Na2S y NaOH) de una mineral refractario con

contenido de arsénico(As), procedente de Sayapullo, provincia e Gran Chimú,

departamento La Libertad , para incrementar la recuperación de oro mediante

cianuración del mineral tratado.

1.7.2 Objetivos Específicos

- Determinar la influencia de la temperatura en el pre-tratamiento por

lixiviación alcalina de un mineral refractario con contenido de arsénico

procedente de Sayapullo, para incrementar la recuperación de oro por

cianuración.

- Determinar la influencia de la granulometría en el pre-tratamiento por

lixiviación alcalina de un mineral refractario con contenido de arsénico

procedente de Sayapullo, para incrementar la recuperación de oro por

cianuración.

- Determinar la interacción de la temperatura y granulometría en el pre-

tratamiento por lixiviación alcalina de un mineral refractario con contenido

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de arsénico procedente de Sayapullo en la recuperación de oro por

cianuración.

- Determinar el mayor porcentaje de recuperación de Au durante la

cianuración de un mineral con alto contenido de arsénico previamente

tratado por lixiviación alcalina.

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CAPITULO II

MATERIAL Y METODOS

2.1 Materiales de estudio

2.1.1 Población

El material de estudio, es un mineral sulfurado con alto contenido de

arsénico, procedente de Sayapullo, Provincia de Gran Chimú, Departamento de

La Libertad

2.1.2 Muestra

Están constituidas por 18 muestras de 200g de mineral sulfurado con alto

contenido de arsénico procedente de Sayapullo, Provincia de Gran Chimú,

Departamento de La Libertad.

Tabla 4: Análisis químico de la cabeza del mineral procedente de


Sayapullo, Provincia de Gran Chimú, Departamento de La Libertad.

LEYES DE LABORATORIO
Au Ag Cu Fe As Zn Sb Pb
(g/TM) (Oz/Tc) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
25.2 13.38 3.14 26.07 19.06 1.78 0.31 0.46
Fuente: Laboratorio Químico de Minera TITAN del PERU SRL.

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2.2 Métodos

El método que se ha utilizado para el ensayo de As y Au en esta investigación

es el método analítico por absorción atómica, y luego un balance metalúrgico

para obtener la extracción de As y Au, así mismo mediante análisis de solución

del relaves por ICP – OES, se determinó las leyes de As y mediante ensayo al

fuego la ley de Au.

2.3 Técnica

La técnica que se aplicó es una técnica experimental - directa, debido a que

la recuperación de Au es medida de forma porcentual a través de la relación

entre concentración de Au inmerso en la solución acuosa con respecto al

volumen total y el porcentaje inicial de Au en el mineral.

2.4 Instrumentos

Instrumentos

 Termómetro

 Mallas tipo Tyler

Equipos

 Agitador mecánico 1000 rpm

 Cocina eléctrica

 Secadora eléctrica

 Rotap

 Balanza analítica

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Reactivos

 Sulfuro de sodio, Na2S

 Soda caustica, NaOH

 Cianuro de Sodio, NaCN

 Nitrato de plata, AgNO3

 Rodamina

Accesorios

 Vasos pírex de 600 ml

 Vasos pírex de 400 ml

 Vaso de metal de 4 L

 Papel filtro

 Probeta graduada de 25 ml

 Probeta graduada de 300 ml

 Embudo de porcelana

 Pisceta

 Tamiz malla #100, #200 y#400

 Cucharas

 Bandejas de metal

 Botella de 1L

 Tubos de Ensayo

 Papel pH

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Diseño experimental

Las pruebas experimentales, se basaron en el modelo bifactorial 3 2x2, con

dos factores, tres niveles y 2 réplicas, haciendo un total de 18 pruebas

experimentales que se realizaron en forma aleatoria.

Variable independiente:

A: Temperatura: 60, 75, 90 °C

B: granulometría: # 100, # 200 y # 400 (80 % pasante)

Variable dependiente:

- Porcentaje de recuperación de Au (%)

Tabla 5: Niveles y valores de los factores

Niveles
Factores
1 2 3
A 60 75 90
B 100 200 400

Donde los factores son:

A: Temperatura (°C)

B: granulometría (um)

Parámetros de prueba de lixiviación alcalina

- Porcentaje de Solidos: 10 %

- Granulometría: 80% -m100, 200, 400

- Temperatura: 60,75 y 90 °C

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- Velocidad de agitación: 750 rpm

- Solución: Sulfuro de sodio(NaS) y soda cáustica(NaOH) a 1.0M y 3.5M

- Tiempo: 3 horas

Parámetros de prueba de cianuración

- Porcentaje de Solidos: 33 %

- Cianuro de sodio:1000ppm

- pH: 11

- Tiempo: 24 horas

Tabla 6: Matriz de orden de prueba

Granulometría (# Temperatura de lixiviación (°C)


malla Tyler)
60 75 90

Y111 Y121 Y131

- 100 Y112 Y122 Y132

Y211 Y221 Y231

- 200 Y212 Y222 Y232

Y311 Y321 Y331

- 400 Y312 Y322 Y332

Tabla 7: Niveles de las variables


NIVELES
VARIABLES 1 2 3
A: Temperatura de lixiviación (Co) 60 75 90
B: Granulometría (mallas.) -100 -200 -400

32
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Procedimiento experimental

 Se pesó 5 kg de mineral aurífero refractario (con alto contenido de arsénico)

para las pruebas de lixiviación alcalina.

 Se realizó un análisis granulométrico del mineral.

 Se pulverizó la muestra de mineral hasta obtener 80% -malla # 100, 200 y

400.

 Se pesa 200 g de mineral con granulometría (80% -malla # 100, 200 y 400)

y se coloca en un vaso de acero inoxidable con una dilución 10:1

 El vaso de acero inoxidable con la pulpa se colocó en los bancos de

agitadores sobre una plancha de calentamiento controlando la temperatura

(60, 75 y 90°C).

 Luego se agregó los agentes lixiviantes y se procedió a iniciar la agitación a

750 RPM, controlando la plancha de calentamiento a la temperatura que

corresponda, (60, 75 y 90°C) y se agrega los agentes lixiviantes Na2S y

NaOH (1.0M y 3.5M respectivamente), se agitó por el tiempo de 3 horas.

 Después de la lixiviación se procedió a filtrar la solución lixiviante obteniendo

así un queque de mineral tratado por arsénico, el cual se lavó y secó.

 La muestra sólida y seca obtenida se envió a analizar a Laboratorio para

determinar las leyes de As, Au. Y se determinó la extracción de arsénico de

dicho mineral.

 Con el mineral tratado se realizó las pruebas de cianuración en botella con

los siguientes parámetros:

- 33% de sólidos

- Concentración de NaCN: 1000 ppm

- pH : 11-12

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- Tiempo: 24 horas.

 Este procedimiento descrito se repitió para todas los minerales pre-tratados

haciendo un total de 18 pruebas experimentales.

 Seguido se hizo análisis de Au, a los relaves de cianuración y a las

soluciones lixiviadas.

 Con los datos obtenidos se realizó los balances metalúrgicos para

determinar la recuperación de Au.

 Con los resultados se realizó el análisis de varianza.

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Se realizó un análisis
SE TOMO 1 KG DE UN
MINERAL AURIFERO CON granulométrico y se pulveriza
ALTO CONTENIDO DE AS. hasta obtener 80% - malla# (100,
200 y 400)

Se pesó 200 gramos de muestra y se colocó


en un vaso de precipitado (dilución 10:1),
luego el vaso es colocado sobre la plancha
INICIO DE LA PRUEBA DE
LIXIVIACIÓN ALCALINA de calentamiento (60,75 y 90 °C).Luego se
AIREADA agregó Na2S y NaOH y con un tiempo de
agitación por 3 horas.

Al finalizar se procedió a filtrar la


TERMINO DE LA PRUEBA
DE LA LIXIVIACIÓN
solución lixiviante, obteniéndose así un
ALCALINA queque del mineral tratado, el cual va
a ser secado.

Las muestras solidas secas se llevaron al


RESULTADO DE LAS laboratorio químico donde se realizan los
PRUEBAS DE LIXIVIACION análisis de As y Au
ALCALINA

Con el queque tratado del mineral se


procedió a realizar la pruebas de
CIANURACION DEL
QUEQUE DEL MINERAL cianuracion en botella, teniendo en cuenta
TRATADO los parámetros tales como: 33% solidos;
1000 ppm de NaCN ; 11-12 pH y 48h

RESULTADO DE LAS
PRUEBAS DE
A las muestras del relave se le realizo
CIANURACION EN análisis de Au y As y a las soluciones
BOTELLA análisis de Au

Fig 6. Diagrama del procedimiento experimental

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CAPITULO III

RESULTADOS

3.1 Resultados

Tabla 8: Resultados de extracción de As (%) y recuperación de Au (%)

Granulometría Temp.
N° Extracción Recuperación
(80 % - # Lixiviación
prueba As (%) Au (%)
malla) (°C)
1 100 60 8.22 15.31
2 100 75 10.53 17.54
3 100 90 11.00 18.12
4 200 60 13.57 16.50
5 200 75 15.83 17.55
6 200 90 16.35 21.37
7 400 60 18.35 19.35
8 400 75 19.24 22.19
9 400 90 20.34 27.95
10 100 60 8.80 16.18
11 100 75 10.16 17.18
12 100 90 11.26 17.83
13 200 60 12.99 17.22
14 200 75 15.35 17.76
15 200 90 16.82 21.96
16 400 60 18.98 20.02
17 400 75 19.66 22.60
18 400 90 21.18 28.49
Fuente: Laboratorio de procesamiento de minerales UNT

TESISTAS

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Tabla 9 .Valores de recuperación de oro en función de la granulometría.

Granulometría % Recuperación de
(80%- malla) oro
100 17.03
200 18.73
400 23.43

Tabla 10.Valores de recuperación de oro en función de la temperatura.

Temperatura % Recuperación de
(°C) oro
60 17.43
75 19.10
90 22.62

Fig 7. Recuperación de oro en función de la granulometría y la temperatura

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Tabla 11. Valores de recuperación de oro en función de la interacción de la


temperatura (°C) y la granulometría (#Malla Tyler).

Granulometría Temperatura(°C)
(80%-Malla) 60 75 90
100 15.75 17.36 17.98
200 16.86 17.66 21.67
400 19.69 22.40 28.22

Fig. 8. Interacción de la recuperación de oro en función de la granulometría y la


temperatura

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CAPITULO IV

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En la tabla 8, se presenta los resultados de las pruebas metalúrgicas de

pretratamiento de lixiviación alcalina para la remoción de arsénico (As) y el

proceso de cianuración para la recuperación de oro (Au). En los resultados se

observa que las recuperaciones de oro van en ascenso conforme se aumenta la

temperatura y disminuye la granulometría de pretratamiento; una prueba de

diagnóstico del mineral mediante cianuración se determinó que la recuperación

de oro es menor a 7% a 24 horas de agitación, como se puede observar en el

anexo 4, esto se debe al alto contenido de arsénico que tiene el mineral siendo

19.06% haciendo que se convierta en un mineral refractario por la baja

recuperación de oro y los altos consumos de reactivos de NaCN y NaOH; luego

del pretratamiento con lixiviación alcalina se puede observar según los

resultados que donde se obtiene la mayor extracción de arsénico (20.76%), esto

es a 80% menos malla 400 y 90°C de temperatura también se logra obtener

luego por cianuración la mayor recuperación de oro (28.22%), obteniendo un

incremento del 21% con respecto al mineral sin pretratamiento, sin embargo

estos resultados aún siguen siendo relativamente bajos para sustentar su

rentabilidad de estos minerales contaminados con arsénico.

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En la tabla 9 y figura 7, se presenta la recuperación de oro en función de la

granulometría, donde se observa que a menor tamaño de partícula o a decir de

mayor número de malla se obtiene mayor recuperación de oro, en los resultados

se puede observar que la mayor recuperación de oro es de 23.43% a

granulometría 80% menos malla 400, estos resultados corroboran con la teoría

de las leyes de la conminución donde se menciona que a menor tamaño de

partícula mayor liberación de partícula valiosa y por lo tanto mayor área de

exposición que se aprovecha durante la lixiviación. Estos resultados también

corroboran con la influencia del tamaño de partícula en la lixiviación que a

medida que el grano se vuelve más pequeño, se encuentran más sitios activos

expuestos a la solución; a medida que se desarrolla el proceso de lixiviación los

reactivos penetran el triturado fino y es así es posible extraer mayor cantidad del

metal lixiviable. Así mismo concuerda con la investigación presentada en la XXX°

convención minera en el 2011 (PERUMIN) donde se observó que el tamaño de

partícula influye en la remoción de arsénico (As) y antimonio (Sb). Los rangos de

tamaño de partícula utilizado fueron de 30um, 60um y 90um, siendo las de 30um

donde se obtiene mayor extracción de arsénico.

En la tabla 10 y figura 7, se presenta la recuperación de oro en función de la

temperatura, donde se observa que a mayor temperatura de pretratamiento se

obtiene mayor recuperación de oro, obteniéndose una recuperación de 22.62

%de oro a 90°C; esto corrobora con la investigación realizada por Padilla, et al.,

(2005), donde menciona que las condiciones óptimas en la lixiviación alcalina de

arsénico y antimonio es a una temperatura de 90°C, dilución L/S de 2 a 1, con

un tiempo de agitación de 6 horas y la concentración de lixiviante 10% NaOH-

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10% Na2S, así mismo concuerda con la información presentada en la XXX°

convención minera en el 2011 (PERUMIN) donde se observó que la mayor

remoción de arsénico (As) y antimonio (Sb) se manifiesta cuando la temperatura

se encuentra en el rango de 80°C y 90°C.

En la tabla 11 y figura 8, se observa que la interacción de la temperatura y de

la granulometría influye significativamente sobre la recuperación de oro. Donde

se logra obtener una recuperación de 28.22 % Au, a una temperatura de 90 °C

y a una granulometría de 80% -m400, esto se corrobora con la investigación

realizada por Meza, Márquez, (2012). Concluyeron que el efecto del

pretratamiento sulfuro alcalino, bajo condiciones diferentes en la extracción

subsiguiente con cianuro de oro y plata, aumentó 69 % en la extracción de plata

cuando el mineral fue sujeto al pretratamiento sulfuro alcalino antes de la

cianuración. Asimismo, la extracción de oro mejoró de 49% a 55 – 78% después

del pretratamiento.

Según el análisis de varianza con el software minitab 17, anexo 1, tabla 12,

se determina que las variables de granulometría, temperatura y su interacción

influyen significativamente a un 95 % de confianza.

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CAPITULO V

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1 Conclusiones

Se logró determinar, que la temperatura y la granulometría en pre-tratamiento

por lixiviación alcalina (Na2S y NaOH) de un mineral refractario con contenido de

arsénico, influye significativamente sobre la recuperación de oro.

Se determinó que la temperatura en el pre-tratamiento por lixiviación alcalina de

un mineral refractario con contenido de arsénico influye notablemente sobre la

recuperación de oro, siendo a 90°C con la que se obtiene mayor recuperación.

Se logró determinar que la granulometría en el pre-tratamiento por lixiviación

alcalina de un mineral refractario con contenido de arsénico influye

significativamente, para incrementar la recuperación de oro por cianuración,

siendo a 80% malla menos 400 con al se obtiene mayor recuperación.

Se logró determinar que la interacción la temperatura y granulometría en el pre-

tratamiento por lixiviación alcalina de un mineral refractario con contenido de

arsénico influye significativamente sobre la recuperación de oro, obteniéndose

28.22% de recuperación de oro a 90°C y 80% malla menos 400.

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5.2 Recomendaciones

Continuar con la investigación de minerales auríferos con arsenopirita mediante

pretratamiento de lixiviación alcalina aumentado la concentración de Na 2S y

NaOH, mayor tiempo lixiviación y otras variables.

Hacer un pretratamiento adicional de oxidación con aire antes de la lixiviación

alcalina.

Hacer un estudio mineragráfico para determinar la ubicación del oro si es en la

arsenopirita o pirita y con esto aplicar un proceso mixto de flotación donde se

deprima la arsenopirita y flotar al pirita aurífera si fuera el caso.

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CAPITULO VI

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

6.1. Referencias bibliográficas

Chahuayo, E., Alejandro, A. 2012. Estudio de optimización para mejorar la

lixiviación cianurante de un mineral refractario de oro y plata conteniendo

antimonio de la zona de huampar lima. Tesis, 11, 38 – 56. Universidad nacional

del centro del Perú. Huancayo - Perú.

DEMOPOULOS, et al, 1989. “CIM bulletin”. 85-91.

Domic, M. 2001. Hidrometalurgia fundamentos procesos y aplicación, parte 1.

Capítulo 6. Editorial. Andros Impresores Ltda. (Agosto 2011). Santiago de Chile.

Giggenbach, W.1971. "espectros ópticos de soluciones de sulfuro altamente

alcalinas y la segunda constante de disociación de sulfuro de hidrógeno ",

Inorgánica Chemistry, Vol. 10, N ° 7, 1333-1338.

HAUNG H., et al . 2000. "Hidrometalurgia" TOMOS I y II (Trad. Luis y Juan

Chia A.) Ed. Popular. Lima.

Licht, S.1988."Solubilidades acuosas, producto de solubilidad y estándar

potenciales de oxidación-reducción de los sulfuros de metales”.

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NAGY, et al. 1996. “Tratamiento Químico de Menas Refractarias de Oro”, NIM

RANDBURG, SOUTH AFRICA.

Parga, J., Carrillo F. 1995. Avances en los métodos de recuperación de oro y

plata de minerales refractarios. Revista de metalurgia, 5 – 6. En

http://revistademetalurgia.revistas.csic.es.

Padilla, R. Girón, D. y Ruiz, M. (2005). Disolución de Arsénico desde Enargita en

Ácido Sulfúrico – Cloruro de Sodio – Oxigeno. Universidad de Concepción, Chile.

PERUMIN, XXX° Convención Minera denominada “Encuentro de Operadores”

(2011). Lixiviación de enargita usando sulfuro de sodio. Organizado por el

Instituto de Ingenieros de Minas del Perú.

Stenhouse J., 1952. The Aqueous Oxidation of pyrite. Cen. Min Met. Bull Vol. 45,

pp. 49–53.

UBALDINI S. et al. 2000. “Process Flow-Sheet for Gold and Antimony Recovery

from Stibnite Hydrometallurgy”. Pg 57, 187-199.

6.2. Páginas web

Universidad de Atacama (s.f). Hidrometalurgia descargado y consultado en:

Chilehttp://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/caceres/cursohidrometalurgia/Hidro

metalurgia.pdf.

http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/22056/Capitulo2.pdf.

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ANEXOS

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Anexo 1

CALCULOS ESTADISTICOS

Tabla 12. Análisis de Varianza


Source DF Adj SS Adj MS F-Value P-Value
Model 8 240.096 30.0121 193.64 0.000
Linear 4 216.141 54.0353 348.64 0.000
Granulometría (80% - Malla) 2 132.176 66.0881 426.41 0.000
Temp. (°C) 2 83.965 41.9824 270.87 0.000
2-Way Interactions 4 23.955 5.9889 38.64 0.000
Granulometría (80% - Malla)*Temp. (°C) 4 23.955 5.9889 38.64 0.000
Error 9 1.395 0.1550
Total 17 241.491

Fuente: Software Minitab 17.

Fig 9. Probabilidad normal.

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Fig 10. Residuos

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Fig 11. Probabilidad normal del arsénico.

Fig 12. Residuos versus ajustes del arsénico.

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Anexo 2

Tabla 13: Análisis químico del mineral de cabeza:

Elemento método resultado Unidades


Au Ensayo al fuego 25.2 g/TM
Ag Absorción atómica 13.376 Oz/Tc
Cu Absorción atómica 3.14 % wt
Fe Absorción atómica 26.069 % wt
As Absorción atómica 19.056 % wt
Zn Absorción atómica 1.783 % wt
Sb Absorción atómica 0.305 % wt
Pb Absorción atómica 0.46 % wt

Tabla 14: Resultados del porcentaje de extracción de arsénico

MUESTRA
N° Extracción
(relaves lix. As (%)
prueba As (%)
alcalina)
1 60°C - #100 17.49 8.2
2 75°C - # 100 17.05 10.5
3 90°C - # 100 16.96 11.0
4 60°C - #200 16.47 13.6
5 75°C - #200 16.04 15.8
6 90°C - #200 15.94 16.4
7 60°C - # 400 15.56 18.3
8 75°C - #400 15.39 19.2
9 90°C - # 400 15.18 20.3
10 60°C - #100 17.38 8.8
11 75°C - # 100 17.12 10.2
12 90°C - # 100 16.91 11.3
13 60°C - #200 16.58 13.0
14 75°C - #200 16.13 15.4
15 90°C - #200 15.85 16.8
16 60°C - # 400 15.44 19.0
17 75°C - #400 15.31 19.7
18 90°C - # 400 15.02 21.2

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Fig. 13. Extracción de arsénico en función de la granulometría y la


temperatura

Fig. 14. Interacción de extracción de arsénico en función de la


granulometría y la temperatura.

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Anexo 3

BALANCES METALÚRGICOS

Tabla 15: Prueba a 60 ºC y malla #100

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm

Cabeza 0.1 25.2 2.52


Solución
48h 0.2 1.95 0.39
Relave 0.1 21.58 2.16
Cabeza
calc. 0.1 25.48 2.55

%
recuperación
ensayada Au 14.37

%
recuperación
calculada Au 15.31

Tabla 16: Prueba a 75 ºC y malla #100

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.26 0.45
Relave 0.1 21.25 2.13
Cabeza
calc. 0.1 25.77 2.58

%
recuperación
ensayada Au 15.67

%
recuperación
calculada Au 17.54

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Tabla 17: Prueba a 90 ºC y malla #100

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.34 0.47
Relave 0.1 21.15 2.12
Cabeza
calc. 0.1 25.83 2.58

%
recuperación
ensayada Au 16.07

%
recuperación
calculada Au 18.12

Tabla 18: Repetición Prueba a 60 ºC y malla #100

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm

Cabeza 0.1 25.2 2.52


Solución
48h 0.2 2.06 0.41
Relave 0.1 21.35 2.14
Cabeza
calc. 0.1 25.47 2.55

%
recuperación
ensayada Au 15.28

%
recuperación
calculada Au 16.18

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Tabla 19: Repetición Prueba a 75 ºC y malla #100

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.21 0.44
Relave 0.1 21.31 2.13
Cabeza
calc. 0.1 25.73 2.57

%
recuperación
ensayada Au 15.44

%
recuperación
calculada Au 17.18

Tabla 20: Repetición Prueba a 90 ºC y malla #100

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.29 0.46
Relave 0.1 21.1 2.11
Cabeza
calc. 0.1 25.68 2.57

%
recuperación
ensayada Au 16.27

%
recuperación
calculada Au 17.83

54
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Tabla 21:Prueba a 60 ºC y malla #200

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm

Cabeza 0.1 25.2 2.52


Solución
48h 0.2 2.09 0.42
Relave 0.1 21.16 2.12
Cabeza
calc. 0.1 25.34 2.53

%
recuperación
ensayada Au 16.03

%
recuperación
calculada Au 16.50

Tabla 22:Prueba a 75 ºC y malla #200

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.23 0.45
Relave 0.1 20.95 2.10
Cabeza
calc. 0.1 25.41 2.54

%
recuperación
ensayada Au 16.87

%
recuperación
calculada Au 17.55

55
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Tabla 23:Prueba a 90 ºC y malla #200

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.71 0.54
Relave 0.1 19.94 1.99
Cabeza
calc. 0.1 25.36 2.54

%
recuperación
ensayada Au 20.87

%
recuperación
calculada Au 21.37

Tabla 24: Repetición Prueba a 60 ºC y malla #200

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm

Cabeza 0.1 25.2 2.52


Solución
48h 0.2 2.19 0.44
Relave 0.1 21.05 2.11
Cabeza
calc. 0.1 25.43 2.54

%
recuperación
ensayada Au 16.47

%
recuperación
calculada Au 17.22

56
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Tabla 25:Repetición Prueba a 75 ºC y malla #200

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.25 0.45
Relave 0.1 20.84 2.08
Cabeza
calc. 0.1 25.34 2.53

%
recuperación
ensayada Au 17.30

%
recuperación
calculada Au 17.76

Tabla 26:Repetición Prueba a 90 ºC y malla #200

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.79 0.56
Relave 0.1 19.83 1.98
Cabeza
calc. 0.1 25.41 2.54

%
recuperación
ensayada Au 21.31

%
recuperación
calculada Au 21.96

57
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Tabla 27:Prueba a 60 ºC y malla #400

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm

Cabeza 0.1 25.2 2.52


Solución
48h 0.2 2.45 0.49
Relave 0.1 20.42 2.04
Cabeza
calc. 0.1 25.32 2.53

%
recuperación
ensayada Au 18.97

%
recuperación
calculada Au 19.35

Tabla 28:Prueba a 75 ºC y malla #400

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.81 0.56
Relave 0.1 19.71 1.97
Cabeza
calc. 0.1 25.33 2.53

%
recuperación
ensayada Au 21.79

%
recuperación
calculada Au 22.19

58
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Tabla 29:Prueba a 90 ºC y malla #400

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 3.56 0.71
Relave 0.1 18.35 1.84
Cabeza
calc. 0.1 25.47 2.55

%
recuperación
ensayada Au 27.18

%
recuperación
calculada Au 27.95

Tabla 30:Repetición Prueba a 60 ºC y malla #400

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm

Cabeza 0.1 25.2 2.52


Solución
48h 0.2 2.53 0.51
Relave 0.1 20.21 2.02
Cabeza
calc. 0.1 25.27 2.53

%
recuperación
ensayada Au 19.80

%
recuperación
calculada Au 20.02

59
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Tabla 31:Repetición Prueba a 75 ºC y malla #400

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 2.87 0.57
Relave 0.1 19.66 1.97
Cabeza
calc. 0.1 25.4 2.54

%
recuperación
ensayada Au 21.98

%
recuperación
calculada Au 22.60

Tabla 32:Repetición Prueba a 90 ºC y malla #400

Ley Au
Peso (Kg) o
Mineral (g/TM) Au (mg)
Volumen (L)
ppm
Cabeza 0.1 25.2 2.52
Solución
48h 0.2 3.61 0.72
Relave 0.1 18.12 1.81
Cabeza
calc. 0.1 25.34 2.53

%
recuperación
ensayada Au 28.10

%
recuperación
calculada Au 28.49

60
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Anexo 4

Tabla 33: Diagnóstico por lixiviación

Ley Ley Fino Au


Líquido Fino Au Extracción
Tratamiento Minerales que destruye Mineral g Cabeza liquido liquido
ml cabeza Au (%)
Au g/TM Au g/TM mg
NaCN Au 200 22.5 394.17 0.790 4.50 0.311 6.9
Calcita, dolomita, galena,
HCl pirrotita 172.5 339.36 0.229 0.078 1.7
Sulfuros de zinc y cobre, pirita
H2SO4 labil 153.47 300.95 0.209 0.063 1.4
Esfalerita, tetrahedrita y sulfuros
FeCl3+HCl labil 133.42 268.36 0.266 0.071 1.6
HNO3 Pirita, marcasita y arsenopirita 73.45 147.24 8.061 1.187 26.4
HF Silicatos 42.44 84.18 1.785 0.150 3.3
Residual Orgánicos 20.6 0.874 80.6

Fuente: Laboratorio metalúrgico - MINERA TITAN DEL PERU S.R.L.

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Anexo 5

FOTOGRAFIAS

Foto 1. Cuarteo de mineral por el método del cono.

Foto 2. Pulverizado del mine

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Foto 3. Pesado de mineral en balanza analítica

Foto 4. Instalación de tanques para la lixiviación alcalina.

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Foto 5. Tanques de Lixiviación alcalina a 750 RPM

Foto 6. Relaves de la lixiviación alcalina

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Foto 7. Instalación de botellas de cianuración en la mesa de rodillos

Foto 8. Titulación de la solución cianurada con nitrato de plata

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Foto 9. Soluciones pregnant para el análisis de Au

Foto 10. Relaves de cianuración para análisis químico-

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Foto 11. Área de filtrado y titulación de soluciones.

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