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CALCULO DE INCERTIDUMBRE

2011 – Ed. 1

Fernando Veyretou Esp. en Ing. en Calidad


1. OBJETO: Establecer el procedimiento para el cálculo de incertidumbre.

2. ALCANCE: Aplicable a calibración / verificación de instrumentos y ensayos.

3. REFERENCIAS:
Guide Quantifying Uncertainty In Analytical Measurement 2000 Eurachem
/ Citac.(Ref.1).
Guía para la expresión de incertidumbre de medición. Traducción INTI-
CEFIS.(Ref.2).
Handbook for calculation of measurement uncertainty in environmental
laboratories edition 2. Nordtest report TR 537 – version 1.3 October 2003 -
Approved 2004-02 (Ref.3).

4. DEFINICIONES Y ABREVIATURAS:

Incertidumbre: parámetro asociado con el resultado de una medición, destinado a caracterizar el


ámbito dentro del cual se estima que se encuentra el valor verdadero del mesurando,
generalmente con una probabilidad dada.
Nota: El parámetro puede ser por ejemplo una desviación estándar, un múltiplo de esta, o el
ancho de un intervalo de confianza.
La incertidumbre de la medición comprende en general muchos componentes. Algunos de estos
componentes pueden evaluarse a partir de la distribución estadística de los resultados de series
de mediciones y se pueden caracterizar por desviaciones estándares. Los otros componentes,
que también pueden caracterizarse por desviaciones estándares, son evaluados a partir de
distribuciones de probabilidad basadas en la experiencia u otra información. Estos componentes
son denominados como de tipo A y B respectivamente.

Error: Diferencia entre un resultado individual y el verdadero valor (concepto idealizado,


desconocido) de la medición.

Mesurando: Magnitud particular sujeta a medición.

Medición: Conjunto de operaciones que tienen por objeto la determinación del valor de una
cantidad.

Componentes de la incertidumbre: Cada una de las contribuciones de cada fuente de


incertidumbre, tratada por separado para obtener la contribución de esa fuente. Cuando está
expresada como desvío estándar, es conocida como incertidumbre estándar.

Evaluación tipo A (de Incertidumbre): Método de evaluación de incertidumbre por medio


del análisis estadístico de una serie de observaciones.

Evaluación tipo B (de Incertidumbre): Método de evaluación de incertidumbre por medio


de otros métodos que el análisis estadístico de una serie de observaciones.

Incertidumbre Estándar (µ(xi)): Incertidumbre del resultado xi de una medición expresado


como desvío estándar.

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Incertidumbre Estándar Combinada (µc(y)): Incertidumbre estándar del resultado y de una
medición cuando el resultado se obtiene a partir de los valores de otras cantidades, igual a la
raíz cuadrada de la suma de términos, siendo los términos las variancias o covariancias de
estas otras cantidades ponderadas de acuerdo a como los resultados de la medición varían
con estas cantidades.

Incertidumbre Expandida (∪): Cantidad que define un intervalo acerca del resultado de una
medición del cual se espera que comprenda una fracción definida (amplia) de la distribución
de valores que podrían razonablemente ser atribuidos al mesurando.
∪ = k × µc
k varía entre 2 y 3: k=2 95% de confianza; k=3 99.7% de confianza.

Ver Anexo 7.1 (Definiciones y fórmula de cálculo).

4.1) RECOMENDACIONES PRACTICAS

Para un resultado de una medición, la incertidumbre total, llamada Incertidumbre estándar


combinada, es la desviación estándar estimada igual a la raíz cuadrada de la variancia total obtenida
por combinación de todos los componentes de incertidumbre evaluados, utilizando la ley de
propagación de la incertidumbre.

Si fuera posible hacer variar todas las magnitudes de las cuales depende el resultado de una
medición, su incertidumbre podría ser evaluada por métodos estadísticos. Sin embargo, como esto
es casi imposible en la práctica dadas las limitaciones en tiempo y recursos, la incertidumbre del
resultado de una medición es usualmente evaluada usando un modelo matemático de la medición y
la ley de propagación de incertidumbres.

El uso de modelos empíricos de medición, fundamentados en datos cuantitativos


acumulados por un período prolongado y el uso de patrones de verificación y gráficos de control
que pueden indicar si una medición dada está bajo control estadístico, deben ser parte del esfuerzo
dirigido a obtener evaluaciones confiables de incertidumbre.

Aunque se proporciona un método para evaluar incertidumbre, éste no puede sustituir el


pensamiento crítico, la honestidad intelectual, y la habilidad profesional. La evaluación de
incertidumbres no es una tarea de rutina ni puramente matemática; depende del conocimiento
detallado de la naturaleza del mesurando y de la medición. Por lo tanto, la calidad y utilidad de la
incertidumbre indicada para el resultado de una medición depende, en última instancia, del
entendimiento, análisis crítico e integridad de aquellos que contribuyen a la asignación.[Ref.2]

Además del método de cálculo especificado en la guía Eurachem (Ref.1), se ha incluido en


este procedimiento, el método que figura en, Nordtest Report TR 537 (Ref.3), por considerarlo más
simple y más práctico. Este método, se basa en datos de control de calidad y validación
preexistentes, uso de materiales de referencia certificados (CRM) y/o participación en rondas
interlaboratorio, y se recomienda su uso siempre que sea posible, caso contrario, el método de
cálculo de la guía Eurachem es el indicado.

5. RESPONSABILIDADES:

Analistas, supervisores, jefes.

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6. PROCEDIMIENTO:

6.1) MÉTODO GUIA EURACHEM

6.1.1) Diagrama de Flujo:

Incertidumbre

Especificación de la
medición (1)

Identificación de las
fuentes de incertidumbre
(2)

Datos disponibles Elaborar datos faltantes

Cuantificación de los
componentes
individuales (3)

Cálculo de la
incertidumbre
combinada (4)

FIN

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6.1.2) Aclaraciones según diagrama de flujo:
Ver ejemplos en Anexos para mejor ilustración.

(1) Especificación de la medición:


Establecer de manera clara y no ambigua qué está siendo medido y la expresión
cuantitativa que relaciona el valor de la medición con los parámetros de la cual ella
depende.
x − x2
Ejemplo: y = 1 × 100
x3

donde:
y = medición xi = parámetros medidos
Teniendo en cuenta el procedimiento analítico, elaborar, si no está explícitamente
contemplado en el procedimiento, un esquema (diagrama de flujo) de las operaciones
involucradas en el análisis.

(2) Identificación de las fuentes de incertidumbre:

Se debe confeccionar una lista de causas de incertidumbre. En esta etapa no hay que
preocuparse acerca de la cuantificación de los componentes individuales, el objetivo es
clarificar acerca de lo que debe considerarse.

Usualmente es conveniente comenzar con la expresión usada para calcular el


mesurando a partir de valores intermedios. Todos los parámetros en la expresión
pueden tener una incertidumbre asociada con su valor y por lo tanto, potenciales
causas de incertidumbre. Además, puede haber otros parámetros que no aparecen
explícitamente en la expresión pero que sin embargo pueden afectar los resultados. (ej.
Tiempo de extracción o temperatura).

El diagrama de causa efecto (Ishikawa) es una forma conveniente de hacer una lista de
las causas de incertidumbre, mostrando como se relacionan unas con otras e indicando
su influencia en la incertidumbre del resultado. Este diagrama es una buena manera de
visualizar las causas y evitar la doble contabilidad. La lista de causas también puede
ser preparada de otras maneras.

(3) Cuantificación de los componentes individuales:

Una vez hecha la lista de causas de incertidumbre, en principio, sus efectos sobre el
resultado pueden ser representados mediante un modelo de medición formal, en el cual
cada efecto es asociado con un parámetro o variable en una ecuación. La ecuación
toma la forma de un modelo completo del proceso de medición en términos de todos
los factores individuales que afectan al resultado. Esta función puede ser muy
complicada y difícil de escribir explícitamente. Cuando sea posible, debe escribirse
con la forma de una expresión que generalmente determina el método de combinación
de las contribuciones individuales de incertidumbre. Puede ser útil considerar al
procedimiento de medición como una serie de operaciones discretas cada una de las
cuales puede considerarse separadamente para estimar una contribución de
incertidumbre asociada a cada una. Cada una de estas incertidumbres contribuirá a la
incertidumbre total.

En la práctica, es más usual en medición analítica considerar incertidumbres asociadas


con elementos de toda la performance del método, como ser precisión y bias medidos
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con respecto a materiales de referencia apropiados. Estas contribuciones generalmente
forman las contribuciones dominantes para estimar incertidumbre y son mejor
modeladas si se consideran sus efectos por separado. Por lo tanto es necesario evaluar
otras posible contribuciones, solamente para verificar su significancia, y cuantificar
solamente aquellas que son significativas.

Causas típicas de incertidumbre son:

Muestreo, condiciones de almacenamiento, efectos instrumentales, pureza de reactivos,


consideraciones estequiométricas, condiciones de medición, efecto muestra, cálculos,
corrección por blanco, operadores, efectos aleatorios.

(4) Cálculo de la incertidumbre combinada:

Una vez calculadas las fuentes de incertidumbre, las mismas deben ser combinadas en
forma cuadrática. Si las incertidumbres tuvieran diferentes unidades, debe calcularse la
incertidumbre relativa de cada componente, y luego, combinar cuadráticamente las
incertidumbres relativas, con lo que se obtendrá como resultado, la incertidumbre
estándar relativa combinada del resultado.

Para consultar ejemplos ver anexos 7.2 a 7.5

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6.2) Método Nordtest.

Análisis de las fuentes de incertidumbre:

Control de Calidad. Método y BIAS del Laboratorio


Precisión Intermedia, RW Material de referencia
Comparación interlaboratorio
Validación

Valor Incertidumbre

Reproducibilidad
entre laboratorios,
SR

Se propone un modelo donde la reproducibilidad dentro del laboratorio, también


llamada precisión intermedia (RW) se combina con estimadores del método y bias (tomados de
estudios interlaboratorios). La alternativa es construir un diagrama causa–efecto bien detallado con
todas las contribuciones individuales de incertidumbre, pero esto puede subestimar la medición de
la incertidumbre debido a que es complejo incluir todos los componentes de la incertidumbre. Pero
cuando se usan datos experimentales de control de calidad, y datos de validación del método, la
probabilidad de incluir todos los componentes de incertidumbre se hace máxima.

A continuación se presenta el diagrama de flujo que comprende 6 pasos definidos y que


deben ser seguidos en todos los casos. Se presenta un ejemplo de medición de compuestos de
amonio en agua.

Por conveniencia, todas las medidas de incertidumbre se expresan como porcentaje,


tener presente esto a la hora de hacer los cálculos. Solamente en casos en que los cuales se midan
cantidades muy pequeñas de analito, puede ser conveniente expresar la incertidumbre en valores
absolutos, ya que los valores relativos pueden resultar exagerados a concentraciones muy bajas.

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6.2.2) Caso en que se cuenta con resultados de rondas interlaboratorio

1) Definir el mesurando El amonio de mide en agua según norma ISO 11732. Se pide una incertidumbre
expandida de +/- 10%

2) Cuantificar RW A) limites de control puestos a +/- 3.34% (confianza 95%)


A) Muestra control 2 ⋅ s ⋅100
B) Posibles pasos no RW % =
cubiertos por la muestra X
control B) La muestra control incluye todos los pasos analíticos.

3) Cuantificar el De interlaboratorios el bias da: 2.4; 2.7; 1.9; 1.4; 1.8; 2.9.(en porcentaje)
componente bias 2.42 + 2.7 2 + 1.92 + 1.42 + 1.82 + 2.92
Media cuadrática: RMSbias = = 2.25%
6
La incertidumbre de los valores nominales es u(Cref)=1.5%
Cref es el promedio ponderado de los SR% de cada interlaboratorio. La
ponderación se hace con la cantidad de laboratorios participantes. Si las diferencias
en número de laboratorios y los SR no son muy grandes, se puede promediar
directamente, caso contrario, hay que hacer promedio ponderado.

4) Convertir los Límites de confianza y distribuciones similares pueden convertirse a incertidumbre


componentes a estándar.
incertidumbre estándar.
u(x) u ( RW ) = 3.34 2 = 1.67%
u ( BIAS ) = RMSbias 2 + u (Cref ) 2 = 2.252 + 1.52 = 2.71%

5) Calcular la Las incertidumbres estándar se suman cuadráticamente (la raiz cuadrada de la suma
incertidumbre estándar de los cuadrados)
combinada uc
uc = u ( RW ) 2 + (u (bias )) 2 = 1.67 2 + 2.712 = 3.18%

6) Calcular la Se calcula la incertidumbre expandida multiplicando por 2 a la incertidumbre


incertidumbre expandida estándar, para llegar a una confianza del 95%.

U = 2 ⋅ uc U = 2 ⋅ 3.18 = 6.36% ≈ 6%
Se debe informar la incertidumbre como +/- 6% del resultado.

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Aclaraciones al método mencionado anteriormente:

1) Calcular el RMSbias: Es la media cuadrática de las diferencias (bias) entre el valor nominal
del interlaboratorio y el valor informado por el laboratorio.
Expresarlo en porcentaje:
Vi − Vn
bias % = ⋅100
Vi

Vi: valor informado


Vn: valor nominal
bias%: diferencia relativa entre el Vi y el Vn respecto de Vn expresado en %, puede ser
negativo o positivo.

∑ bias 2
i
RMSbias = i =1

2) Calcular u(Cref): Incertidumbre del valor nominal del interlaboratorio.


SR
u (Cref ) =
N
SR: Desvío estándar de reproducibilidad del interlaboratorio.
SR : Promedio ponderado de los SR de los interlaboratorios considerados.
N: Cantidad de laboratorios participantes en cada interlaboratorio.
N : Promedio de la cantidad de laboratorios en los interlaboratorios considerados.

SR =
∑ SRi ⋅ Ni
∑ Ni
Ni: cantidad de laboratorios participantes en el interlaboratorio i (ILi)
SRi: Desvío estándar de reproducibilidad del interlaboratorio i.

Es conveniente expresar en porcentaje:

SRi ⋅100
SRi % =
Xi

SR% =
∑ SR % ⋅ N
i i

∑N i

SR%
u (Cref )% =
N
X i : Promedio del ILi

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3) Calcular u(RW): Incertidumbre que aporta la presición intermedia (RW).
RW: Es una medida intermedia entre repetibilidad y reproducibilidad, donde operador,
equipo, calibración y condiciones ambientales pueden variar, pero siempre dentro del mismo
laboratorio. También se la llama precisión intermedia.
Esta información puede ser obtenida de cartas de control, por ejemplo, si los límites 2 sigma
3
(95% de confianza) , son 25 +/- 3, u ( RW ) = = 1,5
2
Para expresarlo en porcentaje:

3
⋅100 = 12% ⇒ 25 ± 12%
25
12%
u ( RW ) = = 6%
2

4) Finalmente, se combinan las incertidumbres: uc : incertidumbre estándar combinada.

uc = RMSbias 2 + (u (Cref )) 2 + u ( RW ) 2

recordar que RMSbias 2 + (u (Cref )) 2 = (u (bias )) 2


Importante: todas la incertidumbres deben estar expresadas en las mismas unidades,
preferiblemente en forma relativa (porcentaje).

5) Calcular la incertidumbre expandida U

Lo usual es expresar la incertidumbre con una probabilidad del 95%, por lo que para
calcular la incertidumbre expandida, hay que multiplicar la incertidumbre estándar
combinada por dos.

U = uc ⋅ 2
El resultado se expresará como x +/- U, por ejemplo 25,0 +/- 2%, o sea 25,0 +/- 0.5
Recordar expresar la incertidumbre con dos cifras significativas como máximo.

Nota: Cálculo de Cref.


Interlab Valor nominal Resultado del Bias % SR Cantidad de
Nro. xref (mg/ml) Lab. xi (mg/ml) Labs.
1 81 83 2.4 10 31
2 73 75 2.7 7 36
3 264 269 1.9 8 32
4 210 213 1.4 10 35
5 110 112 1.8 7 36
6 140 144 2.9 11 34
X + 2.18 8.8 34
RMS 2.25
El promedio ponderado de SR da 8.9 que es similar al promedio, que da 8.8 ya que la cantidad de laboratorios no es
muy diferente.
SR 8.8
u (Cref ) = = = 1.5%(rel )
N 34

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6.2.3) Caso en que se trabaja con material de referencia certificado (CRM)

De las cartas de control, se obtiene el SRW de manera similar al caso anterior. Para este ejemplo,
suponemos igual a 7%. (u(RW)).

El material de referencia certificado (CRM) tiene asignado un valor con su incertidumbre, por
ejemplo 152 +/- 14 ug/kg. (95% de confianza).

De las mediciones del CRM, se calcula el promedio ( X ), por ejemplo 144 con n = 22 (número de
mediciones).

Se calcula el bias respecto del valor de referencia:

X − VR 144 − 152
bias = ⋅100 = ⋅100 = −5,3%
VR 152

Se calcula u(Cref)

14 1
u (Cref )% = ⋅ ⋅100 = 4, 7%
1,96 152

Se calcula sbias (desvío estándar de las repeticiones del CRM)


En este caso, es igual a 8% con n=22 repeticiones. (ejemplo).

Con los datos obtenidos del análisis del CRM, se calcula el u(bias)

sbias 2 82
u (bias ) = bias 2 + + u (Cref ) 2 = (−5,3) 2 + + 4, 7 2 = 7, 29%
n 22

Para calcular la incertidumbre combinada, se combina u(bias) con u(RW)

uc = u ( RW ) 2 + u (bias ) 2 = 7 2 + 7, 292 = 11,5 %

Finalmente, se calcula la incertidumbre, multiplicando por el factor de cobertura k=2

U = uc ⋅ k = 11,5 ⋅ 2 = 23%

Obs: en el caso en que la muestra control es el mismo CRM, se daría que SRW = Sbias. Esto es
posible sólo en el caso que se cuente con suficiente cantidad de CRM.

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7.- ANEXOS:

7.1.- Definiciones y fórmulas de cálculo:


()
Media aritmética x : valor medio aritmético de una muestra de n resultados
n

∑x i
x= i =1
n

Varianza

∑ (x − x)
n
2
i
Var = i =1
n −1

Desvío estándar de la muestra (s): Un estimado del desvío estándar de la población σ


a partir de una muestra de n resultados.

∑ (x )
n
2
i −x
s= i =1

n −1

Desvío estándar de la media s x : ( )


s
s (x ) =
n

Desvío estándar relativo (RSD): Un estimado del desvío estándar de una población a
partir de una muestra de n resultados dividido por la media de la muestra. Conocido a
menudo como Coeficiente de variación (CV) y frecuentemente expresado como
porcentaje.
s
RSD =
x

Distribución rectangular
Utilizable cuando:
a) Un certificado u otra especificación da límites sin especificar el nivel de
confianza (Ejemplo: 25ml ± 0,05 ml)
b) Se hace un estimado en la forma de un rango máximo y se desconoce el aspecto
de la distribución.
µ (x ) =
a
3

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Distribución triangular

Utilizable cuando:
a) La información disponible concerniente a x está mas concentrada que para una
distribución rectangular. Los valores cercanos a x son más probables que los
extremos.
b) Se hace un estimado en la forma de un rango máximo descrito por una
distribución simétrica.
µ (x ) =
a
6

Distribución normal

Utilizable cuando:
a) Se hace un estimado a partir de observaciones repetidas de un proceso con
variables aleatorias.
µ (x ) = s
b) Se da la incertidumbre bajo la forma de un desvío estándar s (µ (x ) = s ) , un
( ( ))
desvío estándar relativo s x µ ( x ) = x s x , o un coeficiente de variación (CV %)
⎛ CV % ⎞
sin especificar la distribución ⎜ µ ( x ) = x⎟
⎝ 100 ⎠
b) La incertidumbre está dada en la forma de un 95% (u otra) de intervalo de
confianza x ± c sin especificar la distribución µ ( x ) = c 2 (para 95%) y
µ ( x ) = c 3 (para 99.7%)

Bias: Error sistemático inherente al método o causado por algún artefacto o por desvíos
en el sistema de medición. Efectos de la temperatura o ineficiencia en la extracción son
ejemplos del primer tipo. Blancos, contaminación, pérdidas mecánicas y errores de
calibración son ejemplos del segundo tipo. El Bias puede ser positivo o negativo y
pueden existir varias clases simultáneamente por lo que el Bias neto es todo lo que se
puede evaluar, a excepción que se haga bajo condiciones especiales, un experimento
para analizar las diferentes causas.

Bias%: Es el Bias expresado en forma porcentual, respecto del valor nominal.

∑ bias 2
i
RMSbias = i =1
Es el promedio cuadrático de los bias, ya sea relativo o absoluto).
n
(RMS: root medium square)

SR: Desvío estándar de reproducibilidad. Dato obtenido del informe del ensayo
interlaboratorio. Es una medida de la dispersión de los resultados entre los diferentes
laboratorios.

SR : Es el promedio de los SR obtenidos de una cantidad de ensayos interlaboratorios.

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RW: Precisión intermedia o reproducibilidad intralaboratorio. Se obtiene del análisis de
muestras de control estables que cubren todo el proceso analítico. La muestra control,
debe ser analizada exactamente igual que las muestras de rutina. Si para las muestra de
rutina, se utiliza el promedio de dos duplicados, entonces las muestra control también
debe ser analizada por duplicado. Es conveniente que la estimación del RW cubra
variaciones a largo plazo dentro del laboratorio, causadas por diferentes lotes de
soluciones, reactivos, calibraciones, etc., de manera de tener datos representativos para el
cálculo de la incertidumbre.

U(Cref): Componente de incertidumbre del material de referencia certificado (CRM) o


del valor nominal del interlaboratorio ( X )

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7.2) Ejemplo: Preparación de un patrón de Cadmio a partir del metal puro.

1000 × m × P
cCd = (mg/L)
V

donde: m = masa del metal (mg)


V = volumen del líquido del patrón (ml)
1000 = conversión ml a L
P = pureza dado como fracción de masa
Vol Pureza

Temperatura

Calibración

Repetibilidad

C (Cd)
Legibilidad
Legibilidad

(Tara)

Linealidad (bruto)
Repetibilidad

Linealidad
Calibración
Repetibilidad
Masa Calibración
Pureza: Según la certificación del proveedor, el Cadmio metal es 99,99 ± 0,01%
P = 0,9999 ± 0,0001.
Masa: Se identifican tres fuentes de incertidumbre para la pesada:
Repetibilidad.
Legibilidad (resolución digital).
Incertidumbre en la calibración, que tienen dos fuentes
potenciales: linealidad y sensibilidad que se descarta porque la masa
por diferencia se saca con la misma balanza de un rango muy
estrecho.
Volumen: Tres fuentes de incertidumbre:
Incertidumbre en el volumen interno certificado del matraz.
Variación en el llenado del matraz.
La temperatura del matraz y de la solución diferente de la de
calibración del matraz.

Cuantificación de los componentes individuales

Cuantificar la contribución de cada fuente potencial de incertidumbre identificada ya


sea por medio de la medición directa, por estimación utilizando resultados
experimentales previos o por derivación a partir de análisis teóricos.
En el ejemplo dado en 6.2 se tienen:

Pureza: Como no se cuenta con información adicional acerca del valor de la


incertidumbre, se asume una distribución rectangular.
µ (P ) =
0,0001
= 0,000058
3
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Con P = 0,9999 ≅ 1 ⇒ µ(P) /P = 0,000058/1 = 0,000058

Masa: La incertidumbre asociada a la masa se estima utilizando el dato extraído del


certificado de calibración de la balanza. Esta estimación toma en consideración las
tres contribuciones identificadas en 6.2.
En el certificado se informa la incertidumbre con un nivel de confianza del 95 %
confianza con un factor de cobertura k=2. Para calcular la incertidumbre estándar
dividir la incertidumbre por dos.
Incertidumbre expandida informada = Uexp=0.0002676 g
Incertidumbre estándar = Us=0.0001338 g
En este caso ya se encuentra contemplado el componente repetibilidad por lo que no
hace falta llevarlo a cabo.
Como se debe pesar el recipiente para la tara y luego el recipiente con la droga, hay
que considerar Us dos veces.
Entonces la U debida a la pesada es µ(m) = 0,134 2 + 0,134 2 = 0.19 mg
La incertidumbre relativa será: 0.19 mg / 100 mg = 0.0019

Volumen: Según lo indicado en 6.2, el volumen tiene tres factores de influencia:


calibración, repetibilidad y temperatura.
Cuantificar la contribución según el siguiente esquema:
Calibración: El fabricante indica 100 ml ± 0,1 ml a 20 ºC sin dar información
acerca del nivel de confianza ni de la distribución. Se asume una
distribución rectangular o una distribución triangular, sí se conoce que
son más probables los valores nominales que los extremos.
0,1ml
Contribución por calibración = = 0,04ml
6

Repetibilidad: La incertidumbre debida a las variaciones en el llenado del matraz


pueden ser estimada a partir de un experimento de repetibilidad. Una
serie de 10 mediciones de llenado y pesada dio un desvío estándar de
0,02 ml que es usado directamente como incertidumbre estándar.

Temperatura: Matraz calibrado a 20 ºC . La temperatura del laboratorio es 20 ºC ±


4 ºC. Se considera solo la expansión del líquido y se desprecia la del
vidrio.
Coeficiente de expansión del agua = 2,1 x 10-4 ºC-1
Se asume distribución rectangular.
Contribución de la temperatura = ±
(100 × 4 × 2,1× 10 −4 ) = ± 0,084ml
3 3
= 0,05 ml
µ (V ) = 0,04 2 + 0,02 2 + 0,05 2 = 0,07 ml
con µ (V ) V = 0,0007

Calculo de la incertidumbre combinada

Elaborar una tabla en la que se indiquen los valores y las contribuciones.

Descripción Valor(x) µ(x) µ(x)/x


Pureza 0,9999 0,000058 0,000058
Masa (mg) 100 0,19 0,0019
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Volumen (ml) 100 0,07 0,0007

µ c (cCd )
⇒ = (µ (P ) P )2 + (µ (mb ) mb )2 + (µ (mt ) mt )2 + (µ (V ) V )2 =
cCd
= 0,000058 2 + 0,0019 2 + 0,0007 2 =
≅ 0,002
µ c (cCd ) = cCd × 0,002(mg l )

Incertidumbre expandida = 0.002 x 2 x c(Cd) = 4 mg/l

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7.3 Ejemplo: Estimación de incertidumbre para la determinación del contenido de óxido de
calcio en cemento utilizando el método gravimétrico.

Pesaje muestra

Tratamiento para la determinación


de sílice total y precipitación de R 2O3

Precipitación con oxalato de amonio

Calcinación a 1200 ºC

Resultado

(W3 − W2 )
CaO = × 100
W1
W1: peso de muestra (g)
W2: peso del crisol (g)
W3: peso del crisol y del precipitado después de la calcinación

W1 W2 W3

Calibración Calibración Calibración


balanza balanza balanza
Precisión Precisión Precisión
pesada pesada pesada

CaO (%)

Recuperación Precisión
del método ensayo

Recuperación (R) Precisión (P)

- Datos experimentales:
Muestra: 1g de cemento pesado al 0,0001 g.
Calibración balanza: incertidumbre ± 0,0003 g con 95%.
Material de referencia certificado: 62,34% (CaO) con 0,13 de incertidumbre.

- Estudio de recuperación:
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Del análisis del cemento patrón se obtuvo:
CaO % (promedio): 62,31% con n = 9
Desvío estándar: 0,065.
Desvío estándar relativo: 0,0010
Desvío estándar de la media: 0,0217

C obs 62,31
Recuperación (Rm) = = = 0,9995
C cert 62,.34
( )
Se identifican dos contribuciones µ C obs y µ (C cert )

µ Rm = Rm ⎜
( )⎞⎟
⎛ µ C obs ⎛ µ (C cert ) ⎞

2 2

⎟⎟ =
⎜ C ⎟ +⎜ C
⎝ obs ⎠ ⎝ cert ⎠

2 2
⎛ 0,0217 ⎞ ⎛ 0,13 ⎞
= 0,9995 ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ = 0,0021
⎝ 62,31 ⎠ ⎝ 62,34 ⎠
Para determinar si la recuperación es significativamente diferente de 1, se compara
⏐1- Rm ⏐/µRm con k (igual a 2 para 95%).
1 − 0,9995
1 − Rm µ Rm = = 0,23 < 2
0,0021

Rm tomando en consideración µRm no es significativamente diferente de 1 ⇒


Recuperación = 1 y µRm= 0,0021.

- Precisión del ensayo:


Se analizaron 7 muestras de un cemento y se obtuvo:
Promedio (%): 65,280
Desvío estándar (%): 0,110
Desvío estándar relativo: 0,0017 =µP

- Incertidumbre en el pesaje de la muestra


0,0004
Incertidumbre balanza = ±0,0004 g (95%) ⇒ = 0,204mg
1,96
µ Wm
Incertidumbre relativa pesaje de muestra = 0.204 mg/ 1000 mg=0.000204
Wm

- Incertidumbre en el pesaje del precipitado


0,0004
Incertidumbre balanza = ±0,0004 g (95%) ⇒ = 0,204mg
1,96
Peso del crisol: 24,03013
Peso del crisol más precipitado: 24.65506
Peso del precipitado: 0.62 g
µW P
Incertidumbre relativa: = (0.204)2 + (0.204)2 / 620 =0.00047
Wp

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- Cálculo de la incertidumbre combinada
⎛ µ ⎞ ⎛ µ ⎞ ⎛ µ ⎞ ⎛ µ Wp ⎞
2 2 2 2

µ c = c ⎜ R ⎟ + ⎜ P ⎟ + ⎜⎜ Wm ⎟⎟ + ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ R ⎠ ⎝ P ⎠ ⎝ Wm ⎠ ⎝ Wp ⎠

µ c = c (0.0021)2 + 0,0017 2 + (0.000204 )2 + (0.00047 )2 = 0.0028

= c × 0,0028

- Cálculo de la incertidumbre expandida


Utilizando un factor de cobertura k = 2 para un nivel de confianza del 95%.
∪ c r = c × µ c × 2 = c × 0,0028 × 2 = c × 0,0056

Para una concentración igual a 62.31 %:


Uc= 62.31 x 0.0056 = 0.35
Expresión del resultado = 62.31 % +/- 0.35 (Confianza = 95 %)

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7.4) Estandarización de una solución de Hidróxido de Sodio

Procedimiento:

1) Pesar KHP (biftalato de potasio)


2) Preparar la solución
3) Titular
4) Calcular el resultado

El patrón primario de KHP se seca de acuerdo a instrucciones del fabricante el cual también
especifica la pureza y su incertidumbre.

Se calcula la cantidad a pesar para un volumen aproximado de 19 ml de NaOH 0.1 M.

204.2212 x 0.1 x 19 = 0.388 g pesados en una balanza al 0.1 mg


1000 x 1.0

Se prepara la solución 0.1 mol l-1 , para preparar un L es necesario pesar 4 g de NaOH. Sin
embargo, dado que la concentración será determinada por contraste con el patrón primario KHP, no
hay fuentes de incertidumbre relacionadas con el peso molecular o la masa de NaOH.

Se disuelve el KHP en 50 ml de agua destilada y luego se titula con la solución de NaOH.


Se utiliza un titulador automático que controla la adición de NaOH y registra la curva de pH.

Cálculo:
1000 × m KHP × PKHP
C NaOH =
M KHP × VT
Identificación y análisis de las fuentes de incertidumbre:

Masa del KHP

La pesada es por diferencia.


Significa que hay una pesada para la tara y otra para el KHP.
Cada pesada está sometida a la variabilidad de la balanza entre pesadas y a la incertidumbre de la
calibración de la balanza. La calibración tiene dos fuentes posibles de incertidumbre: la
sensibilidad y la linealidad. Si la pesada se hace en la misma escala y en un rango pequeño de
pesada, la contribución debida a la sensibilidad puede despreciarse.

Pureza del KHP

El catálogo del proveedor dice: 99.95 a 100.05 % por lo tanto: 1.0000+/- 0.0005. No hay otra fuente
de incertidumbre, si el secado se hizo de acuerdo a las instrucciones del proveedor.

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Masa molecular del KHP

C8H5O4K

La incertidumbre de la masa molecular, puede calcularse combinando la incertidumbre de los pesos


atómicos de sus constituyentes elementales. IUPAC publica una tabla de pesos atómicos con sus
incertidumbres estimadas.

Volumen

Se usa una bureta automática a pistón de 20 ml.


El volumen dispensado por la bureta está sometido a las siguientes fuentes de incertidumbre:
La repetibilidad del volumen dispensado.
La incertidumbre de la calibración.
La incertidumbre resultante por la diferencia en la temperatura de calibración y uso en el
laboratorio.
La repetibilidad del punto final.
La posibilidad de un error sistemático.

La incertidumbre de cada fuente identificada, debe ahora ser cuantificada y convertida en


incertidumbre estándar. Todos los experimentos siempre incluyen al menos la repetibilidad del
volumen dispensado y la repetibilidad de la pesada. Por lo tanto, es razonable combinar todas la
contribuciones de repetibilidad en una sola para todo el experimento y usar los valores de la
validación del método para cuantificar su valor. La validación del método muestra una repetibilidad
para el experimento: 0.05%. este valor puede usarse directamente para el cálculo de la
incertidumbre estándar combinada.

Cálculo de los componentes de incertidumbre

Masa del KHP

Contenedor y KHP: 60.5450 g (observado)


Contenedor : 60.1562 g (observado)
KHP : 0.3888 g (calculado)

Debido al término de repetibilidad combinada mencionado anteriormente, no hay necesidad de


tener en cuenta la repetibilidad de la pesada. Además, cualquier desvío sistemático de la escala será
cancelado. Por lo tanto, la incertidumbre será solamente producto de la incertidumbre de la
linealidad de la balanza.

Linealidad: el certificado de calibración cita +/-0.15mg para linealidad.


Este valor es la máxima diferencia entre el valor de la masa sobre el platillo y la lectura de la escala.
Se recomienda el uso de la distribución rectangular para convertir la contribución de la linealidad en
incertidumbre estándar:
0.15mg
= 0.09mg
3

Esta contribución debe contarse dos veces, una vez por la tara y otra por la pesada del KHP, porque
cada una, es una observación independiente y los efectos de la linealidad no están correlacionados.

Por lo tanto: µ (m KHP ) = 2 × (0.09) 2 = 0.13mg

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Pureza del KHP

La pureza declarada es de 1.0000 +/- 0.0005. el proveedor no da información adicional. Por lo


tanto, esta incertidumbre se toma como que tiene una distribución rectangular, por lo que la
0.0005
incertidumbre estándar es = 0.00029
3

Masa Molecular del KHP

De la tabla de la IUPAC:

Elemento Peso atómico Incertidumbre+/- Incert. estándar Peso At. x n Incert estánd x n
C8 12.0107 0.0008 0.00046 96.0856 0.0037
H5 1.00794 0.00007 0.000040 5.0397 0.00020
O4 15.9994 0.0003 0.00017 63.9976 0.00068
K 39.0983 0.0001 0.000058 39.0983 0.000058

La IUPAC cita la incertidumbre bajo la forma de límites de una distribución rectangular.


La incertidumbre estándar se obtiene dividiendo por la raíz cuadrada de 3.

Para calcular la incertidumbre del peso molecular, primero hay que multiplicar la incertidumbre
estándar de cada elemento, por el número de átomos de la molécula.

MKHP=96.0856+5.0397+63.9976+39.0983=204.2212 g/mol

u(MKHP)=raiz(0.00372+0.000202+0.000682+0.0000582)

Como esta expresión es la suma de valores independientes, la incertidumbre estándar se calcula


como la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados de las incertidumbres estándares.

NOTA: Teniendo en cuenta que la contribución de los elementos a la masa molecular es


simplemente la suma de las contribuciones de cada átomo, podría esperarse que según la regla de
propagación de incertidumbres, la misma se calcule según la regla de propagación de la
incertidumbre, por ejemplo para el carbono, la molécula contiene 8 átomos, por lo que se esperaría
que la incertidumbre debida a la masa de carbono sea raíz(8 x 0.000372)=0.001.
Recordar, que esta regla se aplica solamente cuando las contribuciones son independientes, lo que
es, contribuciones de determinaciones separadas del valor. En este caso, el total se obtiene
multiplicando un valor único por 8. tener en cuenta que las contribuciones de elementos diferentes
son independientes y por lo tanto, se combinan de la manera usual.

Volumen

Repetibilidad del volumen dispensado: Como antes, la repetibilidad ya fue tenida en cuenta por
medio del término combinado de repetibilidad del experimento.

Calibración: Los límites de exactitud del volumen dispensado son indicados por el fabricante de la
forma a ±. Para una buseta a pistón de 20 ml este valor es típicamente ± 0.03 ml. Asumiendo
distribución rectangular, se obtiene una incertidumbre estándar de 0.03/raiz(6)=0.012ml.

Temperatura:

La incertidumbre debida a la falta de control de temperatura se calcula de la misma manera que en


el ejemplo anterior, pero esta vez, teniendo en cuenta como posible una variación de ±3°C (con una
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confianza del 95%). Nuevamente usando el coeficiente de expansión del volumen para el agua de
2.1x10-4°C-1 da un valor de:

19 x 2.1x10-4°C-1 x 3/1.96=0.006ml

por lo tanto, la incertidumbre estándar debido al control incompleto de la temperatura es 0.006ml.

Desvío (Bias) de la detección del punto final:

La titulación se lleva a cabo bajo una corriente de argón para excluir cualquier desvío debido a la
absorción de CO2 en la solución. Este tratamiento (approach) sigue el principio de que es mejor
prevenir un desvío que corregirlo. No hay otras indicaciones para que el punto final determinado de
la curva de Ph no corresponda al punto de equivalencia, ya que se está titulando un ácido fuerte con
una base fuerte. Por lo tanto se asume que el desvío de la detección del punto final y su
incertidumbre son despreciables.
VT=18.64 ml y combinando las otras contribuciones a la incertidumbre, se obtiene un valor de:

u(VT)=raiz(0.0122 + 0.0062)=0.013 ml

Calcular la incertidumbre estándar combinada

CNaOH=1000 . mKHP . PKHP


MKHP . VT

Usando los valores dados anteriormente:

CNaOH=1000 . 0.3888 . 1.0 = 0.10214


204.2212 . 18.64

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Para una expresión multiplicativa, las incertidumbres estándar se usan como sigue:

2 2 2 2 2
u c (c NaOH ) ⎛ u (rep) ⎞ ⎛ u (m KHP ) ⎞ ⎛ u ( PKHP ) ⎞ ⎛ u ( M KHP ) ⎞ ⎛ u (VT ) ⎞
= ⎜⎜ ⎟⎟ + ⎜⎜ ⎟⎟ + ⎜⎜ ⎟⎟ + ⎜⎜ ⎟⎟ + ⎜⎜ ⎟⎟
c NaOH ⎝ rep ⎠ ⎝ m KHP ⎠ ⎝ PKHP ⎠ ⎝ M KHP ⎠ ⎝ VT ⎠

u c (c NaOH )
= 0.0005 2 + 0.00033 2 + 0.00029 2 + 0.000019 2 + 0.00070 2 = 0.00097
c NaOH

u c (c NaOH ) = c NaOH × 0.00097 = 0.00010 mol L-1

7.5) Determinación de fibra cruda en alimentos balanceados

Observación: este es un ejemplo a fines de explicar como proceder al cálculo de la incertidumbre


valiéndose de datos de estudios interlaboratorio (además de los cálculos usuales para
incertidumbre). Esto es especialmente útil en el caso de métodos empíricos para los cuales no se
cuenta con materiales de referencia, otros ejemplos de estos métodos son: ensayos reológicos:
gluten, falling number, alveograma, farinograma, materia grasa. Para determinar fibra deben
seguirse las indicaciones de la norma correspondiente.

1) Introducción

Se define fibra cruda como la cantidad de sustancias orgánicas insolubles en medio ácido y
alcalino. El procedimiento está estandarizado y sus resultados son usados directamente. Cambios en
el procedimiento cambian el mesurando; consecuentemente este es un ejemplo de un método
empírico.

Se cuenta con datos de los estudios de ensayos interlaboratorio (repetibilidad y reproducibilidad).


También se cuenta con resultados de experimentos de precisión realizados en el laboratorio
(repetibilidad intra-laboratorio). No se cuenta con un material de referencia adecuado disponible
para este método.

2) Procedimiento resumido:

Moler la muestra de manera que pase por un tamiz de 1 mm.


Pesar 1 g de muestra en un crisol.
Agregar reactivos de digestión ácida y calentar. Filtrar y lavar el residuo.
Agregar reactivos de digestión alcalina y calentar. Filtrar y lavar. Lavar con acetona.
Secar a peso constante a una temperatura estandarizada.
Registrar el peso del residuo seco.
Calcinar a una temperatura estandarizada.
Pesar el residuo y calcular el contenido de fibra por diferencia, luego de sustraer el peso del residuo
del crisol blanco.

(b − c) ×100
C fibra =
a
donde:

a es la masa de muestra (aproximadamente 1 g)


b es la pérdida de masa luego de la calcinación de la muestra.
c es la pérdida de masa luego de la calcinación del blanco.

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3) Identificación y análisis de las causas de incertidumbre:

Identificar las causas de incertidumbre. Dado que se cuenta con datos de estudios interlaboratorios e
intralaboratorio para el método, el uso de estos datos está estrechamente relacionado con la
evaluación de las diferentes contribuciones a la incertidumbre.

4) Cuantificación de los componentes de incertidumbre:

Resultados de estudios interlaboratorios:

El método fue sometido a un estudio interlaboratorio. Se analizaron cinco muestras. La repetibilidad


y reproducibilidad se presentan en la tabla siguiente. Como parte de la evaluación intralaboratorio,
se realizó un estudio de repetibilidad con cinco replicados de cada muestra.

Tabla 7.5-1
Contenido de fibra (% p/p)
Resultados del estudio interlaboratorio Desviación
Desviación Desviación estándar de
Muestra
Promedio estándar de estándar de repetibilidad (intra
reproducibilidad repetibilidad laboratorio)
A 2.3 0.293 0.198 0.193
B 12.1 0.563 0.358 0.312
C 5.4 0.390 0.264 0.259
D 3.4 0.347 0.232 0.213
E 10.1 0.575 0.391 0.327

La estimación de la repetibilidad intralaboratorio fue comparable con aquella obtenida del estudio
interlaboratorio. Esto indica que la precisión del método en este laboratorio en particular, es similar
a la de aquellos que tomaron parte en el estudio colaborativo. Por lo tanto, es aceptable que se use la
desviación estándar de reproducibilidad del estudio colaborativo en la estimación de la
incertidumbre del método. Para completar el cálculo de incertidumbre, se necesita considerar si
existen otros efectos no tenido en cuenta en el estudio interlaboratorio. El estudio colaborativo tubo
en cuenta diferentes matrices y pretratamientos de muestras. Las incertidumbres asociadas con el
efecto matriz y el pretratamiento no requieren consideraciones adicionales. Otros parámetros que
afectan al resultado se relacionan con las condiciones de extracción y secado. Estas se investigaron
por separado para asegurar que el desvío del laboratorio está bajo control (ej: que sea pequeño
comparado con la desviación estándar de reproducibilidad.

Pérdida de masa durante la calcinación.

Como no hay un material de referencia adecuado para este método, el sesgo del laboratorio debe ser
evaluado considerando las incertidumbres asociadas con los pasos individuales del método. Varios
factores van a contribuir con la incertidumbre asociada con la pérdida de masa durante la
calcinación:

Concentraciones de ácido y álcali, tiempo de digestión, temperatura y tiempo de secado y calcinado.

Concentración de reactivos y tiempo de digestión:

Los efectos de concentración y tiempo de digestión fueron estudiados previamente. En estos


estudios, se evaluó el efecto de los cambios en estos parámetros, sobre el resultado del análisis. Para
cada parámetro se calculó el coeficiente de sensibilidad (tasa de cambio del resultado final respecto
del cambio en el parámetro) y se calculó la incertidumbre en el parámetro. Las incertidumbres
mostradas en la Tabla 7.5-2 son pequeñas comparadas con la reproducibilidad presentada en la
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Tabla 7.5-1. Por ejemplo, la desviación estándar de reproducibilidad para una muestra conteniendo
2,3% p/p de fibra es 0.293% p/p. la incertidumbre asociada con variaciones en el tiempo de
digestión con ácido es estimada en 0.021% p/p. Por lo tanto, podemos descartar las incertidumbres
asociadas con variaciones en este parámetro.

Tiempo y temperatura de secado.

No hay datos previos disponibles. El método estipula secar a 130°C hasta peso constante. En este
caso la muestra se seca durante 3 horas y luego es pesada. Luego se la seca una hora más y se la
vuelve a pesar. Se define peso constante como una variación menor a 2 mg.

Tabla 7.5-2
Incertidumbre en el Incertidumbre del
Parámetro Coef. De sensibilidad(1)
parámetro resultado RSD (4)
Conc. Ácido 0.23 (mol l-1)-1 0.0013 mol l-1 (2) 0.00030
Conc. Alcali 0.21(mol l-1)-1 0.0023 mol l-1 (2) 0.00048
Tiempo dig. Ac. 0.0031(mol l-1)-1 2.89 min (3) 0.0090
Tiempo dig. Alc. 0.0025(mol l-1)-1 2.89 min (3) 0.0072
Nota 1. El coeficiente de sensibilidad fue estimado graficando el cambio normalizado en fibra contra la concentración
de reactivo o el tiempo de digestión. Se usó una regresión lineal para calcular la tasa de cambio de los
resultados del análisis con los cambios en el parámetro.
Nota 2. La incertidumbre estándar en las soluciones de ácido y álcali fue calculada a partir de estimados de la precisión
y veracidad del material volumétrico usado para la preparación, efectos de temperatura, etc.
Nota 3. El método especifica un tiempo de digestión de 30 min. El tiempo de digestión se controla al +/- 5 min. Esta es
una distribución rectangular la cual es convertida a incertidumbre estándar dividiendo por raíz cuadrada de 3.
Nota 4. La incertidumbre en el resultado final, como desviación estándar relativa (RSD), se calcula multiplicando el
coeficiente de sensibilidad por la incertidumbre en el parámetro.

En un estudio intralaboratorio se secaron cuatro muestras a 110, 130 y 150 °C y se pesaron luego de
3 y 4 horas de secado. En la mayoría de los casos, la diferencia entre 3 y 4 horas fue menor de 2 mg.
Por lo tanto, esto fue tomado como el caso peor para la estimación de la incertidumbre para el
cambio de peso por secado. El rango +/- 2 mg describe una distribución rectangular la cual es
convertida en incertidumbre estándar dividiendo por raíz de 3. Por lo tanto, la incertidumbre en el
peso es 0.00115 g. Para una muestra de 1 g, este valor corresponde a 0.115 %p/p en el contenido de
fibra. Esta fuente de incertidumbre, es independiente del contenido de fibra de la muestra. Habrá
por lo tanto una contribución fija de 0.115%p/p a la incertidumbre de cada muestra, cualquiera sea
la concentración de fibra. Para todas las concentraciones de fibra, este valor es inferior que la
desviación estándar de reproducibilidad y para todos excepto la muestra de menor contenido de
fibra, es inferior a 1/3 del SR . Nuevamente, esta fuente de incertidumbre puede desecharse. Sin
embargo, para bajas concentraciones de fibra, esta incertidumbre es mayor que 1/3 del valor de SR
de manera que debe agregarse un término adicional en la composición de la incertidumbre Tabla
7.5-3.

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Tiempo y temperatura de calcinación

El método requiere que la muestra sea calcinada a 475 a 500 °C durante por lo menos 30 minutos.
En un estudio que fue publicado, se estudiaron los condiciones de calcinación a diferentes
temperaturas y tiempos desde 450°C por 30 minutos hasta 650°C por 3 horas. No se observaron
diferencias significativas bajo las condiciones estudiadas. Por lo tanto, el efecto de pequeñas
variaciones en temperatura y tiempo puede ser ignorado. Para el tratamiento del blanco, se asumen
las mismas conclusiones.

Tabla 7.5-3
Contenido de fibra % p/p U estándar: Uc(Cfibra)(%p/p) U relativa: Uc(Cfibra)/ Cfibra
2.5 0.29 + 0.115 = 0.31
2 2
0.12
5 0.4 0.08
10 0.6 0.06

5) Cálculo de la incertidumbre estándar combinada

Este es un ejemplo de un método empírico para el cual había disponibles datos de estudios
interlaboratorios. El resultado de la repetibilidad intralaboratorio se encontró comparable con la
repetibilidad estimada del estudio interlaboratorio, por lo tanto, es apropiado usar los valores de
reproducibilidad SR del estudio interlaboratorio. La discusión presentada en el paso anterior, lleva a
la conclusión que con excepción del efecto de las condiciones de secado para bajas concentraciones
de fibra, las otras causas de incertidumbre identificadas son pequeñas en comparación con SR . En
casos como este, la incertidumbre puede ser estimada basándose en la desviación estándar de
reproducibilidad SR obtenida del ensayo interlaboratorio. Para muestras con un contenido de fibra
de 2.5%, se incluyó un término adicional, para tener en cuenta la incertidumbre asociada con las
condiciones de secado. En la tabla 7.5-3 se muestran las incertidumbres estándar para diferentes
concentraciones de fibra y también se muestra la incertidumbre estándar relativa RSD. Para calcular
la incertidumbre expandida, se pueden multiplicar los valores mencionados por un factor de
cobertura k=2, lo que brinda un nivel de confianza de aproximadamente el 95%.

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7.6) Formulario para cálculo de incertidumbre.

lj Cálculo de Incertidumbre.
Método: Fecha:
Matriz:

Firma y aclaración

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