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EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN
Son buenos disolventes de los compuestos iónicos los compuestos, como el agua, con
momento dipolar distinto de 0, disolventes polares (con un polo negativo y otro
positivo en la molécula), ya que podrán disponerse alrededor del catión o anión de
manera que enfrenten sus cargas, los aniones del compuesto iónico se ven rodeados por
la zona o polo positivo del disolvente y los cationes por el polo negativo de este. A este
proceso se le llama solvatación para cualquier disolvente y para el agua hidratación.
Cuando añadimos poco a poco un soluto a una determinada cantidad de disolvente llega
un momento en que no se disuelve más soluto, se dice entonces que la disolución está
saturada a cierta temperatura.
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Existen sustancias poco solubles en agua como, por ejemplo, BaSO 4. Añadiendo cierta
cantidad de sulfato de bario al agua, vemos que gran parte va hacia el fondo, formando
un precipitado constituido de BaSO4 que no se disuelve.
Como todo equilibrio, este también debe obedecer la ley de acción de masas:
Ejemplos:
CaCO3 Ca2+ + CO=
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Ca +2 �
Kps = �
� CO3 2 - �
�
�· � �
Bi +3�
Kps = �
� S-2 �
�· �
� �
Kps es una constante que, como en otro tipo de equilibrios, sólo depende de la
temperatura. Por otro lado, cuanto más soluble es el electrolito, mayor será la
concentración de iones en solución y mayor el valor de Kps, y viceversa, cuanto menos
soluble es el electrolito, menor será la concentración de iones en solución y menor el
valor de Kps.
Como presentan la misma proporción en iones (1:1), el CaCO3 es más soluble, o mejor
dicho menos insoluble, que el BaCO3, porque posee mayor valor de Kps.
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b) Sabiendo que el producto de solubilidad del fosfato de calcio vale 1,28·10 -26
calculemos su solubilidad.
s = 2,6·10-6 mol/l
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7,9·10-4
Así pues, s= = 2,6·10-6 mol/L
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3.-Previsión de Precipitación
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Cuando las dos soluciones son mezcladas, el volumen de la solución final duplica (al ser
en este caso iguales los volúmenes de las dos disoluciones mezcladas), por lo tanto las
concentraciones de Pb2+ y I – caen por la mitad.
La precipitación ocurre cuando Qps es mayor o igual a Kps. En nuestro ejemplo, tenemos
que Qps > Kps, por lo tanto hay precipitación.
Reacción de precipitación:
Pb(NO3)2 (aq) + K2CrO4 (aq) → PbCrO4 ¿s o aq? + 2 KNO3 (aq)
Paso 1: Recalculamos las concentraciones de las disoluciones una vez mezcladas.
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Paso 2: Estudiamos los procesos de disociación de cada una de las sales en sus
disoluciones. SON PROCESOS IRREVERSIBLES, al ser sales solubles.
Q PS = �
Pb +2 �
� CrO4 -2 �
�· �
�
-3 -2
�= 8·10 · 2·10 = 1,6·10
-4
Como QPs > KPs, se formará precipitado de PbCrO4 al mezclarse las dos
disoluciones.
Constatamos que en la mezcla están presentes los iones para formar la sal insoluble
AgCl. El catión Ag+ procede de la disociación del AgNO3 y el anión Cl – de la de NaCl.
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La solubilidad de una sustancia es afectada no sólo por la temperatura, sino también por
la presencia de otros solutos. Un caso importante son solutos que aportan iones que son
comunes con uno de los iones de la sustancia. El ion común desplaza el equilibrio de
acuerdo con el principio de LeChatelier, dando como resultado la disminución de la
solubilidad.
Por ejemplo, la presencia ya sea de Ca2+ (ac) o F- (ac) en una solución reduce la
solubilidad del CaF2 al desplazar el equilibrio de solubilidad del CaF2 a la izquierda:
a) Sea "s "el número de moles de Mg(OH)2 que se disuelven en cada litro de solución
0,050 M de NaOH
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EJERCICIOS RESUELTOS
b) Sea "s " los moles de RaSO 4 que se disuelven en 1 litro de solución de Na 2SO4
0,10 M . Este proceso da lugar a "s" moles de Ra+2 y a "s " moles de SO42-.
Pero, por otro lado, la sal Na2SO4, que es soluble (no nos dan, ni nos piden, su Kps,
luego hemos de suponer que es soluble) es un electrolito fuerte o que se disocia
totalmente:
Puesto que el Kps es muy pequeño, "s " es despreciable en comparación con 0,10 M
entonces:
s + 0,10 » 0,10 s = 4·10-11 / 0,10 = 4·10-10 mol/l
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En el equilibrio se tendrán:
b) Sea "s "el número de moles de Mg(OH) 2 que se disuelven en cada litro de solución
0,050 M de NaOH, obteniéndose "s" moles de Mg +2 y "2s" moles de OH- procedentes
del hidróxido de magnesio y 0,05 moles de OH- procedentes del hidróxido sódico al ser
un electrolito fuerte.
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Debido al pequeño valor del Kps se puede suponer que "s" sea un número muy
pequeño, por lo que se puede despreciar "2s" cuando se suma a 0,050.
g/l / Pm = M => s (g/l) = s(M) · Pm => s = 1,41 · 10-4 / 125 = 1,76·10-2 g/l
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b) El yoduro potásico es un electrolito fuerte –no nos dan ni piden su Kps- luego esta
totalmente disuelto y disociado:
KI I- + K+
c - - , c = 0,1M
- c c
Por lo tanto, entre los iones que cede el KI y el PbI 2, hay uno común: el anión I-. Así
pues, [I-] = 2s + c = 2s + 0,1. Como la Kps del PbI 2 es muy pequeña su equilibrio esta
muy desplazado a la izquierda, es decir, la cantidad de ion I - que aporta, si la
comparamos con la del IK, es despreciable:
Kps 1,37·10-8
sustituyendo: Kps = [Pb++] ·[I-]2 = s·(0,1)2 => s = - 2
= 2
= 1,37·10-6 mol/l
[I ] (0,1)
M · V(l) 5·10 -4 · 0, 05
CCa(NO3)2 = = = 2,5·10-4 mol/l
VTot(l) 0,1
M · V(l) 2·10-4 · 0, 05
C´NaF = = = 10-4 mol/l
VTot(l) 0,1
NaF Na+ + F-
c´ - -
- c´ c´
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7. Se añade AgNO3 gota a gota a una solución 0,020M de iones Br - y 0.020M de iones
Cl-. Calcular la [Ag+] necesaria para iniciar:
a) la precipitación de AgBr
b) la precipitación de AgCl
KPS AgBr = 7,7·10-13 ; KPS AgCl = 1,6·10-10
a) De los valores de Kps se sabe que el AgBr precipita antes que el AgCl.
PROBLEMAS
3. Calcular el Kps del BaF2 sabiendo que en 15 ml de agua se disuelven como máximo
0,048 g de BaF2. Mat.: (Ba = 137,3; F = 18,9)
R: 2,4.10-5
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R: a) 23,9 g b) 7,6 g
8. Halla la solubilidad del PbF2 en una disolución 0,2M de Pb(NO3)2 Kps = 4·10-8
R: 2,23·10-4M
10. Calcula la solubilidad del Fe(OH)2. a) pH 8,0 ; b) pH 10. Kps Fe(OH)2 = 1,6·10-14.
R: a) 1,6.10-6M b)1,6·10-2M
11. KPS del Ni(OH)2 es 1,5·10-10. Si una disolución contiene [Ni2+] = 0,01 mol/l y vamos
aumentando el pH, sin cambiar la concentración de Ni2+, ¿a qué valor del pH comienza
a precipitar el Ni(OH)2?
R: 10,088
12. ¿Qué concentración de iones Na+ se necesita para comenzar la precipitación del
NaIO4 en una solución que es 2.10-2M de IO4-?
Kps NaIO4 = 3.10-3 .
R: 0,15 M
13. Se añade HCl a una disolución que contiene 0,02 mol/l de Pb2+ y 0,01 mol/l de Ag+.
Determinar la [Cl-] a partir de la cual precipita cada ion.
Kps AgCl = 1,7·10-10 Kps PbCl2 = 1,6·10-5
R: Con más de 1,7·10-8M precipita AgCl y con más de 2,8·10-2M precipita PbCl2
14. Se disuelven 0,02 moles de NaCl y 0,15 moles de Pb(NO 3)2 en 1 litro de agua.
Predice si se formará o no precipitado de PbCl2. Kps PbCl2 = 1,6·10-5.
R: Si
16. Se mezclan 3·10-5 moles de sulfato de hierro (III) y 10-5 moles de hidróxido de
bárico, con agua hasta un litro de disolución. ¿Se formará precipitado de sulfato de bario
o de hidróxido férrico? Kps BaSO4 = 1,5.10-9 ; Kps Fe(OH)3 = 6.10-38.
R: Precipita el Hidróxido férrico.
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