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QUÍMICA GENERAL PARA INGENIERÍA

Profesora: Dra. Jael Reyes García


Objetivo
• Conocer la ley integrada de velocidad
• Determinar tiempo de vida media

QIM-100E "Química Para Ingeniería"


Métodode
Método delas
lasVelocidades
VelocidadesIniciales
Iniciales
• Método rápido y común para determinar ley de velocidad (ordenes de reacción y k)

• Implica determinar la velocidad instantánea al inicio de la reacción, antes de que las concentraciones
varíen sustancialmente (justo después de t = 0). Ejemplo:

v= k [NH4+]1 [NO2-] 1

Experimento [NH4+] Inicial [NO2- ] Inicial v inicial (mol/L s)


1 0.100 0.0050 1.35  10-7
2 0.100 0.010 2.70  10-7
3 0.200 0.010 5.40  10-7

• Determina la ley de velocidad utilizando el método de las velocidades iniciales


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Ley de velocidad
Orden global unidades de k
1
• ORDEN 1 𝑣 =𝑘 [ 𝐴
 
]
tiempo (t-1)

2
• ORDEN 2 𝑣 =𝑘 [ 𝐴
 
M] s -1 -1

• ORDEN 0 𝑣 =k
 
M s-1

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Ley integrada de velocidad
Medidas de velocidades iniciales pueden ser difíciles porque involucra determinar
pequeñas variaciones de concentración que ocurren durante cortos intervalos de
tiempo.

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LeyIntegrada
Ley Integradade
develocidad
velocidadReacción
Reacciónde
dePrimer
PrimerOrden
Orden

  𝑑 [𝐴]
− =𝑘 [ 𝐴]
𝑑𝑡

Ecuación Integrada
ln [ 𝐴 ]𝑡 =−𝑘𝑡 +𝑙𝑛[ 𝐴 ]0
  de velocidad para
reacción de primer
orden
[  𝐴 ]0    concentraci ó n   inicial   de  A  
  concentración de A en el tiempo
k= constante cinética o constante de velocidad
t= tiempo

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LeyIntegrada
Ley Integradade
develocidad
velocidadReacción
Reacciónde
dePrimer
PrimerOrden
Orden

𝑙𝑛 [ 𝐴 ] 𝑡 =(− 𝑘 )𝑡 +𝑙𝑛 [ 𝐴] 0
 

y mx b
𝑙𝑛[ 𝐴 ]0
 
t t
1
 
 
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒=−𝑘 2
t
3

t (s) QIM-100E "Química Para Ingeniería"


Ley integrada de Velocidad de una Reacción de Segundo Orden
Ley integrada de Velocidad de una Reacción de Segundo Orden
• Para una reacción general con un reactante, de la forma:

  𝑑 [𝐴] 2
𝑣 =− =𝑘 [ 𝐴 ]
𝑑𝑡

• ley de velocidad integrada :


  1 1
=𝑘𝑡 +
[ 𝐴 ]𝑡 [ 𝐴 ]0

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Leyintegrada
Ley integradadedeVelocidad
Velocidaddedeuna
unaReacción
ReaccióndedeSegundo
SegundoOrden
Orden

• Al igual que en el caso anterior, la ecuación obtenida responde a la


  1 1
=𝑘𝑡 +
de una línea recta: [ 𝐴]𝑡 [ 𝐴 ]0

y mx b

t
  1  
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒=𝑘
  1 [ 𝐴]𝑡
[ 𝐴 ]0

t (s)
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Ley Integrada de Velocidad de Reacción de Orden Cero
Ley Integrada de Velocidad de Reacción de Orden Cero
• Como vimos, una reacción también puede ser de orden cero:

  𝑑 [𝐴] ❑  
𝑣 =𝑘
𝑣 =− =𝑘
𝑑𝑡

• Este tipo de reacción es “aparentemente” independiente de la concentración de reactantes

  [A]t

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Ley integrada de velocidad de Reacción de Orden Cero
Ley integrada de velocidad de Reacción de Orden Cero

  [A]

y mx n
Pendiente = • En reacciones de orden cero existe una dependencia
lineal de la concentración con el tiempo en la ecuación
integrada, a diferencia de reacciones de primer y
segundo orden [A]t t

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ORDEN 0
  [A]t

ORDEN 1 ORDEN 2
 ln ⁡( [ 𝐴 ] / [ 𝐴 ] 0)=(− 𝑘) 𝑡   1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝐴] [ 𝐴] 0
𝑙𝑛
  [ 𝐴 ]0

 𝑘
  1 𝑘
 
𝑙𝑛 [ 𝐴 ] 𝑡
 
  1 [ 𝐴 ]𝑡
[ 𝐴 ]0

t (s) t (s)
Determinacióndel
Determinación delorden
ordendedelalareacción
reacciónsegún
segúndatos
datosexperimentales
experimentales

Ejemplo: Butadieno reacciona para formar su dímero, de acuerdo a la siguiente ecuación:

• El siguiente set de datos fue registrado para la reacción a temperatura constante:


[C4H6] (mol/L) Tiempo (s)
0.01000 0
0.00625 1000
0.00476 1800
0.00370 2800
0.00313 3600
0.00270 4400
0.00241 5200
0.00208 6200

Determina el orden de reacción


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0.01 -4.000 Ln[C4H6] vs t

ln[C4H6]
0.01
-4.500
0.01
[C4H6]

0.01 -5.000
0 -5.500
0
-6.000
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 -6.500
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
t (s)
600.0 t (s)

500.0
f(x) = 0.06 x + 99.37
400.0 R² = 1 2
𝑣 =𝑘 [ 𝐶 4 𝐻 6 ]
 
1/[C4H6] 300.0
200.0   1 1
100.0 =𝑘𝑡 +
[𝐶 4 𝐻 6 ] [𝐶 4 𝐻 6] 0
0.0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
t (s)
Tiempo de vida media (t1/2)
Definimos vida media como el tiempo requerido para se consuma el 50% de un
reactante (o su concentración se reduzca a la mitad).

  [ 𝐴] 0
[ 𝐴 ]=
2
VidaMedia
Vida Mediade
deuna
unaReacción
Reacciónde
dePrimer
PrimerOrden
Orden

  [ 𝐴 ]0
[ 𝐴 ]𝑡=
2

Concentración
• Para una reacción de primer orden:
 𝑙𝑛 [ 𝐴 ] 𝑡 − 𝑙𝑛 [ 𝐴 ]0 =(− 𝑘 )𝑡 1ra vida media

  [ 𝐴 ]0   0 , 693 2da vida media


𝑙𝑛 =𝑘𝑡 𝑡1 =
[ 𝐴 ]0 2
𝑘 3ra vida media

2
Tiempo (s)

• Gráficamente, se puede ver que la duración de la vida media para una reacción de primer orden es
constante, puesto que no depende de la concentración.
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Reacción de primer orden
• Para el mismo material, qué toma mas tiempo, ¿pasar de 1 tonelada a
½ tonelada o pasar de 1 g a ½ gramo?

• A) 1 ton a ½ ton
• B) 1 g a ½ g
• C) Es el mismo tiempo de conversión

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Química nuclear
• Datación radiactiva
• Método de C-14 5730 años = 0,693 /k

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VidaMedia
Vida Mediade
deuna
unaReacción
Reacciónde
deSegundo
SegundoOrden
Orden
• Cuando una vida media de una reacción de segundo orden ha transcurrido (t = t1/2), por definición:
  [ 𝐴 ]0
[ 𝐴 ]𝑡=
2
• Por lo tanto:

  1 1   1
=𝑘 𝑡1 +
1   2 1
=𝑘𝑡 + [ 𝐴 ]0 [ 𝐴 ]0 − =𝑘 𝑡 1
[ 𝐴]𝑡 [ 𝐴 ]0 2 [ 𝐴 ]0 [ 𝐴 ]0 2
2
  1   1
=𝑘 𝑡 1 𝑡1 =
[ 𝐴 ]0 2 2
𝑘 [ 𝐴 ]0

• Esta es la ecuación general para la vida media de una reacción de segundo orden. Si k es conocida, la
vida media puede ser calculada directamente. Note que t1/2 ahora depende de la concentración inicial
Vida Media de Reacción de Orden Cero
Vida Media de Reacción de Orden Cero
• Nuevamente, por definición:
  [ 𝐴] 0
  [A] Y [ 𝐴 ]= (para t = t1/2)
2

• Y la vida media es definida por la siguiente ecuación general:

  [ 𝐴 ]0
𝑡1 =
2 2𝑘

• Demuestre que esta ecuación es correcta

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Resumen
Resumen

Orden Ley de Ecuación Vida


Velocidad Integrada Media

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Ejercicio

El cloruro de sulfirilo, SO2Cl2, es tóxico, corrosivo, y actúa como un gas lacrimógeno.


Esta sustancia se descompone por cinética de primer orden y k= 2,81 x 10-3 min-1 a una
temperatura dada. La concentración inicial de SO2Cl2 es 0,015 M. Determine la vida
media.

t1/2= 0,693 = 0,693 = 246,6 MIN


k 2,81x 10 -3 min-1
Ejercicio
1. La datación radiométrica por medición de la radiactividad del 14 C sirvió para resolver
muchas controversias sobre la edad de los objetos. En particular en 1988 se realizaron
mediciones sobre la edad del conocido Sudario de Turín (o Santo Sudario). Se cree que
proviene del siglo I y que contiene la silueta de Jesús. Las mediciones de 14 C revelaron
que la concentración es de 1,012 x 10-13 mol cada 100 g de muestra (mol%), mientras que
la abundancia natural del isótopo de 14 C es de 1,1×10-13 mol%.
Dato: t½ = 5730 años
a) Determine la edad del objeto.
b) Determine de qué año es el objeto.

14-C  14-N + e + energía

http://citeseerx.ist.psu.edu/viewdoc/download;jsessionid=B966F0C60FEBD0516C361ACA0D282560?doi=10.1.1.639.7580&rep=rep1&type=pdf
Bibliografía
Bibliografía

(7) Chang, R. Química general. 11ª Ed. Capítulo 13. Cinética química.

• Petrucci, R. Química general: principios y aplicaciones modernas. (2011)


8ª Ed. Capitulo 15. “Cinética Química”.

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