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ADSORCIÓN E

INTERCAMBIO
IONICO
OPERACIONES UNITARIAS
SEXTO NIVEL
DEFINICION
La adsorción es una operación de separación en la que ciertos
componentes de una fase fluida se transfieren hacia la
superficie de un sólido, donde quedan unidos mediante
fuerzas de naturaleza física (débiles) o bien mediante
verdaderos enlaces químicos.
En los procesos de adsorción, al soluto retenido se le
denomina adsorbato y el solido sobre el que se retiene
es el adsorbente o simplemente sorbente.
Como adsorbentes se utilizan solidos que presentan
una gran superficie de contacto, y en general, suelen
ser porosos.
Uno de los mas utilizados es el carbón activo,
aunque existen polímeros sintéticos que también se
utilizan en adsorción y son los denominados tamices
moleculares.
ESQUEMATIZACION DEL
PROCESO
VENTAJAS DE LA ADSORCIÓN COMO
OPERACIÓN DE SEPARACIÓN

• Bajo consumo energético


• Gran flexibilidad de elección del adsorbente
• Elevada selectividad .
FRENTE A LA
DESTILACIÓN
Pueden separarse componentes con volatilidad relativa menor o
igual a 1,2. Por ejemplo. la separación de isómeros es mucho más
fácil mediante adsorción con zeolitas.
Si se trata de separar grupos componentes que presentan rangos de
puntos de ebullición que se solapan, sería preciso utilizar varias
columnas de destilación, con el consiguiente aumento de los costos.
El producto de interés esté en concentración relativamente baja. En
estas condiciones se necesitaría una relación de reflujo muy
elevada en destilación lo que provocaría un gran aumento en los
costes energéticos
SÓLIDOS ADSORBENTES

Sólidos cristalinos microporosos en los que existen


cavidades en las que pueden adsorberse moléculas de
determinadas sustancias, dependiendo de las
dimensiones de las cavidades. Tienen gran interés
industrial como adsorbentes y catalizadores.
Caracteristicas: Forma granular: 50 um- 12 mm,
Resistentes, escasa caída de presión, fluyen con
facilidad, etc., elevada superficie específica (1 millón
m2/kg)
Adsorbentes industriales

Arcillas activadas , Alúmina, Carbón activo, Sílica


gel, Mallas moleculares: zeolitas.
Todos los compuestos son adsorbibles en cierta medida.
En la práctica, el carbón activado se utiliza
principalmente para la adsorción de compuestos
orgánicos, junto con algunos compuestos inorgánicos de
mayor peso molecular, tales como el yodo y el mercurio.
En general, la adsorbabilidad de un compuesto aumenta
con:
• Mayor peso molecular.
• Mayor número de grupos funcionales, tales como
enlaces dobles o compuestos halogenados.
• Mayor polarizabilidad de la molécula. Propiedad
relacionada con las nubes de electrones de la molécula.
APLICACIONES DE LA ADSORCION

EN LA INDUSTRIA
ALIMENTARIA
Decoloración en la
industria azucarera
Decoloración de aceites en
la refinación
EN INGENIERÍA AMBIENTAL
• Desulfuración del gas natural (eliminación del H2S)
• Eliminación de agua de efluentes gaseosos (secado)
• Eliminación de olores e impurezas desagradables de
gases industriales como el dióxido de carbono o del
aire
• Recuperación de compuestos orgánicos volátiles
(acetona) de corrientes gaseosas
• Procesos de potabilización de aguas.
• Control de sabor y olor
• Eliminación de microcontaminantes
• Eliminación de exceso de desinfectante (cloro, ozono)
• Depuración de aguas residuales. tratamiento terciario
• Obtención de productos médicos y farmacéuticos.
• Recuperación de aminoácidos, proteínas, antibióticos y
vitaminas (Adsorción por intercambio iónico).
• Purificación de acido cítrico (Adsorción sobre carbón
activo).
• Tratamiento de aguas residuales (Adsorción de
compuestos orgánicos en carbón o adsorbentes
poliméricos porosos).
INTERCAMBIO IONICO
APLICACION
Emplea resinas cargadas con
iones hidroxilo y oxidrilo que
sustituyen a los iones impuros
contenidos en el agua. Emplea
filtros de carbón activado,
abrillantadores, desinfección con
luz ultravioleta y ozonificación
para garantizar la pureza del
agua sin virus y sin bacterias,
cumpliendo con las normas ISO
3696 (1987) y ASTM (D1193-
91).
DEFINICION

Consiste en la sustitución de iones de una disolución


por otros contenidos en un solido.
El solido constituye lo que se denominan resinas de
intercambio. En realidad al intercambio iónico se le
puede considerar como una adsorción química, en la
que el intercambio de iones se realiza sobre puntos
definidos de la resina.
Dependiendo del tipo de iones que pueden
intercambiar, las resinas pueden ser aniónicas o
catiónicas.
Una de las aplicaciones mas importantes del
intercambio iónico es la desalinización y
acondicionamiento de agua.
EQUILIBRIO DE LOS
PROCESOS
• Equilibrio de adsorción: Cuando se ponen en
contacto un adsorbente solido con un fluido que
contiene un soluto, el sistema evoluciona de tal
forma que el soluto se transfiere hacia la superficie
del solido, quedando retenido en el.
En el equilibrio dinámico entre las dos fases, la fase
fluida posee una concentración de soluto C, mientras
que en la fase solida la cantidad de soluto por unidad
de masa de adsorbente es m.
Los valores de C y m en
el equilibrio dependen de
la temperatura, y la
función que da la
variación de la cantidad
de soluto retenida por el
adsorbente (m) con la
concentración del mismo
en la fase fluida (C),
recibe el nombre de
isoterma de adsorción.
Uno de los casos mas sencillos es la adsorción de un
único adsorbato en una sola capa molecular. Así, si
se supone que el soluto A en fase fluida es adsorbido
por el solido S, según el mecanismo cinético:

la velocidad de adsorción de A vendrá expresada por


la ecuación:
En el equilibrio de adsorción rA = 0, por lo que:

pudiendo definir la constante de equilibrio de


adsorción como:

de la que se obtiene:

ecuación denominada isoterma de Langmuir


Sin embargo, una de las ecuaciones mas utilizadas es
la isoterma de Freundlich, que es una ecuación
empírica de la forma:

en la que K y n son parámetros cuyos valores son


función del tipo de sistema sorbato- sorbente y de la
temperatura. La determinación de estos parámetros
debe realizarse experimentalmente.
EQUILIBRIO DE
INTERCAMBIO IÓNICO
Si se dispone de un fluido que contiene un catión An+
cuya carga es n+, y se pone en contacto con una
resina que puede intercambiar el catión Bn+ con la
misma carga que A, se puede considerar que se
cumple la siguiente reacción de intercambio
catiónico:
la velocidad de desaparición del catión An+ será:

Cuando se alcanza el equilibrio la velocidad de


desaparición de A es nula, por lo que se cumple:
Generalmente, la concentración en fase liquida de los
iones involucrados en el intercambio iónico suelen
expresarse en equivalentes/litro de disolución;
mientras que en la fase solida, la concentración se
expresa en equivalentes de iones por unidad de masa
de la resina.
De esta forma, si CA0 es la concentración inicial de
A en la solución y CA la concentración de A en un
instante determinado; la concentración CB de iones
de B que se han intercambiado por A, se cumple que:
CB = CA0 – CA.
Para la resina, EA son los equivalentes de A por
unidad de masa de resina seca, y EM es la capacidad
máxima de la resina, expresada como equivalentes de
A por unidad de masa de resina seca, que puede
intercambiar del ion A. La concentración de B en la
resina será:
Por tanto, en el equilibrio se cumple:

Si se definen las fracciones equivalentes de A en las fases


liquida y de resina como:

Fase liquida

Fase resina

La constante de equilibrio se expresa como:


Esta constante de equilibrio recibe el nombre de factor de
separación.
CINÉTICA DE LOS PROCESOS

Cinética de adsorción

1. Transferencia 2. Difusión en el 3. Etapa de


externa interior del sólido adsorción
1. Transferencia externa: El soluto en fase fluida,
con una concentración C, se transfiere hasta la
interfase fluido-solido, en la que la concentración
es Ci. La densidad de flujo de materia viene dada
por la ecuación:

kF es el coeficiente de transferencia de materia en la


fase externa.
2. Difusión en el interior del sólido: Para una
partícula solida esférica de radio ri, la densidad de
flujo de materia en la pared del solido se expresa por:

CS la concentración del soluto en el solido y De la


difusividad efectiva del soluto.
3. Etapa de adsorción: Para el caso mas sencillo,
expuesto anteriormente se tiene:

que en el equilibrio se tiene:

Generalmente, la primera de estas etapas es la


controlante, con lo que es lógico suponer que en la etapa
de adsorción se llega al equilibrio. Por tanto, si controla
la etapa de transferencia de materia se cumple Ci = CS,
y su valor es contante a lo largo de todo el solido.
EJERCICIO DE
APLICACIÓN
En una fábrica de curtidos se produce una corriente gaseosa
de 250 m 3/h con un contenido en H2S de 12,5 ppm (mg/l).
Se quiere eliminar el H2S de dicha corriente, para lo cual se
diseña una línea de tratamiento de gases que entre otros
elementos posee una columna cilíndrica de adsorción con
carbón activo de 1 m de diámetro y 4 m de longitud. En
ensayos en planta piloto se ha determinado que el valor de
saturación del H2S para el carbón activo de densidad 500
kg/m3 empleado, es de 0,2 g/ g de carbón activo. ¿Cada
cuanto tiempo ha de ser sustituida la columna?
Cinética de intercambio iónico
1. Transferencia de materia externa del ion A, desde el
seno de la disolución hasta la superficie de la resina.
2. Difusión del ion A a través de los poros de la resina,
hasta llegar a los puntos de intercambio.
3. Reacción de intercambio iónico, en la que el ion A es
intercambiado por el ion B, de tal forma que A queda
ligado a la resina, mientras que B pasa a la fase
fluida.
4. Difusión del ion B a través de los poros de la resina
hasta alcanzar la superficie de la misma.
5. Transferencia de materia externa de B, desde la
superficie de la resina hasta el seno de la disolución.
Generalmente, las etapas de difusión, o bien las de
transferencia externa de materia son las que
controlan el proceso global:

el superíndice i indica que las concentraciones son


las de la interfase, y se cumple que CA i esta en
equilibrio con CB i .
OPERACIÓN POR ETAPAS

1. Contacto simple único: se introduce una corriente


de fluido con el soluto y otra corriente de solido. El
soluto pasa a la corriente solida, disminuyendo de
este modo su concentración en la fase fluida. Las
corrientes de fluido y solido que abandonan la
etapa se supone que se encuentran en equilibrio; es
decir, se supone una etapa ideal.
Contacto simple repetido
Contacto múltiple en
contracorriente

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