Aplicacin de catalizadores en procesos qumicos

1. catlisis homognea: EN EL sentido ms amplio del trmino, la catlisis homognea

tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, sea
lquida o gaseosa. En la catlisis homognea se tiene un acceso ms fcil al mecanismo
de reaccin y por consecuencia se puede dominar mejor el proceso cataltico
correspondiente. La catlisis homognea por complejos mononucleares de metales de
transicin ha tenido un impulso industrial importante en los ltimos 20 aos debido a
que al emplear estos procesos es posible obtener altos rendimientos, as como
productos de alta pureza. Algunos de los procesos ms importantes en su aplicacin
industrial que utilizan complejos organometlicos son:

1) Proceso oxo o reppe de carbonilacin de olefinas: cido actico.

2) Polimerizacin de olefinas: polietileno

3) Adicin de olefinas: polibutadieno

4) Oxidacin de olefinas: xido de propileno

5) Oxidacin de alcanos y arenos: cido tereftlico, adpico

6) Polimerizacin-condensacin: fibra de polister

Estas reacciones catalticas presentan la particularidad de proceder a bajas

temperaturas con selectividades elevadas, esto se logra mediante la seleccin
adecuada del metal de transicin, de los ligandos, del disolvente y de las
condiciones de reaccin. Esto es reflejo nuevamente del conocimiento
mecanstico que caracteriza a la catlisis homognea y que permite optimizar el
proceso conociendo los ciclos catalticos completos.

2. catlisis enzimtica: Las enzimas son protenas especializadas capaces de acelerar la

velocidad de una reaccin qumica, promoviendo as la transformacin de diferentes
molculas en productos especficos. La alta especificidad con la que se llevan a cabo
dichas transformaciones, el volumen reducido de desechos que generan dichos
procesos y las condiciones poco agresivas en las que se operan, han permitido que
estos biocatalizadores se posicionen como elementos preponderantes en diversos
sectores industriales. No obstante que las enzimas se han utilizado desde hace varios
siglos en industrias como la cervecera, lctea, de panificacin o peletera, es hasta
finales del siglo XIX y principios del XX que se establece su naturaleza o mecanismo de
accin. De hecho, aun cuando la compaa Rhm (Alemania) utiliz por primera vez en
1914 la enzima tripsina en la industria de detergentes, la naturaleza proteica de las
enzimas fue probada hasta 1926 por Sumner. Ms an, se considera que su
produccin por fermentacin a gran escala la inici formalmente la compaa Novo
Industri (actualmente Novozymes) en la primera parte de los aos sesenta, al producir
 una glucoamilasa til en la transformacin de almidn en glucosa.

Es indiscutible el inters que ha despertado durante las ltimas dcadas el uso de

estos exquisitos catalizadores en diferentes procesos industriales. En gran medida,
gracias a los grandes avances que ha tenido la biotecnologa en reas como la
microbiologa industrial, la biologa molecular, la ingeniera de protenas y la ingeniera
enzimtica. Estas tcnicas han centrado su atencin en la produccin eficiente de
biocatalizadores que al mismo tiempo que conserven su alta quimio-, regio- y estere
selectividad, mejoren su estabilidad, puedan ser reutilizadas y sean compatibles con
tecnologas sustentables y procesos ambientalmente ms limpios.
3. Ejemplos de catlisis
Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente
involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin. Los procesos
catalticos generan ms de 900.000 millones de dlares por ao en productos de todo
el mundo. Ah radica uno de los principales motivos que hacen indispensable el estudio
terico de todos estos catalizadores. Algunos de los sectores en los que la catlisis
tiene especial inters son: i) El petrleo. Los petrleos crudos que se extraen de los
diferentes campos petrolferos de la Tierra son de naturaleza muy variada incluso en
su apariencia externa. El petrleo bruto es una mezcla de diferentes hidrocarburos (la
mayor parte saturados). El gas natural, por ejemplo, consiste en una mezcla de
molculas ligeras como metano, etano, propano y butano. Adems en su composicin
podemos encontrar cido sulfhdrico que es corrosivo, por lo que es necesaria una
purificacin para eliminarlo. Tradicionalmente el gas natural es utilizado como
combustible para uso domstico e industrial. Sin embargo, en la ltima dcada su
consumo para la produccin de hidrgeno se ha elevado. El hidrgeno puede ser
utilizado en procesos como la sntesis del amoniaco o como combustible no
contaminante en motores de combustin interna. El petrleo, una vez extrado, es
enviado por oleoductos hacia las refineras. Los crudos son separados inicialmente por
destilacin. En este proceso aproximadamente el 75% de los compuestos son voltiles,
quedando un residuo llamado asfltico en el fondo. La fraccin voltil se separa como
sigue en orden decreciente de punto de ebullicin: 1) hidrocarburos gaseosos (metano
o butano), 2) gasolina ligera, 3) gasolina pesada o nafta; 4) queroseno, 5) gasleo
ligero, y 6) gasleo pesado. Generalmente, los productos obtenidos en este proceso no
son suficientes en calidad ni cantidad para los requerimientos actuales de consumo.
Por lo tanto, se requiere transformar estos productos en otros de uso ms conveniente
mediante procesos qumicos que habitualmente conllevan el empleo de catalizadores.
El objetivo de los procesos catalticos del petrleo es el de modificar las fracciones del
mismo para la obtencin de productos en cantidad y calidad acordes con los requisitos
del mercado. Podemos destacar los siguientes: a) Fragmentacin. Muchas de las
molculas orgnicas de pequeo tamao utilizadas en la industria qumica se obtienen
cortando hidrocarburos de cadena larga procedentes del petrleo. La fragmentacin
de estos hidrocarburos inducida catalticamente se denomina cracking y se realiza
sobre alminosilicatos (SiO2/Al2O3, zeolitas) para formar molculas ms QFIII Tema 6
27 ramificadas. Estos ismeros, ms cortos, se queman de forma ms suave y eficaz en
los motores de combustin interna. b) Reforming. Es la transformacin de la
estructura molecular de las naftas. Las naftas extradas directamente de la destilacin
primaria suelen tener molculas lineales por lo que tienden a detonar por presin. As,
el reforming se encarga de transformar dichas molculas lineales en ramificadas y
cclicas, que, al ser ms compactas, no detonan por efecto de la presin. El reforming
utiliza un catalizador de doble funcin, mezcla de platino y almina. El platino
proporciona la funcin metal, catalizando la hidrogenacin y deshidrogenacin y la
almina aporta la funcin cida. Primero el hidrocarburo se quimisorbe sobre el
platino. El hidrocarburo pierde dos tomos de hidrgeno formando un alqueno. El
alqueno migra a una posicin cida donde acepta un protn y se une a la superficie
como in carbonio. Este in se puede romper, isomerizarse a formas ms ramificadas
o formar anillos. El efecto general es que el producto contiene hidrocarburos con
formas moleculares ms compactas que dan valores ms altos de octanaje que los
hidrocarburos presentes en la nafta. Estos productos son parte de la gasolina de alto
octanaje o gasolina comercial. ii) Biocombustibles Los biocombustibles son
combustibles de origen biolgico alternativos al petrleo, obtenidos a partir de restos
orgnicos. Estos restos orgnicos proceden habitualmente del azcar, trigo, maz o
semillas oleaginosas. El uso de biocombustibles tiene impactos ambientales negativos
y positivos. Los impactos negativos hacen que, a pesar de ser una energa renovable,
no sea considerada por muchos expertos como una energa no contaminante y, en
consecuencia, tampoco una energa verde. Una de las causas negativas es que, a pesar
de que inicialmente en su produccin slo se usan restos de actividades agrcolas, con
su generalizacin en los pases desarrollados, muchos pases subdesarrollados,
especialmente el sureste asitico, estn destruyendo sus espacios naturales,
incluyendo selvas y bosques, para crear plantaciones para biocombustibles. La
consecuencia de esto es justo la contraria de lo que se desea conseguir con los
biocombustibles: los bosques y selvas limpian ms el aire de lo que lo hacen los
cultivos que se ponen en su lugar. Los biocombustibles lquidos proporcionan
actualmente la energa equivalente a 20 millones de toneladas de petrleo. Los
biocombustibles que ms se utilizan son el biodiesel (steres metlicos de cidos
grasos) y el bioetanol (etanol de origen biolgico). El biodiesel es un biocombustible
sinttico lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o
grasas animales, nuevas o usadas, mediante procesos industriales de esterificacin y
transesterificacin y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales
del petrodisel o gasleo obtenido del petrleo. Los vegetales ms utilizados para la
obtencin del bioetanol suelen poseer elevadas cantidades de sacarosa (caa de
azcar, remolacha, ), almidn (maz, patata, ) o celulosa (madera, residuos
agrcolas, ...). El proceso de fabricacin del bioetanol a partir del almidn es ms
complejo que a partir de la sacarosa, pues el almidn QFIII Tema 6 28 debe ser
hidrolizado previamente para convertirlo en azcares. Para ello se mezcla el vegetal
triturado con agua y con una enzima (o catalizador), y se calienta la papilla obtenida a
120 150 C. Posteriormente, se cuela la masa en un proceso llamado escarificacin y
se enva a los reactores de fermentacin. La fermentacin de los azcares es llevada a
cabo por microorganismos (levaduras o bacterias) y produce etanol, as como grandes
cantidades de CO2. Adems, produce otros compuestos oxigenados indeseables como
el metanol, alcoholes superiores, cidos y aldehdos. El proceso de fabricacin a partir
de celulosa es an ms complejo, ya que primero hay que pretratar la materia vegetal
para que la celulosa pueda ser luego atacada por las enzimas hidrolizantes que la
convierten en los azcares precursores del bioetanol. El pretratamiento puede
consistir en una combinacin de trituracin, pirlisis y ataque con cidos y otras
sustancias. Esto es uno de los factores que explican el porqu los rendimientos en
etanol son altos para la caa de azcar, mediocres para el maz y bajos para la madera.
iii) Productos qumicos de sntesis Algunos de los productos qumicos obtenidos a gran
escala se producen a travs de la oxidacin cataltica, a menudo usando oxgeno.
Algunos ejemplos son el cido ntrico (a partir de amonaco), el cido sulfrico (a partir
de dixido de azufre a trixido de azufre por el proceso de las cmaras de plomo) y el
acrilonitrilo a partir de propano y amonaco. No obstante, otros muchos productos
qumicos son generados por reduccin a gran escala, a menudo a travs de la
hidrogenacin. Un ejemplo de estos procesos de reduccin es la fabricacin industrial
del metanol a partir de monxido de carbono. La reaccin global, catalizada mediante
una mezcla de NiO/Cu, es: CO( g) 2H ( g) CH OH( g) 2 3 (6.41) Este proceso sigue
formalmente un mecanismo de tipo LangmuirHinshelwood, donde tanto el CO como
el H2 sufren quimisorcin (sta ltima disociativa). Los reactivos quimisorbidos
reaccionan en un proceso que contiene varias etapas: CO( g) CO(ads) (6.42) H ( g)
2H(ads) 2 (6.43) CO(ads) 2H(ads) CHOH(ads) (6.44) CHOH(ads) 2H(ads) CH
OH(ads) 3 (6.45) Este mismo proceso puede conducir a la formacin de
hidrocarburos, dependiendo de las condiciones experimentales. Si el CO adsorbido
reacciona con otras molculas de CO QFIII Tema 6 29 adsorbido genera carbono
adsorbido. ste puede reaccionar fcilmente con el hidrgeno monoatmico para dar
una cadena de reacciones que conducen a la formacin de hidrocarburos: CO(ads)
CO(ads) C(ads) CO (ads) 2 (6.46) C(ads) H(ads) CH(ads) (6.47) CH(ads) H(ads)
CH (ads) 2 (6.48) iv) Qumica fina Muchos productos de qumica fina tambin se
preparan a travs de la catlisis. Son procesos especializados que seran
prohibitivamente caros a gran escala, tales como la sntesis de algunos frmacos y
reactivos biomdicos. Debido a que la mayora de los compuestos bioactivos son
quirales, muchos productos farmacuticos son producidos mediante procesos
catalticos asimtricos. El primer proceso cataltico asimtrico comercializado fue la
sntesis de la LDOPA (L3,4dihidroxifenilalanina) por hidrogenacin cataltica
asimtrica. La LDOPA es el aminocido precursor inmediato de la dopamina y el
frmaco disponible ms eficaz en el tratamiento de la enfermedad de Parkinson. En el
tratamiento del Parkinson se administra LDOPA en lugar de dopamina porque la
dopamina no puede atravesar la barrera hematoenceflica (la que forman las
meninges entre los vasos sanguneos y el lquido cefalorraqudeo), en cambio la
LDOPA s que puede atravesarla. William S. Knowles y Ryoji Noyori recibieron el
Premio Nobel de Qumica en 2001 por sus estudios sobre las reacciones de
hidrogenacin mediante catalizadores quirales, la conocida como hidrogenacin
cataltica asimtrica. El mecanismo de la reaccin de hidrogenacin cataltica
asimtrica empleada en la sntesis de la LDOPA viene descrito en la Figura 6.8. Figura
6.9. Mecanismo de catlisis asimtrica empleado en la sntesis de la LDOPA QFIII
Tema 6 30 v) Procesamiento de alimentos Un ejemplo de las aplicaciones de la catlisis
en el sector alimentario es la hidrogenacin de las grasas. Frecuentemente se usa
nquel metlico como catalizador para producir la margarina. En este caso, la
hidrogenacin de los dobles enlaces se utiliza para obtener grasas comestibles a partir
de aceites vegetales. Figura 6.10. Mecanismo general de hidrogenacin El mecanismo
de este proceso est detallado en la Figura 6.9, donde el grupo qumico alqueno (1) se
adsorbe formando dos enlaces con la superficie (2), sobre la cual se ha producido
tambin quimisorcin disociativa de H2. Cuando se forma un enlace alquenoH se
rompe uno de los enlaces alquenosuperficie (3, 4). La formacin de un nuevo enlace
alqueno H libera la grasa con los dobles enlaces saturados (5)