ACIDOS GRASOS

Los cidos grasos son cidos

monocarboxlicos de cadena larga.
Por lo general, contienen un nmero
par de tomos de carbono,
normalmente entre 12 y 24. Ello se debe a que su sntesis biolgica tiene lugar mediante
la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. Sin embargo tambin
existen cidos grasos con un nmero impar de tomos de carbono, que probablemente
derivan de la metilacin de un cido graso de cadena par.
Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan por una parte, de la presencia de
un grupo carboxilo, y por otra parte de la existencia de una cadena hidrocarbonada. La
coexistencia de ambos componentes en la misma molcula, convierte a los cidos grasos
en molculas dbilmente anfipticas (el grupo COOH es hidroflico y la cadena
hidrocarbonada es hidrofbica). El carcter anfiptico es tanto mayor cuanto menor es la
longitud de la cadena hidrocarbonada. La solubilidad en agua decrece a medida que
aumenta la longitud de la cadena.
El grupo carboxlico de la molcula convierte al cido graso en un cido dbil (con un
pKa en torno a 4,8). Tambin presenta las reacciones qumicas propias del grupo COOH:
esterificacin con grupos OH alcohlicos, formacin de enlaces amida con grupos NH2,
formacin de sales (jabones), etc. El grupo COOH es capaz de formar puentes de
hidrgeno, de forma que los puntos de fusin de los cidos grasos son mayores que los de
los hidrocarburos correspondientes.
Los tomos de carbono de los cidos grasos se unen a travs de enlaces covalentes, ya
sean dobles o simples. En un extremo de la cadena, hay un tomo con tres enlaces libres
que ocupan los tomos de hidrgeno, mientras que el resto de los tomos cuentan con
dos enlaces libres (ocupados por otros tomos de hidrgeno).
 CIDOS GRASOS SATURADOS

Desde el punto de vista qumico, son muy poco reactivos. Por lo general, contienen un
nmero par de tomos de carbono. En la nomenclatura de los cidos grasos se utilizan con
ms frecuencia los nombres triviales que los sistemticos. La nomenclatura abreviada es
muy til para nombrar los cidos grasos. Consiste en una C, seguida de dos nmeros,
separados por dos puntos. El primer nmero indica la longitud de la cadena
hidrocarbonada, mientras que el segundo indica el nmero de dobles enlaces que
contiene.
Los cidos grasos saturados ms abundantes son el palmtico (hexadecanoico, o C16:0) y
el esterico(octadecanoico, o C18:0). Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos
de C son lquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12
C, son slidos y prcticamente insolubles en agua. En estado slido, los cidos grasos
saturados adoptan la conformacin alternada todo-anti, que da un mximo de simetra al
cristal, por lo que los puntos de fusin son elevados. El punto de fusin aumenta con la
longitud de la cadena.
Los cidos grasos de cadena impar probablemente derivan de la metilacin de un cido
graso de cadena par. En ellos, la simetra del cristal no es tan perfecta, y los puntos de
fusin son menores. Ejemplos son el cido propinico (C3:0), valerinico (pentanoico, o
C5:0) y pelargnico (nonanoico, o C9:0).
Los lpidos ricos en cidos grasos saturados constituyen las grasas. Conviene en este punto
hacer una distincin entre los trminos lpidos, grasas y aceites. Grasas son aquellos
lpidos que son slidos a temperatura ambiente, mientras que aceites son aquellos lpidos
que son lquidos a temperatura ambiente. Tanto los aceites como las grasas son lpidos.

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos grasos, mayoritariamente en forma de dobles
enlaces, aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. Cuando hay varios dobles enlaces en la misma
cadena, estos no aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de carbono. En la nomenclatura
abreviada, se indica la longitud de la cadena y el nmero de dobles enlaces. La posicin de los dobles enlaces se
indica como un superndice en el segundo mmero.
Los cidos grasos insaturados manifiestan las propiedades inherente

CMO SE OBTIENEN LOS CIDOS GRASOS?

La mayor parte de los cidos grasos se obtienen directamente de fuentes animales o

vegetales.
Cuyo resultado son cadenas carbnicas lineales de nmero par. Cadena corta a base de
cidos grasos de cadena ms larga y aceites estos son:
cido mirstico (14 tomos de carbono)
cido palmtico (16 tomos de carbono)
cido esterico (18 tomos de carbono)
cido araquidico (20 tomos de carbono)
Los cidos grasos insaturados: tienen dobles enlaces y suelen encontrarse en grasas
vegetal estos son:
cido palmitoleico (16 tomos de carbono 1 doble enlace)
cido oleico (18 tomos de carbono, 1 doble enlace)
cido linoleico (18 tomos de carbono 2, dobles enlaces).
Poliinsaturados (contiene dos o ms dobles enlaces)
En cuanto a sus propiedades fsicas, destaca que son insolubles en agua, que los cidos
grasos saturados (cido palmtico y esterico) son slidos y que los insaturados (cido
palmitoleico, oleico y linoleico son lquidos a temperatura ambiente.
Para obtener cidos grasos a base de aceites y grasas actualmente se producen por
hidrlisis; Los aceites y grasas naturales son triglicridos, y a temperaturas altas, presin,
agua a contra flujo y son convertidos en cidos grasos mixtos y glicerol.
Si el proceso de hidrlisis (desdoblamiento) se realiza a presin atmosfrica, se utilizan
pequeas cantidades de cido sulfrico y sulfnico entre otros
La hidrlisis enzimtica es un proceso ms reciente. Este funciona a temperatura
ambiente y presin atmosfrica.
La purificacin de los cidos grasos mixtos producidos en el proceso de hidrlisis se logra
por destilacin o por la separacin en cidos grasos individuales con cadenas de diferente
longitud, mediante destilacin fraccionada.

SINTESIS DE ACIDOS GRASOS

La sntesis de cidos grasos es una ruta metablica de tipo anablica y reductiva la cual
ocurre en el citosol y es llevada a cabo por la enzima cido graso sintasa. Para la sntesis
del cido graso, cido palmtico (16:0) principalmente, se toma como sustrato acetil-
CoA y malonil-CoA, as como tambin NADPH, el cual ser utilizado como agente reductor
La sntesis de cidos grasos ocurre en tres etapas:
La primera etapa es el transporte de acetil-CoA de la mitocondria al citosol.
La segunda etapa es la activacin del acetil-CoA a malonil-CoA. (Figura 2) El malonil-CoA
es el principal donador de dos carbonos en la sntesis de cidos grasos, la sntesis de dicha
molcula resulta de la transferencia de un bicarbonato al acetil-CoA por la enzima acetil-
CoA carboxilasa (ACC), la cual requiere de biotina como cofactor. Esta reaccin se
considera el paso comprometido de la reaccin.
La tercera etapa son las reacciones de sntesis de cidos grasos. Bsicamente son las
reacciones opuestas de beta-oxidacin, por lo que la primera reaccin es de
condensacin, la segunda es la primera reduccin, la tercera es la reaccin de hidratacin
y la ltima reaccin es la segunda reduccin. Este proceso es cclico y se lleva a cabo las
veces necesarias hasta tener el cido graso de determinada longitud.
La acetil-transacilasa y la malonil-transacilasa unen el acetil y malonil respectivamente al
grupo prosttico de la ACP. Las dos transacilasas remueven la coenzima A (SH-CoA) de
dichas molculas y las une a la ACP. De esta manera se preparan a las dos molculas para
la sntesis del cido graso (Fig 4 y 5).
Figura 4.Unin del acetil-CoA a la ACP. Dicha reaccin involucra la liberacin de la
coenzima A y la formacin de un enlace tioster entre la ACP (a travs de la
fosfopantetena) y el acetil.

Figura 5.Unin del malonil-CoA a la CPA. Durante dicha reaccin reaccin se da la

liberacin de la conezima A y se forma un enlace ster entre el malonil y la ACP.
La enzima condensante (Acil-Malonil ACP o cetoacil-sintasa) une propiamente el acetil y
malonil (Figura 5). Durante esta reaccin se libera elimina el enlace entre la ACP y el
malonil y este es condensado con el acetil-ACP. El malonil tambin es descarboxilado para
donar dos finalmente dos carbonos al cido graso en formacin.De esta manera se
sintetiza una molecula de 4 C, mediante una reaccin de condensacin, la molcula
intermediaria que se forma se denomina beta-acetoacil-ACP.

Figura 5. Condensacin del acil-ACP con el malonil-ACP para formar una molcula de
cuatro carbonos. El malonil se condensa con acetil por medio de una reaccin que
involucra tambin la descarboxilacin del malonil.
 AMINAS

Las aminas son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados
del amonaco y resultan de la sustitucin de uno o varios de los hidrgenos de la molcula
de amonaco por otros sustituyentes o radicales. Segn se sustituyan uno, dos o tres
hidrgenos, las aminas son primarias, secundarias o terciarias, respectivamente .

Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden
formar puentes de hidrgeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de
hidrgeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrgeno con molculas que tengan
enlaces O-H o N-H. Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace
N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de
hidrgeno ms dbiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes.
Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullicin menores que los de los
alcoholes, pero mayores que los de los teres de peso molecular semejante. Las aminas
terciarias, sin puentes de hidrgeno, tienen puntos de ebullicin ms bajos que las aminas
primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes.

NOMENCLATURA DE LAS AMINAS

Se nombran sustituyendo la terminacin -o del alcano por -amina (etanamina).
Las aminas se clasifican de acuerdo con el nmero de tomos de hidrgeno del amoniaco
que se sustituyen por grupos orgnicos. Las que tienen un solo grupo se llaman aminas
primarias, las que tienen dos se llaman aminas secundarias y las que tienen tres, aminas
terciarias.
Las aminas sencillas se nombran enumerando los grupos que sustituyen a los tomos de
hidrgeno del amoniaco y terminando con amina. Si hay varios grupos o radicales
sustituyentes iguales se usan los prefijos di o tri. Cuando se trata de grupos diferentes
estos se nombran por orden alfabtico (etil antes que metil, o butil antes que propil,
prescindiendo del tamao) y terminando con la terminacin amina.
 EJEMPLO:
CH3
|
N-CH3
|
CH3 ----> Trimetilamina o dimetilaminometano.

CH3
|
N-CH2-CH2-CH3
|
CH2-CH3 ----> Etilmetilpropilamina o metiletilaminopropano.

COMO SE OBTIENEN LAS AMINAS

Forman puentes de hidrgeno ms dbiles que los alcoholes.
Las aminas se obtienen por reduccin de nitrilos y amidas con el hidruro de litio y
aluminio. La transposicin de Hofmann convierte las amidas en aminas con un carbono
menos. La reduccin de azidas permite obtener aminas con el mismo nmero de carbonos
que el haloalcano de partida. La sntesis de Gabriel permite obtener aminas a partir del
cido ftlico.
MTODOS DE OBTENCIN

a) Reduccin de compuestos de nitrgeno insaturados

Los compuestos insaturados de nitrgeno, como son los nitrocompuestos, nitrilos y
amidas, pueden reducirse hasta aminas primarias mediante hidrgeno en presencia de
catalizadores o bien con reductores qumicos (hidruro de litio y aluminio, estao o hierro y
cido clorhdrico). La reduccin de nitrocompuestos es de gran utilidad para la obtencin
de aminas aromticas, dada la facilidad de nitracin de los anillos aromticos. As se
prepara por ejemplo, la anilina, por reduccin del nitrobenceno:
En el laboratorio suele llevarse a cabo esta reduccin mediante estao y cido clorhdrico,
mientras que en la industria se emplean limaduras de hierro en presencia de agua y una
pequea cantidad de cido clorhdrico.
b) Reaccin de amoniaco con halogenuros de alquilo.
El amoniaco reacciona con los halogenuros de alquilo para formar, en primer lugar, una
sal de alquilamonio, de la que puede liberarse la amina (base dbil), por tratamiento con
hidrxido sdico (base fuerte)

Sin embargo, la reaccin no es tan sencilla, porque las aminas pueden atacar, a su vez, al
halogenuro de alquilo, formndose as, sucesivamente, sales de di-, tris y tetra-
alquilamonio. Por ello en la prctica se obtiene una mezcla de aminas primarias,
secundarias y terciarias, que pueden separarse por destilacin fraccionada. Por otro lado,
se puede favorecer el rendimiento en el tipo de amina deseado, modificando la relacin
de concentraciones de los reactivos iniciales: as, empleando un gran exceso de amoniaco
predomina, como es lgico, la formacin de amina primaria, mientras que un exceso de
halogenuro de alquilo favorece la formacin de amina terciaria.

Sntesis de aminas por reduccin de nitrilos:

Los nitrilos se pueden preparar por reaccin de haloalcanos con cianuro de sodio. La
reduccin de nitrilos con LiAlH4 produce aminas.

Paso 1. Obtencin del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.

Paso 2. Reduccin del nitrilo a amina

Obsrvese que la amina final tiene un carbono ms que el haloalcano de partida.

 SALES DE AMONIO CUATERMARIAS
Las sales de amonio cuaternario o compuestos de amonio cuaternario(comnmente
llamadas aminas cuaternarias) son sales de cationes de amonio cuaternario enlazadas a un
anin.
Los compuestos de amonio cuaternario se preparan mediante la alquilacin de aminas
terciarias, en un proceso llamado cuaternizacin. Normalmente uno de los grupos alquilo
en la amina es mayor que el resto.2 Un ejemplo de sntesis tpica es la empleada para
producir el cloruro de benzalconio, a partir de cadena larga de alquildimetilamina y
cloruro de bencilo:

CH3(CH2)nN(CH3)2 + ClCH2C6H5 CH3(CH2)nN(CH3)2CH2C6H5]+Cl-

IONES AMONIO NH4+
Los iones amonio son un producto txico de desecho del metabolismo en los animales.
El amonio es txico para los humanos en altas concentraciones, y puede causar daos en
las mucosas o quemaduras alcalinas.
SALES DE AMONIO

Son compuestos qumicos resultantes de la substitucin de los tomos de hidrgeno por

radicales orgnicos.
Segn el nmero de tomos de hidrgeno substituidos se obtienen sales primarias,
secundarias, terciarias o cuaternarias.

USOS DE SALES DE AMONIO CUATERNARIAS

Suelen ser biocidas, especialmente en la gama alta de pH.
Se usan para productos desinfectantes y de limpieza de utensilios y maquinaria.
Se utilizan tambin como tensioactivos, y solventes orgnicos.
Existen productos que tienen estos compuestos e incluso algunas los declaran como tales.
Tambin pueden usarse como biocidas de productos que contienen materia orgnica.
 SINTESIS
Sales de aminas: (sales de amonio)
La basicidad de las aminas permite su protonacin o alquilacin, lo que da lugar a las sales
de amonio. Dependiendo del nmero de sustituyentes que tenga el nitrgeno, las sales
pueden ser primarias, secundarias o cuaternarias.