Limitaciones de la ley de Lambert-Beer

Esta ley permite establecer una relacin lineal entre absorbancia y concentraciones de una especie
absorbente a una temperatura dada. La representacin de absorbancia frente a concentracin es
una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes desviaciones con
relacin a la proporcionalidad directa entre absorbancias y concentraciones que limitan la
aplicacin de la ley. Las principales causas son:
La concentracin. Slo es aplicable a disoluciones diluidas (menor 10-2 M); en disoluciones
concentradas la distancia entre partculas absorbentes es tan pequea que se produce una
modificacin en la distribucin de cargas de las mismas, lo que se traduce en una alteracin en la
capacidad de absorcin a una longitud de onda determinada. Este efecto se puede eliminar
mediante dilucin.
La interaccin entre el soluto y la radiacin debida a mecanismos diferentes a la absorcin pero
que producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la dispersin, reflexin, la
fluorescencia, etc.
Utilizacin de radiacin no monocromtica, puesto que la ley est definida para radiaciones con
una sola longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no es buena, se obtienen bandas
de radiaciones con un estrecho intervalo de longitudes de onda.
Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de impurezas.
Desviaciones qumicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente

La ley de Lambert-Beer tiene unas limitaciones que son:

1) Limitaciones propias: La ley de Beer solo se cumple en disoluciones diluidas, a

concentraciones del orden de 10 ^ -2 M, por encima de este valor la recta se curva
debido a que a medida que aumenta la concentracin de especies absorbentes, estas
se van aproximando entre ellas hasta que se pone en marcha las interacciones
electrostticas, alterando la capacidad de las especies a absorber a unas
determinadas longitudes de onda. No vamos a obtener por lo tanto una relacin
lineal entre A y c. Los niveles de energa en los que se mueven los electrones son
distintos.
Lo mismo ocurre en disoluciones de baja concentracin de especies absorbente,
pero con concentraciones elevadas de otras especies (sales interferentes).Los iones
de las sales interaccionan con las especies absorbentes y se modifica la capacidad de
absorcin. De esta manera el diagrama de energa y la capacidad de absorcin de
radiacin variaran. Por lo tanto el efecto salino tambin afecta.

2) Limitaciones debidas a desviaciones qumicas: Tienen lugar cuando el analito se

disocia, asocia o reacciona con el disolvente para dar lugar a un producto con un
espectro de absorcin, diferente al del analito. Y esta asociacin, disociacin,
reaccin depende de la dilucin. La ley de Beer no se cumple debido a los cambios
en los equilibrios que se producen. Cuanto mas parecidos sean los coeficientes de
absorcin molar de las especies, la relacin lineal tiende a ser mas recta.

3) Desviaciones instrumentales con radiaciones policromticas

Otra de las razones por las que no obtenemos una linealidad se puede deber a
desviaciones instrumentales, del instrumento en si.
Si seleccionamos una longitud de onda nica, lo ideal seria que el monocromador
dejase escapar esa longitud de onda que seleccionamos (Radiacin monocromtica)
 .Sin embargo la resolucin del monocromador no estn buena como para dejar pasar
una sola longitud de onda. No vamos a aislar una sola longitud de onda sino vamos
a trabajar con un grado pequeo.

Si hacemos incidir dos longitudes de onda, la capacidad de absorber radiacin es

distinta a cada longitud de onda. No vamos a obtener nunca un tramo recto en la
curva de calibrado. Por lo que nos interesa que los dos valores de las absortividades
para cada longitud de onda, sean igual para obtener una relacin lineal.

Tendremos que seleccionar las dos longitudes de onda en una zona en la que los
coeficiente de absortividad molar sean lo mas parecidos posibles.
A veces en el laboratorio no se obtiene una buena curva de calibrado porque a veces
los monocromadores de los espectros se desajustan y por lo tanto tenemos
desplazado el mximo de longitud de onda.
En el mximo los coeficientes de absortividad molar van a ser ms parecidos. Si no
estamos en el mximo, los coeficientes de absortividad molar varan ms
bruscamente y no obtenemos un tramo recto en la curva de calibrado.Hay que medir
en la zona adecuada. En el mximo esta la mxima sensibilidad. Adems el
monocromador va a seleccionar varias longitudes de onda y el mximo es la zona
con coeficientes de absortividad molar mas parecidos.

Por lo tanto el cumplimiento estricto de la ley de Beer solo se observa cuando la

radiacin es verdaderamente monocromtica. En la prctica es raro el uso de
radiacin restringida a una sola longitud de onda debido a los dispositivos que
aslan porciones de la seal de salida de una fuente continua.

Presencia de una radiacin parasita

Tenemos una radiacin policromtica que incide sobre la red de difraccin(o un
prisma). Al pasar por la red, la radiacin se abre y mediante una rendija lo
enfocamos al detector (segn la longitud de onda). Lo que queremos es que solo
pase la longitud de onda que yo he seleccionado, pero puede que por reflexin o
dispersin de las partculas de polvo pase alguna longitud de onda no deseada. Si la
radiacin parasita es pequea no nos afectara a la linealidad.

Limitaciones propias de la ley de Beer Limitaciones propias de la ley de Beer * Es una ley limite
(<0.01 M) *A concentraciones mayores >0.01 M la distancia promedio entre las especies
disminuye hasta el punto en que cada una afecta la distribucin de carga de sus vecinas alterando
la capacidad de absorcin a una . * En soluciones de baja concentracin del absorbente pero a
concentraciones elevadas de otras especies (electrolitos), la gran proximidad de iones al
absorbente altera (interacciones electrostticas) la absortividad molar. Este efecto se reduce al
diluir.
causas de las desviaciones de la ley de beer y cuales son las limitac

causas de las desviaciones de la ley de beer y cuales son las limitaciones aplicadas a la ley
de beer?

Ley de Lambert-Beer Dentro de un fotmetro de optek, se utiliza un haz de luz enfocado de

manera precisa para penetrar el elemento del procesado. Una clula fotoelctrica de silicio mide
la intensidad resultante de luz. La alteracin de la intensidad de la luz, causada por la absorcin
y/o difusin est explicada en la Ley Lambert-Beer.

La Ley Lambert Beer es un medio matemtico de expresar cmo la materia absorbe la luz. Esta ley
afirma que la cantidad de luz que sale de una muestra es disminuida por tres fenmenos fsicos:La
cantidad de material de absorcin en su trayectoria (concentracin) La distancia que la luz debe
atravesar a travs de la muestra (distancia de la trayectoria ptica) La probabilidad de que el fotn
de esa amplitud particular de onda sea absorbido por el material (absorbencia o coeficiente de
extincin) Esta relacin puede ser expresada como:

A = dc Donde A = Absorbencia = Coeficiente molar de extincin d = Distancia en cm c =

Concentracin molar

Transmitancia
A medida que un haz de luz atraviesa un medio absorbente, la cantidad de luz absorbida en
cualquier volumen es proporcional a la intensidad de luz incidente multiplicado por el coeficiente
de absorcin. Consecuentemente, la intensidad de un haz incidente decae exponencialmente a
medida que pasa a travs del absorbente. Esta relacin cuando se expresa como Ley de Lambert
es:

T = 10-cd or T = 10-A Donde T = Transmitancia = Coeficiente molar de extincin c =

Concentracin molar del absorbente d = Distancia en cm
En un enfoque simplificado, la transmitancia puede ser expresada como la intensidad de la
radiacin incidente, Io, que divide a la luz emergente de la muestra, I. Se refiere a la relacin I/Io
como transmitancia o sencillamente T.

Ley de Lambert - Beer

INTRODUCCION.
El anlisis qumico proporciona informacin sobre la composicin de una muestra de
materia. algunos de los anlisis dan resultados de tipo cualitativo y aportan informacin til
en la que pueden reconocerse especies atmocas o moleculares, deducirse caractersticas
estructurales o reconocer en la muestra la presencia de determinados grupos funcionales.

otros anlisis son de tipo cuantitativo; en stos los resultados se representan como datos
numricos y se expresan como porcentaje, partes por milln o miligramos por litro. En
ambos tipos de anlisis la informacin necesaria se obtiene por medio de la medida de una
propiedad fsica que se relaciona en forma caracterstica con el o los componentes de
inters.

Las propiedades que se utilizan para conocer la composicin qumica de la muestra pueden
denominarse seales analticas. Como ejemplo de este tipo de seales cabe citar la
emisi&oac ute;n o la obsorcin de la luz, la conductancia, el peso, el volumen y el ndice de
refraccin, pero ninguna es exclusiva de una especia dada; as por ejemplo, todos los
elementos metlicos presentes en una muestra cuand o se calienta un arco elctrico a una
temperatura suficientemente elevada, emite por lo general radiacin ultravioleta o visibles;
todas las especies cargadas conducen la electricidad y todos los componentes de una
mezcla contribuyen a su pe so, su volumen y su ndice de refraccin. En consecuencia, en
todos los procedimientas analticos es necesario realizar una separacin. En algunos casos
esta etapa consiste en la separacin fsica de los componen tes qumicos individuales que
estn presentes en la muestra antes de la generacin y de la seal analtica. en otros casos se
genera y se observa la seal en la muestra estera, luego se asla o se separa la seal deseada.

La separacin de las longitudes de onda por medio de un dispositivo adecuado, por

ejemplo, un espectroscopio, hace posible la identificacin de cada componente sin que sea
necesario separarlo fsicamente. en cam bio, no existe ningn mtodo general que permita
diferenciar la conductancia de los iones sodio y de la causada por los iones potasio. Por
tanto si se quiere utilizar la conductancia como seal para el anlisis de una de estas
especies inicas en una muestra que tambin contenga la otra, ser necesario realizar la
separacin fsica de ambas especies.

DIFERENTES TIPOS DE METODOS ANALITICOS.

En la siguiente tabla se enumeran las seales ms comunes que se utilizan con fines
analticos. Obsrvense que las primeras seis corresponden a la emisin de radiacin o bien
a la intera ccin de stas con la materia. Las tres siguientes son elctricas; por ltimo las
cinco finales, son de naturaleza variada y se presentan como un slo grupo. tambin se
enumeran en la tabla los nombres de los dife rentes mtodos analticos basados en dichas
seales.

es interesante destacar que hasta en ao 1920 la mayora de los anlisis se basaban en las
dos ltimas seales enumeradas en la tabla, o sea masa y volumen. Por este motivo, los
mtodos grav imtricos y volumtricos se conocen como mtodos clsicos de anlisis, a
diferencia de los dems procedimientos que se denominan mtodos instrumentales.

Pocas caractersticas distinguen claramente los mtodos instrumentales de los clsicos, ms

all de la cronologa de su desarrollo. Algunas tcnicas instrumentales son ms sens ibles
que las tcnicas clsicas.

Adems de los mtodos enumerados en la segunda columna de la tabla, existe otro grupo de
mtodos analticos que se utilizan para resolver y separar los compuestos estrechamente
relacionados. Los m ;todos comunes de separacin comprenden la cromatografa,
destilacin, la extraccin, intercambio inico, cristalizacin fraccionada y precipitacin
selectiva. Despus de la etapa de separaci n se utiliza generalmente una de las seales
enumeradas en la tabla para completar al anlisis as.

TABLA 1: ALGUNAS SEALES ANALITICAS.

Seal Mtodos analticos basados en la medicin de la seal.

Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin (rayos X, ultrvioleta, radiacin visible), fotometa

de llama. fluorecencia (rayos X, ultravioleta, radiacin visible), mtodos
radioqumicos.
Absorcin de la radiacin Espectrofotometra (rayos X, ultravioleta, radiacin visible, infrarrojo);
colorimetra; absorcin atmica, resonancia nuclear magnetica y
espectroscopia de resonancia espn elect& oacute;n.

Dispercin de radiacin Turbidimetra, nefelometra, espectroscopia Raman

Refraccin de radiacin Refractometra, interferometra

Difraccin de radiacin Rayos X, mtodos de difraccin electrnica.

Rotacin de radiacin Polarimetra, dispersin ptica rotatoria y dicrosmo circular.

Potencial elctrico Potenciometra, cronopotenciometra

Corriente elctrica Polarografa, amperometra culombimetra

Resistencia elctrica Conductimetra.

Razn masa a carga Espectrometra de masa

Velocidad de reaccin Mtodos cinticos

Propiedades trmicas Conductividad trmica y mtodos de entalpa

Volumen Anlisis volumtrico

Masa Anlisis gravimtrico

TERMINOLOGIA UTILIZADA EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION

En la tabla 2 se enumeran los trminos y smbolos empleados con mayor frecuencia en

espectroscopia de absorcin. recientemente se ha hecho un considerable esfuerza por la
American Society for testing Mate rials para crear una nomenclatura uniforme. Los
trminos y smbolos que se enumeran en las dos primeras columnas de la tabla 2, se basan
en estas recomendaciones. La columna tres contiene otros smbolos que podrn encontrar
se en la bibliografa ms antigua.

TABLA 2. SMBOLOS Y TERMINOS MAS IMPORTANTES UTILIZADOS EN

LAS MEDIDAS DE ABSORCION.

Trmino y smbolo Definicin. Otros nombres y smbolos

Potencia radiante, P, Po Energa de la radiacin en ergs incide en Intensidad de la radiacin, I, Io.

2
el detector, por cm de superficie y por
segundo.

Absorcin, A log Po/P Densidad ptica, D; extincin, E

Transmitancia, T Po/P Transmisin, T

Trayectoria b de la radiacin, - l,d

en cm.

Absortividad, a A/(bc) Coeficiente de extincin, k

Absortividad molar, A/(bc) Coeficiente de estincin molar

Transmitancia.
En la figura 1 se representa un haz de radiacin paralela antes y despus de pasar a travs
de una capa de solucin de b cm de espesor, y que contiene una especie molecular que
absorbe radiaci n cuya concentracin es c. Como concecuencia de las interacciones entre
los fotones y las partculas absorbentes, la potencia del haz disminuye de Po a P. La
transmitancia T de la solucin, es la fraccin de la radiacin incidente transmitida por la
solucin.

O sea que,

T = P/Po

Por lo general, la transmitancia se expresa como porcentaje.

Absorbancia.

La absorbancia de una solucin est definida por la ecuacin.

A = -log10 T= log Po/P

Obsrvese que a diferencia de la transmitancia, la absorbancia de una solucin aumenta a

medida que aumenta la atenuacin del haz.

Absortividad y Absortividad molar.

Como se ver a continuacin, la absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria

de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin de la especia que produce la
absorci&oa cute;n. Es decir,

A= abc

donde a es una constante de proporcionalidad llamada absortividad. Resulta evidente que la

magnitud de a depende de las unidades utilizadas para b y c. Cuando se expresa la
concentrain en moles por litro y la trayectoria a trav& eacute;s de la celda en centmetros,
la absortividad se denomina absortividad molar y se representa con el smbolo . En
consecuencia cuando b seexpresa en centmetros y c en moles por litro.

A = bc

Figura 1. Atenuacin de un haz de radiacin por una solucin que absorbe.

MEDIDA EXPERIMENTAL DE P Y Po.

Las relaciones dadas para transmitancia absorbancia, es indirectamente inaplicable al

anlisis qumico. En la orma en que han sido definidos, ni P ni Po, pueden medirse en
formaprcticaen el laboratori o debido a que la solucin que se desea estudiar debe estar
contenida en algn tipo de recipiente. Es inevitable entonces la interaccin entre la
radiacin y las paredesn de ste, lo que produece una prdida de ra diacin por reflexin en
cada interfase; ms an, puede existir una absorcin significativa en las paredes de la celda.
Por ltimo, el haz puede sufrir una disminucin de potencia durante su pasaje a trav&e
acute;s de la solucin, como consecuancia de la dispersin producida por las molculas de
gran tamao o las inhomogeneidades.

La prdida por reflexin pueden ser importantes; por ejemplo, en el pasaje vertical de
radiacin visible a travs de una interfase aire-vidrio se puede reflejar aproximadamente al
4%.

Con la finalidad de componsar estos defectos suele compararse la potencia del haz
transmitido a travs de la solucin con la de un haz que pasa a travs de una celda idntica
que contiene el disolvente d e la muestra. De esta forma, se puede obtener una absorbancia
experimental que se aproxim al valor de la verdadera absorbancia de la solucin; es decir,

A = log Psolvente/Psolucin = log Po/P

En lo que sigue, Po y P representan la potencia de un haz de radiacin despus de pasar a

travs de la celda que contiene el disolvente o la solucin del analito respectivamente.
MEDIDA DE LA TRANSMITANCIA Y LA ABSORTIVIDAD.

Las medidas de transmitancia (o de absorbancia) se realizar por medio de distintos tipos de

instrumentos de espectroscopia ptica como: a) espectroscopia de emisim, b)
espectroscopia de absorcin, y c) espestro scopia de fluorescencia y dispersin. La salida
elctrica G del detector de este instrumento est dada por:

G = KP + K

donde K es la corriente obscura que se observa por lo general cuando no incide ninguna
radiacin en el transductor, y K es una constante de proporcionalidad.

En muchos instrumentos, el dispositivo de lectura consiste en una escala lineal calibrada en

unidades de 0 a 100% T. Utilizando este tipo de instrumentos una medida de transmitancia
de hace en tres pasos. Primero, mientras est&aacut e; interrumpida la incidencia del haz
luminoso sobre eltransductor por medio de un obturador, se realiza un ajuste elctrico hasta
que la aguja del dispositivo de lectura marque cero; este paso de denomina ajuste de la
corriente obscura o de T 0% . A continuacin se hace un ajuste a T100%, con el obturador

abierto y la celda con el disolvente colocada en la trayectoria del haz. Para realizar este
ajuste, puede ser necesario aumentar o disminuir la potencia de salida de la fuente por
medios elctricos, tambin se puede varia r la potencia del haz luminoso por medio de un
diafragma ajustable o colocado en posicin apropiada a un peine o ua cua ptica.
Despus de este paso, podemos escribir la ecuacin de esta forma:

Go = 100 = KPo + 0.00

Para realizar el ltimo paso del procedimiento de medida, se sustituye la celda con el
disolvente por la celda que contiene la muestra. Entonces la lectura del dispositivo de
medida estar dada por

G = KP + 0.00

Si se divide esta ecuacin por la precedente, se obtiene:

 G = P/ Po * 100 = T * 100

De esta forma, es posible que el instrumento de medida d directamente lecturas en

porcentaje de trasmitancia. Por supuesto, tambin se puede construir una escala de
absorbancia.

PREVIO A LA LEY DE LAMBERT - BEER

Cuando una onda electromagntica de longitud de onda definida incide sobre una sustancia, la fraccin de la
radiacin absorbida, ignorando las prdidas debidas a reflexiones y disipacin, es una fu ncin de la
concentracin de la sustancia en la trayectoria de la luz y del espesor de la muestra.

La complicacin de la reflexin y de la absorcin en la ventana puede evitarse definiendo P 0 como el poder de

radiacin que pasa a travs de una muestra testigo contenida en la misma cubeta de la muestra.

La transmitancia T se define como la relacin de intensidades (o del poder de radiacin) de la radiacin no

absorbida (con respecto a la muestra testigo), P, y de la radiacin incidente ; de esta forma, . La

absorbancia A, es el logaritmo decimal de la recproca de la transmitancia :

El porcentaje es 100T ; el porcentaje de absorcin es 100(1-7).

Las aplicaciones analticas del comportamiento de absorcin de las sustancias pueden ser cuantitativas y
cualitativas. Las aplicaciones cualitativas de la espectometra de absorcin, dependen del hecho de que una
cierta especie molecular slo absorbe luz en regiones especificas del espectro y en grados variables de
caractersticos de dicha especie particular.
Al resultado se le conoce como espectro de absorcin de esa especie y es la huella dactilar para propsitos de
identificacin.

Leyes Fundamentales de la Fotometra

Medida que un haz de fotones pasa por un sistema de una especie absorbente, el grado de absorcin con
respecto a la distancia atravesada es directamente proporcional al poder del haz de fotones P ( la intensidad se
mid e en unidades de energa por unidad de tiempo o bien potencia). As la reduccin de la intensidad, -dl,
puede enunciarse matemticamente como

donde k es una constante de proporcionalidad caracterstica de la especie absorbente y de la energa de los

fotones, y P representa el poder de radiacin a cualquier distancia x reordenando:

Si ahora estipulamos que P0 es el poder de radiacin a b = 0 y que P es el poder radiante de la radiacin

transmitida que emerge del medio absorbente a x = b, la Ec. 3 podr ; integrarse con respecto al total del
trayecto de la radiacin.

obteniendo

Esta es la Ley de Lambert indica que para una cierta concentracin de absorbente, la intensidad de la luz
transmitida, que previamente se ha logrado que sea paralela plana y que entre al medio absorbente, formando
&aac ute;ngulos rectos con el plano, disminuye logartmicamente a medida que la longitud del trayecto
aumenta en forma aritmtica.

BEER

La relacin entre la intensidad y la concentracin de la especie absorbente tiene mucho ms inters por lo que
Beer determino que ; al aumentar la concentracin del absorbente, se produc&i acute;a el mismo efecto que
un aumento de proporcional en la longitud del trayecto de absorcin de la radiacin. De esta forma, la
constante de proporcionalidad k la Ec. 5 es a su vez, proporcional a la concentracin de soluto absorbente,
esto es :

k = aC

usando logaritmos de base 10 en vez de naturales, solo puede modificarse el valor de k (o a). As la forma
combinada de la leyes :

donde a incorpora el factor de conversin de base diez, es decir, 2.303. Esta es la expresin conocida como
"Ley Combinada de Lambert - Beer" que por lo general se conoce solo como Ley de Beer

S la longitud de trayecto de la muestra se expresa en centmetros y la concentracin y la concentracin en

gramos de absorbente por litro de solucin, la constante a, llamada absorbancia relativa especifica o
coeficiente de absorcin, tiene por unidades litro g-1 cm-1

Con frecuencia se desea especificar C en trminos de concentraciones molares, manteniendo b en unidades de

centmetros, Entonces la Ec. 6 se escribe como :

donde en unidades de L mol-1 cm-1 se llama coeficiente molar o coeficiente molar de absorcin.

Una grfica de la absorbancia en funcin de la concentracin ser una lnea recta que pasa por el origen, tal
como se muestra en la figura.
 Esta es la representacin de la ley de Beer

Las escalas de lectura y de medicin de los espectofotmetros suelen estar calibradas para leer absorbancias y
transmitancia. La sensibilidad de un espectmetro depende de la magnitud de la absorbancia espec&iac
ute;fica y de la absorbancia mnima que puede medirse con el grado de certidumbre requerido.

Desviaciones con respecto a la Ley de Beer

Se clasifican, las desviaciones, en tres categoras : reales, instrumentales, y qumicas.

Las desviaciones reales se originan en cambios del ndice de refraccin del sistema analtico. Kortum y Seiler
sealaron que la ley de Beer slo es aplicable en forma precisa a bajas concentraciones no es la absorbancia
especfica lo que es constante e independiente de la concentracin, sino la expresin

donde n es el ndice de refraccin de la solucin. A concentraciones 10-3 M o menores, el ndice de refraccin

es esencialmente constante. Y lo mismo sucede con la absorbanc ia especfica. Esto no elimina la posibilidad
de anlisis cuantitativos a concentraciones elevadas, pues el uso de soluciones patrn y una curva de
calibracin pueden proporcionar una exactitud suficiente.
La derivacin de la ley de Beer supone una luz monocromtica, pero la luz verdaderamente monocromtica
slo puede obtenerse en un alto grado con fuentes de emisin de lneas muy especializadas. Todos los
monocromadores, cualesquiera que sea su calidad y tamao tienen un poder de resolucin finito y, por
consiguiente un paso de banda instrumental mnimo . Sin embargo, si la absorbancia es esencialmente
constante en la amplit ud del paso de la banda instrumental , la ley de Beer concuerda con lmites bastante
precisos. De esta forma si la constante de absorbancia no es constante len el intervalo de longitudes de onda
usado, la ley de Beer produce errores.

Las desviaciones qumicas de la Ley de Beer son causadas por desplazamientos de un equilibrio qumico o
fsico en el que participa la especie absorbente. Si una especie absorbente participa en un equilibrio &aac
ute;cido - base, la ley de Beer fallar, a menos que el pH y la fuerza inica se mantengan constantes.

Error relativo de concentracin.

En las mediciones de absorcin con una fuente constante, los cuantos de luz llegan a tal velocidad que la
respuesta del detector no depende de su naturaleza discreta. El error relativo mnimo de concentracin pa ra
detectores en los que el ruido es independiente de la intensidad de la energa radiante que llega al detector
puede obtenerse como sigue. Suponiendo que se obedece la ley de Beer , al reordenar su expansin
matemtica se obtiene.

Al diferenciar la Ec 8

Remplazando la cantidad ab por su equivalente en la ley de Beer y reordenando se obtiene

por lo tanto el error relativo de concentracin , depende en forma inversa del producto de la absorbancia
y de la intensidad radiante transmitida.
La transmitancia para la cual el error es mnimo se determina diferenciando la ecuacin anterior y
estableciendo la derivada igual a cero ;

Esto produce la solucin no trivial

Entonces, el error mnimo resulta ser :

Esta ecuacin es estrictamente cierta solo cuando se trabaja con diferencias. De esta forma, resulta razonable
decir que un error de 0.1 % de la transmitancia produce un error de 0.27 % en la concentracin de la muestr a.