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A partir de los datos termodinamicos G 0 (Energa libre de Gibbs), de los compuestos de cobre
solubles y solidos, se desarrolla la metodologa para obtener el diagrama Eh-pH del cobre.
Primero se deben plantear las reacciones posibles entre los elementos y compuesto en agua,
equilibrando las reacciones por balance de masa y balance de carga.
Para el caso del cobre en agua, se muestra a continuacin las siguientes reacciones posibles,
agregando adems la reaccin del agua, para as poder marcar la zona de estabilidad del agua.
1) Cu 2 2 e Cu 0 2) Cu e Cu 0
3) Cu 2 e Cu 4) CuO 2 H Cu 2 H 2 O
11) 2H 2e H 2 12) 4H O2 4e 2H 2 O
A continuacin calcularemos a partir de los valores de G 0 de los elementos o compuestos, el valor
de G Re
0 0
accion para cada reaccin, y a partir de este valor, se calcula E Re accion para cada reaccin
propuesta.
Cuando se tiene una reaccin del tipo aA bB ne cC dD , (los electrones siempre se ponen
forma :
G Re
0
accion (c G C d G D ) (a G A b G B )
0 0 0 0
0
y a travs de la siguiente relacin, se calcula el valor de E Re accion , cuando en la reaccin hay
involucrados n electrones :
GRe
0
0
E Re accion
accion
en donde F es la constante de Faraday y vale 96487 [C/eq.mol] cuando
nF
G Re
0
accion
esta en Jouls.
G Re
0
Ln( K ) accion
, recordar que la temperatura se escribe en grados Kelvin, y la ecuacin de
R T
transformacin desde grados Celsius es la siguiente : K 27315
. C
Se obtiene : G reaccion
0
64.812 [kJ ] .
GRe
0
( 64812)
accion
0
Calculo de E Re
0
accion
accion
, E Re ,
nF 2 96487
accion 0.3359 [V ]
0
se obtiene : E Re
Se obtiene : Greaccion
0
50.032 [ kJ ] .
GRe
0
( 50.032)
accion
0
Calculo de E Re
0
accion
accion
, E Re ,
nF 1 96487
accion 0.5185 [V ]
0
se obtiene : E Re
3) Cu 2 e Cu , G reaccion GCu GCu 2 por lo tanto, G reaccion
0 0 0 0
(50.032 ) ( 64.812 )
Se obtiene : Greaccion
0
14.780 [ kJ ] .
GRe
0
( 14780)
accion
0
Calculo de E 0
Re accion accion
, E Re ,
nF 1 96487
accion 0.1532 [V ]
0
Se obtiene : E Re
4) CuO 2 H Cu 2 H 2 O , Greaccion
0
(GCu
0
2 G H O ) (G CuO 2G )
0
2
0 0
H
por lo tanto,
Greaccion
0
(64.812 237.337) ( 129.791 2 0.00)
Se obtiene : Greaccion
0
42.734 [ kJ ] .
G Re
0
42734
Calculo de Ln( K ) accion
, Ln( K )
R T 8.3147 298.15
tanto, G reaccion
0
( 146119
. 2 0) (2 64.812 237.337)
Se obtiene : Greaccion
0
38.406 [ kJ ] .
GRe
0
( 38406)
Calculo de E Re , E Re accion ,
0
accion
0 accion
nF 2 96487
accion 0.1990 [V ]
0
Se obtiene : E Re
Greaccion
0
(0.00 183801) ( 129.791 2 ( 237337))
Se obtiene : Greaccion
0
183.327 [ kJ ] .
G Re
0
183327
Calculo de Ln( K ) accion
, Ln( K )
R T 8.3147 29815
.
lo tanto, Greaccion
0
( 146119
. 3 237.337) (2 ( 183801
. ) 6 0)
Se obtiene : Greaccion
0
490.528 [ kJ ] .
GRe
0
( 490528)
accion
0
Calculo de E Re
0
accion
accion
, E Re ,
nF 2 96487
accion 2.5419 [V ]
0
Se obtiene : E Re
Se obtiene : Greaccion
0
290.873 [ kJ ] .
GRe
0
( 290873)
Calculo de E Re , E Re accion ,
0
accion
0 accion
nF 2 96487
accion 15073
0
Se obtiene : E Re . [V ]
Se obtiene : Greaccion
0
91.218 [ kJ ] .
GRe
0
( 91218)
accion
0
Calculo de E Re
0
accion
accion
, E Re ,
nF 2 96487
accion 0.4727 [V ]
0
Se obtiene : E Re
Se obtiene : Greaccion
0
123874
. [ kJ ] .
GRe
0
( 123874)
Calculo de E Re , E Re accion ,
0
accion
0 accion
nF 2 96487
accion 0.6419 [V ]
0
Se obtiene : E Re
11) 2H 2 e H 2 , Greaccion (G H2 ) (2 G H )
0 0 0
Se obtiene : Greaccion
0
0.00 [ kJ ] .
GRe
0
0.00
Calculo de E Re accion
, E Re accion ,
0 accion 0
nF 2 96487
accion 0.00 [V ]
0
Se obtiene : E Re
12) 4H O2 4e 2H 2 O , Greaccion (2 G H2 O ) (GO2 4 G H )
0 0 0 0
Se obtiene : Greaccion
0
474.674 [ kJ ] .
GRe
0
( 474674)
accion
0
Calculo de E Re
0
accion
accion
, E Re ,
nF 4 96487
accion 1.2299 [V ]
0
Se obtiene : E Re
A continuacin se presenta una tabla resumen con los valores obtenidos de E 0 y Ln K , segn
corresponda.
Reaccin E0 Ln K
1) Cu 2 2 e Cu 0 0.3359 [V]
2) Cu e Cu 0 0.5185 [V]
3) Cu 2 e Cu 0.1532 [V]
4) CuO 2 H Cu 2 H 2 O 17.2382
5) 2Cu 2 H 2 O 2 e Cu2 O 2 H 0.1990 [V]
6) CuO H 2 O CuO22 2H -73.9512
7) 2CuO22 6 H 2e Cu2 O 3H 2 O 2.5419 [V]
8) CuO22 4H 2e Cu 0 2H 2 O 1.5073 [V]
9) Cu 2 O 2H 2e 2Cu 0 H 2 O 0.4727 [V]
10) 2CuO 2H 2e Cu2 O H 2 O 0.6419 [V]
11) 2H 2e H 2 0.0000 [V]
12) 4H O2 4e 2H 2 O 1.2299 [V]
Conocidos los E0 para cada reaccin, se procede a desarrollar la funcin que relaciona al Eh con el
pH, para los casos en que la reaccin involucra al ion Hidrogeno y electrones :
Se pueden diferenciar dos casos, uno cuando el ion hidrogeno esta en el producto, y otro cuando
el ion hidrogeno esta en los reactantes.
Cuando el ion H+ est en el producto, la reaccin tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes ne Pr oducto hH
La ecuacin de Nerst se desarrolla de la siguiente forma :
0.0591 Pr oductos
E E0 log
n Re actantes
0.0591 Pr oductos [ H ] h
E E0 log
n Re actantes
Cuando el ion H+ est en los reactantes, la reaccin tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes hH ne Pr oducto
La ecuacin de Nerst se desarrolla de la siguiente forma :
0.0591 Pr oductos
E E0 log h
n Re actantes [ H ]
E E0
0.0591
n
Pr oductos h 0.0591
log
Re actantes
n
log H
Cuando las reacciones involucran solo al ion hidrogeno y no a electrones, el pH es constante para
todo Eh, el desarrollo de la ecuacin es el siguiente :
Pr oductos
ln( K ) ln
Re actantes
Se pueden diferenciar dos casos, uno cuando el ion hidrogeno esta en el producto, y otro cuando
el ion hidrogeno esta en los reactantes
Cuando el ion H+ est en el producto, la reaccin tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes Pr oducto hH
la ecuacin se desarrolla de la siguiente forma :
Pr oductos [ H ] h G 0
ln haciendo el cambio de logaritmo natural a logaritmo en base 10,
Re actantes RT
se obtiene :
Pr oductos [H ] h
log
Re actantes G 0 desarrollando esta expresin, se obtiene :
log(e) RT
Pr oductos G log(e)
0
h log([ H ]) log
Re actantes RT
Pr oductos
log Ln( K ) log(e)
Re actantes (ecuacin 3)
pH
h
Cuando el ion H+ est en los reactantes, la reaccin tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes hH Pr oducto
la ecuacin se desarrolla de la siguiente forma
Pr oductos G 0
ln
Re actantes [ H ] h R T
Por ltimo para las reacciones que involucran a electrones y no ion Hidrogeno.Eh constante para
todo pH.
0.0591 Pr oductos 0.0591 Oxidado
E E0 log o equivalente E E 0 log
n Re actantes n Re ducido
0.0591 Pr oductos
E E0 log (ecuacin 5)
n Re actantes
Aplicando estas ecuaciones (ecuaciones 1, 2, 3, 4 y 5), para las concentraciones de los iones
indicadas previamente, se desarrolla el diagrama Eh-pH para el cobre.
se obtiene :
0.0591 1.0
E 0.3359 log , con lo cual se obtiene :
2 1.0
E 0.3359 [V ]
obtiene :
0.0591 1.0
E 0.5185 log , con lo cual se obtiene :
1 1.0
E 0.5185 [V ]
Reaccin 3) Cu 2 e Cu aqu ocuparemos la ecuacin 5 :
0.0591 Pr oductos 0.0591 [Cu ]
EE 0
log , E E
0
log , reemplazando los valores,
n Re actantes n [Cu 2 ]
se obtiene :
0.0591 1.0
E 0.1532 log , con lo cual se obtiene :
1 1.0
E 0.1532 [V ]
Para revisar las zonas estables del cobre en sus diferentes estados ionicos y neutro, se har el
diagrama Eh-pH para el Cu0, Cu+ y Cu+2
0.6
Cu+
0.5 Cu0
0.4 Cu+2
Eh [V]
0.3 Cu0
0.2 Cu+2
0.1 Cu+
0
-2 3 8 13
pH
Reaccin 1 Reaccin 2 Reaccin 3
0.5 Cu+2
0.4
Eh [V]
0.3
0.2
Cu0
0.1
0
-2 3 8 13
pH
Reaccin 1
Pr oductos
log Ln( K ) log(e)
Re actantes
pH
h
[ Cu 2 ] [ H 2 O]
log Ln( K ) log( e)
[CuO] reemplazando los valores se obtiende :
pH
h
1.0 1.0
log 17.2382 0.4343
1.0 resultando pH 3.7432
pH
2
0.0591 [ Cu 2 O] h 0.0591
E E0 log 2 2
pH
n [ Cu ] [ H 2 O] n
0.0591 1.0 2 0.0591
E 0.1990 log 2 pH obtenindose finalmente
2 10 .
. 10 2
E 0.1990 0.0591 pH
[CuO22 ]
log Ln( K ) log(e)
[CuO] [ H 2 O]
pH
h
10 .
log ( 73.9512) 0.4343
10 .
. 10 resultando pH 16.0585
pH
2
E 2.5419 0.0197 pH
E 15073
. 0.1182 pH
E 0.4727 0.0591 pH
0.0591 10 . 2 0.0591
. 10
E 0.6419 log 2 pH obtenindose finalmente
2 10 . 2
E 0.6419 0.0591 pH
0.0591 h 0.0591
E E0 log pH 2 pH
n n
0.0591 2 0.0591
E 0.00 log 1.0 pH obtenindose finalmente
2 2
E 0.0591 pH
E 1.2299 0.0591 pH
Con las ecuaciones obtenidas (reaccin 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12), se procede a graficar todas
las curvas y se obtiene :
3
2.5
Reaccin 1
2 Reaccin 4
Reaccin 5
1.5
Reaccin 6
Reaccin 7
Eh [V]
1
Reaccin 8
Reaccin 9
0.5
Reaccin 10
0 Reaccin 11
Reaccin 12
-0.5
-1
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
pH
Reaccin 1
Reaccin 4
0.5 Reaccin 5
Reaccin 6
Eh [V]
Reaccin 9
0 Reaccin 10
Reaccin 11
Reaccin 12
-0.5
Cu+2
CuO22
-1 O2
-2 0 2 4 6 CuO
8 10 12 14 16 18
H
2O
pH
Cu2O
Cu0
H2O
H2