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Problemas TT TD
Problemas TT TD
PROBLEMAS
Curso 2008/2009
1.- La atmsfera de presin estndar es la fuerza por unidad de rea que ejerce una
columna de mercurio de 760 mm, cuya densidad es de 13.595 g cm-3. Si la aceleracin de
la gravedad es de 9.80665 m s-2, calcule la presin de una atmsfera en kPa.
Sol: 101.324 kPa
2.-Calcule el nmero de molculas de un gas ideal que hay por cm3 en un recipiente a 298
K cuando la presin en el mismo es de: a) 1 atm, b) 10-6 Torr y c) 1.3 10-9 Pa.
Sol: a) 2.5 1019 molculas cm-3, b) 3.2 1010 molculas cm-3 y c) 3.1 105 molculas cm-3.
3.- La constante de los gases, R, vale 0.082 atm l K-1 mol-1. Obtenga el valor de dicha
constante en: a) J K-1 mol-1 y b) cal K-1 mol-1.
Sol: a) 8.3 J K-1 mol-1 y b) 1.98 cal K-1 mol-1.
= ( 1/V ) ( V / T )P
= - ( 1/V ) ( V / P )T
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TEMA 2: Primera ley de la Termodinmica.
1.-Un inventor sostiene haber desarrollado un motor en el que una substancia realiza una
evolucin cclica. En la primera mitad del ciclo absorbe 1000 cal. En la segunda mitad
cede 300 cal y realiza un trabajo de 4000 J. Se cumple el primer principio de la
termodinmica?.
Sol: No
2.- Un mol de un gas ideal monoatmico recorre un ciclo reversible, segn las etapas:
1231. a) Dibuje el ciclo en un diagrama V-T, sabiendo que:
b) Rellene los espacios en blanco con el valor de las distintas magnitudes. (cv=3/2R; tome
R=2 cal / K mol)
5.- Calcule q,w,U,H cuando un mol de un gas ideal experimenta cada uno de los
siguientes procesos: a) una expansin reversible isobrica desde 1 atm y 20 dm3 hasta
40 dm3; b) un proceso reversible e isocrico desde 1 atm y 40 dm3 hasta 0,5 atm; c) una
compresin reversible isotrmica desde 0,5 atm y 40 dm3 hasta 1 atm y 20 dm3.
Represente cada proceso en el mismo diagrama P-V. Datos: Cm,v=2,5R
Sol: a) 7.1kJ; -2.03kJ; 5.07kJ; 7.1kJ, b) -5.07kJ; 0; -5.07kJ; -7.10kJ
c) -1.4kJ; 1.4kJ; 0;
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6.- Dos moles de gas H2 en condiciones normales se comprimen adiabtica y
reversiblemente hasta ocupar 10 litros. Cul ser la presin final y la temperatura final?
Y si la compresin se realizara adiabtica e irreversiblemente contra una presin exterior
constante de 8.16 atm?. Datos: c p = 7R/2. Suponga que el hidrgeno se comporta como
gas ideal.
Sol: a) 8.16 atm, 498 K; b) 831.9 K
8.-Un mol de un gas ideal monoatmico se comprime adiabticamente, en una sola etapa,
contra una presin constante de 10 atm. Inicialmente el gas est a 27 C y 1 atm. Calcule la
temperatura final del gas, W, Q, E(U) y H. Cmo se afectaran los resultados si se
utilizaran n moles en lugar de un mol? Datos: cv = 3R/2.
Sol: 1380 K, 3219 cal, 0, 3219 cal, 5365 cal.
9.-Con los siguientes datos: calores latentes de fusin y vaporizacin del agua en sus
puntos de fusin y ebullicin normales 79.7 y 539.4 cal/g, respectivamente; c p (H2O (l)) =
1.00 cal/ K g; d= 0.917 g/cm3 para el hielo a 0 C; d = 1.0 g/cm3 para el agua lquida a 0 C
y 1 atm; d = 0.959 g/cm3 para el agua lquida a 100 C y 1 atm. Calcule: Q, W, E(U) y
H en: a) Fusin reversible de 1 mol de hielo a 0 C y 1atm. b) Calentamiento reversible a
la presin constante de 1atm de 1 mol de agua lquida desde 0 C a 100 C. c)
Vaporizacin reversible de 1 mol de agua a 100C y 1 atm.
Sol: a) 1436 cal, 0.039 cal, 1436 cal, 1436 cal; b) 1800 cal, -0.019 cal, 1800 cal; 1800
cal; c) 9709 cal, -741 cal, 8968 cal, 9709 cal.
10.- Una muestra de sacarosa: C12 H22 O11, que pesa 0.1265 g, se quema en una bomba
calorimtrica. Despus de efectuarse la reaccin, se encuentra que para producir
elctricamente un aumento igual de temperatura, se necesitan 2082.3 J. Calcule: a) el
calor de combustin de la sacarosa a 25C y 1 bar. b) el calor de formacin de la sacarosa.
c) Si el aumento de temperatura en el experimento es 1.743 C, cul sera la capacidad
calorfica del calormetro y su contenido?.
Datos: a 25 C, Hf0(CO2 (g))= -94.05 kcal/mol ; Hf0(H2O (l))= -68.31 kcal/mol.
Sol: a) -1345.5 kcal/mol, b) -534.5 kcal/mol, c) 285.5 cal/grado.
11.- Una muestra de urea cristalizada, que pesa 1.372 g se quema en una bomba
calorimtrica cuya capacidad calorfica efectiva es de 1176 cal/grado. La temperatura ha
variado desde 21.34 a 24.29 C. Los productos de reaccin son CO2 (g), H2O (l) y N2 (g).
a) Calcule el valor de E(U) en kcal/mol. b)Qu variacin de volumen se habra
producido si la reaccin de un mol de urea se hubiese realizado a la presin constante de
1atm? c) Cul es el valor de H para la combustin de la urea?.
Sol: a)-151.8 kcal/mol, b) 12.1 l, c) -151.5 kcal/mol.
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12.- Las entalpas de formacin estndar a 25 C de la glucosa , C6H12O6, y del cido
lctico, C3H6O3, son -304 y -165.9 kcal/mol, respectivamente. Las capacidades
calorficas de las dos substancias son 52.31 y 30.5 cal/grado mol. Determine el calor de
reaccin a 25 C para la formacin de cido lctico a partir de glucosa. Cul sera el
valor que se podra estimar para ese calor de reaccin si ste procediese a temperatura
fisiolgica, 37C?.
Sol: -27.80 kcal/mol, -27.69 kcal/mol.
13.-La entalpa de combustin estndar del propano gaseoso, a 25C, es -2220 kJ/mol y la
entalpa de vaporizacin estndar del lquido vale +15 kJ/mol. Calcule la energa interna
de combustin estndar del propano lquido.
Sol: -2200 kJ/mol
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LECCIN 3: Segunda y tercera ley de la Termodinmica
1.-Una mquina trmica opera reversiblemente entre dos fuentes isotrmicas a 500 K y
300 K. En cada ciclo absorbe 5000 cal de la fuente caliente. Cunto calor cede al
manantial fro? Cunto vale S del conjunto, sistema y manantiales?.
Sol : -3000 cal, 0.
4.- c p para el CO viene dado por: c p = 6.34 + 1.8x10-3 T (cal/grado mol). Calcule la
variacin de entropa correspondiente al calentamiento isobrico y reversible de 1 mol de
CO desde -10 C a 100 C.
Sol: 2.41 cal/K mol.
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9.-Calcule la S en la cristalizacin espontnea de un mol de agua y la S del universo,
para el proceso:
H2O (l,-10 C, 1 atm) H2O (s,-10 C, 1 atm).
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LECCIN 4: Energa Libre
1.-Un mol de un gas ideal se expansiona isotrmicamente, a 300 K, desde 2 atm hasta 0.5
atm. Deduzca el valor de G segn que el proceso se realice reversible o
irreversiblemente contra una presin constante de oposicin de 0.5 atm.
Sol: -826.5 cal.
3.- H0 de fusin del H2O a 0 C es igual a 1436 cal/mol. Los valores de c p para el
slido y el lquido son 8.9 y 18.0 cal/grado mol, respectivamente. Calcule: H, S y G
para el proceso:
H2O (s, -10 C, 1 atm) H2O (l, -10 C, 1 atm)
Sol: 1345 cal/mol, 4.91 cal/mol y 53 cal/mol.
5.- La presin de vapor del agua lquida a 25 C vale 23.8 Torr y su entalpa molar de
vaporizacin a 25 C y 23.8 Torr es 10.5 kcal/mol. Suponiendo que el gas se comporta
idealmente, y despreciando el efecto de la presin sobre la entalpa y la entropa del
lquido, calcule a 25 C: H0, S0 y G0 para la vaporizacin del agua.
Sol: 10.5 kcal mol-1; 28.33 cal mol-1; 2.05 kcal mol-1.
6.-El calor de vaporizacin del agua a 25C es 44.01kJ mol-1 y la presin de vapor en
equilibrio a esta temperatura es 0.0313 atm. Calcule E(U), H, G e S para los
siguientes procesos:
a) 1mol H2O (l, 25C, 0.0313atm) 1mol H2O (g, 25C, 0.0313atm)
b)1mol H2O (l, 25C, 0.0313atm) 1mol H2O (g, 25C, 10-5 atm)
Suponga que el vapor se comporta de manera ideal y que la entalpa de vaporizacin no
depende de la presin.
Sol: a) 41.5 kJ mol-1, 44.01 kJ mol-1, 0 kJ mol-1, 147.7 J mol-1 K-1, b) 41.5 kJ mol-1, 44.01
kJ mol-1, -19.9 kJ mol-1, 214.6J mol-1 K-1.
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8.- La compleja serie de reacciones que tienen lugar en el organismo humano para
producir urea puede representarse mediante la siguiente reaccin global:
2 NH3 (g) + CO2 (g) (NH2)2 CO (s) + H2 O (l)
0 -1 -1
c p (298K)/cal K mol : 8.38 8.87 22.26 18.00
H0f (298K)/kcal mol-1: -11.04 -94.05 -79.63 -68.32
Sf0 (298K)/cal K-1 mol-1: 46.01 51.06 25.00 16.72
Suponiendo que c p no vara entre 25 C y 37 C. a) Indique si la reaccin es
0
9.- A 298 K, el calor de combustin estndar del diamante vale -395.3 kJ/ mol, y el del
grafito -393.4 kJ/mol. La entropa molar estndar del diamante es 2.44 J K-1 mol-1 y la del
grafito 5.69 J K-1 mol-1. Determine G para la transicin: C(grafito) C(diamante) a 298
K y 1atm. Las densidades son 3.51 g cm-3 para el diamante y 2.26 g cm-3 para el grafito.
Suponiendo que las densidades y H son independientes de la presin, calcule la presin a
la cul el diamante y el grafito estarn en equilibrio.
Sol: G0 = 2868.5 J mol-1; P =14925 atm.
11.- Cuando 1.158 moles de agua se disuelven en 0.842 moles de etanol, el volumen de la
disolucin es 68.16 cm3 a 25C. a) Si el valor de Vm,agua=16.98 cm3 mol-1, hallar Vm,etanol.
b) Compare los volmenes molares parciales de los componentes con sus respectivos
volmenes molares, si las masas moleculares del agua y el etanol son 18.02 y 46.07 g/mol,
respectivamente. Las densidades del agua y el etanol a 25C son 0.9970 y 0.7852 g/cm3,
respectivamente.
Sol: 57.60 cm3/mol, 18.074 cm3/mol, 58.673 cm3/mol.
12.- El volumen total de una disolucin de m2 moles de cido actico en 1000g de agua
obedece la frmula: V=1002.935 + 51.832 m2 + 0.1394 m22; donde m2 es la molalidad del
cido actico. Determine el volumen molar parcial del cido actico y del agua para una
molalidad de cido actico de 0.4 mol/kg.
Sol: 51.94 cm3/mol, 18.046 cm3/mol.
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LECCIN 5: Equilibrio de fases y disoluciones.
b) Supongamos que ponemos una cantidad de ClNH4 (s) en un recipiente al que se le hace
el vaco. El ClNH4 se vaporiza y se establece el equilibrio:
ClNH4 (s) HCl (g) + NH3 (g)
Sol: a) 2; b) 1; c) 2.
2.- Una disolucin acuosa saturada de sulfato de sodio (no disociado), con exceso de esta
sal, est en equilibrio con su vapor en un recipiente cerrado. a) Cuntas fases,
componentes y grados de libertad hay? b) Y si se considera que hay disociacin de la sal
y la disolucin no est saturada?
Sol: a) 3, 2, 1; b) 2, 2, 2.
3.- a) Considere un sistema formado mezclando CO, H2, CH4 y H2O, en cantidades
arbitrarias. En esta mezcla se da la reaccin: CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)
i) Cuntos grados de libertad tiene el sistema?. ii) Cuntos grados de libertad tendra
si la mezcla en equilibrio proviene de introducir en la vasija slo CO y H2?.
Sol: 4; 3
4.- El volumen molar del mercurio lquido es 14.653 ml/mol y del mercurio slido 14.133
ml/mol a la temperatura normal de fusin de 234 K. Sabiendo que su entalpa de fusin
vale 565 cal/mol. Cunto vara su punto de fusin bajo una presin de 100 atm?.
Sol: 0.516 K.
6.- El punto de ebullicin normal del benceno es 80.1 C. Estmese su presin de vapor
a 40 C, suponiendo aplicable la regla de Trouton.
Sol: 196 Torr.
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7.- Para un cierto compuesto A las presiones de vapor del slido y del lquido a
diferentes temperaturas son:
8.- Las presiones de vapor del CCl4 a diferentes temperaturas vienen dadas en la
siguiente tabla:
t / C : 20 30 40 50 60 70 80
10-5 P/ Nm-2: 0.121 0.191 0.288 0.423 0.601 0.829 1.124
Determine la entalpa molar de vaporizacin media del CCl4 en el intervalo de
temperaturas considerado.
Sol: 31.78 kJ.mol-1.
10.- La variacin de la presin de vapor, en Torr, del ciclohexano slido y lquido con la
temperatura, en Kelvin, se ajusta a las ecuaciones empricas:
Disoluciones
11.- Calcule GM, HM e SM, cpM al mezclar 100.0 g de benceno con 100.0 g de
tolueno a 20C y 1 atm. Suponer comportamiento ideal. Masas moleculares del benceno y
tolueno 78 y 92 g/mol, respectivamente.
Sol: -950 cal, 0. 0. 3.24 cal/grado, 0
12.- La tabla refleja las presiones de vapor del Br2(l), a 25 C, correspondientes a diversas
fracciones molares en disoluciones de Cl4C.
103 xBromo : 3.94 4.20 5.99 10.2 13.0 23.6 25.0
-2
P / Nm : 202.6 213.3 318.6 569.3 723.9 1276 1369
Compruebe si se satisface la ley de Henry: a) En un cierto intervalo de concentracin.
b) Hasta x (Br2 ) =1. (La presin de vapor del bromo puro es 28.40 kN/m2).
Sol: a) Si; b) No
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13.- A 90C, una disolucin acuosa de n-propanol de fraccin molar 0.259 tiene una
presin de vapor de 820.3 Torr. La fase vapor tiene un 39.7% en moles de n-propanol. A)
Cul sera la presin de la disolucin si se cumpliera la ley de Raoult?, b) Calcule las
actividades y coeficientes de actividad de cada componente en la disolucin.
Las presiones de vapor del agua pura y del n-propanol puro a 90C son 527.76 y 577.7
Torr, respectivamente.
Sol: a) 541 Torr, b) 0.94 y 1.27 (agua), 0.56 y 2.16 (n-propanol).
16.- 20g de soluto no voltil se aaden a 100 g de agua a 25 C. La Pv* (agua) es de 23.76
Torr y la presin de vapor sobre la disolucin es de 22.41Torr. a) Determine la masa
molecular del soluto; b) Qu cantidad de ese soluto se necesitara aadir a 100 g de agua
para reducir la presin de vapor a la mitad del valor para el agua pura?.
Sol: a) 59.76 g/mol; b) 331.99 g.
17.- Una disolucin dada de un soluto no voltil en benceno congela a 5.01 C, en vez de
5.42 C que es la temperatura de congelacin del benceno puro. Calcule la temperatura de
ebullicin de esta disolucin a la presin atmosfrica normal, sabiendo que el calor de
vaporizacin del benceno en su punto de ebullicin (80.1 C) es 95 cal/g y su calor de
fusin en el punto de congelacin vale 30.3 cal/g.
Sol: 80.3 C.
18.- Una disolucin binaria de un soluto de masa molecular desconocida, que se encuentra
disuelto al 1.25 % en peso en C6H6 como disolvente, tiene una Pv de 752.4 Torr a 80.0 C
y un punto de ebullicin de 80.33 C. El punto de ebullicin normal del benceno es 80.0
C. Suponiendo que el soluto no es voltil, determine su masa molecular y el calor de
vaporizacin por gramo para el benceno. M(C6H6) = 78 g.mol-1.
Sol: 97.75 g mol-1; 94.36 cal g-1.
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19.- Al agregar 3 g de una sustancia a 100 g de Cl4C, aumenta la temperatura de ebullicin
de ste en 0.60 C. La constante ebulloscpica, Kb, vale 5.03 K mol-1 kg. Sabiendo que la
constante crioscpica, Kc, vale 31.8 K mol-1 kg, calcule la disminucin de la temperatura
de congelacin, la disminucin relativa de la Pv, la presin osmtica a 25 C y el peso
molecular de la substancia. Datos: la densidad del Cl4C a 25 C es 1.59 g/cm3 y su masa
molecular vale 154 g / mol.
Sol: 3.793 grados; 0.01803; 4.59 (4.64) atm; 251.5 g/mol.
20.- Una disolucin acuosa ideal tiene una presin osmtica de 12.2 atm a 20C. a) Cul
es su concentracin en la escala de fracciones molares?. b) Cul es la diferencia, en julio,
entre el potencial qumico del agua en esta disolucin y el del agua pura?. Suponga que el
volumen de la disolucin es el mismo que el del agua pura y que la densidad del agua es 1
mg/ml.
Sol: a) 0.991 y 0.009, b) 22.0 J mol-1.
22- El benceno (b) y el tolueno (t) forman disoluciones casi ideales. A 20 C, las presiones
de vapor de los componentes puros son: Pb*=74.7 Torr y Pt*=22.3 Torr, respectivamente.
a) Calcule las presiones parciales en el equilibrio de una disolucin de 100.0 g de benceno
y 100.0 g de tolueno. b) Calcule las fracciones molares de la fase vapor en equilibrio con
la disolucin.
Sol: a) 40.4 Torr, 10.2 Torr; b) 0.80, 0.20.
23.- En un recipiente se encuentra una mezcla de los vapores de los lquidos, A (P*A= 0.4
atm) y B (P*B= 1.2 atm), que forman una disolucin ideal. La mezcla contiene 40% moles
de A y se comprime lentamente manteniendo la temperatura constante. Determine: a) La
presin total a la que empieza a condensar la mezcla y la composicin de la primera gota
de lquido. b) La presin total a la que desaparece la ltima gota de vapor y su
composicin.
Sol: 0.67 atm ; xA = 0.67; b) 0.88 atm, yA = 0.18.
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25.- La miscibilidad de la nicotina y el agua, a una presin dada, depende de la
temperatura y de la proporcin relativa en que se encuentran ambas substancias. Dado el
siguiente diagrama T-composicin,
a) Indique sobre el diagrama las distintas fases y los puntos singulares del mismo.
Describa la sucesin de estados que encontrara al aumentar la temperatura desde M hasta
A. b) Para el sistema en N, Cul sera el porcentaje en peso de la disolucin en O?.
Sol: 67%
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TEMA 6: Equilibrio Qumico
1.- Para la reaccin en fase gaseosa: 2SO2 + O2 2SO3, se estudi que una mezcla en
equilibrio, a 1000 K y 1767 Torr, tena las siguientes fracciones molares:
2SO2 + O2 2SO3
xe: 0.310 0.250 0.440
Suponiendo comportamiento ideal, calcule: Kx, Kp, Kc e G0.
Sol: a) 8.06, 3.47, 283.7, -10.3 kJ/mol.
3.- Para la reaccin entre gases ideales: A + B C, disponemos de una mezcla con nA =
1.0 mol, nB = 3.0 moles y nC = 2.0 moles, que se encuentran en equilibrio a 300 K y 1000
bar de presin. Suponga que la presin se aumenta de forma isoterma hasta llegar a 2000
bar. Calcule las nuevas cantidades en el equilibrio.
Sol: 0.633 moles de A, 2.633 moles de B y 2.367 moles de C.
4.- Una mezcla de 0.01102 moles de H2S y 0.00548 moles de CH4 se introdujo en un
recipiente vaco establecindose el equilibrio
6.- Considere el siguiente equilibrio y los datos termodinmicos de las especies que en l
participan:
N2O4 (g) 2 NO2(g)
H 298 K (Kcal/mol)
0
2.2 7.9
G0298 K (Kcal/mol) 23.4 12.3
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7.- Para el equilibrio 2 NO2 N2O4 se obtuvieron los siguientes datos:
T/K PNO2/atm PN2O4/atm
298 0.061 0.030
305 0.089 0.039
8.- Para la reaccin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), se ha estudiado la variacin de la
equilibrio? b) G0 para el proceso (B). Influira esta reaccin sobre la direccin del
proceso (A)?.
Sol: a) 1.59 kcal/mol, 6.83x10-2; b) -64.27 kcal/mol. S.
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TEMA 7: Fenmenos de superficie.
1.- Benjamn Franklin verti una cucharada de aceite de oliva (4.8 cm3) sobre un estanque
de Londres que tena 2028.5 m2 y observ que se extenda sobre toda la superficie del
estanque. El aceite de oliva est constituido principalmente por trioleato de glicerol (885.4
g/mol) con una densidad de 0.9 g/cm3 a temperatura ambiente. Calcule, a) el espesor de la
pelcula de aceite, b) el rea ocupada por cada molcula de aceite de oliva, c) la
concentracin superficial de aceite de oliva en la monocapa.
Sol: 23.7 A, 6.9x10-15 cm2, 2.4x10-10 mol/cm2.
2.- En un experimento con una balanza superficial se extendieron sobre una superficie de
agua 0.01 cm3 de una disolucin que contena 3.15 10-3 gr/cm3 de cido esterico en ter
de petrleo. Al comprimir la monocapa resultante, el colapso de la misma por la presin
superficial se produjo cuando su rea se haba reducido a 137 cm2. Calcule el rea que
ocupa cada molcula de cido esterico en estas condiciones. Masa molecular del cido
esterico 284.5 g/mol.
Sol: 20.57 (A)2/molcula.
3. Calcule el trabajo mnimo necesario para aumentar el rea de la superficie del agua de
2.0 cm2 a 5.0 cm2 a 20C. La tensin superficial del agua a 20C es 73 dinas/cm.
Sol: 219 ergio.
4.- En la siguiente tabla se indican los valores de las tensiones superficiales que se han
medido para varias disoluciones acuosas de pentanol a 20 C:
C/mol dm-3 0.0 0.01 0.02
/ mN m-1 72.6 64.6 60.0
(/C)/(N m-1/mol dm-3) -- -0.590 -0.375
Calcule las concentraciones superficiales de exceso y el rea media ocupada por molcula
para las concentraciones que figuran en la tabla.
Sol: 2.42x10-6 mol m-2, 3.08x10-6 mol m-2, 68.5x10-20 m2 molcula-1,
53.9x10-20 m2 molcula-1
5.- La tensin superficial de una disolucin acuosa 0.1M de una determinada substancia
es de 70.6 mNm-1 a 20C. Si la tensin superficial del agua pura a esta temperatura vale
72.7 mNm-1, calcule a) La concentracin superficial, b) El rea ocupada por molcula,
c) Se adsorbe el soluto positivamente en la superficie?.
Sol: -2.1x10-3Nm-1/M; 1.9x10-18 m2/molcula ; Si
6.- Los datos siguientes se refieren a la adsorcin de amonaco en carbn activo a 0C,
P/Torr 50 100 200 400 600
Vamonaco/cm3 74 111 147 177 189
Demuestre que estos datos se ajustan a la expresin de la isoterma de Langmuir y evale
las constantes de la misma.
Sol: a=0.010 Torr, Vm=220 cm3.
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7.- Los siguientes datos se refieren a la adsorcin de actico en disoluciones acuosas a
25C sobre carbn activo:
C/mol dm-3 0.065 0.145 0.230 0.340 0.420
-1
(x/m) mmol g 0.112 0.134 0.148 0.162 0.170
Demuestre que estos datos pueden representarse por la isoterma de Freundlich y calcule
las constantes de la misma.
Sol: k=0.206, n=0.22.
8.- Los volmenes de N2 adsorbidos a -77C por gramo de carbn activo frente a la
presin de N2 son:
P/atm 3.5 10.0 16.7 25.7 33.5 39.2
3 -1
V/cm g 101 136 153 162 165 166
a)Ajuste los datos mediante la isoterma de Langmuir y calcule los valores de Vm y b. b)
Idem. mediante la isoterma de Freundlich y calcule los valores de k y n en el rango de
aplicabilidad. c) Calcule Vm a 7.0 atm utilizando ambas isotermas.
Sol: a) 177.2 cm3/g y 0.374 atm-1, b) k=71.7 y n=0.272 y c) 128.2 cm3/g, 121.7 cm3/g.
18
TEMA 8: Electroqumica.
Disoluciones de Electrolitos
1.- Calcule la actividad de cada uno de los siguiente iones: Na+, SO4= y OH-, en una
disolucin que es 0.003 m en Na2SO4 y 0.001 m en NaOH.
Sol: 6.22x10-3; 1.89x10-3; 8.9x10-4.
2.- Calcule la fuerza inica de una disolucin acuosa de Na2SO4 a 298 K que tiene una
molalidad igual a 0.005 mol kg-1, y empleando la ley lmite de Debye-Hckel estime: a)
los coeficientes de actividad de los iones Na+ y SO4= en esta disolucin. b) el coeficiente de
actividad inico medio del Na2SO4.
Sol: a) 0.866 y 0.563, b) 0.750.
3.- Calcule la actividad inica media del K2SO4 (0.01 m) en una disolucin 0.02 m en
NaCl y
0.005 m en Ca (NO3)2.
Sol: 8.72 x 10-3.
4.- El producto de solubilidad del AgCl en agua es 1.78 10-10 mol2 kg-2 a 25C. Calcule la
solubilidad del AgCl a dicha temperatura en: a) agua pura, b) en una disolucin de KNO3
de molalidad 0.1 mol kg-1.
Sol: a) 1.33x10-5 mol/kg , b) 1.93x10-5 mol/kg.
Conductividad Electroltica
7.- Calcule el grado de disociacin de una disolucin de NH4OH 0.001 M sabiendo que
su conductividad es 0.0034 -1 m-1.
Datos: o (NH4+) = 0.00734 -1.m2.mol-1, o (OH-) = 0.00199 -1.m2.mol-1.
Sol: 0.36.
8.- La resistencia de una disolucin de AcOH 0.01 M, medida en una clula con Kcel =
0.367 cm-1, vale 2220 . Calcule la constante de ionizacin, el valor del pKa y el grado de
ionizacin del cido.
Datos: o (H+) = 349.6 y 0 (AcO-) = 40.9 S.cm2.mol-1
Sol: 1.9x10-5; 4.72; = 0.0423
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9.- En una clula de conductividad llena con distintas disoluciones se han medido las
siguientes resistencias: 411.82 para una disolucin acuosa de KCl 0.015 M
(conductividad especfica 12.856 10-3 S cm-1); 10.87 k para una disolucin 10-3 M de un
electrolito MCl2 y 368 k para el agua destilada empleada en la preparacin de las
disoluciones. Calcule: a) la constante de la clula, b) la conductividad molar de la
disolucin de MCl2.
Sol: a) 5.29 cm-1; b) 472 S mol-1 cm2.
11.- A 25C, las conductividades inicas molares lmite de los iones Ag+ y NO3- en agua
son 61.9 y 71.4 S cm2 mol-1, respectivamente. Calcule sus movilidades inicas
( F = 96485 C mol-1) y el ndice de transporte del in Ag+ en una disolucin infinitamente
diluida de AgNO3.
Sol: 6.4x10-4 y 7.4x10-4 V-1cm2 s-1; 0.464.
Clulas Galvnicas
13.- Cul es el potencial de reduccin normal del par MnO4-, H+ / Mn2+ a pH = 7.00 y
25 C? E0 (MnO4-, H+ / Mn2+) = 1.51 V.
Sol: +0.85 V
14.- Escriba las reacciones globales que se producen en las siguientes clulas galvnicas:
a) Zn ZnSO4 (ac.)|| AgNO3 (ac.) Ag
b) Cd CdCl2 (ac.)|| HNO3 (ac.) H2 (g)
c) Pt FeCl3 (ac.), FeCl2 (ac.)|| CrCl3 (ac.) Cr
d) Pt Cl2 (g) HCl (ac.)|| K2CrO4 (ac.) Ag2CrO4 (s) Ag
e) Cu Cu2+ (ac.)|| Mn2+, H+ (ac.) MnO2 (s) Pt
f) Pt, H2 (g) HCl (ac.) AgCl (s) Ag
g) Pt, Cl2 (g, P1) HCl (ac.) Cl2 (g, P2), Pt
15.- Disee pilas para cada una de las siguientes reacciones globales
a) Zn (s) + CuSO4 (aq) ZnSO4 (ac) + Cu (s)
b) 2AgCl (s) + H2 (g) 2HCl (ac) +2Ag (s)
c) 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)
d) H2 (g) + I2 (s) 2HI (ac)
18.- Calcule G, S y H para la reaccin de una pila Weston cuya fuerza electromotriz a
25C es 1.018414 V, su coeficiente de temperatura d/dT = - 4.95 10-5 V/K y n=2.
Sol: -196.5 kJ, -9.53 J/K, -199.4 kJ.
19.- La fem estndar de la pila: Ag (s) AgCl (s) NaCl (ac.) Hg2Cl2 (s) Hg
(l), a varias temperaturas viene dada en la siguiente tabla:
T/K 291 298 303 311
103 E0 / V 43.0 45.4 47.1 50.1
a) Escriba las semireacciones y la reaccin global de la pila. b) Calcule G0, S0 y H0
para la reaccin de la pila a 298 K.
Sol: -8.76 kJ, 68 J/K y 11.5 kJ
20.-La fem de la pila: Hg Hg2Cl2 (s) HCl (0.1 m) Cl2 (g, 1 atm) Pt, es 1.0990 V a
15C y 1.0849 V a 30C. Escriba la reaccin de la clula y calcule G, S e H de la
reaccin a 25C, suponiendo que el coeficiente de temperatura es constante en el intervalo
considerado.
Sol: -210.3 kJ, -181 J K-1 y -264.2 kJ.
21.- Calcule la fem, a 25 C, de la clula: Zn ZnCl2 (m = 0.1) Cl2 (g, 1 atm), Pt.
E0 (Zn2+ / Zn )=-0.7629 V y E0 (Cl2/Cl- )=1.3595 V. Considere aplicable la ley lmite de
Debye-Hckel.
Sol: 2.243 V .
22.- La fem de la pila: Cd(s) CdCl2 (ac, 0.10 m) AgCl (s) Ag(s) a 25C es 0752 V.
(a) Escriba la reaccin de la pila. (b) Si el coeficiente de actividad inico medio de la
disolucin de CdCl2 0.10 m es 0.228 a 25C y 1 bar, calcule la fuerza electromotriz
estndar de la pila.
Sol: 0.624 V
24.- El Kps del AgI en agua a 25C es 8.210-17 . Si E0 (Ag+(ac) /Ag(s)) = 0.7989 V obtenga
el potencial estndar para el electrodo Ag(s) / AgI(s) / I-(ac) .
Sol: E0=-0.150 V
25.- (a) Calcule el coeficiente de actividad inico medio del ZnCl2 en una disolucin
acuosa 0.005 m de ZnCl2 a 25C utilizando la ley lmite de Debye-Hckel.
(b) La fem de la pila: Zn ZnCl2 (ac., 0.005 m) Hg2Cl2 (s) Hg (l) es 1.2272 V a 25C.
Calcule el E de la pila suponiendo que la ley lmite de Debye-Hckel es vlida.
Sol: (a) 0.754; (b) 1,030 V.
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26.- Determine el pH a 25C de una disolucin 10-2 m en HCl y 5 10-2 m en NaCl a partir
de la siguiente pila:
Pt, H2 (g, 1 atm) HCl (ac., 10-2 m), NaCl (ac., 5 10-2 m) AgCl (s) Ag.
Escriba las semirreacciones y la reaccin global de la pila. Datos: fem pila=0.4645 V;
E (AgAgCl (s)Cl-) =0.222 V. Sol: 2.8.
27.- Las forma reducida y la oxidada de la riboflavina forman un par redox con E0 = - 0.21
V en una disolucin a pH = 7. El par acetato/acetaldehido tiene un E0 = -0. 60 V a pH = 7.
Cul sera la constante de equilibrio para la reduccin de la riboflavina por el
acetaldehido en disolucin neutra a 25 C? La reaccin global puede ser simbolizada por:
RibO (aq) + CH3CHO (aq) = Rib (aq) + CH3COOH (aq)
Sol: 1.66x1013.
22
TEMA 9: Cintica Qumica.
% descompuesto 0 5 10 15 20 25 30
V/ Torr min-1 8.53 7.49 6.74 5.90 5.14 4.69 4.31
23
7. Una sustancia se descompone a 600 K con una k = 3.72x10-5 s-1. Determine el tiempo
de vida media y qu fraccin de la sustancia permanecer sin descomponer al calentarla
durante 3 horas a 600 K. Sol: 5.18 h; 0.669.
8. Una reaccin de segundo orden, con concentraciones iniciales de ambos reactivos 0.1M,
tarda 40 min. en avanzar un 20%. Calcule: a) la constante de velocidad, b) el tiempo de
vida media, c) el tiempo que tardara la reaccin en avanzar un 20% si las concentraciones
iniciales fueran 0.01M .
Sol: a) 6.25x10-2 mol-1l min-1; b) 160 min; c) 400 min.
9.- Para la reaccin: 2N2O5 4NO2 + O2, se sabe que la concentracin de N2O5 vara con
el tiempo como sigue:
t / s: 0 200 400 600 1000
[N2O5] / M: 0.110 0.073 0.048 0.032 0.014
Determine el orden y la constante de velocidad de la reaccin.
Sol: 1, 2.1x10-3 s-1.
11.- La energa de activacin de una de las reacciones del ciclo de Krebs es 87 kJ mol-1.
Cul sera el cambio en la constante de velocidad cuando la temperatura desciende desde
37 C a 15 C? Sol: k15 = 0.076 k37
14.- Determine el factor pre-exponencial (A) y la energa de activacin (Ea) a partir de los
siguientes datos:
T/ K 300 350 400 450 500
10-6 k / M-1 s-1 7.9 30 79 170 320
Sol: 8x1010 mol-1l s-1, 23 kJ.mol-1.
A + B P (lenta)
donde A es un intermedio de reaccin. Deduzca la ley de velocidad para la formacin de
P.
18.- Se ha propuesto para la reaccin: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) el siguiente
mecanismo:
NO + NO N2O2
O3 O2 + O
O + O3 2 O2
a) Aplicando la hiptesis del estado estacionario, obtenga una expresin para la velocidad
de descomposicin de O3. b) Qu condicin ha de cumplirse para que la reaccin
aparezca como de segundo orden con respecto a O3, tal como se observa
experimentalmente?.
21.- Los siguientes resultados fueron obtenidos cuando la velocidad de una reaccin
enzimtica fu determinada (a) sin inhibidor, (b) con inhibidor a una concentracin de 18
mol.l-1
104[S]/ mol l-1: 1.0 3.0 7.0 12.0 18.0
v0 / mol l s : (a) 0.49 0.95 1.3
-1 -1
1.5 1.6
(b) 0.27 0.52 0.71 0.81 0.86
Determine el tipo de inhibicin.
Sol: No competitiva.
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