Asignatura: Química analítica I 21/Junio/2020

Unidad: III-Fundamentos analíticos de la volumetría. “II-Parcial”

Clase: # 3
Contenido: Principios del análisis volumétrico.
▪ Características de una reacción volumétrica.
▪ Clasificación de los métodos volumétricos.
▪ Formas de expresar la concentración.
Principios del análisis volumétrico
Los métodos de valoración son métodos analíticos en los que la cantidad de analito se determina a partir
de la cantidad de reactivo estándar que se necesita para reaccionar completamente con el analito.

En las valoraciones volumétricas se determina el volumen de una disolución de concentración conocida,

que se necesita para reaccionar, de forma prácticamente completa con el analito. Las valoraciones
gravimétricas difieren sólo en que se mide el peso del reactivo en lugar de su volumen. En las reacciones
culombimétricas, el “reactivo” es la corriente eléctrica continua constante, de magnitud conocida, que
reacciona con el analito; en este caso se mide el tiempo necesario para completar la reacción
electroquímica.

Una disolución estándar de reactivo (o valorante estándar) es una disolución de reactivo de concentración
conocida, que se usa para realizar un análisis volumétrico. Una valoración se hace añadiendo lentamente
una disolución estándar de reactivo desde una bureta a una disolución de analito, hasta que la reacción
entre los dos sea completa.

El punto de equivalencia de una valoración se alcanza cuando la cantidad de valorante añadido es

químicamente equivalente a la cantidad de analito que hay en la muestra. A veces es necesario añadir un
exceso de valorante estándar, y después determinar el exceso, mediante una valoración por retroceso, con
un segundo valorante estándar. En este caso, el punto de equivalencia es tal, que la cantidad gastada de
valorante equivale a la cantidad de analito más la cantidad de retrovalorante.

Características de una reacción volumétrica

a) Completa.
b) Rápida.
c) Estequiométrica.
d) Procedimiento fácil.

Clasificación de los métodos volumétricos

1- Neutralización.
2- Precipitación.
3- Oxido-reducción.
4- Formación de complejos.
5- Puntos de equivalencia y puntos finales.

El punto de equivalencia en una valoración es un punto teórico que no se puede determinar

experimentalmente. Sólo podemos estimarlo observando algún cambio físico, muchas veces ayudado por
un indicador, que acompañe a la condición de equivalencia. Este cambio se llama punto final de la
valoración. La diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final se denomina error de valoración
(error químico, error visual, error del indicador).
Patrones primarios
Un patrón o estándar primario es un compuesto de elevada pureza, que sirve como material de referencia
en todos los métodos volumétricos. Los requisitos de un estándar primario son:

1- Elevada pureza o de pureza exactamente conocida.

2- Estabilidad al aire.

3- Que no tenga moléculas de hidratación, de tal manera que su composición no varíe con los cambios de
humedad relativa.
4- Fácil de adquirir y coste moderado.

5- Que tenga razonable solubilidad en el medio de la valoración.

6- Que tenga un peso molecular elevado, a fin de que sean mínimos los errores de pesada.

7- Que sea estable a la temperatura de secado 100-120 C

8- Que reaccione completamente con el analito y que presente una estequiometria definida con este.

Disoluciones patrón o estándar

Propiedades deseables de las disoluciones estándar:

1- Ser suficientemente estable de forma que sólo se necesite determinar una vez su concentración.

2- Reaccionar rápidamente con el analito.

3- Reaccionar lo más íntegramente posible con el analito, con objeto de obtener puntos finales más bien
definidos.

4- Reaccionar selectivamente con el analito.

La exactitud de un método analítico no puede ser mejor que la exactitud de la concentración de la

disolución estándar utilizada en la valoración. Se usan dos métodos para establecer la concentración de
disoluciones estándar. El método directo consiste en disolver una cantidad cuidadosamente pesada de
estándar primario, y diluirla a un volumen exactamente conocido, en un matraz volumétrico. El segundo,
consiste en estandarizar la disolución, valorándola con una cantidad pesada de estándar primario, una
cantidad pesada de estándar secundario, o un volumen de otra disolución estándar. Un valorante que se
estandariza frente a un estándar secundario o frente a otra disolución estándar a veces se llama disolución
estándar secundaria.

Formas de expresar la concentración

La concentración de una solución nos indica la cantidad de SOLUTO presente en una cantidad de
SOLUCIÓN.

Si tenemos una solución, el soluto estará presente en una determinada proporción con respecto al
solvente. Esa proporción no cambiará a menos que se adicione más soluto o más solvente. En
consecuencia, la concentración permanece constante. Es importante notar que la concentración es una
propiedad intensiva. Por ejemplo, sabemos que el contenido de alcohol en la cerveza es de 5%. Pero,
¿acaso importa el tamaño de la botella?

No importa el tamaño del envase, la proporción de soluto con respecto al solvente es la misma.
Pero, si a una solución preparada le agregamos más soluto o le agregamos más solvente, la concentración
de la solución sí se modifica. En el primer caso se hace más concentrada (aumenta la cantidad de soluto),
mientras que en el segundo caso se vuelve más diluida, pues disminuye la cantidad de soluto en relación
con el volumen del solvente.

Formas de expresar la concentración de una solución para un análisis volumétrico:

Siempre que tengamos una solución, nos interesará saber CUANTO SOLUTO hay. Por ejemplo, si tenemos
una botella de Coca Cola, nos interesa saber cuánta azúcar o cafeína tiene, pero no nos interesa cuánta
agua hay. Por tanto, todas las siguientes formas de expresar la concentración están referidas SIEMPRE al
soluto.

1- Gramos/litro:
Es la forma más simple: se indica cuántos gramos de soluto hay disueltos por cada litro de solución (g/L):

Gramos de soluto
1 L de solución

Ejemplo 1: Si leemos la información nutricional de la Coca Cola veremos lo siguiente:

Observamos que contiene 11 gramos de hidratos de carbono (o sea, azúcar C12H22O11) por cada 100 mL de
solución (equivalente a 0,1 L). Expresemos esto en gramos por litro:

Concentración de azúcar = 11g azúcar =110g azúcar/L

0,1 L
2- Molaridad:
La molaridad (denotada por la letra M mayúscula) nos indica el número de moles de soluto presentes en un
litro de solución.

M = moles de soluto
L de solución

Ejemplo 2: Calculemos para la Coca Cola (del ejemplo 1 anterior) la molaridad del azúcar presente.
Sabemos que contiene 11 gramos de C12H22O11 por cada 0,1 L de solución. Por tanto, necesitamos
convertir los 11 gramos de soluto a moles de soluto. Para ello, usaremos su masa molar: 342 g/mol.

Moles de azúcar = 11g C12 H22 O11 ( 1 mol

342g ) = 0,032 moles
Ahora utilizamos la fórmula de molaridad para calcular la concentración molar del azúcar:
Molaridad de azúcar = 0,032 moles C12 H22 O11 = 0, 32 Molar
0,1 L solución

Por tanto, podemos decir que la molaridad del azúcar en la Coca Cola es de 0,32 M, o, lo que es lo mismo,
hay 0,32 moles de azúcar por cada litro de solución.
Tarea-Investigación:
➢ Fracción molar (5ta forma de expresar la concentración).
➢ En qué consisten los métodos volumétricos de: a) Neutralización, b) Oxido-Reducción o “Redox” y
c) Formación de complejos.