) Densidad electrnica:

El grupo OH aumenta la densidad electrnica del anillo. Los pares no compartidos del oxgeno se
deslocalizan hacia el anillo y su densidad electrnica aumenta, sobre todo en las
posiciones orto y para.
La zona con mayor densidad electrnica es el oxgeno, como le
corresponde por ser el tomo ms electronegativo. Pero puede
observarse que dentro del anillo, la densidad electrnica no est
repartida uniformemente como en el benceno, sino que las zonas rojas
correspondientes a los carbonos orto y para del oxgeno son ligeramente
ms intensas que las meta.

Las formas resonantes con separacin de cargas contribuirn poco al

hbrido de resonancia del fenol pero nos permiten explicar por qu la
carga est distribuda no uniformemente y reside especialmente en las
posiciones orto-para al OH.

2) Velocidad de reaccin relativa al benceno:

El fenol reacciona 1000 veces ms rpido que el benceno. El grupo OH activa el anillo aromtico
frente a la reaccin de SEAr y rebaja la energa de activacin. Por tanto, el ion bencenonio
intermedio es ms estable cuando est el grupo OH.

3) Orientacin de la sustitucin:
La sustitucin ocurre mayoritariamente en orto-para. No se obtiene prcticamente nada de
compuesto meta. Por consiguiente, los iones bencenonio correspondientes a los
compuestos orto y para deben ser mucho menos inestables que el del meta. Las formas
resonantes de cada uno de los iones nos dan la respuesta:

Sustitucin en orto:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En
la 3 forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo OH. El
oxgeno deslocaliza la carga positiva mediante la comparticin de uno de sus pares de
electrones solitarios. El hbrido de resonancia del ion bencenonio orto se describe
mediante cuatro formas resonantes.

Sustitucin en para:
 La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En
la 3 forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo OH. El
oxgeno deslocaliza la carga positiva mediante la comparticin de uno de sus pares de
electrones solitarios. El hbrido de resonancia del ion bencenonio paratambin se describe
mediante cuatro formas resonantes.

Sustitucin en meta:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En
ninguna de las formas resonantes la carga recae sobre el carbono que soporta el grupo OH y,
por tanto, ste no puede deslocalizarla an ms. El hbrido de resonancia del ion
bencenonio meta se describe tan slo mediante tres formas resonantes.

El diagrama de energa de la reaccin de nitracin del fenol, en comparacin del

benceno, es cualitativamente as:

El fenol reacciona ms rpido comparado con el benceno. Por tanto el camino de reaccin del
benceno es el ms alto en energa. De los tres posibles caminos, orto, meta y para, el meta ser
el siguiente ms alto ya que el ion bencenonio meta es el menos estabilizado por resonancia (ver
arriba). El ismero que se obtiene en mayor proporcin es el para, y por ello el camino que
conduce a este ismero es el ms bajo en energa.

Se obtiene una proporcin 58:40 de para:orto pero posiciones orto hay dos y para una. Por tanto,
al comparar las valocidades relativas de reaccin para:orto, el valor orto lo deberemos dividir por
dos. As que la posicin para del fenol reacciona 58:20 veces, es decir 2.9:1, ms rpido que
la orto.
Nitracin del fenol
La mezcla sulfontrica nitra el fenol en las posiciones orto y para. El primer grupo nitro se posiciona en para,
nitrandose en reacciones posteriores las dos posiciones orto. Dado quelos grupos nitro son desactivantes
fuertes, cada etapa de nitracin requiere unas condicionesms enrgicas.
cido Pcrico
El cido pcrico es un compuesto altamente explosivo utilizado en la fabricacinde armamento,
especialmente granadas. Tambin se emplea en la produccinde frmacos contra quemaduras. Es
altamente txico, muy sensible al choquey explota a 300C. Irrita la piel, el tracto respiratorio y la
exposin prolongadaprovoca daos hepticos y renales.http://www.quimicaorganica.net/quimica-
organica/benceno/acido-picrico/acido-picrico.htm

N I T R A C I N

DEFINICIN
Nitracin es el proceso por el cual se efecta la unin del grupo nitro ( -NO2 ) a un tomo de
carbono, lo quegeneralmente tiene efecto por substitucin de un tomo de hidrgeno.R - H + HO -
NO2 R - NO2 + H2O