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Preguntas.

1. Defina el Punto de Ebullicin, la Presin de Vapor y Plato Terico.

Solucin.

Punto de Ebullicin: Cuando la presin de vapor de un liquido aumenta, por incremento de la


temperatura. Llega un momento en que sta alcanza el valor de la presin externa que est
soportando el sistema. En la figura 1 se observa que, bajo una presin de una atmosfera, la cuerva
de equilibrio del agua alcanza el valor de 760 mm de Hg de presin de vapor, a una temperatura
de 100C. Se dice, entonces, que el agua ebulle. Se define el punto de ebullicin (PEb) de un liquido
como la temperatura a la cual la presin de vapor del mismo es igual a l presin total que soporta
el sistema (si la presin total es de 760 mm de Hg, se lo llama PEb normal).

Cuando un lquido ebulle la evaporizacin ya no es un fenmeno superficial y ocurre tambin por


formacin de burbujas dentro del seno de la solucin. Si a un lquido que ha alcanzado su punto
de ebullicin, se le sigue entregando energa, su temperatura no aumentar, pero podr
alcanzarse el calor de vaporizacin sostenidamente en toda la masa del lquido, de tal forma de
mantenerse la generacin de burbujas y, por lo tanto, la ebullicin y la evaporacin.

Figura 1: Curvas de presin de vapor vs. Temperatura para lquidos puros.

Adems, la variacin del PEb con la presin est relacionada con el cambio de volumen asociado
a la transicin entre el estado lquido y el gaseoso. Dicho cambio de volumen (V) es grande y, por
lo tanto, cambios en la presin externa afectarn notablemente al punto de ebullicin de una
sustancia. Se comprende, adems, por la definicin de punto de ebullicin, que, al disminuir la
presin externa, disminuye el punto de ebullicin del lquido. Esta caracterstica es de gran utilidad
cuando se deben destilar lquidos que descomponen en su punto de ebullicin normal. Por
ejemplo, el 3-pineno destila a 164C a 760 mm de Hg, con descomposicin, lo que disminuye el
rendimiento; en cambio ebulle a 57C a 20 mm de Hg.
Presin de Vapor: Si se deja un liquido en un recipiente abierto, se evaporar. La evaporacin es
e escape de las molculas de la fase lquida a la fase vapor (si el recipiente esta abierto, no hay
condiciones de equilibrio liquido- vapor). Si se coloca un liquido en un recipiente cerrado, en el
que se ha hecho vaco, el liquido se evaporar hasta que su vapor llegue a una presin, cuyo valor
ser caracterstico de dicho lquido, para cada temperatura (Presin de vapor en equilibrio). Se
dice entonces, que el ambiente est saturado de ese vapor.

Las experiencias demuestran que a una dada temperatura la presin de vapor de una sustancia
(en contacto con dicho liquido) tiene un valor constante, e independiente de la cantidad total de
lquido o de vapor, presentes en el sistema. Cabe aclara que el valor de la presin de vapor de un
lquido puro no depende de la cantidad del mismo. Sin embargo, en el caso de soluciones lquidas,
la presin de vapor depender tambin de la concentracin.

Plato Terica: Un plato terico se define como la unidad de la columna que tiene la misma eficacia
en la separacin que una destilacin simple y se expresa a menudo en centmetros de la altura de
la columna. Las columnas de fraccionamiento estn provistas de un nmero determinado de
platos. En cada plato se establece un equilibrio lquido-vapor. A lo largo de la columna hay un
gradiente de temperatura, estando ms fra la parte superior que la inferior, por lo que parte del
vapor que entra en el primer plato se condensa y el vapor que escapa al segundo plato es ms rico
en el componente ms voltil. En cada uno de los platos
va ocurriendo un enriquecimiento parecido, de tal manera que despus de cierto tiempo el
componente ms voltil se habr desplazado a la parte superior de la columna, quedando en el
matraz de destilacin el menos voltil.

Figura 2: Esquema de funcionamiento de una columna fraccionada.

2. Describa dos Procedimientos para determinar el Punto de Ebullicin.

Solucin:
Mtodo 1: Destilacin Simple: El objetivo de este mtodo es la purificacin de lquidos, mediante
la separacin de impurezas, pero puede ser utilizado tambin para la determinacin del punto de
ebullicin. Para emplear este mtodo se debe disponer de una cantidad apreciable de lquido y se
utiliza un equipo de destilacin. El lquido se calienta en el matraz de destilacin: los vapores, a
travs de la tubuladura lateral del matraz, pasan al refrigerante donde se condensan debido a la
corriente de agua fra que asciende por la camisa de ste. El destilado se recibe en el colector
mediante una alargadera. Los compuestos no voltiles quedan en el matraz de destilacin como
residuo.

La lectura del punto de ebullicin se efecta cuando la temperatura se mantiene constante.


Durante la destilacin el extremo superior del bulbo termomtrico debe quedar justamente a la
altura de la horizontal que pasa por la parte inferior de la tubuladura lateral del matraz, de tal
forma que todo el bulbo sea baado por el vapor que asciende. La destilacin debe realizarse
siempre con lentitud, pero sin interrupciones, permaneciendo continuamente una gota de
condensado en el bulbo del termmetro. Esto favorece el mantenimiento del equilibrio lquido
vapor en el bulbo. Cuando se destila agua se pueden utilizar tapones de goma, pero cuando se
destilan lquidos orgnicos, es preferible el uso de tapones de corcho debidamente ajustados. Casi
todos los lquidos tienden a sobrecalentarse, es decir alcanzan una temperatura algo superior al
punto de ebullicin en mayor o menor extensin.

Se encuentran, por lo tanto, en un estado metaestable que se interrumpe peridicamente al


formarse sbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del lquido, se dice entonces que ste
hierve a saltos. Cuando sucede esto el vapor esta tambin sobrecalentado y el punto de ebullicin
observado puede ser superior al real. Se puede evitar tal situacin aadiendo al matraz de
destilacin algunos trocitos de piedra pmez. Los pequeos poros de sta constituyen un lugar
adecuado para la formacin de ncleos de burbujas y el lquido hierve sin sobresaltos. Cuando el
lquido se abandona cierto tiempo, a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, los poros
de la piedra pmez se llenan de lquido y sta pierde su efectividad.

Para la adicin de un nuevo trocito, el lquido debe enfriarse por debajo de su punto de ebullicin.
La adicin de un trocito de material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una ebullicin
repentina que puede ser violenta. La existencia de una capa de un slido en el fondo del matraz
de destilacin, puede ser la causa de violentos saltos durante la destilacin, especialmente si se
aplica una calefaccin local fuerte en el fondo del matraz. En estos casos se aconseja emplear un
bao lquido. Si se tiene, en cuenta todo lo dicho anteriormente y se dispone de un buen
termmetro la destilacin puede ser considerada un buen mtodo para determinar el punto de
ebullicin.
Figura 3: Equipo de destilacin simple.

Mtodo 2: Mtodo de Sibolowoff: Si se tiene muy poca cantidad de lquido debe emplearse un
micromtodo. El ms conocido es el de Sibolowoff (1886). Este mtodo consiste en un tubo capilar
cerrado en un extremo, que se sumerge invertido en otro tubo angosto, que contiene de 0,5 mL a
1 mL del lquido del que se desea determinar su punto de ebullicin. Ambos tubos se sujetan al
bulbo de un termmetro y se sumergen en un ba, que se calentar. Al calentar el bao,
comenzar una lenta emisin de burbujas de aire desde el pequeo capilar hacia el exterior.
Cuando se alcance el punto de ebullicin, el flujo de burbujas ser continuo. Mejor an, si se
suspende el calentamiento, se observar que la evolucin de burbuja decrece. El punto ms
preciso de ebullicin se leer cuando la ltima burbuja que aparezca tienda a succionarse
nuevamente hacia el interior del pequeo capilar, pues ser justo el momento en el que las
presiones dentro y fuera del capilar se igualen. El equipo empleado para este mtodo se presenta
en la figura 4.

Figura 4: Equipo Empleado en el Mtodo de Sibolowoff.


3. Describa dos mtodos para Corregir el Punto de Ebullicin.

Solucin:

Correcciones para puntos de ebullicin: En las determinaciones experimentales, cuando la


presin exterior no es igual a la normal, se corrige el punto de ebullicin para llevarlo a presin
normal aplicando una de las siguientes frmulas:

Correccin 1: Formula de Batelli:

760 = + (760 )

Donde:

760 : Punto de ebullicin esperado a 760 mm Hg.


: Punto de ebullicin observado a X mm de Hg.
: Presin en X mm de Hg.
: Constante que depende del tipo de sustancia, en general se adopta un valor de 0,0375.

De modo que la formula general se puede expresar de la siguiente manera:

760 = + (760 ) 0,0375


Ecuacion 1: Formula de Batelli para la correccin del punto de ebullicin.

Esto significa que, por cada 1 mm de Hg de variacin de la presin exterior, el punto de ebullicin
variar en una proporcin de 0,0375C.

Correccin 2: Formula de Crafts:

Esta correccin se basa en establecer la variacin de la temperatura con la presin exterior:

= ( + ) (760 )

Donde:

: Correccin de la temperatura en C.
: Temperatura absoluta, se toma como 273 K.
: Temperatura de ebullicin observada a X mm de Hg.
: Presin en X mm de Hg.
: Constante que depende del tipo de sustancia, De modo que:
= 0,00010 Para el agua, alcoholes y cidos carboxlicos.
= 0,00012 Para la mayora de las sustancias.
= 0,00014 Para sustancias con puntos de ebullicin muy bajos como son el oxgeno y el
amoniaco.
Para su aplicacin directa, se puede escribir la frmula de Crafts para la mayora de las sustancias
de la siguiente manera:

760 = + (273 + ) (760 ) 0,00012


Ecuacion 2: Formula de Crafts para la correccin del punto de ebullicin para la mayora de las
sustancias.

Cabe aclarar que la aplicacin de estas frmulas tiene sentido solamente cuando el valor de la
correccin es mayor que la apreciacin del termmetro utilizado en la experiencia.

4. Como se separa una Mezcla Azeotrpica?

Solucin:

Mezcla Azeotrpica: Un azetropo o mezcla azeotrpica es una mezcla lquida de dos o ms


compuestos qumicos que hierven a temperatura constante y que se comportan como si
estuviesen formadas por un solo componente, de tal forma que sus componentes no pueden ser
separados por destilacin simple. Esto sucede porque, cuando se hierve un azetropo, el vapor
tiene las mismas proporciones de los componentes de la mezcla liquida. Los azetropos tambin
se denominan mezclas de punto de ebullicin constante.

Azetropo Positivo: Etanol y agua hierven a 78.4 C y 100 C respectivamente, mientras que el
azetropo lo hace a 78.2 C. De hecho, 78.2 C es la mnima temperatura a la que una mezcla de
etanol y agua puede hervir, a presin atmosfrica. Se trata entonces de un azetropo de
temperatura mnima, tambin conocido como azetropo positivo debido a cmo el
comportamiento de esta mezcla se desva de la ley de Raoult.

Azetropo Negativo: Un ejemplo de mezcla azeotrpica negativa es el cido clorhdrico, a una


concentracin de 20.2 % de cloruro de hidrgeno en agua. El cloruro de hidrgeno hierve a 84 C,
mientras que el azetropo lo hace a 110 C, la cual es mayor, por lo tanto, se trata de un azetropo
de temperatura mxima o negativo debido nuevamente, a su desviacin respecto de la ley de
Raoult.

Destilacin de Mezclas Azeotrpicas: