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El accidente de seveso ,10 julio 1976

Este accidente ha sido una influencia muy importante en las


regulaciones aplicadas a las industrias qumicas en la comunidad
europea
El accidente de seveso ocurri en un proceso produciendo
triclorofenol por hidrlisis alcalina de

1,2,4,5

2,4,5

tetraclorobenzeno

Hay dos diferentes procesos para llevar a cabo esta reaccin .el proceso
antiguo es tambin llamado proceso metanol, un proceso alemn
donde soda caustica metanolica es usada para la reaccin de hidrlisis.
Este proceso es muy similar al involucrado en el accidente griesheim, es
un proceso operativo de presin bajo la presin autgena del disolvente
a 20 barG en un rango de temperatura de 165 180 .
Un proceso ligeramente diferente, el proceso Boehringer, opera a una
temperatura de 140 ,con una baja presin pero a ciclo de tiempo
ms largo .de acuerdo con Grewer, los retrocesos de este proceso son
que no hay reflujo ,refrigerar es posible bajo la presin del proceso y que
la soda caustica no es completamente soluble en metanol a la
temperatura de operacin ,causando que el calor de disolucin de la
soda caustica se aumente al calor de de reaccin de
H=180 KJ mol1

.este proceso resulta en cuatro incidentes previos al

accidente de seveso.
El proceso seveso es el proceso glicol-xileno llevado a cabo bajo
presin ambiente . la reaccin de sntesis es :

Este proceso es un proceso batch. Al inicio de la operacin se cargan


3235 Kg de etilenglicol ,603 Kg de xileno ,2000 Kg de 1,2,4,5
tetraclorobenzeno solido y 1000 Kg
m

de hidrxido de sodio solido en 10

el reactor esta equipado con un condenseador y un separador de

agua que remueve el agua del condensado y retorna xileno al reactor .la
relacin NaOH /1,2,4,5TCB es 2,7 . hay un exceso de 0.7 equivalente
de soda caustica con respecto al

1,2,4,5TCB

La eleccin del solvente fue la correcta. la soda caustica es soluble en


glicol y los reactantes orgnicos y los productos son solubles en
xileno .el xileno permtela remocin de agua por destilacin azeotrpica.
Esto ayuda a la reaccin de hidrlisis a completarse
La mezcla reactiva pude ser homognea, excepto por el cloruro de sodio
como producto porque es slido despus de remover el agua.la mezcla
reactiva fue calentada a 170 usando vapor a 12 barG cn una
temperatura de saturacin de
Fue dejada a 170

190

. la mezcla reactiva

por cuatro horas y el azeotropo agua-xileno fue

destilado. Entonces todo el xileno y 500 Kg

de glicol destilado por

destilacin al vacio, el sbado del accidente ,la hidrlisis del fenato con
HCL acuoso no se llevo a cabo inmediatamente y se retraso hasta el

lunes siguiente, la vlvula de vapor y la bobina de calentamiento


estaban cerradas y el agitador estaba detenido 15 minutos despus de
las 05:00 . esto fue hecho para asegurar al calentamiento del reactor el
fin de semana para prevenir que el fenato se cristalizara . una reaccin
runaway causo que la vlvula de ruptura se abriera a las 12:37 , 7.5
horas despus , mientras el reactor estaba sin vigilancia. Todo el
inventario del reactor fue liberado y rociado en las cercanas con
tetraclorodibenzodioxina contenido de 3500ppm. Aproximadamente 2
Kg TCDD fueron liberados durante la reaccin de purga del
recipiente.
Hay mucha sversiones en la descripcin del proceso publicado por varios
autores y detalles perdidos , como el volumen de reactor y el material
del que estaba hecho,la temperatura de reaccin,la temperatura al la
cual fue dejado el sbado en la maana ,si la valvula de vapor estaba
goteando o no , si la presin atmosfrica haba sido re establecida con
nitrgeno o el reactor estaba conectado a la atmosfera a travs de
lneas de ventilacin o el reactor completamente isolatado.
No hay un esquema preciso del proceso o el tamao del famoso disco
de ruptura. considerando el costo de este accidente para la industria
qumica ha sido total, estos detalles deben ser esclarecidos.

Cules fueron las causas del accidente de seveso?


El accidente de seveso fue causado por una inestabilidad trmica al final
del la reaccin de mezcla despus de la destilacin de el xileno y aparte
de la carga del glicol en vacio. La ms probable causa de la
inestabilidad es la presencia de soda caustica anhidro en exceso y glicol
al final de la reaccin de mezcla. En estas condiciones el glicol no solo es
un solvente pero reacciona con soda caustica para producir glicoxido de
sodio y agua.

La deshidracion de la mezcla reactiva por destilacin al vacio del


azeotropo xileno/agua ayudo a esta reaccin proceder.
Dietilenglicol es tambin formado en condiciones alcalinas

Otras reacciones son conocidas a altas temperaturas. En 1859 por


calentamiento de una mezcla de KOH y glicol a 250 , se obtuvo
oxalato y hidrogeno

En 1904, por calentamiento de una mezcla equimolar de etilenglicol y


soda caustica a 230 284 , se obtuvo hidrogeno, di- y tri-etilen
glicol , metanol , etanol , formiato de sodio , acetato de sodio , oxalato
de sodio y carbonato de sodio . el siguente mecanismo de reaccion fue
demostrado por un nuevo experimento llevado a cabo a 250 350
Por FRY y Schulze .

La suma de las reacciones anteriores es la siguiente

Entonces :