TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

TITULACION DE MEZCLA DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

1. FUNDAMENTO TEORICO

Acidopoliprotico:En cualquier cido poliprtico, la ionizacin primaria es ms

completa que la segunda y sta a su vez ms completa que la tercera y as
sucesivamente.Para un cido triprtico, por ejemplo, K1> K2> K3

AcidoFosfrico: El cido fosfrico (H3PO4), adems de formar parte de

numerosos compuestos orgnicos (cidos nucleicos, fosfolpidos, azcares, etc.)
tambin se encuentra en forma libre, aunque en pequea proporcin

El cido fosfrico tiene tres protones disociables segn las reacciones:

Cada forma, molecular o inica acta como cida respecto a la que tiene a su
derecha y como bsica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden
establecer, por tanto, tres equilibrios de disociacin, cada uno con una
constante caracterstica a 25C (figura de la derecha):

K1= 5,7 x 10-3 (pK1= 2,2)K2= 6,2 x 10-8 (pK2= 7,2)K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)

1 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Titulacin del H3PO4 con una base:

Al inicio la adicin de iones OH no incrementa de manera significativa el valor

del PH de la solucin, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha
cambiado a H2PO4.

H3PO4 + +OH- =======

H2PO4- + H 2O

Cuando incrementa la adicin de OH- considerablemente el PH de la solucin se

tendr el primer punto equivalente en la titulacin. El primer punto equivalente
se alcanza cuando ha reaccionado toda la mezcla convirtindose en H2PO4-.

H2PO4 + +OH- =======

HPO42- + H2O

El H2PO4- se convierte en HPO42- ; si se contina aadiendo iones OH- , donde

estos reaccionaran con un segundo ion hidrogeno.

HPO42+OH- =======
PO4-+ H2O

Hasta que esta conversin sea casi incompleta solo habr un cambio pequeo
del PH de la solucin, despus de la adicin de la base (solucin buffer). Solo al
alcanzar el segundo punto equivalente el PH de la solucin se modificara de una
manera considerable.

El 3er hidrogeno solo reacciona parcialmente con los iones OH- dando PO4-.

PH metro:Es un equipo capaz de medir el potencial de una solucin equipados

con dos electrodos con los cuales se puede determinar la actividad del ion
hidrogeno de una solucin. Estos electrodos son:

- Ventajas del PH metro:

Nos da la lectura del Ph directamente.

Lecturas constantes e inmediatas.
Electrodos pequeos para poder acomodar
directamente.
Fcilmente adaptable para el registro y control del proceso

2 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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2. MATERIALES Y EQUIPO

Materiales: Equipo:

Soporte Universal. - Un PH- metro

Bureta
- Electrodos
Pinzas para Bureta
Matraz
Una pipeta
Una pro pipeta
Una bureta
Un vaso de 150ml
Una piceta
barrita del agitador magntica

3. DATOS

Volumen aadido y pH

Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl

Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph

0 1.9 0 2.38 0 1.6
1 1.92 1 2.42 1 1.6
2 1.99 2 2.5 2 1.61
3 2.08 3 2.62 3 1.63
4 2.19 4.3 2.96 4 1.66
5 2.34 5 3.46 5 1.68
5.5 2.43 5.5 4.6 6 1.71
6 2.54 6.3 5.73 7 1.74
6.5 2.69 7 6. 8 1.77
7 2.9 8 624 9 1.82
7.5 3.25 9 6.42 10 1.86
8 4.47 10 6.6 11 1.93
8.5 11.2 6.78 12 2
9 5.91 12 6.92 13 2.1
9.5 6.16 13 7.05 14 2.23
10 6.33 13.5 7.16 15 2.45
10.5 6.46 14 7.26 16 2.92
11 6.59 14.5 7.37 16.5 3.86
11.5 6.71 15 7.48 17 5.15

3 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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12 6.82 15.5 7.68 17.5 5.59

12.5 6.92 16 7.9 18 5.82
13 7.02 16.5 8.36 18.5 6.01
13.5 7.13 17 9.05 19 6.16
14 7.24 17.5 9.74 19.5 6.3
14.5 7.36 18 10.03 20 6.42
15 7.48 18.5 10.3 21 6.65
15.5 7.62 19 10.46 22 6.86
16 7.82 19.5 10.69 23 7.07
16.5 8.06 20 10.74 24 7.32
17 8.48 20.5 10.84 25 7.69
17.5 9.41 21 10.92 26 8.56
18 10.04 22 11.04 26.5 9.35
18.5 10.38 23 11.12 27 9.82
19 10.63 24 11.2 27.5 10.14
19.5 10.82 25 11.25 28 10.36
20 10.99 25.5 11.27 29 10.68
20.5 11.12 26 11.29 30 10.9
21 11.22 26.5 11.32 31 11.05
21.5 11.31 27 11.33 32 11.16
22 11.39 28.1 11.37 33 11.25
22.5 11.45 29 11.39 34 11.33
23 11.51 - - 35 11.39
23.5 11.56 - - 36 11.45
24 11.6 - - 37 11.49
24.5 11.65 - - 38 11.53
25 11.69 - - 39 11.57
25.5 11.72 - - 40 11.6
26 11.76 - - 41 11.63
26.5 11.78 - - 42 11.66
27 11.82 - - 43 11.68
- - - - 44 11.72
- - - - 45 11.74
- - - - 46 11.76
- - - - 47 11.78
- - - - 48 11.79
- - - - 49 11.81
- - - - 50 11.83

Primera derivada:

4 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl

Volumen/2 pH /V Volumen/2 pH /V Volumen/2 pH /V
0,5 0,02 0,5 0,04 0,5 0
1,5 0,07 1,5 0,08 1,5 0,01
2,5 0,09 2,5 0,12 2,5 0,02
3,5 0,11 3,65 0,26 3,5 0,03
4,5 0,15 4,65 0,71 4,5 0,02
5,25 0,18 5,25 2,28 5,5 0,03
5,75 0,22 5,9 1,41 6,5 0,03
6,25 0,3 6,65 0,39 7,5 0,03
6,75 0,42 7,5 0,24 8,5 0,05
7,25 0,7 8,5 0,18 9,5 0,04
7,75 2,44 9,5 0,18 10,5 0,07
8,25 1,26 10,6 0,15 11,5 0,07
8,75 1,62 11,6 0,17 12,5 0,1
9,25 0,5 12,5 0,13 13,5 0,13
9,75 0,34 13,25 0,22 14,5 0,22
10,25 0,26 13,75 0,20 15,5 0,47
10,75 0,26 14,25 0,22 16,25 1,88
11,25 0,24 14,75 0,22 16,75 2,58
11,75 0,22 15,25 0,40 17,25 0,88
12,25 0,2 15,75 0,44 17,75 0,46
12,75 0,2 16,25 0,92 18,25 0,38
13,25 0,22 16,75 1,38 18,75 0,3
13,75 0,22 17,25 1,38 19,25 0,28
14,25 0,24 17,75 0,58 19,75 0,24
14,75 0,24 18,25 0,54 20,5 0,23
15,25 0,28 18,75 0,32 21,5 0,21
15,75 0,4 19,25 0,46 22,5 0,21
16,25 0,48 19,75 0,10 23,5 0,25
16,75 0,84 20,25 0,20 24,5 0,37
17,25 1,86 20,75 0,16 25,5 0,87
17,75 1,26 21,5 0,12 26,25 1,58
18,25 0,68 22,5 0,08 26,75 0,94
18,75 0,5 23,5 0,08 27,25 0,64
19,25 0,38 24,5 0,05 27,75 0,44
19,75 0,34 25,25 0,04 28,5 0,32
20,25 0,26 25,75 0,04 29,5 0,22
20,75 0,2 26,25 0,06 30,5 0,15
21,25 0,18 26,75 0,02 31,5 0,11
21,75 0,16 27,55 0,04 32,5 0,09

5 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

22,25 0,12 28,55 0,02 33,5 0,08

22,75 0,12 - - 34,5 0,06
23,25 0,1 - - 35,5 0,06
23,75 0,08 - - 36,5 0,04
24,25 0,1 - 37,5 0,04
24,75 0,08 - - 38,5 0,04
25,25 0,06 - - 39,5 0,03
25,75 0,08 - - 40,5 0,03
26,25 0,04 - - 41,5 0,03
26,75 0,08 - 42,5 0,02
- - - - 43,5 0,04
- - - - 44,5 0,02
- - - - 45,5 0,02
- - - - 46,5 0,02
- - - - 47,5 0,01
- - - - 48,5 0,02
- - - - 49,5 0,02

Datos para la estandarizacin del NaOH (0.1N):

Grupo 1 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 0.05) g

Volumen de NaOH (15.0 0.05) mL

Grupo 2 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 0.05) g

Volumen de NaOH (14.6 0.05) mL

Grupo 3 Masa de ftalato acido de potasio (0.31 0.05) g

Volumen de NaOH (17.2 0.05) mL

Masa Molecular de (Ftalato) 204.23 /mol

3.1 Procesamiento de datos

Estandarizacin del NaOH

TEST Q: A continuacin realizaremos la Prueba Q, para descartar el posible

dato dudoso (volumen gastado de en la estandarizacin):

6 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Q (90% de confianza) Nmero de observaciones

0.94 3

- Ordenando de menor a mayor los datos:

14.6 ( ), 15, 17.2 ( )

- Hallando la para el menor valor:

15 14.6
= = 0.15 <
17.2 14.6

- Hallando la para el mayor valor:

17.2 15
= = 0.84 <
17.2 14.6

- Finalmente se realiza la comparacin:

Como los valores son menores al ningn valor se rechaza.

- Para la estandarizacin del NaOH usamos una cantidad de Ftalato cido de

potasio cumplindose en el punto de equilibrio:

# = #

( )( )
= (. ) =
. ( )( )

(0.3)(1)
- Dnde: (Ftalato) = 1 = (204.23)(14.6)103 = 0.101
- Para los otros datos:

Grupo 1 0.098 N
Grupo 3 0.088 N

- Sacando un promedio entre los 3 resultados se tiene: = .

Para la determinacin de K1 , K2 Y K3

7 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

1. Solucin de H3PO4 y KH2PO4: Grafica Volumen vs pH

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Volumen de NaOH (mL)

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la

solucin de H3PO4 titulada con NaOH usando el mtodo de la primera
derivada se tiene:

2.50

2.00

1.50
pH /V

1.00

0.50

0.00
0 5 10 15 20 25 30
Volumen/2

8 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio estn en los

siguientes volmenes:
1 = 5.5 2 = 17 ,

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

# = #

[ ]( ) = [].

[]. (0.096) (5.5)

[3 4 ] = = = 0.053
(1 ) 10

- La [H3PO4] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha

producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que
ha participado activamente en la reaccin (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [H+]
[34] = [34] [34]

- Pero: [34] = [34] = [ + ]

- Si: Ph = 2.38 [34] = 102.38 = 4.169 103

[34] = 0.053 4.169 103 = 0.049

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que

se van produciendo, es as que para determinar la primera constante
tenemos, que en el primer punto equivalente:

H3PO4 H2PO4- + H+

- Dnde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- As mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

9 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- La constante de equilibro K1 ser:

(4.169 103 )(4.169 103 )

1 = = 3.547 104
0.049

(1) = 3.45
- Para poder determinar la concentracin de NaH2PO4 ,el volumen empleado
de NaOH ser igual a :(V2 -2V1)ml.

- Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendr que: (VM2= 10ml)

= #

[ ]( ) = []. [( ) ]

- Reemplazando los valores tenemos:

[]. (2 21 ) (0.096) (6 )
[2 4 ] = = = 0.058
(2 ) 10

- La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociacin ser:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto

semiequivalente.En dicho punto se cumple que:[H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin; la segunda

constante quedar reducida a:K2= [ H+]

1+2
- Como el 2 punto semiequivalente est en = = 11.25 = .
2
- Entonces:
= . = . (2) = 6.8

10 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

2. Solucin de H3PO4: Grafica Volumen vs pH

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen aadido de NaOH (mL)

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la

solucin de H3PO4 titulada con NaOH usando el mtodo de la primera
derivada se tiene:
3

2.5

2
pH/V

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30
Vollumen /2

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio estn en los

siguientes volmenes:1 = 8.5 2 = 17.5 ,

11 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

# = #

[3 4 ](1 ) = [].

[]. (0.096) (8.5)

[3 4 ] = = = 0.082
(1 ) 10

- La [H3PO4] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha

producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que
ha participado activamente en la reaccin (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [H+]

[] = [] []

- Pero: [34] = [34] = [ + ]

- Si: Ph = 1.9 [34] = 101.9 = 0.013

[34] = 0.082 0.013 = 0.069

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que

se van produciendo, es as que para determinar la primera constante
tenemos, que en el primer punto equivalente:

H3PO4 H2PO4- + H+

- Dnde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- As mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

- La constante de equilibro K1 ser:

12 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

(0.013)(0.013)
1 = = 2.449 103
0.069

- La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociacin ser:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto

semiequivalente.En dicho punto se cumple que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin; la segunda

constante quedar reducida a:K2= [ H+]

1+2
- Como el 2 punto semiequivalenteesta en = = 13 = .
2
Entonces:
= . = .

3. Solucin de H3PO4 y HCl: Grafica Volumen vs pH

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Volumen aadido de NaOH (mL

13 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Usando el metodo de la primera derivada:

De la primera grafica hallamos los Volmenes experimentales en el punto de

equilibrio para la solucin de H3PO4 y HCl,titulada con NaOH usando el mtodo
de la primera derivada :

V1= 16.5 ml con un pH1=3.86

V2= 26 ml con un pH2=8.56

Para poder determinar la [H3PO4] inicial debemos emplear los datos del primer
y segundo punto equivalente:

# = #

[3 4 ](1 ) = [].

[3 4 ](1 ) = []. (2 1)
[0.096].(2616.5)
[3 4 ] = (10)
= 0.091M

Calculo de K1 del H3PO4:

14 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se

van produciendo, es as que para determinar la primera constante tenemos, que
en el primer punto equivalente:

H3PO4 H2PO4- + H+

Dnde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

As mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deber cumplir:

[H2PO4-] = [ H+]
Tambin, la [H3PO4] que queda en la solucin luego que la reaccin se ha
producido ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha
participado activamente en la reaccin es decir, aquella que ha reaccionado con
el volumen de NaOH aadido y igual a la [H+].

[] = [] []

[] = [ + ]

Hallando la [H+]

Si: pH = 1.6 [34] = [ + ] = 101.6 = 0.025

Luego calculamos la concetracion de HClinical:

[](1 ) = []. (21 2)

[0.096]. (7)
[] = = 0.067
(10)

[] = . . = . M

15 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Entonces la primera contante ser:

[2 4 ][ + ] ..
1 = = = 9.470x10-3
[3 4 ] .

Luego para el clculo de la segunda constante:K2

La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociacin ser:

K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

Entonces la segunda constante de equilibrio estar dada solo por la
concentracin de hidrgenos:

K2= [ H+]
Hallando la [H+]:
El segundo punto semiequivalente est determinado por V = (V1+V2) / 2 y un
pH que se obtiene de la grfica:

si pH= 6.76 entonces [ + ] = 106.76 = .

entonces:

K2= .

4. ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

- Con nuestros datos obtenidos para la estandarizacin se obtuvo el valor de

la concentracin de NaOH igual a 0.101, pues resulto muy aproximado al
valor rotulado de O.1N.

16 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- Para la calibracin del PH metro se us las soluciones buffer de tartrato

acido de potasio cuyas PH rotulados son de 4,01 0.01 y de 7.00 0.02,
obteniendo en nuestra lectura los valores de 4 y 7 respectivamente, con
esto podemos cas asegurar que el equipo esta calibrado.

En cunto difieren los pk1 y pk2 de la solucin trabajada en nuestra

experiencia (H3PO4 Y K2HPO4)?

valor terico Valores

experimental
Pk1 2.2 3.45
Pk2 7.2 6.8
El primer valor difiere mucho respecto al valor terico, pues podemos decir
que hubo un mal manejo en las mediciones del PH y de los volmenes medidos.

- La concentraciones incialesH3PO4 Y K2HPO4 halladas mediante nuestros

clculos son de 0.053 y 0.058 respectivamente.
- Para el clculo del valor de K2, puesto que en el segundo punto equivalente
[H2PO4-] = [HPO4-2], entonces se deduce que el K2 solo depender de la
concentracin de H+ , K2 =[ H+].

5. OBSERVACIONES

- Para la estandarizacin del NaOH usamos la solucin de ftalato acido de

potasio y como indicador la fenolftalena.
- Se estandarizo el PH metro con dos soluciones buffer de tartrato acido de
potsico; cuyas lecturas ledas fueron de PH igual a 4 y 7.
- El potencimetro que se us para hallar el PH de la solucin a pesar de
estar calibrado, el dato de salida de PH tena una variacin, pero el rangode
esta variacin era mnimo; notamos que nos proporcionaban los datos
inmediatamente.
6. CONCLUSIONES

- Una vez ms comprobamos la importancia del ftalato cido de potasio (KHP)

para estandarizarbases de Brnsted y en particular al hidrxido de sodio.

17 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- Se comprob las ventajas que nos ofrece el PH metro, como de

proporcionarnos directamente el PH, dndonos lecturas constantes e
inmediatas.
- En nuestro caso (mezcla de H3PO4 Y K2HPO4) se pudo hallar las constante
de K1 y K2; pues la solucin buffer tiene efecto despus de alcanzar el
primer punto equivalente.

7. APLICACIONES

APLICACIONES DEL ACIDO FOSFORICO:

- El cido fosfrico es usado como regulador de pH en diferentes industrias,

como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
- El cido fosfrico tcnico interviene en los tratamientos de fosfatado de
metales, siendo la industria automovilstica su primer consumidor, y
asimismo, se emplea en los baos para el abrillantado del aluminio.
- El cido fosfrico se utiliza para el blanqueo del caoln, mediante la
reduccin y posterior eliminacin de los iones frricos presentes en el
mineral.
- El cido fosfrico se utiliza en la preparacin de abonos y en el riego por
goteo. Es, adems, el punto de partida para la obtencin de fosfato
monoamnico, usado en fertirrigacin y en abonos foliares.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

- Schenk, G.; Qumica Analtica Cuantitativa; Ed. CECSA. Mxico 1984.

pgs: 420-424
- http://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-del-acido-fosforico-
8718.htm
- Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf

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