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Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
1. INTRODUCCIN Y PROBLEMA
1
Universidad de Alicante. Dpto. Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Una vez concluidos los clculos de las tres etapas anteriores, el diseo
completo de la columna supone calcular el dimetro de la columna, disear los
dispositivos internos de sta y determinar la prdida de presin en la columna.
Se debe comprobar entonces si la prdida de presin calculada coincide con el
valor fijado para llevar a cabo el clculo detallado de las composiciones de los
pisos de la columna. En general se trata de un proceso de clculo iterativo en el
que una vez que se ha concluido el diseo de la columna, se debe comprobar:
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
a) que todos los valores de parmetros que hayan sido supuestos coinciden
con los calculados
b) que el diseo final al que se haya llegado permite que la columna opere
de manera estable.
- Diseo preliminar
- Establecer las condiciones ptimas de operacin
- Establecer la secuencia ptima de separacin en sntesis de procesos.
i
El trmino generalmente se introduce ya que existe la posibilidad de que en un piso
intermedio de la columna se obtenga un componente con un elevado grado de pureza y, por
tanto, que pueda recuperarse como producto lateral. No obstante, sta sera una situacin
excepcional.
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i
= vi (1.5)
P T
P
i io = RT ln i (1.6)
Pi
f
i io = RT ln i (1.7)
fio
fi = fi (1.8)
para todos los componentes. La fugacidad del vapor puede considerarse como
una presin parcial corregida y la fugacidad del lquido como una presin de
vapor corregida. El coeficiente de fugacidad del vapor da una idea del efecto de
la no idealidad del vapor sobre fiv y se evala, generalmente, a partir de una
ecuacin de estado. El coeficiente de fugacidad del lquido, da una idea del
efecto de la no idealidad del vapor sobre la fugacidad del lquido. Se calcula de
forma similar a la del vapor, pero a la temperatura del sistema y a la presin de
vapor del componente puro.
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v (P Pi )
i = exp i (1.9)
RT
fi = iPi (1.10)
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y oL Po
K i = i = i ii i (1.12)
xi iv P
P
f 1 V RT
ln i = ln i =
y iP RT ni T ,P ,n
dP (1.13)
P
0 j
donde
V
= vi (1.14)
n
i T ,P ,n j
Pv = RT + BmezclaP (1.15)
c P
ln i = 2 y jBij Bmezcla (1.16)
j=1 RT
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c c
Bmezcla = yiy jBij (1.17)
i=1 j=1
Para gases puros no polares, puede usarse la correlacin propuesta por Pitzer y
Curl y por OConnell y Prausnitz para el clculo de Bij, basada en una teora de
estados correspondientesii de tres parmetros: temperatura crtica, Tci, presin
crtica, Pci, y factor acntricoiii, i, definido por la ecuacin (1.18):
Po
i log10 i 1.000 (1.18)
Pc
i T / Tci =0.7
RTc i (NP )
Bii =
Pc i
f (
TR i , i )
con TR i = T
Tc i
0.330 0.1385 0.0121 (1.19)
f (NP ) = 0.1445 +
TR i TR i 2 TR i 3
0.46 0.50 0.097 0.0073
i 0.073 +
TR i TR i 2 TR i 3 TR i 8
Bii = [ (
RTci (NP )
Pci
f ) ( ) (
TR i , iH + f ( ) TR i , R i + f (AS ) TR i , i )]
(1.20)
donde, si Ri 4:
ii
Cuando la ecuacin de estado de cualquier fluido se escribe en coordenadas reducidas, la
ecuacin es vlida para cualquier otro fluido. Basada en la similitud de comportamiento
molecular, especialmente en las proximidades del punto crtico.
iii
Da una medida de la naturaleza no centrada de las fuerzas intermoleculares.
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( )
f ( ) TR i , R i = 5.237220 + 5.665807 ln R i 2.133816 ln R i 2 + ( )
0.2525373 ln R i 3 +
1
TR i
( ) [
5.769770 6.181427 ln R i +
(1.21)
( )
2.283270 ln R i 2 0.2649074 ln R i 3 ( )]
( )
f (AS ) TR i , i = i exp 6.6 0.7 TR i [ ( )]
y si Ri < 4:
( )
f ( ) TR i , R i = f (AS ) TR i , i = 0 ( ) (1.22)
105 i2Pc i
R i = (1.23)
Tc i 2
i es un coeficiente que slo es distinto de cero para las molculas que tienden
a dimerizarse en fase vapor. Se obtiene por correlacin de datos
experimentales.
Para los coeficientes Bij se utilizan las mismas ecuaciones de correlacin, pero
reemplazando Pci por Pcij, Tci por Tcij, i por ij, Ri por Rij y i por ij. Las
nuevas constantes vienen dadas por las siguientes reglas de mezcla:
(
Tc ij = Tc i Tc j )
1
2 (1.24)
i + j
ij = (1.25)
2
Pc v c P v
i i + cj cj
Tc Tc j
Pc ij = 4 Tc ij i (1.26)
3
v 1
3 + vc j
1
3
ci
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105 i jPc ij
R ij = (1.27)
Tc ij 2
i + j
ij = (1.28)
2
iH + j
ij = (1.29)
2
y si las dos son polares:
H iH + jH
ij = (1.30)
2
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Se elige como estado estndar aquel en que los valores de fio hacen que los i
se aproximen a 1, de forma que cuando se cumplan ciertas condiciones que
hagan que i = 1, quiere decir que se trata de una disolucin ideal. Sin
embargo, como ya se ha dicho, debido a la ntima relacin entre i y fio, la
definicin de la idealidad de una disolucin (i = 1), no est completa a menos
que se especifique claramente la eleccin del estado estndar. Se suelen utilizar
dos criterios para la definicin de disoluciones ideales: uno basado en la Ley de
Raoult y otro basado en la Ley de Henry.
fiL = ix i (1.31)
Una disolucin ideal es aquella en que la fase vapor es un gas ideal (se
encuentra a P lo suficientemente reducida), y todas las molculas de la fase
lquida son virtualmente del mismo tamao y entre ellas existen las mismas
fuerzas intermoleculares de atraccin. Como consecuencia, la mezcla se
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Las mezclas lquidas reales no son disoluciones ideales, aunque si los lquidos
son similares, a menudo su comportamiento es prximo al ideal. Todas las
disoluciones de no electrolitos a bajas concentraciones se comportan como
disoluciones diluidas ideales.
Los trminos que relacionan las propiedades de las disoluciones reales con las
de las ideales reciben el nombre de funciones de exceso: las funciones de
exceso son propiedades termodinmicas de las disoluciones que representan la
diferencia entre el valor de la propiedad en la disolucin real y en la disolucin
ideal. Por ejemplo, la energa libre de exceso, GE:
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M
mi =
ni T ,P ,n
j
E
M
miE =
ni
T ,P ,n j (1.33)
M = ni mi
i
E E
M = ni mi
i
giE = RT ln i (1.34)
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Ecuacin de Margules
Ecuacin de Van Laar
Ecuacin de Redlich-Kister
Ecuacin de Black
Ecuacin de Wilson
Ecuacin de Heil
Ecuacin NRTL
Ecuacin LEMF (Local Effective Mole Fraction)
Ecuacin UNIQUAC
b) Ecuaciones de estado
Estos modelos han recibido poca atencin, a pesar de haber dado buenos
resultados en el reducido nmero de casos en que se han aplicado.
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Ecuacin de Wilson
La ecuacin de Wilson para mezclas multicomponentes puede expresarse del
modo siguiente:
gE c c
= x i ln x jij
RT i=1 j=1
vj ij ii
ij = exp
vi RT
v ij jj (1.35)
ji = i exp
vj RT
c c
x
ln k = ln x j kj + 1 i ik
j =1 c
i=1
x jij
j =1
donde gE est referida a una disolucin ideal segn la Ley de Raoult. Los
parmetros ajustables, ij, se relacionan con los volmenes molares de los
compuestos puros (vi) y con sus diferencias de energa de interaccin (ij es la
energa de interaccin entre las molculas i-j.). Esta ecuacin es til para
disoluciones de solutos polares o que presenten asociacin, en disolventes
apolares. Dado que se puede aproximar que los ij son independientes de la
temperatura, la ecuacin de Wilson permite tambin estimar la variacin de los
coeficientes de actividad con T. La ecuacin no es aplicable en sistemas en los
que la representacin log i frente a xi presente mximos o mnimos y slo es
vlida en sistemas totalmente miscibles.
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E c
jiG jix j
g j =1
= xi
RT i=1 c
Glix l
l=1
g ji gii
ji =
RT (1.36)
(
G ji = exp ji ji ) ( ji = ij )
c c
jiG jix j c x G
x r rjGrj
j =1 j ij
ln i = + ij r =1
c c c
Glix l j =1
Gljx l Gljx l
l=1 l =1 l=1
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gE (combinatorial) c
* z c
= x i ln i + qix i ln i
RT i=1 xi 2 i=1 i*
gE (residual) c c
= qix i ln j ji
RT
i=1 j=1
rix i
i* =
c
rj x j
j=1
qix i
i =
c
q jx j
j=1
i* z * c c
ln i = ln + qi ln i + li i x jl j qi ln j ji +
xi 2 i* x i j=1
j=1
c jij
qili qi
c
j=1
k kj (1.38)
k =1
lj =
z
2
( ) (
rj q j rj 1 )
donde z es el nmero de coordinacin, z = 10, y los parmetros r y q son
constantes de estructura molecular de compuestos puros, que dependen del
tamao molecular y del rea superficial. Para cada mezcla binaria, hay dos
parmetros ajustables ij y ji que dependen de las energas caractersticas uij y
uji:
uij a
ij = exp exp ij
T
RT
(1.39)
u ji a
ji = exp exp ji
T
RT
donde los parmetros binarios aij estn tabulados para ciertos sistemas.
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c
1= K ix i (1.40)
i=1
c
f ( T) = K ix i 1 (1.41)
i=1
haga f(T) = 0.
c
y
1= Ki (1.42)
i=1 i
Se fijan P y composicin
del lquido saturado
Se estiman yi y T
Se calcula ki
NO
Abs(yi,sup-yi,calc)<<<
SI
NO
Nueva T kixi=1
SI
FIN
Figura 1.1.
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yi
xi Ki
i = = (1.43)
yb Kb
xb
Para un componente i:
yi K i xi
= (1.44)
y b K b x b
yi
= i x i (1.45)
Kb
c
1 1
= ix i Kb = (1.46)
K b i=1 c
ix i
i=1
La eliminacin de Kb conduce a:
i x i
yi = (1.47)
c
i x i
i=1
yi
c
y i
Kb = i y xi = (1.48)
c
i=1 i yi
i
i=1
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Por tanto, las ecuaciones del punto de burbuja y de roco en funcin de las
volatilidades relativas se reducen a las ecuaciones (1.47) y (1.48),
respectivamente. Si las volatilidades son independientes de la temperatura, el
valor de Kb correspondiente a un conjunto de valores de xi o yi se obtiene
directamente de las ecuaciones (1.46) o (1.47) y, una vez calculada, la
temperatura correspondiente se obtiene fcilmente leyendo en grficos de kb =
f(T), o de las relaciones algebraicas entre ambas magnitudes.
1
f ( T) = K b (1.49)
c
i x i
i=1
c
y
F( T) = K b i (1.50)
i=1 i
Componentes de este tipo son los gases no condensables (que se designan por
el subndice L, indicando que slo estn presentes en la fase ligera), o los
lquidos no voltiles (que se designan por el subndice H, indicando que slo
estn presentes en la fase pesada). Para el clculo de la temperatura de
burbuja:
1 yL = K ix i (1.51)
L iH,L
f ( T) = K i x i 1 y L
(1.52)
i H,L L
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y i
F( T ) = 1 xH
(1.53)
i H,L K i H
(lquido o vapor) V, y, HV
F, zi, HF, TF, PF
T, P L, x, HL
Q
(aportado o eliminado)
Figura 1.2
Un balance de componente i:
L yi
Fzi = V y i + (1.55)
Ki
luego:
Fzi
yi = (1.56)
L
F L +
Ki
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zi (1.57)
yi =
L 1
1 1
F Ki
c
zi (1.58)
1= L 1
i=1 1 1
F Ki
c
zi (1.59)
p() = 1
1
i=1 1 (1 )
Ki
Se fija F, z, P y T
Figura 1.3
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En el caso en que existan componentes que estn presentes en slo una fase,
si stos estn presentes slo en la fase ligera, yL = KLxL, yL 0 y xL = 0, luego
xL = yL/KL y 1/KL = 0. En este caso:
zi zL zi zL
1 = yi = + = + =
1 1 1 1
iL 1 (1 ) L iL 1 (1 ) L 1 (1 )
Ki Ki Ki
zi
=
1
1 (1 )
Ki
(1.61)
zi
p() = 1
1 (1.62)
iH 1 (1 )
Ki
donde se ha hecho uso del hecho de que para los componentes slo en fase
ligera 1/KF = 0. Para cualquier conjunto de valores de P y T para la operacin
de destilacin, es posible encontrar una solucin real de la ecuacin anterior, es
decir una solucin que es fsicamente posible. Para cualquier valor de T entre 0
e , el valor de que hace p() = 0 se encuentra z i > r > z H , donde el
i L H
lmite inferior representa la formacin de una fase lquida compuesta slo por
los componentes de slo fase pesada, y el superior, de una fase lquida
consistente en todos los componentes excepto los que slo estn en la fase
ligera.
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resultan para las corrientes de vapor y lquido en equilibrio para una presin
especificada en la cmara de destilacin sbita.
c
HL = HLixi
i=1
(1.63)
c
HV = HViy fi
i=1
y a partir de stas, se puede calcular la entalpa del alimento (H) para que la
operacin sea adiabtica:
V L
HF = HV +
F
HL
(1.64)
F
c
HF = HFizi (1.65)
i =1
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T = H = 0.2 moles
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PERFIL Piso
Piso11==condensador
PERFILDE
DEVAPOR
VAPOR condensador
Piso
Piso 17 =caldera
17 = caldera
Piso
Piso10
10==piso
pisode
dealimentacin
alimentacin
0,8
0,8
0,6 METANO
0,6 METANO(LLK)
(LLK)
ETANO
ETANO(LLK)
(LLK)
0,4
yy
0,4
PROPANO
PROPANO(LK)
(LK)
0,2
0,2 BUTANO (HK)
BUTANO (HK)
PENTANO
PENTANO(HHK)
(HHK)
00
00 55 10 15 HEXANO
20 (HHK)
HEXANO (HHK)
10 15 20
PISO
PISO
Figura 1.6
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Casi la nica razn para disear una columna a vaco es el 4 de los aspectos
desfavorables. Cuando las reacciones secundarias no son significativas, y si se
dispone de un medio de calefaccin adecuado, las separaciones se realizan a
presiones iguales o superiores a la atmosfrica. Para separaciones a vaco, es
deseable que la presin sea lo ms alta posible: se fija aquella presin lo ms
alta posible que de una temperatura de burbuja lo suficientemente baja como
para evitar la degradacin de los productos de colas, y para permitir el
funcionamiento adecuado de la caldera con el agente de calefaccin disponible.
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Composiciones
del destilado o
colas conocidas
o estimadas
PD>215psia
PD<215psia
(1.48MPa) Calcular la presin PD
utilizar del punto de roco del
condensador destilado a 49C
total (reponer (120F)
PD a 30 psia si
PD<30 psia)
PD<365psia PD>365psia
(2.52MPa)
Utilizar
condensador Elegir un refrigerante para
parcial operar el condensador
parcial a 415 psia(2.86 MPa)
Calcular la T de
burbuja (TB) de
las colas a PB
TB<temperatura TB>temperatura de
de descomposicin de colas
descomposicin o T crtica
de colas o T
crtica
Disminuir
presin PD de
Fin forma
aproximada
Figura 1.7
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y i, j = x i, j 1 (1.67)
luego:
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Especificar
alimentacin
Especificar la separacin
de dos componentes
clave
Estimar la
separacin de los
componentes no
clave
Determinar la P de la
columna y el tipo de
condensador
(clculos de los
puntos de burbuja y
de roco)
Aplicar flash a la
alimentacin para la
presin de la columna
(flash adiabtico)
Clculo del N
mnimo de etapas
tericas (ec. de
Fenske)
Clculo de la
separacin de los
componentes no
clave (ec. de Fenske)
Separacin
estimada = No
Separacin
calculada
Si
Figura 1.8.
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Clculo de la relacin
de reflujo mnima
(correlacin de
Underwood)
Localizacin de la
etapa de alimentacin
(ec. de Kirkbride)
Fin
y en general:
y i,1 x i,N
= NN1... 21 (1.71)
y j,1 x j,N
o bien
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puesto que yi1 = xi0 (xi0 es la composicin del lquido que se cruza con el vapor
V1, es decir, el reflujo: es la composicin del destilado lquido que se extrae de
la columna si el condensador es total). K = Kik/Kjk es la volatilidad relativa
entre los componentes i y j en la etapa k.
x i,0 x j,N
= Nmin (1.73)
x i,N x j,0
y
x i,0 x j,N
log
x
i,N j,0
x
Nmin = (1.74)
log(ij )m
40
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d b j
log i
d j bi
Nmin = (1.75)
log m
(( ) ( ) )
m = ij ij
N 1
1
2
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x LK
LK ,D x HK ,B
log
x LK ,B1 x HK ;D
(1.76)
Nmin =
log(LK / HK )
donde LK/HK y LK son constantes a presin fija, que se evalan a partir de los
valores de la constante de equilibrio, K, de los componentes HK y de LK a la
temperatura de la cabeza y la base de la columna. Estn relacionadas por:
K LK
LK / HK = (1.77)
K HK LK
di dr
= (ir )Nmn (1.78)
bi br m
y sustituyendo fi = di + bi
fi
bi = (1.79)
d
1 + r (ir )N
m
min
b
r
o bien
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d
fi r ( ir )N
m
min
b
di = r (1.80)
d
1 + r ( ir )Nm
min
b
r
El clculo riguroso del reflujo mnimo requiere realizar clculos piso a piso
desde la cabeza y la base de la columna hasta el piso de alimentacin, hasta no
encontrar cambios en la composicin del lquido al pasar de un piso a otro. Para
ello se requiere conocer la composicin del destilado y la del residuo, lo que a
su vez implica el tener que realizar una suposicin acerca de la distribucin de
productos entre la cabeza y las colas. Esta distribucin puede estimarse, pero
es muy difcil de establecer exactamente para un alimento dado y para una
cierta separacin entre claves, por lo que aun tratndose de mtodos rigurosos,
los resultados seguirn siendo aproximados. Para una distribucin de
componentes calculada o supuesta, se puede utilizar el siguiente
procedimiento:
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5. Se Contina de esta manera, repitiendo los clculos piso a piso, hasta que
no se observe cambio en la temperatura o en la composicin al cambiar de
piso.
6. Se calcula la temperatura de burbuja del residuo y la composicin del vapor
en equilibrio.
7. Se repiten los clculos piso a piso desde la base de la columna, hasta no
encontrar cambios en la temperatura o en la composicin de las corrientes
al pasar de un piso a otro.
8. Se aade trazas de los componentes LLK a la composicin del punto de
contacto o infinitud inferior (donde se acumulan las etapas de composicin
constante) y se contina hasta el piso de alimentacin (donde las
composiciones del alimento coinciden esencialmente con las obtenidas en el
clculo piso a piso).
9. Se contina con el clculo piso a piso hasta que los componentes HHK
prcticamente hayan desaparecido.
10. Se comparan las composiciones obtenidas en el paso 9 con las procedentes
del clculo piso a piso comenzando en el piso 1. Si son iguales, el reflujo
mnimo supuesto era correcto. En caso contrario, se supone un nuevo
reflujo mnimo y se repite todo el clculo.
Para calcular el reflujo mnimo por un mtodo aproximado deben fijarse las
siguientes variables:
44
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
y i V = x i L + x iD D (1.81)
y el balance total:
V = L + D (1.82)
V D
V L Figura 1.9
45
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
puesto que las composiciones de las fases no varan en la zona de contacto (las
corrientes que se cruzan entre etapas estn en equilibrio, desaparece la fuerza
impulsora y no hay transferencia de materia), la relacin de equilibrio entre
fases proporciona:
y i = K i x i (1.83)
x i,D x jD
ij
x
( )
L x i
j
= (1.84)
D ( )
ij 1
iii
Operando sobre una ecuacin anloga a (1.81), planteada para el componente j se llega
L x iD
y j L x +
a L jD ; o lo que es lo mismo y i D x i (ec. i). Teniendo en
+ 1 = + =
x ji D
D x j x i L
+1
D
cuenta la ecuacin anterior junto con el equilibrio:
L x jD
+
y i y j L D x j (ec. ii)
= k i = ijK j = ij = + 1 = ij
x i y j D L
+1
D
L x L x
Sustituyendo el ltimo trmino de (ec. ii) en (ec. i): ij + jD = + iD ,
D x j D x i
x jD
es decir
L
D
[ x
x i
]
ij 1 = iD ij
x j
que directamente proporciona la ecuacin de
Underwood.
iv Si slo hay un punto de contacto, ste normalmente aparecer inmediatamente por encima,
inmediatamente por debajo, o inmediatamente por encima y por debajo del piso de
alimentacin
46
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
x LK ,D x HK ,D
(
LK ,HK )
(L )min x LK ,F F x
HK ,F
=
D (
LK ,HK 1 )F
D (1.85a)
o, multiplicando por :
F
LF Dx LK ,D Dx HK ,D
(
LK ,HK )
(L )min F L F x LK ,F
FL x
F HK ,F
=
F (LK ,HK 1 )F
que es la ecuacin de Underwood y que tambin puede aplicarse a los
componentes no clave.
LF Dx i,D Dx HK ,D
i,HK( )
(L )min F L F x i,F
FL x
F HK ,F
=
F (
i,HK 1 )F (1.85b)
Y operando:
LF Dx i,D Dx HK ,D L F Dx LK ,D Dx HK ,D
(
i,HK F ) ( )
LK ,HK F
(L )min F L F x i,F L F x HK ,F F L F x LK ,F L F x HK ,F
= =
F (
i,HK F 1 ) ( )
LK ,HK F 1
47
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Dx i,D (i,HK )F 1 Dx LK ,D Dx HK ,D Dx HK ,D
= ( LK ,HK ) + ( i,HK )
L F x i,F (LK ,HK )F 1 LF x LK ,F FL x
F HK ,F
FL x
F HK ,F
se obtiene:
Dx iD
= F
(
i,HK 1 Dx )
LK ,D +
( ) (
F
)
LK,HK i,HK Dx
F HK ,D
LF x iF
(
)
LK ,HK F 1 L F xLK ,F
( )
LK,HK F 1 LF x HK ,F
(1.86)
Dx
0 < iD < 1
Fx iF
para todos los componentes no clave (ya que todos los componentes se
encuentran repartidos).
La relacin de reflujo externo se obtiene a partir del reflujo interno por medio
de un balance de entalpa aplicado a la seccin de rectificacin en la forma:
(L mn ) externo + D
D
(L mn ) externo
(L ) min
(R min ) externo = (1.88)
D
48
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Para las separaciones de clase 2 son tambin aplicables las ecuaciones (1.81) y
(1.82), sin embargo esta ltima no se puede utilizar directamente para calcular
la relacin de reflujo interno mnima ya que los valores de xi no estn
relacionados de forma sencilla con la composicin de la alimentacin.
Underwood ide un procedimiento definiendo para el sector de enriquecimiento
la magnitud vi:
( ) x
( ir ) iD = 1 + (R )min (1.89)
ir
( ' ) x
(' ir ) iB' = 1 (R ' )min (1.90)
ir
obtiene:
' . Se define L' y, si se tiene en cuenta que 1 - (R)min = 1 - L/B =
i Bx iB ' =
V' = V' k HK
'
'
i ' L
i
V' k 'HK
(B - L)/B = -V/B, se obtiene la ecuacin (1.90).
49
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
( ) z
( ir) iF = 1 (1.92)
ir
( ) x
( ir ) iD = 1 + (R )min (1.93)
ir
( ir ) x iD
( = 1 + (R )min (1.94)
ir ) L /[V (K r ) ]
viii
Obtencin de la raz comn: si se supone caudal molar constante y se suman las siguientes
igualdades (deducidas en las dos notas a pie de pgina anteriores):
iDx iD y 'i Bx iB , se obtiene la ecuacin (1.92):
V = i
'
V =
i i 'i '
Dx ' Bx
iD + i iB = Fz
= V V' = i i iz
'
i i i i i
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
x iD
x i = (1.95)
(R )min [(ir ) ]
x iB
x 'i = (1.96)
[(R ' )min + 1][(ir ) ]
donde en este caso cumple (HNK,r) > > 0 y HNK es el no clave ms
pesado en el producto de colas para reflujo mnimo.
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Colburn dio dos relaciones con las que se puede calcular de forma aproximada
las concentraciones de los componentes clave en el punto de contacto superior.
Estas concentraciones se utilizan entonces en lugar de las concentraciones del
alimento en la ecuacin de Underwood,
rF
x LK =
(1 + rF )(1 + i,HK x Fi ) (1.97)
x HK = x LK
rF
Mtodo de Colburn
Colburn demostr que para la razn de reflujo mnima deben ser iguales las dos
funciones siguientes:
1 = rm / rn
1 (1.98)
2 =
(1 bm mHK x m )(1 bn x n )
donde:
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Mtodo de Gilliland
Con este mtodo puede calcularse la razn de reflujo mnima mediante una
sola ecuacin. Como en el mtodo de Underwood, se utiliza un valor medio de
las volatilidades relativas y, por tanto, slo puede usarse la ecuacin cuando la
variacin de la volatilidad a travs de la columna es pequea.
(R )min + 1 = a(b + c + d)
x D,LK x F ,HK x D,HK
a=
x B ,HK x F ,LK x
B ,HK
x F ,LK x B ,HK
b = 1 + c (1.99)
x c 1
F ,HK
x
c = i Bi
1 c i
D i x Di
d=
R 2 i 1
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
1) N de componentes = 4 - 11
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
2) q = 0.28 - 1.42
3) Presin = vaco - 600 psia
4) = 1.1. -4.05
5) Rmn = 0.53 - 9.09
6) Nmn = 3.4 -60.3
N Nmin 1 + 54.4 X X 1
Y= = 1 exp (1.100)
N +1 0.5
11 + 117.2X X
R R min
donde X = . Esta ecuacin se cumple para los puntos extremos (Y = 0,
R +1
X = 1) y (Y = 1, X = 0). El valor de N incluye una etapa para un ebullidor
parcial y una etapa para un condensador parcial. La correlacin de Gilliland
presenta problemas cuando el agotamiento es ms importante que la
rectificacin.
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
0.206
2
NR zHK ,F zLK ,B B
= (1.102)
NS zLK ,F zHK ,D D
ln S s
Nmin, s =
ln s
(1.103)
z x B ,HK
S s = LK
zHK x B ,LK
NS N
= (1.104)
Nmin, s Nmin
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
S = (xLK/xHK)D(xHK/xLK)B (1.105)
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
5. MTODOS GRFICOS
Los mtodos grficos suelen aplicarse tras efectuar una o varias simulaciones
rigurosas, es decir, cuando se dispone de informacin acerca de los perfiles de
temperatura, caudales y composicin en el interior de una columna. Resultan
especialmente tiles para analizar los resultados de la simulacin, es decir para:
Por tanto, con el fin de poder aplicar las ecuaciones anteriores en el interior de
la columna, se necesita determinar las composiciones limitantes de cada no
clave en cada sector, es decir, la composicin de cada no clave en la zona en
que dicho no clave presenta composicin constante.
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
x HNK ,B (B / L ' )
x HNK ,lim = (1.110)
1.0 K HNK / K LK
y LNK ,D (D / L )
x LNK ,lim = (1.111)
K LNK / K HK 1.0
x HNK ,B (B / V' )
y HNK ,lim = (1.112)
K LK / K HNK 1.0
y LNK ,D (D / V)
y lNK ,lim = (1.113)
1.0 K HK / K LNK
x HNK ,BB
L' V'
y HNK ,lim V' = x HNK ,BB y HNK ,lim = (1.114)
K HNK L'
1
V' K HNK
x LK
x e ,LK = (1.115)
1.0 x LNK ,lim
y LK
y e,LK = (1.116)
1.0 y LNK ,lim
60
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
x LK
x e,LK = (1.119)
1.0 x HNK ,lim
y LK
y e ,LK = (1.120)
1.0 y HNK ,lim
x LK
y LK = (1.123)
1 + ( 1) x LK
Al representar los puntos de equilibrio efectivo, se tienen dos curvas, una para
el sector de enriquecimiento y otra para el de agotamiento, con una
61
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Figura 1.12
donde FL= porcin lquida del alimento = L L y Fe= F(zLK+zHK) = fLK + fHK.
Esta relacin es evidente ya que:
FLe L ' e L e L ' (1 x HNK ,lim ) L (1 x LNK ,lim ) L 'L + L x LNK ,lim L ' x HNK ,lim
e = = = =
Fe Fe Fe Fe
(1.125)
0,8
0,6
ye
0,4
0,2
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
xe
Figura 1.13
62
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
(a)
(b) (King)
Figura 1.14
63
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Este tipo de grficos es de gran utilidad para detectar si la posicin del piso de
alimentacin se encuentra alejada de la posicin ptima, como puede verse en
la Figura 1.14 (b). En el apartado 5.5. se enumeran algunos de los criterios que
suelen utilizarse para determinar dicha posicin ptima.
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
{ [
x ' 1 mc( 1) x n ' /( mc 2
log o
]}
{ [
x n ' 1 mc( 1) x o ' /( mc 2 ]}
N=
[
log /(mc 2 ) ] (1.126)
xo ' = xo k
xn ' = xn k
c = 1 + ( 1)k
m( - 1)k2 + [m + b ( - 1) - ]k + b = 0 (1.127)
65
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
L' R + + (B / D)
m= =
V' R + (1 )(B / D)
(z x D ) x B
b=
(R + 1)z + ( 1) x D (R + ) xB
x o = x int
x n = xB
ln S x x
N= ; S = LK HK (1.128)
R+q xHK D xLK B
ln 1
(R + 1)(Rz + q)
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
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Universidad de Alicante. Dpto. Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
(1 Sn,iNM ) + R (1 Sn,i )
fi =
(1 Sn,iNM ) + R (1 Sn,i ) + hiSn,iNM (1 Sm,iM+1 )
Bx
fi = B
Fz i
V
Sn,i = K i (sector de enriquecimiento)
L (1.129)
V'
Sm,i = K i ' (sector de agotamiento)
L'
K ' L (1 Sn,i )
hi = i (alimento predominantemente liquido)
K i L ' (1 Sm,i )
L (1 Sn,i )
hi = (alimento predominantemente vapor)
L ' (1 Sm,i )
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
donde
Lj
Aij = (1.135)
K ij Vj
Figura 1.16.
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
vN = lN/AN (1.136)
lN = vN+1 - v1 (1.141)
para dar una ecuacin para el vapor que sale en funcin del vapor que entra y
de la fraccin de recuperacin:
v1 = vN+1 A (1.142)
1
A = (1.143)
A1 A 2 A 3...AN + A 2 A 3...AN + A 3...AN + ... + AN + 1
1
A = (1.144)
N1
N
Ae + Ae + A eN2 + ... + A e + 1
70
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Ae 1
A = (1.145)
A eN+1 1
l1 = lN+1 S (1.146)
donde:
Se 1
S = (1.147)
S eN+1 1
KV 1
S= = (1.148)
L A
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
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Universidad de Alicante. Dpto. Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
v 1 = v N+1 A + l o (1 S ) (1.149)
que generalmente se aplica para cada componente del vapor que entra en el
absorbedor.
1
A e = [AN ( A1 + 1) + 0.25] 2 0.5 (1.150)
1
S e = [S1 (SN + 1) + 0.25] 2 0.5 (1.151)
donde los nmeros de las etapas hacen referencia a la figura 1.15. Estas
ecuaciones son exactas para un absorbedor adiabtico con dos etapas y
constituyen aproximaciones razonablemente buenas para absorbedores
adiabticos con ms de dos etapas.
1
V N
V2 = V1 N+1 (1.152)
V1
L 1 = L 0 + V2 V1 (1.153)
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
1
V N
VN = VN +1 1 (1.154)
VN +1
Estas ecuaciones no son exactas ya que suponen que la contraccin molar del
vapor es la misma para todas las etapas. Suponiendo que la variacin de
temperatura del lquido es proporcional al volumen de gas absorbido:
TN T1 V V2
= N+1 (1.155)
TN To VN+1 V1
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Con el fin de estimar S1 y SN, los flujos totales se pueden aproximar por
1
L N
L 2 = L1 N+1 (1.158)
L1
V1 = Vo + L 2 L1 (1.159)
1
L N
L N = L N +1 1 (1.160)
L N +1
TN+1 TN L N+1 L N
= (1.161)
TN+1 T1 L N+1 L1
Para que la desorcin sea ptima las temperaturas han de ser altas y las
presiones bajas. Sin embargo las temperaturas no han de ser tan altas que
provoquen descomposicin, y el vaco solamente se utilizar si es
indispensable.
L
( V o )min = N+1 (1 Sk ) (1.162)
Kk
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Balance de entalpa
T1, TN
Ecuacin (TN, T1) = f(V1, V2, TN+1, To)
FIN
Figura 1.19
1) Condensacin parcial
2) Cascada de absorcin
3) Destilacin sbita de la etapa de alimentacin
4) Cascada de desorcin
5) Ebullicin parcial
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
v1 = lo + d (1.163)
vN+1 = lN + d (1.164)
lo =dAo (1.165)
donde
Lo
Ao = (si hay condensador parcial) (1.166)
DK o
Las ecuaciones que, para cada especie, resultan para un enriquecedor son:
d
v1 l0
v1 = vN+1 A + l0 (1 S ) = vN+1A + l0 l0S
v1 l0 = d = vN+1A A 0 dS
d[1 + A 0S ] = vN+1 A
vN+1 lN
que proporciona:
lN A o SE + 1
= 1 (1.168)
d AE
v N+1 A o SE + 1
= (1.169)
d AE
78
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
vM lM+1
l1 = lM+1S + v 0 (1 A )
l1 v 0 = d = lM+1S v 0 A = lM+1S S0bA
b[1 + S0 A ] = lM+1S
v0 l1
de donde:
v M S o AX + 1
= 1 (1.170)
b SX
o bien
lM+1 S o AX + 1
= (1.171)
b SX
1
A e = [AB ( A T + 1) + 0.25] 2 0.5 (1.172)
1
S e = [S T (SB + 1) + 0.25] 2 0.5 (1.173)
LF LF l
AF = = = F (1.174)
K F VF ( vFLF / VFlF ) VF vF
79
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
A o SE + 1
b AE (1.175)
= AF
d S o AX + 1
SX
vi
yi
K Di = = V (1.176)
xi li
L
Entrada de alimentacin Extracto
V1 v 1
1
2
3
N-2
N-1
N
VN+1 v N+1
Disolvente Refinado
Figura 1.20
K Di V
Ei = (1.177)
L
80
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Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
El inverso de E es
1 L
Ui = = (1.178)
Ei K D i V
v1 = v n +1U + lo (1 E ) (1.179)
lN = lo + v N+1 v1 (1.180)
donde
Ue 1
U = (1.181)
UeN+1 1
Ee 1
E = (1.182)
N+1
Ee 1
1
V N
V2 = V1 N+1 (1.183)
V1
L1 = L o + V2 V1 (1.184)
1
V N
VN = VN +1 1 (1.185)
VN +1
E e = [E1 (EN + 1) + 0.25]
1
2 0.5 (1.186)
Ue = [UN (U1 + 1) + 0.25]
1
2 0.5 (1.187)
Bibliografa
Coulson, J.M. & Richardson, J.F., Chemical Engineering. II, V. Unit Operations.
3 ed. Pergamon Press. Oxford (1977-1978). Traduccin al castellano. Revert.
Barcelona (1979-1981).
81
Universidad de Alicante. Dpto. Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 1. Mtodos aproximados
Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G., rainbault, C., Calcul sur ordinateur des
quilibres liquide-vapeur et liquide-liquide. Technip, 1971.
Seader, J.D., Henley, E.J., Separation Process Principles. John Wiley & Sons,
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82