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CALERO

Recomendamos considerar Pelambre y Calero en forma conjunta, ya que en la prctica son inseparables.

| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O


PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO| CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIN |

Men temtico Calero


1. Calero
2. Productos Qumicos involucrados en el proceso de Pelambre y
Calero
3. Controles sobre el proceso de Pelambre y Calero
4. Bibliografa

1) CALERO

El calero consiste en poner en contacto los productos alcalinos Ca(OH)2(el de


mayor concentracin), NaS2, NaHS, aminas, y todos los otros productos
involucrados, sales, tensoactivos, perxidos, etc.,disueltos en agua con la piel en
aparatos agitadores (fulones, -bombos- batanes -molinetes-, mezcladores, etc.)
Durante un tiempo ms o menos largo, hasta conseguir la accin de los
productos del calero en toda la seccin de la piel, y el grado de ataque (fsico-
qumico) deseado.

Los efectos del calero son:

1. Provocar un hinchamiento de las fibras y fibrillas del colgeno.


2. Ataque qumico por hidrlisis de la protena-piel aumentando los puntos de
reactividad, y si el efecto drstico llega a la disolucin de las fibras las
convierte en una semi pasta pre-gelatina.
3. Ataque qumico a las grasas, productos sementantes, races del pelo, etc.,
facilitando mediante su disolucin en agua su eliminacin.

Los factores que determinan de modo general los resultados del calero son entre
otros los siguientes:

a. Cunto mayor es el tiempo en que permanecen en contacto las soluciones


alcalinas del calero con la piel, mayor ser el aflojamiento estructural
alcanzado.
b. Cuanto ms alta es la temperatura ms rpido es el efecto producido por el
calero, y variaciones de 2 3 grados alrededor de los 20 C, producen
cambios muy perceptibles en el resultado del artculo final. Temperaturas
muy superiores a los 20 C, son peligrosas sin control, sobre todo en
tiempos largos(1 mas das). Cuanto mayor es la temperatura menos
turgentes se vern las pieles y viceversa. Por lo anterior la temperatura
vemos que afecta tanto fsica como qumicamente al desmoronamiento
de la piel. A mayor temperatura en general corresponden pieles ms
blandas, algo fofas y quizs menos arrugadas, dando en general el
aspecto final de un mejor cuero sino se exagera en los tiempos de este
proceso.
c. El objetivo es lograr con un buen efecto mecnico, favorecer la penetracin
en la piel y homogeneizar las concentraciones de producto entre las
zonas de lquido en contacto con la piel . Si el efecto mecnico es
excesivo se puede daar la estructura de la piel por forzar a moverse
fibras muy tensas, pudiendo llegar en casos extremos a la rotura de
fibras y de la piel incluso (baos muy cortos y varias horas de
movimiento). Tambin deben cuidarse las paredes, palas, pivotes, etc.,
que tocan la piel ya que en este estado de hinchamiento la flor es muy
sensible a los araazos y al desgaste o erosin. Por ello se recomienda el
uso de auxiliares de deslizamiento (deslizantes) y mover
alternativamente los aparatos y no efectuar un efecto mecnico muy
acusado.
En el caso de utilizar fuln (bombo) la velocidad de rotacin deber ser
baja ( no ms de 4 rpm). Un movimiento excesivo tiene un efecto
perjudicial sobre la flor.
d. Como sucede en cualquier reaccin qumica, la velocidad de reaccin
aumenta con la concentracin , o sea que a mayor concentracin, ms
rpidos sern los efectos del calero desde el punto de vista qumico. A su
vez al tener los baos mayor densidad, el hinchamiento osmtico ser
ligeramente reprimido, y los productos podrn actuar ms en
profundidad, al no hincharse en demasa las capas externas de la piel.
Por este motivo, se procura empezar con baos concentrados
(embadurnados, baos cortos) y diluir luego el bao cuando la piel est
ya penetrada de productos. Esto asegura un hinchamiento progresivo,
evitando malos efectos como:
1. arrugas
2. flor gruesa
3. flor suelta
4. posible deficiencias en las propiedades fsico-mecnicas (desgarre,
traccin,etc.)

2) PRODUCTOS QUMICOS INVOLUCRADOS EN EL PROCESO DE


PELAMBRE Y CALERO

Dentro de la variedad de productos que componen el calero podemos describir


los siguientes:

1. Na2S (sulfuro de sodio)


Por dar soluciones de pH muy alto (superior a 12), produce
hinchamientos fuertes y turgentes. (No posee un marcado efecto
liotrpico).

A altas concentraciones y temperaturas superiores a


30- 35 C, es capaz de hidrolizar la piel casi
totalmente, destrozndola, por ello se deben tomar
precauciones y emplear slo la cantidad mnima
necesaria para provocar el hinchamiento y ataque
buscado.

2. Las pieles tratadas con sulfuro slo, tienen estructura compacta (ausencia
de efecto liotrpico).La mayora de las veces, es usado para lograr
endurecimientos naturales en pieles de cabra, para la fabricacin de
cueros cabritilla de poros delicados y poco elsticos. Tambin usado para
pieles de becerro de matadero o pieles de bovino pequeas, para
conseguir cueros nobuc y afelpado de fibra gruesa. Por ser depilante
elimina los restos de pelo y epidermis disolvindolos. Saponifica
fcilmente grasas (jabones sdicos solubles) y destruye productos
cementantes.
3. Ca(OH)2 (hidrxido de calcio)
Es el producto mas utilizado en el calero , aunque no es insustituible, y
en caso de adicin de Na2S u otros productos bsicos puede ejercer un
efecto tamponante (estabilizador del pH) (pH = 11-12) alrededor de este
valor. Es suficientemente alcalino para ejercer ataque qumico, y el in
clcico tiene un efecto liotrpico que frena el hinchamiento osmtico
provocado por la alcalinidad, permitiendo la accin del calero hasta las
ltimas fibras y fibrillas del colgeno. Las pieles en general son blandas,
sin arrugas, su accin es suave y lenta, aumentando con la temperatura
y algo tambin con la concentracin, an siendo poco soluble.
4. NaHS (sulfhidrato de sodio)
Es un producto que se parece muchsimo al Na2S por su tipo de accin,
pero debido a la alcalinidad que da al bao al hidrolizarse, el
hinchamiento es , en la mayora de los casos insuficiente, para producir
un efecto de calero completo, y por eso se emplea casi siempre junto al
Na2S a fin de disminuir los efectos hinchantes del Na2S.Tambin se usa
en combinacin con cal, en mezclas triples de sulfuro, sulfhidrato y cal.
Esta ltima combinacin es cada vez mas frecuentemente usado (con
xito), puesto que con la parcial sustitucin del sulfuro por el sulfhidrato
(ms del 50 %), se reduce apreciablemente el hinchamiento exagerado
del pelambre slo de sulfuro.
5. Sales neutras
En general no se obtienen buenos resultados en el cuero con la adicin de
sales en el calero.
Sales para el aumento del hinchamiento del pelambre:
Sal comn (NaCl) (cuando se aplica en bajas concentraciones, es decir
menos del 5 %),hidrxido sdico (soda custica)
Sales que disminuyen el hinchamiento:
Una de las ms usada es el CaCl2 (cloruro clcico)
6. Aminas
Generan un efecto liotrpico beneficioso , anlogo o mejor al de la cal. Se
usan tanto como productos auxiliares, (imitacin de caleros viejos),tanto
como agentes principales , si bien en este caso debe ayudarse por NaOH
(hidrxido de sodio) u otro alcali, a fin de comunicar al calero el pH alto
adecuado. Cada vez son ms usados estos tipos de pelambre por su
mayor facilidad de remocin en el tratamiento de aguas residuales.
7. Agua
En un calero cuya agua tiene bicarbonato,(todas tienen un poco (no
daino) o mucho (se debe eliminar previamente), de lo contrario
provocar la precipitacin con Ca(OH)2 sobre la flor. Por este motivo no
se debe poner las pieles ya depiladas , en contacto con el agua (con
posible bicabornato) sin previa adicin de cal en la misma, aunque sea en
poca cantidad.
8. Aire
Por otra parte se debe intentar que estas pieles no entren en contacto
con el aire por mucho tiempo (CO2) despus del apelambrado o despus
del calero sin previo lavado, y an con este lavado efectuado. En los
lavados del calero no se debe tirar el bao , sino diluirlo con agua
corriente, de forma progresiva, evitndose as la precipitacin del CaCO3
(carbonato de calcio) sobre la flor de forma muy acusada y localizada, o
bien (y esto es lo mejor) emplear agua, de la que se han eliminado
previamente los bicarbonatos (HCO3-).
9. Los antispticos
En general no son necesarios en el calero ya que a los elevados niveles
de pH de este, las bacterias y hongos difcilmente puedan sobrevivir.
10. Otros productos
a. Productos que actan como espesantes en las pastas de
embadurnado. Caoln, creta, almidn, dextrina, y dispersiones de
polmeros por ej. de poliacrilato.
b. Productos que favorecen la solubilidad del Ca(OH)2 (hidrxido de
calcio)
Melaza, glucosa (sacarosa) (sacridos en general)
c. Productos deslizantes (para evitar bajos de flor por abrasin)
Copolmeros de alto peso molecular solubles en agua y otros
mucopolisacridos de efecto musclago.
d. Productos como : -Na2CO3 (carbonato de sodio) -NH4OH (hidrxido
de amonio) -KOH (hidrxido de potasio) -Na2O2 (perxido de
sodio) pueden ser utilizados en algunos casos especiales. Cabe
destacar entre ellos el perxido de sodio (Na2O2) que es
previsible desempee un papel cada vez ms importante:

da un pH muy elevado en disolucin acuosa.


el ataque qumico a la piel es muy intenso, tanto por su elevada alcalinidad
como por su poder altamente oxidante.
produce un elevado grado de limpieza en la piel y decolora los restos de
pelo y epidermis.
por su accin intensa debe usarse en cantidades reducidas, durante
tiempos cortos y sobre pieles exentas de productos reductores (Na2S).
su empleo debe ser controlado minuciosamente.

3) CONTROLES SOBRE EL PROCESO DE PELAMBRE Y CALERO

En el transcurso del proceso y al final del mismo las variables que deben ser
sometidas a control son generalmente:

A. pH
B. Temperatura: particularmente al trabajar en zonas altas (no > 28 C) y
ms an en caso de pelambres enzimticos.
C. Tiempo
D. Efecto mecnico
E. Color del cuero
F. Olor -Densidad (en grados Baum= B) en la solucin sin filtrar y
posterior filtrado.
G. Tacto de la piel -Limpieza de la flor
H. Control del depilado: eficacia del proceso de depilado al remover el pelo y
su raz folicular.
I. Control de la hinchazn y del grado de turgencia a travs de tacto manual.
J. Grado de atravesamiento de los productos, haciendo un corte transversal
(particularmente en pieles gruesas)
K. Efectos organolpticos del pelambre y calero.

Veamos algunos registros realizables visual y manualmente:

Particularmente el pelambre puede afectar ms intensamente la firmeza de flor


as como la resistencia, etc., y no tanto en el tacto de la piel.

Considerando el calero cuando ms intenso sea este, ms puede afectar el


carcter blando, debido a un exceso de cal o a un calero muy prolongado.
Un calero muy fuerte provoca hidrlisis de la piel.
Tambin puede crearse un cierta esponjosidad por deficiencia de calero y que la
piel quede con poca reactividad y no la penetren los productos curtientes
posteriores , quedando la piel vaca. La cantidad de cal y los cambios bruscos de
temperatura pueden influir en la soltura de flor (ver cueros para capellada).
Si la temperatura es menor (baos fros), da una piel turgente ,contrariamente a
mayor temperatura tendremos pieles ms flexibles.

Aqu la temperatura y el tiempo influyen.


A mayor temperatura la piel tiende a ser mas flexible y mas blanda, menos
turgente (turgente= por haber absorbido agua, tiene tensos sus tejidos o
membranas y paredes celulares),por lo que los productos podrn penetrar mas
fcilmente con un adecuado tiempo de rotacin o accin mecnica.

REENCALADO

Aquellos cueros cuya maciez (blandura) debe ser acentuada, pueden necesitar
una accin mas intensa, en la etapa del encalado. El "reencalado" consiste en el
tratamiento de las pieles previamente encaladas en nuevo bao de cal. Al
ejecutar esta operacin se debe prestar atencin especial en el tiempo y la
temperatura, pues tiempos largos y temperaturas altas pueden afectar
negativamente las caractersticas fisicoqumicas del cuero. Se sugiere realizar
este reencalado empleando largos de bao de 200-300% de agua (a
temperaturas de entre 20-25C) y la duracin puede variar de 8 a 18 horas.

De la atenta observacin de todas estas variables y su registro adecuado se


podrn sacar conclusiones en casos de irregularidades en una fabricacin ya
establecida. En caso de modificaciones para mejora del artculo etc. debe
extremarse an ms si cabe el control de todas las variables enumeradas

OTROS CONTROLES

ANALTICOS:

1. Determinacin de la alcalinidad total de los baos.


2. Determinacin de la concentracin de Sulfuros (o grupos reductores)
3. Determinacin del tenor de amonaco, fundamentalmente en aquellos
baos de pelambres de recirculacin.
Con un muy alto contenido, debe efectuarse un cambio de baos.

Ensayos analticos de los productos qumicos para pelambre:

1. Se debe determinar el grado de pureza y concentracin, siempre como


control de entrada para un desarrollo regular del proceso,
particularmente cuando se cambian los proveedores.
2. Determinacin del contenido de hierro en los sulfuros y sulfhidratos. En
productos de bajo costo es riesgoso encontrar fuertes cantidades de
hierro contaminante que luego en el pelambre producen manchas de
color negro -azuladas de sulfuro de hierro.

4) BIBLIOGRAFA

Tecnologa Qumica del Cuero Gratacos,Boleda,Portavella ,Adzet y Lluch


1962-Barcelona-Espaa
The Chemistry and Technology of Leather Fred O'Flaherty, William -
T.Roddy,Robert M.Lollar
World Leather Vol 7. N4 Agosto/Setiembre.1990
Vadmecum para el tcnico curtidor Basf/1990
Posibles fallas en el cuero y su produccin Gerhard John - Lampartheim
Alemania 1998

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