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19 - Apunte Refractarios PDF
19 - Apunte Refractarios PDF
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Materiales Refractarios
1 MATERIALES REFRACTARIOS ................................ ................................ ................... 3
1.1 Introduccin ................................................................ ................................ .................... 3
1.2 Clasificacin de los refractarios segn su caracters ticas qumicas: ........................... 3
1.3 Clasificacin de los refractarios segn su proceso de fabricacion: ............................. 4
1.4 Clasificacin de los refractarios segn su materia prima ................................ ............. 7
1.4.1 Diagrama binario slice almina ................................ ............................................ 9
1.5 Propiedades qumicas y fsicas de los materiales Refractarios y breves explicaciones
sobre mtodos de control ................................................................................................ ...... 11
1.6 Fabricacin de materiales refractarios ................................ ................................ ......... 19
1.7 Uso de los materiales refractarios en los distintos hornos ................................ ......... 22
1.7.1 Alto Horno ................................................................ ................................ ............ 22
1.7.2 Convertidor LD ................................ ................................ .................................... 24
1.7.3 Horno elctrico ................................ ................................ ................................ ..... 27
1.7.4 Horno rotativo ................................ ................................ ....................................... 30
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1 MATERIALES REFRACTARIOS
1.1 Introduccin
a) OXIDOS:
b) COMPUESTOS:
1) ACIDOS : son aquellos que no son atacados por compues tos cidos, son fabricados por
materias primas slico aluminosas.
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3) NEUTROS: son relativamente inertes, tanto las escorias si lceas como calizas. En este
grupo se incluyen los refractarios de carbn, almina (Al 2O3), Cromita (FeO.Cr 2O3) y
Foresterita (2MgO.SiO 2)
Existira un cuarto grupo que es el de los refractarios especiales que son materiales nuevos,
o muy caros, por su pro ceso de fabricacin como los de ZiO 2 y BeO y se destinan
nicamente para fines de investigacin y otros usos aislados, tales como energa atmica, o
tecnologa de turbinas de gas.
A) LADRILLOS :
Segn la forma de ligar las materias primas existen 2 tipos:
El ladrillo es expuesto al vaco, se inyecta e alquitrn que penetra en los poros por
diferencia de presin.
Se impregnan los refractarios bsicos, logrndose una importante resistencia al impacto
(por ejemp lo carga de chatarra).
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6) Templado: Al ladrillo ligado con alquitrn se lo somete a un calentamiento a baja
temperatura ( 400 a 500 C) a fin de lograr la deposicin del carbono y obtener la
resistencia necesari a.
Los ladrillos correspondientes a los tipos 4), 5) y 6), son cocidos en servicio u
operacin.
8) Aislantes: Con los materiales se trata de reducir el flujo calrico por conveccin,
conduccin y radiacin.
El aislante ideal debera tener una estructura tipo colmena, de celdas diminutas y
paredes muy delgadas llenas de aire y construido c on un material de baja conductividad
trmica.
Para lograr ello, en la elaboracin del refractario aislante se mezclan las materias primas
con elementos combustibles, como aserrn o viruta de madera. Durante la coccin del
aislante las sustancias combustib les se queman, dejando los agujeros que confieren al
ladrillo la debida porosidad y ligereza.
B) ESPECIALIDADES :
Aglutina a todos los materiales refractarios que no tienen forma definida. Existen
distintos tipos:
1) Tierra refractaria: Mezcla de dos o mas materias primas al estado natural sin haber
sufrido proceso de calcinacin. Solo han sido sometidas a trituracin, molienda y
clasificacin de tamaos (dosificacin).
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Al ser aplicada no desarrolla ningn tipo de resistencia mecnica. Se la utiliza para
sellar imperfecciones de ladrillos.
2) Argamasa: La nica diferencia que tiene con la tierra refractaria, es que parte de las
materias primas que la constituyen son previamente calcinadas.
6) Masa para proyectar: Es una masa refractaria hmeda que se aplica mediante una
maquina de proyeccin y queda adherida por impacto.
Es importante tener en cuenta el contenido de humedad, pues si es poca la proyeccin
resulta pulverulenta, si es mucha chorrea el material. Otro factor a determinar es el
ndice de rebote, que refleja el material no adherido y que no debe ser superior al 5%
del total.
7) Masa para apisonar: Material refractario que se aplica en seco, mediante repetido s
golpes de una herramienta mecnica. De esta manera se logra una elevada densidad lo
que implica una mayor resistencia a la abrasin.
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1.4 Clasificacin de los refractarios segn su materia prima
A) REFRACTARIOS ACIDOS :
A.1.) SILICICOS:
Las materias primas mas utilizadas para la produccin de refractarios de slice
son:
Cuarzo: Roca cristalina que contiene hasta 96 a 97% SiO 2.
Cuarcita: Roca constituida por granos de cuarzo cristalino unidos por el aporte
de sustancias siliciosas.
El cuarzo sufre transformaciones alotrpicas, influenciadas principalmente por
el grosor de los cristales y la distribucin de las impurezas presentes.
Dichas transformaciones se producen en este orden:
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CAOLINITA: (2SiO 2 . Al 2O3 . 2H 2O) que es la arcilla mas comn.
MONTMORILLONITA: ( 3SiO 2 . Al 2O3 . (Mg, Ca, Na, K) O . H 2O + nH 2O)
es poco refractaria pero buen aglomerante.
ILLITA: ( 4SiO 2 . Al 2O3 . (Fe, Mg, K, Ra) O . H 2O . nH 2O) es poco
refractaria.
FLINT-CLAY: Es poco plstica, pero rica en almina.
BALL- CLAY: Tiene buena plasticidad y buena refractariedad.
Es importante determinar las impurezas que tienen las arcillas, ya que por
ejemplo el Fe, Ca, Mg y el lcalis son elementos que bajan considerablemente
el punto de fusin, mientras que las sustancias orgnicas influyen en la
plasticidad.
El punto de fusin de estos materiales oscila entre los 1.600 C y 1.785 C
aproximadamente, aumentando en relacin directa con el contenido de
almina.
Estos refractari os no resisten bien el choque trmico. La conductividad
trmica es similar a la de los silcicos, pero inferior a la de los bsicos.
Los refractarios slico aluminosos que contienen entre un 55% y un 100% de
Al 2O3 se denominan de Alta Almina. Se fabrican agregndole almina a las
arcillas naturales.
Tambin se elaboran con almina pura.
Entre las materias primas que aportan Al 2O3 tenemos:
ANDALUCITA, SILIMANITA, CIANITA, GIBSITA, BAUXITA,
DIASPORO, CORINDON, ETC. Estas se utilizan como inertes previamente
calcinadas. Las propiedades ligantes son aportadas por las arcillas.
Cuando el porcentaje de Al 2O3 es del 100%, estos materiales resisten
temperaturas de 2.050 C.
A medida que aumenta el porcentaje de almina, mejora la resistencia del
material a la tempe ratura y se vuelve inerte a escorias bsicas o cidas, ya que
la almina es anftera. De igual forma mejora la resistencia a los gases de
combustin. Ya que pueden resistir gases oxidantes y reductores. Con el
incremento del contenido de Al 2O3 aumenta la c onductividad trmica.
Hoy en da se utilizan cada vez mas los refractarios de alta almina,
desplazando cada vez mas a los refractarios elaborados con arcillas naturales.
Esto permite una mayor disponibilidad de los hornos y elementos de
transporte (cuchar as de acero y vagones termo), dado el menor consumo de los
mismos.
Se utilizan en la fabricacin de los revestimientos de Altos Hornos, cucharas
de arrabio, cucharas de acero y vagones termo.
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1.4.1 Diagrama binario slice almina
A.3) ZIRCON:
Estos materiales, de uso poco comn, son dbiles cidos y bajo ciertas
condiciones se comportan como neutros. Los zircn estn compuestos por
Zr2SiO2 (zircn), con un 67% de ZrO 2 (zircona). La zircona pura tiene un
punto de fusin de 2.700 C.
Estos materiales se utilizan en procesos especiales; por ejemplo, para la
produccin de ladrillos de almina pura por electrofusin, que se produce a
2.000 C. Se usan tambin en las en las buzas de descarga de los repartidores
de colada continua, Tambin en cohetera.
B) REFRACTARIOS NEUTROS :
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Se obtienen por electrofusin de carbono y silicio y por sus caractersticas, se
pueden considerar neutros, an cuando algunos lo consi deran dbilmente
cidos.
Este material es muy bueno como refractario y como abrasivo. La disociacin
completa del CSi se produce a 2.700 C, pero raramente se lo utiliza por
encima de los 1.650 C.
Se los usa en retortas, muflas, y tubos de recuperadores d e calor, tambin en
zonas de hornos que requieran buena resistencia mecnica, al choque trmico
y a la abrasin, baja expansin trmica y buena dureza.
B.2) CROMITA:
C) REFRACTARIOS BSICOS :
C.1) DOLOMITA:
Este mineral es un carbonato doble de calcio y magnesio, que calc inado,
contiene 58% de CaO y 42% de MgO.
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Tiene un elevado punto de fusin, 2.300 C (al estado puro) y prcticamente se
encuentran valores siempre superiores a 2.000 C. Tiene alta resistencia a las
escorias bsicas y excelente resistencia al choque trmic o.
Como desventaja tiene una alta sensibilidad a la hidratacin despus de su
calcinacin. Este fenmeno es reducido llevando la calcinacin hasta los
1.700 C y mas, obtenindose as una parcial sinterizacin.
Tambin se agrega alquitrn para proteger la dolomita contra la hidratacin.
C.2) MAGNESITA:
Es el producto refractario cuyo constituyente principal es el xido de
magnesio (forma cristalina denominada PERICLASA) y la suma de impurezas
que lo acompaan es del orden del 15%.
La materia prima de pred ominante importancia es el carbonato de magnesio
(MgCO 3). El OMg se obtiene calcinando el mineral.
Durante este procedimiento ocurre primero la perdida de CO 2, formndose la
magnesita custica a los 1.000 C con caractersticas anlogas a la cal viva,
por lo cual es fcilmente hidratable.
Cerca de los 1.400 C comienzan a formarse los primeros cristales de
Periclasa, aumentan de volumen con el aumento de la temperatura. Cuando los
cristales han alcanzado los 20 a 25 micrones se dice que la magnesita esta
calcinada a muerte, y apta para ser utilizada.
En estas condiciones el OMg muy difcilmente se hidrata.
El OMg puro funde a 2.800 C y aunque las impurezas siempre presentes
bajan sensiblemente dicha temperatura, la magnesita utilizada funde a no
menos de 2.000 C.
La magnesita tiene alta refractariedad y es muy resistente al ataque de escorias
bsicas. Como contrapartida es poco resistente al choque trmico. Su peso
especfico es de 2,65 gr/cm3.
Se aplican en las bodegas y paredes de los Hornos Siemens Mart n, paredes y
soleras de los hornos elctricos y en los revestimientos de trabajo de los
convertidores LD y OBM.
Para poder escoger el revestimie nto refractario adecuado para los hornos, es preciso
conocer con la mayor exactitud posible las caractersticas de los materiales refractarios por
una parte y por otra las cargas del material en servicio. Como es imposible llegar al valor
ideal de todas la s caractersticas, se tiene que ajustar el material refractario a los conceptos
de mayor importancia para su utilizacin y escogerlo con arreglo a los mismos.
Para determinar las caractersticas de los ladrillos y especialidades se hace uso de diversos
mtodos de control que en la mayora de los casos estn normalizados.
La relacin entre cargas de servicio en hornos industriales y los aspectos fundamentales de
utilizacin de los ladrillos refractarios viene indicada en la siguiente tabla:
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TIPO DE CARGA ASPECTOS DE UTILIZACION
1. TERMICA 1. REFRACTARIEDAD
2. DILATACIN
3. VARIACION LINEAL
PERMANENTE
4. RESISTENCIA A LOS
CAMBIOS BRUSCOS DE
TEMPERATURA
5. CONDUCTIVIDAD TERMICA
2. MECANICA 1. RESISTENCIA A LA
COMPRESIN
2. RESISTENCIA A LA FLEXION
3. RESISTENCIA AL DESGAST E
4. POROSIDAD Y DENSIDAD
1) SOLICITACIN TERMICA :
1.1) REFRACTARIEDAD:
Un material refractario est c onstituido por cristales circundados de una
fase vtrea, cuando ya tiene estabilizada su estructura.
Con el aumento de la temperatura se incrementa el porcentaje de vidrio
y disminuye el de la fase cristalina. Es all cuando la fase vtrea
comienza a trans formarse en una masa viscosa y se inicia el proceso de
ablandamiento. Se trata de determinar la temperatura a la que el material
se desmorona y aparece lquido o pastoso.
El ensayo se realiza calentando en el horno, probetas del material de
forma piramidal (conos), junto a conos de materiales que tienen punto
de fusin conocidos (conos piromtricos equivalentes) los que se
colocan sobre una placa.
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El punto de fusin del material ser igual al del cono piromtrico
equivalente que se comba al mismo tiempo; ello estar dado cuando la
punta de la pirmide de la muestra y el cono, toquen la placa sobre la
que apoyan.
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1. Slice 2. Almina 3. Cromo Magnesita 4. Magnesita
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es tambin peligrosa, porque pueden producirse asimismo roturas de la
mampostera por cargas de presin.
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1. Aislantes 2. Arcilla 3. Cromita 4. Magnesia Cromo 5.
Alta Almina 6. Magnesita 7. Carburo de silicio 8.Grafito
2) SOLICITACIN MECANICA :
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bien cocido o no. Indica adems, la capacidad del mismo a ser
transportado sin daar esquinas y aristas.
Porosidad total = ( - A ) /
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3.1) REFRACTARIEDAD BAJO CARGA EN CALIENTE:
Existen refractarios que debido a su estructura cristalina se aplastan
bruscamente. Otros dejan transcurrir un tiempo mayor entre el
ablandamiento y posterior fusin.
Es impo rtante determinar la presencia de compuestos de bajo punto de
fusin, que al formar liquido acta como acta como lubricante entre las
partculas inertes mas refractarias. El material se deforma por peso y
temperatura.
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3) SOLICITACIONES QUMICAS :
1) Materia prima:
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Una vez recibida se le efecta todos los ensayos de rigor a los efectos de
verificar su calidad. Luego se la almacena en lugar adecuado, cubierto o no,
segn las caractersticas de la misma.
2) Trituracin y molienda:
En esta etapa no solo se busca la reduccin del tamao de los granos de las
materias primas, sino obtener un con junto de partculas que posean la
distribucin granulomtrica necesaria para su posterior tratamiento.
Adems del tamao final del grano, es importante la dureza de la materia
prima para elegir el equipo conveniente.
Otra caracterstica importante es la hu medad de la materia prima. Si es
menor del 4% se producen perdidas de polvos.
Si es mayor del 4% el material se empasta, presentando adherencias entre
partculas o con elementos de la mquina.
El rendimiento de los equipos utilizados en trituracin son b ajos, oscilan
entre 0,2 y 2%.
3) Clasificacin:
Una vez efectuada la reduccin del tamao de la partcula, se procede a
separarlas en funcin de los distintos dimetros obtenidos.
Esta operacin se realiza haciendo pasar el material a travs de zarandas o
tamices, con aberturas de distintas medidas, retenindose en cada una los
granos que tienen mayor tamao que los orificios de este tamiz y que han
pasado por la zaranda anterior, de orificios mayores.
El material retenido en el primer zaranda o tamiz, es el que tiene medidas
que superan a las mximas necesarias en el proceso. Esta parte del producto,
es devuelta al molino para su posterior trituracin o molienda.
Cada uno de estos tamaos obtenidos, es almacenado en un silo
determinado.
4) Mezcla y homogeneiza cin:
Posteriormente se procede al dosaje de los componentes, que despus de su
oportuno mezclado, formaran al pastn destinado al prensado.
La dosificacin se realiza segn peso o volumen. El primero es mucho mas
preciso, siempre y cuando la humedad es te perfectamente controlada.
6) Moldeado:
Una vez obtenida la mezcla ya homogeneizada, se la somete al moldeado,
segn alguno de los tres procedimientos siguientes:
a) Prensado mecnico
b) Extrusin
c) Moldeado a mano
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Existen tres tipos de prensas:
6.a.1) Mecnicas: R ealiza el movimiento de prensado desde
arriba con un sistema a biela.
6.a.2) Hidrulica: Realiza el movimiento de prensado mediante la .
presin de agua o aceite.
6.a.3) Friccin: El pistn esta vinculado a un tornillo sin fin, que en su
otro extremo tiene una rueda horizontal, la cual se puede
vincular a una o dos ruedas que giran soli darias a un eje
normal al sentido de prensado. Con ello se logran los
movimientos de ascenso y descenso del pistn.
La prensa mecnica transmite una fuerza constante, mientras que la presin
es variable en las distintas repeticiones. La prensa hidrulica aplica presin
constante y permite regular la fuerza. Esta diferencia hace que con la prensa
mecnica se tenga un mejor control dimensional y no uniformidad de las
propiedades del material. En cambio en la prensa hidrulica es al revs.
Mediante la prensa a friccin el operador puede reprensar las veces que
quiera, utilizndose principalmente para piezas de considerable espesor. Es
una prensa dinmica.
6.b) Extrusin:
Permite una mayor densificacin del producto fina l. Se hace
pasar la pasta a travs de una seccin determinada y luego se
corta. Se expulsa generalmente a travs de un tornillo sin fin.
Posteriormen te se prensa la pieza obtenida.
6.c) Moldeado a mano:
Se utiliza este procedimiento si la pieza es muy grande (mas de 100
mm. De lado), o si la pieza es muy complicada. Tambin cuando las
cantidades requeridas no justifican la fabricacin de la matri z metlica,
la cual generalmente es muy costosa.
7) Secado:
Luego se debe eliminar el agua no combinada (intersticial). Una forma es
mediante secado al aire, lo cual requiere fundamentalmente un espacio
resguardado de cambios climticos. Otra forma es la uti lizacin de un tnel
sometido a la circulacin de aire, con humedad controlada de modo que los
valores de humedad y temperatura o lo largo del mismo sean inversamente
proporcionales (es decir a mxima humedad, corresponde mnima
temperatura y viceversa).
8) Coccin:
Proceso por el cual se tratan las materias primas precalcinadas, a los efectos
de lograr que se produzcan ciertas reacciones qumicas y que se formen los
compuestos necesarios para el consolidamiento de las partculas y el
posterior uso de la pie za. Hay que tener en cuenta que durante el mismo
existe una reduccin de porosidad, producindose una reduccin
dimensional del ladrillo.
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La temperatura de coccin depende del material. Se debe cuidar de no
superar la temperatura de ablandamiento del mismo , ya que se obtendran
piezas deformadas y hasta pegadas entre s.
Es importante controlar la uniformidad de temperatura en el horno y evitar
los golpes de llama sobre el producto.
Tambin se debe tener un riguroso respeto de la curva de coccin tanto que
en la zona de calentamiento como enfriamiento para que no se verifiquen
tensiones y roturas.
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En la zona del tragante, la principal solicitacin es la abrasin mecnica. La silimanita
es lo mas conveniente para ello.
En el tragante y la parte superior de la cuba, se produce la siguiente reaccin (a
temperaturas de 500 C): 2CO CO 2 + C
El carbono se deposita en los poros del ladrillo, se va acumulando y provoca tensiones
que agrietan el mismo.
Para esta zona se utilizan ladrillos slico aluminosos de 45% Al 2O3, con una porosidad
de 18 a 20%.
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En la parte inferior de la cuba, vientre y etalaje las soli citaciones principales son:
1.7.2 Convertidor LD
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- Debido al basculamiento del convertidor entre colada y colada, las zonas de los
muones son las que se encuentran continuamente expuestas a la atmsfera
oxidante.
Esta oxidacin destruye la matriz del ladrillo, causando su desintegracin. Se suma
a ello, el esfuerzo mecnico transmitido al refractario cuando el convertidor bascula,
esfuerzo ste que es transmitido fundamentalmente por el mun traccionado . Ello
indica que el refractario debe tener baja porosidad, baja permeabilidad y bajo
modulo de elasticidad. Normalmente en esta zona, se utilizan ladrillos de magnesita
cocida impregnada en alquitrn. Hoy en da la tendencia es utilizar ladillos de
magnesio carbono (15% de C) que son muy resistentes al ataque qumico, pero su
resistencia es inferior al de los magnesianos cocidos.
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Desarrollo plano del revestimiento de trabajo balanceado.
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- En la regin del fondo la principal solicitacin es el ataque de la escoria, ya que la
escoria se encuentra en emulsin dentro del bao metlico. Se utili zan ladrillos de
magnesita ligada con alquitrn y actualmente la tendencia es magnesita -carbn.
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El refractario entonces deber tener baja porosidad y resistencia al choque trmico.
Por eso las paredes se co nforman con ladrillos de magnesita ligada en alquitrn.
La bveda de un horno elctrico tiene forma de cpula y contiene electrodos, para la
salida de humos y en algunos casos, para la carga continua de materias primas. La
existencia de estas aberturas deb ilita la bveda.
La bveda esta sometida a: Temperaturas elevadas causada por la radiacin del
arco, ataques qumicos por parte de la escoria y por los humos y por las tensiones
termomecnicas que ocasiona en enfriamiento repentino, que ocurre cuando se
desplaza la bveda para la carga, seguida de un calentamiento rpido.
Las bvedas de los hornos generalmente estn conformadas con ladrillos de 70 -85%
de Al 2O3 y en el centro de la bveda se utiliza un hormign de 90% de Al 2O3 con
liga fosfrica.
Una nueva tendencia es la de utilizar ladrillos de magnesia -carbn. Su resistencia a
corrosin y erosin es muy buena, sumada a su gran resistencia al shock elctrico.
Debido a que su conductividad trmica es alta, su vida se puede incrementar,
mediante un enfriamie nto intenso desde el exterior con paneles refrigerados por
agua, para reducir la temperatura de la superficie en servicio. En los esquemas
siguientes se detallan tanto los paneles como las bvedas refrigeradas.
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1.7.4 Horno rotativo
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Al 2O3.
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