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CURSO:

QUIMICA DEL CEMENTO

ANCAP Qum. Farm.Nancy Prato


DIV. PORTLAND
Abril 2007
PTA. PAYSANDU

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Introduccin:
1-Breve resea histrica:

El cemento ha jugado un papel clave como material de construccin a


lo largo de la historia de la humanidad, y ha sido utilizado, junto con el
hormign, en grandes obras civiles desde la antigedad hasta el momento
actual.

El cemento portland fue patentado en 1824 (Joseph Aspdin). La primer


produccin a escala industrial tuvo lugar en Inglaterra, en 1845, en hornos
verticales. Los primeros hornos rotatorios fueron introducidos alrededor
de 1895.
Desde finales del siglo XIX, el hormign constituido en base a cemento
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portland se ha convertido en un material de construccin ampliamente
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utilizado y apreciado.
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2-Panorama actual
Actualmente, la industria cementera es de las industrias mineras ms
grandes del mundo, siendo la produccin mundial de 1420 millones de
toneladas. Los mayores productores son China, el resto los pases
asiticos, Europa, Estados Unidos y Japn. (aprox. 85% de la
produccin mundial).
Los cuatro grupos de compaas de Europa (Holderbank, Lafarge,
Heidelberger e Italcementi), junto con la compaa mexicana Cemex,
constituyen los cinco productores lderes a nivel mundial. Ellos, como
otros, han incursionado en subsectores de la industria de la
construccin, como fabricacin de aditivos, productos de hormign,
etc.
Es un industria que requiere una gran inversin inicial, por lo que
resultan viables las unidades de gran volumen de produccin. Hoy en
da, un horno tpico produce 3000 ton de clinker por da. (1.000.000 de
ton al ao).
El consumo de cemento per cpita es un indicador de estndar
ANCAP econmico de la sociedad.
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(Fuente: Cembureau, 1995)
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Definiciones generales:

1-Cemento

El cemento es un polvo finamente dividido, inorgnico, no


metlico, con propiedades ligantes, que al mezclarse con agua,
desarrolla propiedades hidrulicas, es decir forma una pasta que
endurece y desarrolla resistencia. Esta propiedad se debe a la
presencia de hidratos de silicatos clcicos, resultado de la
reaccin qumica entre el agua y los constituyentes del cemento.

CEMENTO = AGLOMERANTE HIDRALICO


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2-Hormign:

Es el material de construccin ms utilizado en las grandes obras


de infraestructura (represas, puentes, carreteras, plantas de tratamiento
de agua, pozos petrolferos) y en la arquitectura de edificios. Junto con
el acero, son los materiales base de la Ingeniera Civil.

Es una Piedra artificial, constituida por una mezcla de cemento,


piedra, arena y agua. Bsicamente est constituido por:
a) Agregado ptreo o rido (canto rodado, pedregullo) :esqueleto
inerte del hormign
b)Pasta de cemento: mezcla de cemento y de agua, aglomerante
activo del hormign.
Todos estos materiales se mezclan homogneamente, en cantidades
adecuadas para constituir una masa plstica y trabajable, que puede ser
moldeada en la forma en que se desee.
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En esta etapa, el hormign puede ser fcilmente transportado y
depositado en la construccin a la que est destinado.

A medida que transcurre el tiempo, el cemento y el agua de esta mezcla


se van combinado, mediante un proceso fsicoqumico que incluye la
hidratacin de los componentes del cemento. Este proceso tiene como
resultado, en primer lugar, el fraguado del hormign y posteriormente su
endurecimiento gradual, que en condiciones adecuadas de temperatura
y tiempo prosigue indefinidamente en el tiempo ,con un incremento en
la capacidad resistente del hormign.

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Existen tres parmetros fundamentales para las estructuras de
hormign, que son:
Resistencia mecnica
Estabilidad DURABILIDAD
Resistencia qumica

Para lograr el comportamiento ptimo de las obras, es necesario


que los componentes del hormign, as como sus proporciones y
la tecnologa utilizada sean los ms adecuados.
Se establecen exigencias para los componentes, en particular
para el cemento a utilizar

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PTA. PAYSANDU EL CEMENTO DEBE CUMPLIR CON NORMAS DE CALIDAD

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Descripcin del proceso productivo:

1-Generalidades

En el proceso de elaboracin de cemento, los materiales crudos


debidamente preparados, son sometidos a elevadas temperaturas, para
obtener clinker, (reaccin de sinterizacin). Luego, el clinker, es molido
junto con yeso y otros componentes para producir cemento.

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Existen cuatro vas principales de produccin de cemento, que son el
proceso hmedo, el semihmedo , el semiseco y el seco.

Todos ellos pueden dividirse en las siguientes etapas:

1-Obtencin de materias primas


2-Preparacin de los materiales crudos: produccin de harina de
alimentacin.

3-Preparacin de los combustibles


4-Produccin de clinker
5-Molienda de Cemento
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6-Almacenamiento y despacho de cemento
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1-Obtencin de materias primas:

La piedra caliza es la materia prima principal, y es extrada de canteras


mediante explosiones controladas. Luego de la extraccin, es triturada y
transportada a la fbrica de cemento para su almacenamiento o
preparacin.
Los materiales correctores, como arcillas, bauxitas, mineral de hierro,
laminillo de hierro, son comnmente necesarios para adecuar la qumica
de la mezcla cruda a los requerimientos del proceso y a las
especificaciones del producto, y generalmente se utilizan en una
proporcin baja con relacin a las calizas.

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2-Preparacin de los materiales crudos:

Las materias primas son secadas y molidas conjuntamente en una proporcin


estrictamente controlada para producir la harina de alimentacin al horno, con
la composicin qumica y las propiedades fsicas requeridas. Luego de
producida, la harina es almacenada y homogeneizada en silos, para mejorar
y preservar la calidad lograda.

3-Preparacin de los combustibles:


De acuerdo al tipo de combustible utilizado, varan los mecanismos de
preparacin, que incluyen molienda, secado y homogeneizacin,
almacenamiento en silos (combustibles slidos) o en tanques (combustibles
lquidos) y los correspondientes mecanismos de transporte y alimentacin a
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los hornos.
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4-Produccin de clinker:

La harina cruda debidamente preparada es introducida al horno donde es


transformada en clinker, en un proceso que consta de varias etapas. A medida
que aumenta la temperatura en el sistema, el material es secado y
precalentado. Al llegar a temperaturas cercanas a los 900 C, se produce la
calcinacin de la mezcla cruda, con el desprendimiento de CO2 y
formacin de CaO, a partir del CaCO3 de la caliza. Posteriormente, a
temperaturas entre
clinkerizacin que 1400
implica y 1500deC
la reaccin se produce
formacin la sinterizacin
de los minerales o
de clinker,
a partir del xido de calcio y xidos de silicio, aluminio y hierro. Estos
nuevos minerales, tambin llamados fases del clinker, son los responsables
de las propiedades hidrulicas del cemento. (Alita: C3S silicato
tricclcico, Belita: C2S silicato diclcico, Aluminato: C3A aluminato triclcico
ANCAP y Ferrito: C4AF ferroaluminato de calcio)
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PTA. PAYSANDU El clinker obtenido es enfriado con aire a temperaturas entre 100 y 200 C,
transportado y almacenado en depsitos adecuados.
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5-Molienda de Cemento:

El cemento es producido a partir de la molienda conjunta de clinker con un


porcentaje de yeso, de origen natural o artificial, que se aade como regulador
del tiempo de fraguado. Los cementos compuestos contienen adems
otros constituyentes adicionados, como por ejemplo: escoria granuladas de
alto horno, puzolanas, cenizas volantes, o materiales inertes como la piedra
caliza

6- Almacenamiento y despacho:

Los diferentes cementos producidos son almacenados separados en silos


ANCAP
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en big bags, o introducido en bolsas y palletizado, dependiendo de las
condiciones y de acuerdo a los requerimientos existentes.
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2-Los cuatro procesos principales de produccin de clinker

Histricamente, el desarrollo de la produccin de clinker fue cambiando


desde sistemas hmedos a secos, con los pasos intermedios de sistemas
semihmedos y semisecos, con el objetivo de aumentar la eficiencia del
proceso.
Los sistemas hmedos permitan un manejo ms fcil de los materiales
crudos, porque permitan homogeneizar adecuadamente aun en
aquellos casos de contar con materias primas muy variables.
Con el avance tecnolgico, fue posible preparar mezclas crudas
homogneas, utilizando procesos secos, sin necesidad de adicionar
agua para formar la pasta (slurry).
La principal ventaja de los procesos secos sobre los hmedos es el muy
inferior consumo de combustible, y por lo tanto el muy inferior costo. En
la actualidad la eleccin de un proceso hmedo es solo factible bajo
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condiciones muy particulares de los materiales crudos.
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Los cuatro procesos bsicos de produccin de clinker se describen
brevemente a continuacin:

*proceso hmedo: La pasta de material crudo es alimentada


directamente a un largo horno rotatorio con un sistema de
secado/precalentado interno (sist.convencional) o a un secador de pasta
previo su ingreso a un horno con precalentador o precalcinador (sist
moderno).
*proceso semihmedo: Se quita agua a la pasta de material crudo
mediante presin, obtenindose una torta, que puede ser extruda a
pellets y alimentada a un precalentador (sist.convencional) o
introducida en un secador triturador (sist. moderno), previa su introduccin
al horno con precalentador o precalcinador.
*proceso semiseco: El material crudo es pelletizado con agua y
alimentado a travs de un precalentador de parrilla, previo al horno.
(sistema antigo).
ANCAP *proceso seco: El material crudo es secado y molido en molinos
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cilndricos o verticales y es alimentado a un horno largo con sistemas
intercambiadores de calor en su interior.(sist.convencional) o alimentado
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a un horno con ciclones precalentadores y precalcinador, (sist.
moderno).
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Figure 3.5 Production of Cement by the Wet Process Fud Bins

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Nociones generales de la qumica del
Cemento

1-Introduccin

El cemento portland es producido a partir de la molienda


conjunta de clinker con el agregado de pequeas cantidades de
yeso. Por lo tanto, debe sus propiedades a la constitucin
qumica del clinker y a la finura de la molienda.
El clinker de cemento portland es producido a partir de una
mezcla de materiales crudos que contiene principalmente
calcio, slice, aluminio y hierro.
ANCAP Cuando esta mezcla posee la composicin correcta,y es
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calentada hasta la temperatura de clinkerizacin o sinterizacin
(1450C), se forman nuevos minerales, con propiedades
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hidralicas.

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A partir de aqu, surge la necesidad de preparar una mezcla
cruda que resulte apta para elaborar cemento y adecuada para
ser quemada en el horno de manera de obtener la mejor
operacin y la mejor eficiencia posibles.
La preparacin de la mezcla cruda - harina -, es decir, la
preparacin de la mezcla de las materias primas en la proporcin
requerida, incluye adems, los procesos de secado y molienda.
El objetivo del secado, es disminuir la humedad de la harina
hasta un valor cercano al 1%, de manera de que el material
ingrese al sistema del horno con una humedad lo
suficientemente baja, de acuerdo a los requerimientos de
diseo.
La harina es molida a los efectos de aumentar su reactividad
(quemabilidad), debido al incremento de superficie especfica,
que favorece las reacciones qumicas que se producen dentro
del horno al posibilitar un mayor contacto entre sus distintos
ANCAP
componentes.
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2-Componentes fundamentales de la mezcla cruda

1) Oxido de calcio: CaO, cal, calcio. Se representa con C.

2) Oxido de silicio: SiO2, slica, silice. Se representa con S.

3) Oxido de aluminio : Al2O3, almina. Se representa con A.

4) Oxido de hierro: Fe2O3. .Se representa con F.

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2.1-Caractersticas

1)Cal Calcio - Oxido de calcio - C:

La cal fue el aglomerante clsico de la antigedad.


Es probable que su descubrimiento haya sido a partir de la
observacin de los siguientes hechos:

Piedra caliza + calor cal viva


Cal viva + agua cal apagada endurecimiento

El mortero de cal es un material de resistencia relativamente


baja, pero de gran elasticidad.
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2) Oxido de Slicio - Slice - S

El xido de silicio es el mineral ms abundante de la


corteza terrestre, estando presente en la mayora de las rocas
bajo diferentes formas cristalinas.
Cuando se presenta como cuarcita, arena de cuarzo,
arenisca, se encuentra bajo una forma no reactiva:es
completamente insoluble en agua,y resistente al ataque de los
cidos (excepto el cido fluorhdrico).
En algunos casos, en que naturalmente se presenta
finamente dividida, como en la calcedonia, en el palo y en la
tierra de diatomceas, presenta una reactividad importante.
Finalmente, algunas tierras de origen volcnico (puzolanas)
presentan slice naturalmente reactiva.
Sin embargo, tambin es posible transformarla en
ANCAP reactiva artificialmente, mediante el sometimiento a altas
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temperaturas.

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3) Almina - Oxido de aluminio A

La almina est presente en la mayora de las arcillas, mezclada


con otros componentes, fundamentalmente slice y xido frrico.
El material natural ms rico en almina es la bauxita, compuesta
mayoritariamente por xido de aluminio hidratado.

4) Oxido frrico F
El xido frrico es el integrante ms importante de los minerales
frricos.
Tambin las arcillas contienen cantidades ms o menos
elevadas de este xido, por lo que se presenta como un
compuesto siempre presente en los cementos hidralicos
ANCAP (excepto en el caso del cemento blanco que debe estar
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prcticamente exento del mismo).

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2.2-Procedencia

En el caso de Planta Paysand, calcio y la slice son aportados


fundamentalmente por la mezcla de calizas, que integran la
mezcla cruda en un porcentaje superior al 90%.
Las calizas estn fundamentalmente compuestas por carbonato
de calcio y xido de silicio, teniendo niveles muy bajos de
carbonato de magnesio, almina y xido de hierro.
La denominada caliza alta es rica en carbonato de calcio,
presentando niveles de slice relativamente bajos. A medida que
disminuye el contenido de calcio, y aumenta el contenido de slice,
la caliza pasa a ser tipificada como intermedia y finalmente
como baja.
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La almina y el xido frrico son aportados por los materiales
fundentes, como arcillas, bauxita, laminillo de hierro y mineral de
hierro.
En el momento actual, la almina es aportada por la arcilla
Metzen, y el hierro por el mineral de hierro de Florida.

Resumiendo:
Mezcla de calizas: fuente principal de calcio y slice
Mezcla fundente (arcilla Metzen + mineral de hierro) : fuente
principal de almina y hierro
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3- Reacciones de clinkerizacin
3.1 -Generalidades
El proceso de formacin de clinker, implica varias etapas en las
que el material crudo va sufriendo transformaciones muy
importantes que permiten la obtencin de un producto con las
propiedades deseadas.
Cuando el calcio reacciona con la slice, se forman compuestos
con propiedades hidralicas, llamados silicatos clcicos, cuya
composicin final depende de las condiciones de reaccin.
Para que esta transformacin ocurra, por fusin parcial de la
mezcla, se requieren temperaturas muy elevadas ( 1900C).
Por este motivo, se utilizan materiales correctores o fundentes,
que permiten que la fusin ocurra a temperaturas menores.
As, cuando se alcanzan temperaturas superiores a 1250 C
ANCAP comienza a producirse la fusin parcial de la mezcla que permite
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la reaccin del calcio con la silice, la almina y el xido frrico,
para formar los minerales o fases del clinker.
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Esta conjunto de reacciones en fase semislida se denominan
reacciones de sinterizacin o clinkerizacin.
Las mismas son:

2C + S C2S BELITA (SILICATO DICALCICO)

C2S + C C3S ALITA (SILICATO TRICALCICO)

4C + F + A C4AF FERROALUMINATOTETRACALCICO

3C + A C3A ALUMINATO TRICALCICO

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3.2-Descripcin del proceso

A medida que el material avanza en el sistema del horno, a


contracorriente de una mezcla de gases calientes, va
aumentando su temperatura, teniendo el proceso de
transformacin global varias etapas.

1- A 700 C :
A temperaturas del orden de los 700 grados, se libera el agua
presente en la estructura cristalina de las calizas y arcillas.
Comienza la descomposicin

del carbonato de calcio en


xido de calcio ( Cal libre) y
anhdrido carbnico
ANCAP
DIV. PORTLAND (calcinacin).
PTA. PAYSANDU ARCILLA

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2- Entre 700 y 900 C :
Contina el proceso de calcinacin, aumentando la presencia de cal
libre.
Mientras esto ocurre, la temperatura se mantiene alrededor de los 850
grados.

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Comienza la formacin de aluminatos y ferritos.

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3-Entre 900 y 1200 C : Entre 900 y 1150 C, la slice reactiva
comienza a combinarse con la cal libre para comenzar las etapas de
formacin de C2S.
Entre 1150 y 1200 C se ha completado la calcinacin. Cuando esto
ocurre la temperatura se incrementa rpidamente.
CaO LIBRE

ANCAP
DIV. PORTLAND Se forman pequeos cristales de belita, a partir de la combinacin
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de slice con cal libre.
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4-Entre 1200 y 1350C: Por encima de 1250 grados, se forma la fase
lquida.
Se produce la reaccin de belita (C2S) y cal libre para formar alita
(C3S). BEUTA

ANCAP
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Cristales redondeados, color celeste:belita
Cristales angulosos, color rojo:alita
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5-Entre 1350 y 1500C: La cantidad de cristales de belita disminuyen,
aumentando su tamao. Los cristales de alita aumentan en nmero y
tamao.

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6-Enfriamiento:
Durante el enfriamiento, cristalizan el aluminato triclcio y el
ferroaluminatotetraclcico

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TETRACALOCO TRICAlCICO
ANCAP
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PTA. PAYSANDU

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Fotografa de clinker observado al microscopio:
Los cuatro minerales de
clinker pueden identificar-
se por el color que
adquieren debido a la
tcnica de decoloracin
utilizada.
*cristales marrones:
C3S
*cristales azules:
C2S
*cristales grises:
C3A
ANCAP *cristales blancos:
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PTA. PAYSANDU C4AF

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Entonces:
Componentes y constituyentes principales del clinker

Componentes: (OXIDOS)
Oxido de calcio C
Oxido de silicio S
Oxido de aluminio A
Oxido frrico F

Constituyentes: (FASES O MINERALES)


Silicato triclcico Alita C3S
Silicato diclcico Belita C2S
Aluminato triclcico C3A
ANCAP Ferroaluminato tetraclcico C4AF
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4-Zonas dentro del horno y perfil de temperaturas

Es posible dividir el horno en cinco zonas, de manera tal que en


cada una de ellas ocurre un cambio fsico o qumico importante.
En la zona de calcinacin (KZ) , se produce lugar la calcinacin de la
harina cruda, y se forma una cantidad importante de C2S.
Como el proceso de calcinacin requiere una gran cantidad de
energa, la temperatura aumenta muy lentamente.
Cuando la calcinacin ha casi terminado, a una temperatura cercana
a los 1000 C, empieza la zona de transicin. (OZ).
A medida que la calcinacin se va completando, la temperatura
empieza a subir rpidamente. En forma sbdita, y en poco tiempo, se
produce un aumento significativo del contenido de fase fundida (fase
lquida) de los materiales. Esto ocurre generalmente a temperaturas
ANCAP cercanas a 1300C y as, comienza la zona de fase lquida (SZ)
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En la zona SZ el aumento del contenido de fase lquida al aumentar
la temperatura es relativamente lento.
Esta es la zona en que se forman los ndulos de clinker. El grado de
formacin y tamao dependen de las propiedades y cantidad de la
fase lquida presente, del tamao de las partculas en la
alimentacin y del tiempo en el que el material permanece en la
zona SZ.
Al estar presente la fase lquida, se produce la formacin de C3S y
debido al aumento de temperatura, ocurre cada vez ms rpidamente.
Desde aqu, el material pasa a la zona de temperaturas ms altas
(>1400C), MZ, en la cual se completa la formacin de C3S.
Despus de que la carga ha pasado la llama, su temperatura baja y
ocurre una solidificacin del material. Esta es la zona de
enfriamiento (AZ) del horno.
ANCAP
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PTA. PAYSANDU

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El siguiente diagrama, muestra la zonas del horno con las
correspondientes temperaturas del material:

ANCAP
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PTA. PAYSANDU

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La nodulacin del clinker se da predominantemente en la zona de fase
lquida. Sus propiedades son tales, que moja los cristales de slice ,
permitiendo formar puentes capilares entre las partculas slidas.
Estos puentes cumplen una doble funcin: por un lado, mantienen los
ndulos unidos, y por otro permiten la difusin del calcio y de la belita,
posibilitando la formacin de alita.
En este proceso, las partculas forman una unin slida por difusin y
cristalizacin a travs del puente fluido, que es sustituido por un
puente slido, consistente en C3S.

Para asegurar una buena nodulacin, es muy importante que la zona


de fase lquida sea lo suficientemente larga. Esto depende del perfil de
temperaturas del horno y de las caractersticas de la harina de
alimentacin con respecto a su aptitud a la coccin.( fcil de quemar,
ANCAP
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dficil de quemar).
PTA. PAYSANDU

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En la zona de temperatura mxima, que se encuentra directamente
debajo de la llama, los procesos que predominan son la formacin y el
crecimiento de partculas individuales de alita, y su sinterizacin una a
otra.
Despus que la carga ha pasado la llama, su temperatura baja y la
fase lquida se solidifica, dando comienzo a la zona de enfriamiento.
Tambin en esta zona se producen reacciones qumicas. La
proporcin de alita siempre disminuye durante el enfriamiento, y
cuanto ms lentamente se produce el mismo, mayor ser la
disminucin.
La alita se descompone en belita y cal libre, que se combina con el
aluminio presente para formar aluminato triclcico:
C3S C2S + C
3C + A C3A
ANCAP
La forma en que se enfra el clinker tiene gran influencia en su calidad.
DIV. PORTLAND En general, un enfriamiento rpido tiene un efecto positivo en la
PTA. PAYSANDU
misma, as como tambin en su molturabilidad.
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No toda la fase lquida ser utilizada para formar clinker, incluso bajo
condiciones ptimas de composicin y operacin.
Parte de la misma ser consumida por adhesin al revestimiento
refractario del horno, formando una capa de costra compuesta por una
mezcla solidificada de clinker y material no nodulado.

La formacin de costra es un fenmeno muy deseable, ya que protege


el revestimiento del horno contra el desgaste mecnico y
fundamentalmente, contra las fluctuaciones de temperatura causadas
por el movimiento de rotacin.
Se considera apropiada una costra con un espesor entre 15 y 30 cm. La
costra no es permanente, partes de ella se rompen y restablecen
continuamente, pudiendo tambin daar el recubrimiento refractario si
arrastran consigo parte del mismo al separarse.
ANCAP
La formacin de la costra depende de la fase lquida, de la conductividad
DIV. PORTLAND de los revestimientos y de la llama.
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5- Relacin entre los constituyentes del clinker y las
propiedades del cemento

Velocidad
Calor de Desarrollo de Resistencia
Constituyente de
hidratacin resistencias qumica
hidratacin

alto
C3S alta rpido y prolongado baja
120 cal/a
bajo
C2S baja lento y muy prolongado intermedia
62 calla
muy alto muy rpido
C3A alta muy baja
207 cal/a y de corta duracin
moderado
C4AF media lento y prolongado grande
100 cal/o

ANCAP
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PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

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6- Clculo de mdulos y composicin potencial

6.1 Saturacin de cal -- SDC

Habitualmente se utiliza el valor de SDC como parmetro de control de


la calidad del clinker y de la composicin de la mezcla cruda o harina
de alimentacin.
Permite una evaluacin de la composicin qumica del material, ya que
toma en cuenta la relacin entre los componentes en la mezcla
utilizada con respecto a la mezcla terica ideal.

La saturacin de la cal en el clinker ocurre cuando toda la slice se


encuentra combinada como C3S, se han combinado todo el xido
frrico y la almina como C4AF y el exceso de almina se ha
ANCAP
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combinado como C3A. En la realidad, de acuerdo a las condiciones de
PTA. PAYSANDU reaccin, parte de la slice est combinada como C2S.
Como ya se indic, las reacciones de clinkerizacin son las siguientes:
LABORATORIO

45
2C + S C2S BELITA (SILICATO DICALCICO)
C2S + C C3S ALITA (SILICATO TRICALCICO)
4C + F + A C4AF FERROALUMINATOTETRACALCICO
3C + A C3A ALUMINATO TRICALCICO

De acuerdo a la composicin de cada uno de estos constituyentes o


fases del clinker, es posible calcular el contenido de C terico necesario
para lograr la saturacin total:
C mximo = 2.8 x S + 1.18 x A + 0.65 x F
Entonces:
C mximo ----------- 100 % de saturacin de calcio
C real ----------------- x

X = C real x 100
C mximo
ANCAP SDC = C x 100
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(2.8 x S + 1.18 x A + 0.65 x F)

LABORATORIO

46
Una SDC alta, por un lado, implica el contar con una buena relacin entre
los componentes de la mezcla cruda que va a permitir la obtencin de un
clinker de elevado contenido de C3S, y por lo tanto un cemento de altas
resistencias.
Por otro lado, puede implicar un alto consumo de combustible para lograr
la clinkerizacin, y riesgos de obtener un exceso de cal libre
relativamente elevado.
Por ello, el objetivo de SDC de clinker en la produccin, se fija de manera
de obtener cemento de calidad acorde los requerimientos, junto con una
operacin adecuada del sistema del horno.

ANCAP
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PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

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6.2 Mdulo de slice

La mezcla cruda requiere de la adicin de materiales correctores o


fundentes, que permiten que la reaccin de clinkerizacin ocurra a
temperaturas menores. Estos materiales, como las arcillas, bauxita,
mineral de hierro y laminillo de hierro, aportan almina y xido de hierro.
El mdulo de slice viene dado por el siguiente cociente:

MS = S / (A + F)

Un mdulo de slice alto implica peores condiciones para la coccin o


clinkerizacin, debido a una escasa fase lquida y baja tendencia a la
formacin de costra.
Un mdulo de slice bajo mejora las condiciones de coccin, ya que
aumenta la fase lquida y la tendencia a la formacin de costra.
ANCAP
DIV. PORTLAND
PTA. PAYSANDU Valores habituales: 1.6 -3.2
Valor ideal : 2.6
LABORATORIO

48
6.2 Mdulo de almina

El mdulo de almina representa la relacin entre los dos fundentes:

MAF = A / F

La relacin entre la almina y el xido de hierro influye significativamente


en las caractersticas de la fase lquida del clinker. ( composicin, cantidad,
viscosidad).

Valores habituales: 0.7 -2.5


Valor ideal: 1.6

ANCAP
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LABORATORIO

49
6.3 Composicin potencial Frmulas de Bogue

A partir de la composicin qumica de un clinker, es posible estimar su


composicin mineralgica, o sea su contenido de alita, belita, aluminato
triclcico y ferroaluminatotetraclcico.

C3S = 4.071 x C - 7.6 x S - 6.718 x A - 1.43 x F - 2.852 x SO3

C2S = 2.867 x S - 0.754 x C3S

C3A = 2.65 x A - 1.692 x F

C4AF = 3.04 x F

ANCAP
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LABORATORIO

50
7 - Componentes minoritarios

Aproximadamente un 95% del clinker est compuesto por una mezcla de


los cuatro minerales, C3S, C2S, C3A y C4AF, mientras que el resto est
constituido por cal libre (CaO libre), xido de magnesio (MgO) y sulfatos
alcalinos.

7.1 Cal libre

El contenido de cal libre en el clinker est relacionado con el grado de


coccin del mismo.
Un elevado contenido de cal libre, implica un clinker mal quemado, es
decir, con un insuficiente grado de coccin. Esto resulta obviamente, en
ANCAP un nivel de C3S menor, con el consiguiente deterioro de la resistencia.
DIV. PORTLAND
PTA. PAYSANDU Adems, puede llevar a problemas de expansin, durante la hidratacin de
morteros u hormigones.
LABORATORIO

51
Muchas veces, el contenido de cal libre del clinker se utiliza como
parmetro de control del proceso, ya que el mismo refleja el grado de
coccin obtenido.
En otros casos, entre los que se encuentra Planta Paysand, se utiliza el
peso por litro de clinker como medida del nivel de coccin alcanzado.
El peso por litro se relaciona previamente con el contenido de cal libre, y
en base al nivel deseado de esta, se establece el rango de valores de peso
por litro objetivo para la operacin del horno.

7.2 Oxido de magnesio

El magnesio (periclasa), generalmente acompaa al calcio en la


naturaleza. Las calizas, estn formadas por una mezcla de carbonato de
calcio (calcita ) y carbonato de magnesio (dolomita).
ANCAP
DIV. PORTLAND Contrariamente a lo que ocurre con el calcio, el magnesio no se combina
PTA. PAYSANDU
durante el proceso de clinkerizacin, sino que permanece inerte.
LABORATORIO

52
Sin embargo, desde el punto de vista de la calidad del cemento es un
componente peligroso, ya que al reaccionar con el agua forma el
hidrxido, de mayor tamao, existiendo por lo tanto riesgo de
expansin.
Por este motivo, las normas tcnicas establecen un lmite al contenido
posible de xido de magnesio en el cemento.
Curiosamente, el color verde grisceo del mismo se debe a este
componente.

7.3 Alcalis (K2O, Na2O) y Azufre (SO3)

Aunque presentes en pequeas proporciones (entre 0 y 1.5%) los


lcalis y el sulfato influyen en las caractersticas resistentes de un
clinker.
Dependiendo del contenido de SO3, los lcalis estn parcialmente
ANCAP
DIV. PORTLAND incorporados a los cuatro minerales de clinker y parcialmente presentes
PTA. PAYSANDU
como sulfatos solubles de lcalis y calcio. Estos ltimos tienen
LABORATORIO
influencia en el desarrollo de la resistencia.

53
Los lcalis influyen negativamente en un aspecto de la durabilidad del
hormign, que se conoce como la reaccin lcali-agregado.
Esta se produce cuando reaccionan con determinados minerales y
compuestos contenidos en las rocas (ridos suceptibles o reactivos).

Por otro lado, durante la operacin del sistema del horno, se produce la
volatilizacin de los lcalis y del azufre en las partes ms calientes del
mismo, que se combinan para formar compuestos que se integran al
clinker. Si existe un exceso de azufre en fase gaseosa, el mismo es
arrastrado por los gases del horno y retornado al sistema. De esta
manera,se produce una recirculacin que lleva a la acumulacin de
azufre en el interior del mismo. Este azufre se combina con el xido de
calcio para formar sulfato de calcio, que en parte sale con el clinker,
pero que tambin puede causar pegaduras en las paredes de los
precalentadores o formacin de anillos.
ANCAP
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LABORATORIO

54
7.4- Cloruros

Los cloruros, al igual que los lcalis y el azufre, forman


compuestos voltiles que son arrastrados por los gases calientes
del horno, que pueden condensar en las partes fras del sistema,
recircular y depositarse gradualmente hasta formar obstrucciones
que lleven a parar el horno.
Adems, los cloruros facilitan la corrosin de las armaduras de hierro, lo
cual es muy peligroso y perjudicial para la elaboracin de hormign.
Por estos motivos, las normas tcnicas limitan el contenido posible de
cloruros en el cemento.

7.5 - Otros componentes minoritarios


ANCAP
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La incorporacin de ciertos componentes minoritarios en los minerales del
LABORATORIO
clinker puede modificar la actividad hidrulica del mismo. ( Por ejemplo:
flor, titanio).
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8- Cemento

El cemento portland es producido a partir de la molienda conjunta de


clinker con el agregado de pequeas cantidades de yeso como
regulador del fraguado. Tambin puede incluir la adicin de otros
componentes, en una proporcin de hasta el 5% (Norma UNIT 20:2003).

8.1 Hidratacin del cemento: fraguado y endurecimiento

La hidratacin del cemento es el proceso en el cual el agua se


combina con los minerales del clinker anhidros, formndose nuevos
compuestos, silicatos , aluminatos y ferritos hidratados, y otros hidratos
complejos, con liberacin de calor.
En este proceso tiene lugar una solidificacin, es decir el paso de un
estado inicialmente lquido o plstico a un estado slido.

ANCAP
La hidratacin del cemento puede dividirse en dos fases: fraguado y
DIV. PORTLAND endurecimiento
PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

56
Durante el fraguado, que transcurre en horas, se disuelven en el agua
los componentes del cemento ms fcil y rpidamente solubles. Este
proceso transcurre con liberacin de calor, y la pasta va adquiriendo
rigidez, hasta solidificar totalmente.(pasta= cemento +agua).
Durante el endurecimiento, que tiene lugar a continuacin y se prolonga
durante muchsimo tiempo (das, meses, aos), continan los procesos
de hidratacin a un ritmo continuo pero decreciente, aumentando
gradualmente la rigidez, la dureza y las resistencias mecnicas, y
liberando el calor de hidratacin.

A continuacin se observan tres fotografas de granos de cemento


mezclados con agua, que muestran los cambios que se producen en la
estructura a medida que transcurre el tiempo. (microscopio electrnico):

ANCAP
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LABORATORIO

57
1 hora
despus

: Granos de cemento un poco despus del mezclado con el agua (microscopio


electrnico, 2.700 X).

poco despus del mezclado con el agua

ANCAP
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PTA. PAYSANDU
28 das despus.
LABORATORIO

58

, .J_ ------
Como regulador del tiempo de fraguado se aade yeso. Cada
cemento, de acuerdo a la composicin qumica del clinker y a su finura,
requiere un ptimo de yeso para obtener mayores resistencias y mayor
durabilidad. En el caso de Planta Paysand, el contenido de yeso ptimo
en el cemento es de 3.5%.

Yeso = sulfato de calcio dihidratado (aprox. 90%) + anhidrita (aprox. 2%)

En ocasiones, el aumento excesivo de la temperatura que se produce


durante la molienda de cemento, provoca la deshidratacin parcial del
yeso, formando el hemihidrato.
Cuando esto sucede, al amasar el cemento, se observa un
endurecimiento prematuro, que tiene lugar entre uno a cinco minutos
despus de comenzar el amasado y que desparece si se contina el
batido.
ANCAP Este hecho se conoce como FALSO FRAGUADO y es debido al propio
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fraguado del yeso cocido que se ha formado dentro del molino.

LABORATORIO

59
En general, no influye en las propiedades del cemento, tan slo exige un
amasado ms prolongado o enrgico para romper la momentnea
rigidez adquirida por la pasta.
Sin embargo, cuando el falso fraguado se produce en una masa de
hormign, la tendencia de quien lo elabora es aadir ms agua para
aumentar la fluidez.
Pero, como esta se recupera slo batiendo, sin necesidad de agregar ms
agua, el resultado final es un hormign ms fluido, y lo que es ms
importante, con una relacin agua-cemento ms alta que la prevista.
As, se obtiene un hormign de peor calidad: menos resistente, ms
heterogneo, menos compacto, y por lo tanto, menos duradero.

Si bien la elaboracin de cemento requiere el aadido de yeso, las normas


establecen mximos permitidos para adicionar yeso al clinker, limitando el
contenido total de SO3 en el cemento.
ANCAP
DIV. PORTLAND Esta limitacin es debida a que un exceso de yeso puede agrietar y
PTA. PAYSANDU romper por expansin la estructura de hormign.
LABORATORIO

60
Otros factores tambin influyen en la regulacin del fraguado:
cemento: el fraguado es ms rpido cuanto ms fino es el cemento. Los
cementos meteorizados aumentan su rapidez de fraguado.
agua: a mayor cantidad de agua, mayor es el tiempo de fraguado y
viceversa. La presencia de materia orgnica en ella retarda el fraguado.
ridos: No deben contener materia orgnica, porque retrasan el fraguado.
temperatura: el aumento de temperatura, disminuye el tiempo de
fraguado y por el contrario, una disminucin de temperatura aumenta el
tiempo de fraguado. Nunca debe amasarse a temperaturas inferiores a
0C sin tomar precauciones especiales.
El fro retrasa el fraguado. A temperaturas bajo cero, se detiene.
El hielo disgrega la masa al aumentar el volumen del agua lquida.Sin
embargo, el cemento ya endurecido resiste bien las heladas.
ANCAP
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8.2 Finura

La disolucin de un slido en un lquido es tanto ms rpida y tanto ms


completa cuanto ms fino es el slido. Esto es lo que sucede con la
hidratacin del cemento. Cuanto ms fino sea un cemento , mayor es el
nmero de partculas aglomerantes presentes, y por lo tanto el nmero de
uniones, dando lugar a un conjunto ms resistente e impermeable.
La velocidad de hidratacin aumenta al aumentar la finura, y por ende, el
desarrollo de resistencias es ms rpido, con una mayor liberacin de
calor.

Por otro lado, al aumentar la finura, se observa una mayor retraccin, y


con ella el peligro de fisuracin, agrietamiento y posterior corrosin en
armaduras.
Por este motivo, a veces, se limita la finura de los cementos en las normas,
ya que todo aumento de resistencia logrado a base de finura, y no a base
ANCAP de silicato triclcico trae consigo este problema.
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62
8.3 Calor de hidratacin
Las reacciones de hidratacin del cemento son exotrmicas, es decir,
desprenden calor.
El desprendimiento de calor es rpido durante el fraguado y parte del
endurecimiento, disminuyendo progresivamente con el transcurso del
tiempo.

8.4 Estabilidad de volumen


Una de las causas de inestabilidad del hormign es la expansin.
Los agentes causantes pueden ser muy variados, unos inherentes al
hormign y otros no.
Entre los primeros se encuentran los correspondientes al cemento, por
ejemplo: hidratacin tarda de la cal libre, o del xido de magnesio del
clinker y la presencia de un exceso de yeso.
Otros, son causados por los ridos, por ejemplo por reacciones qumicas
ANCAP
no deseadas.
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Finalmente, la interaccin cemento-ridos tambin puede provocar
expansin (reaccin lcali-agregado).
LABORATORIO

63
Las normas tcnicas establecen un lmite para la expansin, obtenida en
determinadas condiciones adversas.
Este condiciones rigurosas se obtienen en el ensayo de expansin en
autoclave, que asegura la control de la expansin debida al cemento.

8.5 La composicin del cemento normal en Planta Paysand.

La elaboracin de cemento en Planta Paysand se efecta de la


siguiente manera:
clinker : 91.5 %
yeso: 3.5 %
caliza: 5.0 %
En ocasiones muy particulares se aaden aditivos (ayuda molienda o
mejoradores de calidad).
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64
8.6 La composicin del cemento de albailera en Planta Paysand.

El cemento de albailera Ancaplast- es un cemento hidrulico


destinado a trabajos generales de albailera que se obtiene a partir de
la molienda contiene conjunta de clinker, yeso y caliza con la adicin de
aditivos incorporadores de aire.
El cemento de albailera no es apto para uso estructural.
La composicin de cemento de albailera en Planta Paysand es la
siguiente:
clinker : 47.8 %
yeso: 2.2 %
caliza: 50.0 %
aditivo incorporador de aire :1.2 l / ton

La adicin del aditivo incorporador de aire tiene como objetivo la mejora


ANCAP de la plasticidad y trabajabilidad del material, dado el uso para el que
DIV. PORTLAND
PTA. PAYSANDU est destinado

LABORATORIO

65
9- Normas tcnicas aplicables

9.1 Cemento portland

9.1.1- Norma UNIT 20:2003

La norma UNIT 20:2003 establece los requisitos mecnicos,


fsicos y qumicos aplicables a los cementos para uso general de
acuerdo al tipo y clase de que se trate.
Tambin especifica los componentes de estos cementos y las
proporciones en que deben combinarse para producir cada uno
de ellos.
Los cementos de uso general son aquellos aptos para
aplicaciones estructurales y que adems pueden utilizarse para
ANCAP
DIV. PORTLAND aplicaciones no estructurales en la construccin.
PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

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Cemento portland:
*Componentes principales : porcentaje mayor al 5% de la suma de
componentes principales + minoritarios. (Ej.: clinker, clinker + escoria,
clinker + filler, etc.)
*Componentes minoritarios: porcentaje menor o igual
al 5% de la suma de componentes principales + minoritarios.
(caliza,escoria,puzolanas).
*Regulador de fraguado: yeso
*Aditivos

Ejemplos:
Cemento portland normal: CPN

La suma de los componentes principales ms los minoritarios se


distribuye as:
% clinker: 100 95
% componente minoritario: 0 - 5
ANCAP
DIV. PORTLAND En el caso de ambas fbricas de ANCAP, el CPN est constituido por
PTA. PAYSANDU
clinker (componente principal) y caliza (componente minoritario).
LABORATORIO

67
Cemento portland con filler calcreo: CPF

La suma de los componentes principales ms los minoritarios se distribuye


as:
% clinker: 94 80
%filler calcreo: 6 20
% comp minoritario: 0 5

En el caso de ANCAP, Planta Minas elabora un CPF cuyos


componentes principales son una mezcla de 80% de clinker con 18 %
de caliza .

ANCAP
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PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

68
Esta norma establece adems tres clases de resistencia, de acuerdo al
valor de resistencia a los 28 das alcanzado por el cemento

Clase Resistencia a la compresin


2 das 7 das 28 das

CP 30 ----- >= 16 >= 30 <=50


CP 40 >= 10 ----- >= 40 <=60
CP 50 >= 20 ----- >= 50

ANCAP elabora:
*en Planta Paysand: CPN 40
*en Planta Minas: CPN 40
ANCAP CPF 40
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PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

69
9.1.2- Norma UNIT 1085:2003

La norma UNIT 1085:2003 establece los requisitos que deben cumplir


los cementos portland con propiedades especiales.
Para ciertas aplicaciones particulares, puede resultar conveniente
emplear estos tipos de cementos.

Ejemplos de designacin:

CPN 40 BCH (bajo calor de hidratacin)


CPN 40 ARS (alta resistencia a los sulfatos)
CPN 40 RRAA (resistente a la reaccin lcali agregado)

De acuerdo el tipo de cemento de que se trate, los requisitos son


diferentes.
ANCAP
DIV. PORTLAND
PTA. PAYSANDU

LABORATORIO

70
9.2- Cemento de albailera Norma UNIT 984

La norma UNIT 984:96 establece las caractersticas y requisitos que


deben cumplir los cementos de albailera.

Se establecen requisitos particulares, como el contenido de aire


incorporado y la retencin de agua, relacionadas con el tenor de aditivo
adicionado y con las propiedades de trabajabilidad y plasticidad deseadas.

NOTA: La Norma establece como obligatoria la aparicin de la leyenda:


No apto para uso estructural en las bolsas de despacho.

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71
Sumario:
Introduccin
1- Breve resea histrica
2- Panorama actual
Definiciones generales
1-Cemento
2-Hormign
Descripcin del proceso productivo
1-Generalidades
2-Los cuatro procesos principales de prod. de clinker
Nociones generales de la qumica del cemento
1-Introduccin
2-Componentes fundamentales de la mezcla cruda
3-Reacciones de clinkerizacin
4-Zonas dentro del horno y perfil de temperaturas
5-Relacin entre los constituyentes del clinker y las propiedades del cemento
6-Clculos de mdulo y composicin potencial
7-Componentes minoritarios
ANCAP
8-Cemento
DIV. PORTLAND
PTA. PAYSANDU 9-Normas tcnicas aplicables
Sumario
LABORATORIO

72

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