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CAPTULO I

Equilibrio termodinmico entre fases fluidas

El conocimiento firme de los conceptos de la termodinmica se considera


esencial para el
diseo, operacin y optimizacin de proyectos en la ingeniera qumica,
debido a que
todos los procesos de separacin se basan en datos precisos y exactos de
propiedades
termofsicas y del equilibrio de fases. Es en los procesos de separacin y
purificacin
donde se consume entre el 70 y 90% de la energa y los costos de operacin
de un gran
nmero de plantas de refinacin, petroqumicas y qumicas (Henley y Seader,
1990), por
lo que es indispensable optimizar algunos parmetros de operacin y para
ello la
termodinmica es fundamental.

La ingeniera bsica, es parte medular para el diseo de procesos de la


industria qumica,
requiere de datos con alta precisin y exactitud de un nmero importante de
propiedades
termofsicas de las corrientes involucradas que permitan el desarrollo y
diseos
confiables que se traduzcan en ahorros en los costos y aumenten las
ganancias con la
disminucin de factores de riesgo y seguridad para el personal y proteccin
al medio
ambiente.

Si dos fases llegan al equilibrio termodinmico se alcanza un lmite en la


transferencia de
materia de una fase a otra, de tal forma, que dicha transferencia se anula,
bajo
condiciones de presin y temperatura conocidas. Para que un proceso
industrial o de
laboratorio se realice con una velocidad de produccin razonable, es
necesario evitar la
proximidad del equilibrio, ya que la velocidad de transferencia en cualquier
punto es
proporcional a la fuerza impulsora que viene dada por el alejamiento del
equilibrio en
dicho punto. Por tanto, para evaluar fuerzas impulsoras el estudio del
equilibrio entre
fases resulta de gran importancia. En transferencia de materia son
importantes diferentes
tipos de equilibrio de fases. En todos los casos intervienen por lo menos dos
fases y se
pueden encontrar todas las combinaciones excepto dos fases gaseosas o
slidas.
Considerando las fases en su conjunto, los efectos de rea superficial o de la
curvatura de
las superficies son despreciables y las variables termodinmicas
a controlar son la
temperatura, presin y concentraciones. (McCabe et al., 1993).

Operaciones unitarias como la extraccin en fase lquida y las


destilaciones azeotrpica y
extractiva, muy utilizadas en la industria y los laboratorios de
investigacin, requieren de
la seleccin de disolventes que posean las caractersticas
adecuadas para obtener los
productos deseados con eficiencias altas de separacin.

La extraccin en fase lquida es una operacin unitaria


comercial para la separacin y
recuperacin selectiva de diferentes tipos de compuestos
orgnicos donde la separacin
por destilacin no es posible, ya que temperaturas elevadas
pueden causar la
descomposicin qumica de algunos compuestos. El uso de
solventes extractivos que
presentan alta selectividad y capacidad de extraccin se traduce
en diseos con alta
eficiencia en su operacin, en su inversin de capital y
amigables con el medio ambiente.

I.1 Regla de las Fases de Gibbs

Para conocer la concentracin de un soluto en dos fases en


equilibrio, se requieren datos
confiables de equilibrio de fases experimentales. El equilibrio
termodinmico entre dos o
ms fases se define en trminos de las propiedades intensivas
de temperatura, presin y
potencial qumico. Cuando se tiene igualdad en estas
propiedades en todas las fases
presentes se determina el equilibrio termodinmico del sistema.
De esta manera, en un
sistema heterogneo conformado por p fases y n componentes,
se alcanza el equilibrio
con las siguientes igualdades:
aT
(...p
T T= = = (1.1)
)()()
aP
(...p
P P= = = (1.2)
)()()

a

(...p
i = = (i = 1n) (1.3)
)()()
i=
i
La fase est indicada por el superndice y el subndice se refiere
al componente i. Las
ecuaciones anteriores proporcionan el criterio bsico de
equilibrio de fases (Prausnitz et
al., 2000).

En un sistema con n componentes, el potencial qumico de cada


componente en la fase a
(a), x2 (a),..., xn (a); T, P, x1
(), x2 (),..., xn
(),
y es funcin de las variables T, P, x1
respectivamente. Con p fases, la serie completa de variables
independientes est
conformada por T, P y p(n-1) fracciones molares, por lo tanto
existen 2 + p(n-1)
variables para definir el equilibrio termodinmico entre las
diferentes fases. Existen p
ecuaciones de igualdad de potencial qumico para cada
componente, en total n(n-1)
ecuaciones. Por lo tanto el nmero de variables intensivas F que
pueden asignarse est
determinado por la ecuacin (1.4) (Prausnitz et al., 2000).

2 + - =p n F (1.4)
En la ecuacin anterior, el nmero F se interpreta como el
nmero de grados de libertad
termodinmicos y se definen como el nmero de variables
independientes para lograr el
equilibrio termodinmico de un sistema dado. La ecuacin (1.4)
es ampliamente conocida
como la Regla de las Fases de Gibbs.

En este trabajo se estudiaron sistemas de 3 y 4 componentes en


equilibrio entre dos fases
lquidas, por lo que de acuerdo con la ecuacin 1.4 los grados
de libertad de los sistemas
se muestran en la tabla 1.1.

Tabla 1.1 Grados de libertad para sistemas con 3 y 4


componentes en equilibrio entre dos
fases.
Nmero de componentes Nmero de fases Grados de
libertad
3 2 3
4 2 4
Para un sistema de 3 componentes, los grados de libertad estn
formados por T, P y x1.
Para los sistemas de 4 componentes, los grados de libertad estn
determinados por T, P,
x1 y x2 (Walas, 1985).

I.2 Equilibrio lquido-lquido

El estudio del equilibrio de fases ha sido ampliamente


estudiado, por ejemplo en la
compilacin de Sorensen y Arlt (1979) se reporta un gran
nmero de sistemas binarios y
ternarios, tambin existe un gran nmero de sistemas en los
trabajos de Romero y Trejo
(1989, 1995), a pesar de esto, existe un gran potencial para
hacer contribuciones a la
termodinmica del equilibrio de fases, an en reas establecidas
como la industria y la
investigacin, como es el caso del equilibrio lquido-lquido.

Cuando dos lquidos se mezclan en diferentes proporciones a


ciertas condiciones de
temperatura y presin, y se producen dos fases lquidas de
diferente concentracin que
estn en equilibrio termodinmico, entonces se tiene el
fenmeno de Equilibrio Lquido-
Lquido (ELL) (Van Ness y Abbott, 1982).

La descripcin termodinmica del ELL est en funcin de T, P y


de la fugacidad (f) para
cada especie qumica en ambas fases. De esta manera, el
criterio del equilibrio lquido-
lquido en un sistema de n-componentes con T y P especficas
se muestra en la ecuacin
(1.5).
a
f= (1.5)
if
i

o en funcin de coeficientes de actividad, como:


a
aa (1.6)
()())
..., 2 , 1 (n i f x f x = =
iiiiii
Si se considera que todas las especies existen como lquidos
puros a la temperatura del
sistema, y se definen los coeficientes de actividad con respecto
al estado de Lewis-
Randall, se tiene que (Van Ness y Abbott, 1982):
()()
a
==
) ,..., 2 , 1 ( 0 0 n i f f
(1.7)
=
fi
ii
Por lo tanto la ecuacin (1.6) puede escribirse como:
a
a
(1.8)
= =
) ..., 2 , 1 (n i x xi
iii
La ecuacin anterior es la ecuacin general del ELL. Tambin
puede escribirse como:
a
(1.9)
) ,..., 2 , 1 ( n i a ai =
i=

Donde i a es la actividad de cada especie i (Prausnitz et al., 2000).

ise derivan de la funcin


GE/RT, la diferencia se
Los coeficientes de actividada
iy
encuentra en la fraccin molar en las cuales se aplican. Para un
sistema lquido-lquido
con n especies qumicas.
()
aaaa =
P T x x x , , ,..., ,
-
nii121
y
()
=
P T x x x , , ,..., ,
-
nii121
Para cumplir con la regla de fases (Van Ness y Abbott, 1982),
las ecuaciones (1.7) y
(1.9), muestran que se tienen n ecuaciones de equilibrio y 2n
variables (T,P y n-1
fracciones molares independientes para cada fase).
En especial, dentro de los estudios del equilibrio entre fases
lquidas, las mezclas
formadas por un componente polar ms un hidrocarburo son de
inters creciente, ya que
presentan propiedades interesantes como la separacin de fases
lquido-lquido y la
azeotropa, como resultado de su alta no idealidad. Estas dos
propiedades representan un
gran atractivo desde el punto de vista cientfico para el
desarrollo y prueba de modelos de
soluciones, y tambin desde el punto de vista industrial, ya que
numerosas corrientes de
proceso se encuentran constituidas por este tipo de mezclas. De
aqu la importancia y
relevancia del actual trabajo de investigacin.

Los sistemas lquido-lquido se caracterizan por la amplia


variedad de comportamientos
que presentan. En equilibrio, la temperatura y presin de ambas
fases son iguales, por lo
que de acuerdo, con la Regla de Fases de Gibbs, el sistema tiene
3 grados de libertad. De
esta forma, para tener definido completamente el equilibrio
termodinmico del sistema
basta con fijar, adicional a la temperatura y la presin, la
concentracin de una de las
fases.

Las condiciones de equilibrio entre dos fases (a,b) de dos


sustancias (1,2) son la igualdad
de temperatura, presin y potencial qumico. Las ecuaciones
resultantes de cada una de
las igualdades permiten calcular la concentracin de equilibrio
de las dos sustancias en
cada una de las fases y ello permitir entonces definir la curva
de equilibrio lquido-
lquido (curva binodal), la cual representa el lmite entre las
regiones de miscibilidad
parcial lquido-lquido y la de miscibilidad total.

El estudio experimental de la extraccin lquida supone el uso


de sistemas compuestos de
al menos tres sustancias diferentes. Aunque las fases insolubles
son predominantemente
muy distintas desde el punto de vista qumico, en la mayora de
los casos los tres
componentes aparecen en cada fase (Treybal, 1980). En la
siguiente seccin se discutir
el equilibrio lquido-lquido en sistemas binarios, ya que su
estudio es de gran inters
para entender el comportamiento entre sistemas ternarios y de
ms componentes.

I.3 Equilibrio lquido-lquido en sistemas binarios

Si se considera la mezcla de dos lquido A y B a presin y


temperatura constante, en
cantidades nA y nB, el equilibrio de fases se alcanza cuando G
disminuya, es decir cuando
la energa libre de la mezcla sea menor que la energa libre de
los dos componentes
puros. La energa libre de mezcla Gmezcla se define como el cambio
en la energa libre
del sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar ambos
lquidos, vase la ecuacin (1.1)
(Prausnitz et al., 2000).
[][]
mezcla (1.1)
+-+=
()() G N G N G n n G
BBAABABA
+
En la ecuacin (1.2) se observa por cada mol de mezcla

()[] mezcla (1.2)


+-=
GGGG
+
BBAABA

La Gmezcla debe ser < 0 para que el equilibrio de fases lquido-


lquido tenga lugar.

La Gmezcla, a T y P constantes, puede variar con la concentracin


del sistema (con la
fraccin molar de sus componentes), como se representa en la
figura 1.1:

Figura 1.1. Gmezcla de acuerdo con la concentracin


del sistema.

En (a) la Gmezcla es negativa en todo el intervalo de concentracin,


por lo que ambos
lquidos son totalmente miscibles a la presin y temperatura implicadas. En (b)
Gmezcla
>0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a la presin y
temperatura de trabajo. En
(c) se representa una situacin ms compleja. Gmezcla <0, luego
ambos lquidos son
miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una concentracin entre
x1 y x2, Gmezcla es
menor si el sistema se separa en dos fases, de concentracin x1 y x2
respectivamente. Se
habla en este caso de que a la presin y temperatura de trabajo
los lquidos son
parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en concentracin
x menor que x1 y x
mayor que x2, pero no en concentracin intermedias.

El hecho de que dos lquidos sean parcialmente miscibles a una


temperatura y presin, y
que en otras condiciones sean totalmente miscibles o
inmiscibles, se debe a las
contribuciones de la entalpa y de la entropa al proceso de
mezclado, por ejemplo el
efecto que produce la variacin de la temperatura, vase las
ecuaciones (1.3) y (1.4)
(Prausnitz et al., 2000).

(1.3)
()[] mezcla
HHHH +-=
+
BBAABA

()[] (1.4)
mezcla
+-=
SSSS
+
BBAABA

Aunque se considera que Hmezcla y Smezcla varan poco con la


temperatura si la
variacin de sta no es muy grande, una variacin de
temperatura puede implicar un

cambio de signo en Gmezcla, pudindose obtener diagramas de fase


lquido-lquido
diversos como se observa en la figura 1.2, en los que la presin
se mantiene constante, y
en los que se observan puntos de temperatura crtica inferior,
temperatura inferior de
cosolubilidad (LCST), de temperatura crtica superior,
temperatura superior de
cosolubilidad (UCST), o ambos, respectivamente (Prausnitz et
al., 2000).

Figura 1.2. Diagramas de fases lquido-


lquido.

I.4 Tipos de representaciones grficas del equilibrio lquido-


lquido
I.4.1 Coordenadas triangulares equilteras
Son ampliamente utilizadas para describir grficamente las
concentraciones en sistemas
ternarios. Una de las propiedades de un tringulo equiltero es
que la suma de las
distancias perpendiculares desde cualquier punto dentro del
tringulo hasta cualquiera de
los tres lados, es igual a la altura del tringulo. Por lo tanto,
considerando la altura como
la concentracin al 100% y las distancias a los lados los
porcentajes o fracciones de los
tres componentes. Cada vrtice del tringulo representa uno de
los componentes puros,
vase figura 3. Si se trazan lneas paralelas a los lados opuestos
a cada vrtice, es posible
cuantificar la cantidad de cada componente de la mezcla, vase
figura 1.3. El segmento
ACi, representa el porcentaje de C en la mezcla i; la distancia CBi, el

porcentaje de B, y la
distancia BAi, el porcentaje de A. Cualquier punto sobre un lado del
tringulo representa
una mezcla binaria de los compuestos relativos a los extremos
de dicho lado (Treybal,
1980).
Figura 1.3. Diagrama de equilibrio ternario ABC.
Representacin de coordenadas
equilteras.

Los diagramas de fases lquido-lquido a P y T constantes para


sistemas
multicomponentes presentan diferentes tipos de
comportamiento y utilizndolos es
posible conocer el nmero de pares parcialmente miscibles, as
como la regin de
miscibilidad parcial que presente el sistema. Los diagramas de
fases ternarios se
representan comnmente en coordenadas triangulares, aunque
tambin pueden
representarse en coordenadas rectangulares. Los tipos de
diagramas de fases se clasifican
de acuerdo al nmero de pares que son parcialmente miscibles
en un sistema dado. En la
figura 1.4 se presentan los tipos de diagramas dependiendo del
nmero de pares

parcialmente miscibles (Sorensen et al., 1979).


Figura 1.4 Clasificacin de diagramas de fases del equilibrio
lquido-lquido para
sistemas ternarios.

En el presente trabajo se obtuvieron diagramas del tipo I, es


decir, solamente con un par
de lquidos parcialmente miscibles.

I.4.2 Sistemas multicomponentes


En el presente trabajo se estudiaron equilibrios de fases lquido-
lquido de sistemas de
cuatro componentes (cuaternarios). Para presentar
completamente estos equilibrios, se
requiere una grfica tridimensional, que se conoce como
tetrahedro, en la figura 1.5 se
muestra un diagrama representativo de la representacin en
tetrahedro. En el presente
trabajo, los disolventes se sumaron para tener sistemas

seudoternarios, con lo cual se


puede trabajar fcilmente en diagramas triangulares.
Figura 1.5 Tetrahedro representativo de un sistema
cuaternario.

I.5 Sistemas de tres lquidos: un par parcialmente soluble


Este sistema es el que se encuentra ms comnmente en la
extraccin. El componente C
se disuelve completamente en A y B, pero A y B slo se
disuelven entre s parcialmente,
hasta cierto punto para generar soluciones lquidas saturadas en
L (rica en A) y en K (rica
en B), como se observa en la figura 1.5. Cuanto ms insolubles
son los lquidos A y B,
ms cerca de los vrtices del tringulo se encontrarn L y K.
Una mezcla binaria J, en
cualquier punto entre L y K, se separar en dos fases lquidas
insolubles de
concentraciones L y K. La curva LRPEK es la curva binodal, la
cual indica el cambio en
solubilidad de las fases ricas en A y B al agregar C. Una
mezcla fuera de esta curva
representa una disolucin homognea de una fase lquida. Una
mezcla dentro de la curva
forma dos fases lquidas insolubles saturadas de composiciones
en equilibrio, indicadas
por R (rica en A) y E (rica en B). La lnea RE que une estas
concentraciones en el
equilibrio representa una lnea de unin o de equilibrio. Hay un
nmero infinito de lneas
de unin en la regin de dos fases. El punto P, punto de pliegue
o crtico, representa una
mezcla en equilibrio con la misma composicin en ambas fases,
es decir, es el punto de

transicin entre la regin de miscibilidad parcial y la regin de


miscibilidad total, a
temperatura constante (Walas, 1985).

Figura 1.6. Sistema de tres lquidos con dos de ellos, A y B,


parcialmente solubles.

En el presente trabajo, los sistemas ternarios estudiados se


representan como se muestra
en la figura 1.7.
Figura 1.7. Diagrama del equilibrio lquido-lquido tipo I,
para un sistema ternario a
temperatura constante.

Las lneas de unin de las fases conjugadas preparadas en el


presente trabajo no son
funcin de la concentracin global del sistema, a una
temperatura constante. Esto se
muestra en la figura 1.8.
Figura 1.8 Lnea de unin de un sistema
ternario.

Si se prepara un sistema con una concentracin global


determinada, que se encuentre
sobre la lnea de unin entre los puntos RE, se obtienen valores de x1,
x2 y x3 de la fase
del refinado (fase rica en metilciclohexano) y valores de x1, x2 y x3
de la fase del extracto
(fase rica en disolvente). Si se prepara otro sistema con una
concentracin global
diferente a la primera, que se encuentre sobre la misma lnea de
unin entre los puntos
RE, se obtienen los mismos valores de concentracin que en el
primer caso. Esta es la
razn por la cul las lneas de unin de las fases conjugadas
preparadas en el presente
trabajo no son funcin de la concentracin global del sistema.

I.6 Efecto de la temperatura


El aumento de solubilidad a temperaturas altas influye en el
equilibrio ternario, esto es,
decrece el rea de heterogeneidad a temperaturas ms altas.
Tambin cambian las
pendientes de las lneas de unin con la variacin de la
temperatura. En la figura 1.9 se
muestra el efecto de la temperatura en el equilibrio de fases de
sistemas ternarios
(Treybal, 1980).
Figura 1.9 Efecto de la temperatura en el equilibrio de fases de
sistemas ternarios.

I.7 Efecto de la presin


El efecto de presin, excepto a presiones muy elevadas, es tan
pequeo que generalmente
no se toma en cuenta. Debe asegurarse que la presin se
encuentre lo suficientemente alta
como para mantener un sistema completamente condensado, es
decir, arriba de las
presiones de vapor de las soluciones (Treybal, 1980).

I.8 Eleccin del disolvente


Existe una amplia posibilidad de elegir entre los lquidos que se
van a utilizar como
disolventes para las operaciones de extraccin. Es poco
probable que cualquier lquido
particular exhiba todas las propiedades que se consideran
deseables para la extraccin,
por lo tanto se deben considerar las siguientes caractersticas
antes de tomar la decisin:
selectividad, coeficiente de distribucin, insolubilidad del
disolvente, recuperabilidad,
densidad, tensin interfacial, reactividad qumica, viscosidad,
presin de vapor,
toxicidad, disponibilidad en el mercado y punto de
congelamiento (Walas, 1985).
I.9 Coeficiente de distribucin
La operacin unitaria donde se aplica el estudio experimental
del equilibrio de fases
lquido-lquido es la extraccin lquido-lquido, la cual consiste
en la separacin de los
componentes de una mezcla lquida, mediante el contacto con
otro lquido. La
concentracin del soluto en ambas fases depende del equilibrio
lquido-lquido (Treybal,
1980).

El coeficiente de distribucin es una medida cuantitativa que


indica la distribucin del
soluto en las dos fases en equilibrio. Los datos experimentales
de la distribucin de un
soluto entre dos fases lquidas en equilibrio usualmente son
reportados en trminos de
coeficiente de distribucin. En la ecuacin (1.5) se muestra el
clculo del coeficiente de
distribucin.
I x I fase la en soluto del in
concentrac

(1.5)
k==
1

II fase la en soluto del in


concentrac
II x
1

Donde la fase I es la rica en metilciclohexano y la fase II la rica


en disolvente.

En el captulo III se presentan los resultados de los coeficientes


de distribucin de cada
lnea de reparto de los sistemas estudiados.

I .10 Selectividad

La efectividad del disolvente, N-formilmorfolina o mezcla de


ste con trietilenglicol, para
separar los componentes de una solucin de metilciclohexano y
tolueno, puede medirse
comparando la relacin entre tolueno y metilciclohexano en la
fase rica en N-
formilmorfolina con la misma relacin en la fase rica en
metilciclohexano en el
equilibrio. La relacin resultante proporciona el factor de
separacin o selectividad.
(Treybal, 1980)
Para el presente trabajo la selectividad se representa mediante .
Considerando que la
fase inferior (rica en disolvente) y la fase superior (rica en
metilciclohexano) son las fases
en equilibrio, entonces:
()
erior fase en
tolueno de peso
fraccin inf
()
erior fase en
hexano
metilciclo de
peso
fraccin inf
= (1.6)
()
erior fase en
tolueno de peso
fraccin sup
()
erior fase en
hexano
metilciclo de
peso
fraccin sup

La ecuacin 1.6 representa la selectividad de un sistema de


equilibrio de fases lquido-
lquido ternario.

En el captulo III se presentan los resultados de la selectividad


de los sistemas ternarios
estudiados.

I.11 Punto de Pliegue

Se conoce como punto de pliegue a la ltima de las lneas de


unin y el punto en donde
se encuentran las curvas de solubilidad del lado del refinado
(fase rica en
metilciclohexano) y la fase del extracto (fase rica en
disolvente), generalmente no se
encuentra en el valor mximo de tolueno sobre la curva de
solubilidad por lo que es
necesario calcularlo. En este trabajo se describen dos mtodos
grficos para derivar el
punto de pliegue o punto crtico de los sistemas ternarios y
seudoternarios estudiados. El
primero se ilustra en la figura 1.10.
Figura 1.10 Mtodo grfico para derivar el punto de
pliegue o punto crtico.

El mtodo grfico para derivar el punto de pliegue representado


en la figura 1.10 consiste
en trazar una lnea paralela al lado tolueno N-formilmorfolina
desde el punto que
representa una lnea de unin del lado del refinado.
Posteriormente, se traza una lnea
paralela al lado tolueno- metilciclohexano desde el punto que
representa la lnea de unin
del lado del extracto. El punto de interseccin de estas dos
lneas determina un punto de
tendencia hacia el punto de pliegue. Con todas las lneas de
unin se trazan puntos de
tendencia, siguiendo estos puntos hasta encontrar la curva
binodal se determina el punto
de pliegue. (Treybal, 1980).

El segundo mtodo para derivar el punto de pliegue o punto


crtico se muestra en la
figura 1.11.
Figura 1.11 Mtodo grfico para derivar el punto de
pliegue o punto crtico.

El mtodo grfico para derivar el punto de pliegue representado


en la figura 1.11 consiste
en trazar una lnea paralela al lado tolueno N-formilmorfolina
desde el punto que
representa una lnea de unin del lado del refinado.
Posteriormente, se traza una lnea
paralela al lado metilciclohexano- N-formilmorfolina desde el
punto que representa la
lnea de unin del lado del extracto. El punto de interseccin de
estas dos lneas
determina un punto de tendencia hacia el punto de pliegue. Con
todas las lneas de unin
se trazan puntos de tendencia, siguiendo estos puntos hasta
encontrar la curva binodal se
determina el punto de pliegue. (Treybal, 1980).

En el presente trabajo se utiliz el mtodo descrito en la figura


1.11 para derivar el punto
de pliegue.

Considerando que los sistemas cuaternarios estudiados en el


presente trabajo se
manejaron como seudoternarios, el proceso de derivacin del
punto pliegue es el mismo
que el utilizado para los sistemas ternarios.
En el captulo III se muestran los resultados del punto de
pliegue o punto crtico para los
sistemas estudiados en el presente trabajo.

En el Captulo II del presente trabajo se mencionan los mtodos


experimentales para
determinar los diagramas de fases ternarios y seudoternarios
estudiados, el mtodo para
determinar las curvas de calibracin y la metodologa para
realizar los anlisis
estadsticos de las calibraciones.

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