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Nota Tecnica GPA Hidratos PDF
Nota Tecnica GPA Hidratos PDF
NOTA TCNICA N 76
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Cuando el gas natural deja el reservorio y fluye en el wellbore, el pozo tiene menor
temperatura que el reservorio y el gas saturado con agua tiende a dejar esta como liquido
condensado. Aunque la cada de presin tambin afecta al contenido de agua, su efecto es mucho
menor que el de la temperatura.
Un hidrato es una combinacin fsica de agua con otras pequeas molculas para
producir un slido de apariencia nieve pero diferente estructura que el hielo.
Las molculas mas pequeas (metano, etano, dixido de carbono y sulfuro de hidrogeno
se estabilizan en el centro de un cubo dando lugar a estructuras TIPO 1 (fig 1).
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Las molculas mas grandes (propano, i y n butano) forman un cristal diamante o
estructura TIPO 2.
Las condiciones de presin y temperatura son las que definen el tipo de estructura, las
tipo 2 son mas estables que las tipo 1.Los gases ricos en propano e i-butano forman hidratos a
mayor temperatura que aquellos en los cuales esos compuestos son escasos. La presencia de
sulfuro de hidrogeno en el gas resulta en una formacin de hidratos a mayor temperatura que los
que no lo contienen. El dixido de carbono tiene un menor impacto.
a) Primarias.
Gas y lquidos deben estar debajo del punto de roco de agua (condicin de
saturacin)
Temperatura
Presin y composicin
b) Secundarias
Mezclado
Cintica
Salinidad
Las condiciones que favorecen la formacin de hidratos son la alta presin (tpicamente
mayores a 30 bars) y la baja temperatura (tpicamente menores a 20 C).El problema de la
formacin de los hidratos es particularmente critico en yacimientos offshore en aguas profundas
(1000 m y mas).
Prevencin de Hidratos
Veamos algo ms sobre los inhibidores termodinmicos para dedicarnos luego a los
inhibidores no termodinmicos o cinticos.
Inhibidor Presin
1.000 psi 4.000 psi
Metanol 0 % - NaCl 0 % 56,0 F 70,3 F
Metanol 15 % - NaCl 15 % 25,3 F 36,4 F
Metanol 5 % - NaCl 15 % 36,8 F 48,7 F
Metanol 15 % - NaCl 5 % 38,3 F 50,7 F
Metanol 5 % - NaCl 5 % 47,9 F 61,0 F
Requerimiento :
2115Kg metanol /da= 749(100% al agua) +1310 (a fase gas)+56 (a fase hidrocarburo)
O bien 1063 Kg /da de MEG al 80% .Ambos requerimientos son para inhibir 1975
Kg/da de agua condensada.
Tambin denominados THI o inhibidores por efecto umbral, los inhibidores cinticos
no desplazan el equilibrio termodinmico de formacin de hidrato sino que extienden el tiempo
de induccin (es la duracin entre la cada del sistema en la regin de hidratos y el comienzo de
la formacin efectiva del hidrato). Recordemos que la termodinmica nos permite predecir si una
reaccin determinada va a tener lugar y la cintica nos indica en cuanto tiempo la reaccin va a
trascurrir.
Todos los inhibidores cinticos se conocen como LDHI o inhibidores de hidratos de bajo dosaje.
La idea de los LDHI provino de observar (Franks, 1987) que ciertos peces no se congelan
a temperaturas subcero de aguas dulces debido a la secrecin de una protena que, adherida a los
cristales de hielo microscpicos previene su crecimiento.
La ventana de aplicacin de los KHI no est limitada por el corte de agua como sucede
con los inhibidores termodinmicos sino por el mximo subenfriamiento obtenible en el sistema
.La primera generacin de KHI poda garantizar 15F de subenfriamiento. La segunda
generacin ya llegaba a 20 F. En operaciones offshore no es infrecuente operar con
subenfriamientos de 35F.
Mientras que el metanol se debe usar entre 10 y 60% del volumen de fase acuosa (se
estim en U$S 150MM/ao el gasto mundial de metanol para el tratamiento de hidratos de gas),
los LDHI son efectivos a menos de 1%p de la fase acuosa.
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El grupo de los AA tiene algunas limitaciones, aunque operan por largos periodos y con
altos subenfriamientos son txicos, necesitan 50-70% de corte de hidrocarburo del de agua y
empeoran la calidad del agua coproducida por formacin de emulsiones.
La segunda generacin de LDHI son los denominados KHI que son qumicamente
polmeros de 1 generacin modificados. Pueden controlar hidratos durante 48 hrs. Con
subenfriamientos de 13C (los de primera generacin logran 8C por 24hrs.).Las dosis usuales
son de alrededor de 0,5% (5000 ppm).
Tabla 1
Tabla 2
Diamonoides
Son slidos muy estables que usualmente precipitan desde la fase gaseosa en
sistemas con alto contenido de H2S en el gas (gas seco).Contienen principalmente hc.
Cclicos y forman cristales diamantados, la Tabla 3 contiene datos de los tres
diamonoides mas frecuentes.
Tabla 3
Diamonoides ms Frecuentes
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