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Hidratos de gas El gas y el agua lquida se combinan para formar slidos parecidos a la nieve hmeda a temperaturas superiores al punto

de solidificacin del agua. Estos slidos son llamados hidratos de gas. Estos son una forma compleja de los conocidos clatratos. Este fenmeno es de particular inters para la industria petrolera debido a que estos slidos pueden formarse a temperaturas y presiones normalmente encontradas en la produccin y transporte de gas natural.

Formacin de hidratos de gas Los hidratos de gas se comportan como soluciones de gases en slidos cristalinos y no como compuestos qumicos. La estructura principal de los hidratos cristalinos es formada por molculas de agua. Las molculas de hidrocarburo ocupan espacios vacos dentro del espacio de la red de las molculas de agua. La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica. Aparentemente, no son fuertes los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las molculas de agua. De hecho, las molculas de hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de los espacios vacos. La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al parecido de sus calores de formacin. Sin embargo, las redes cristalinas son algo diferente al hielo ya que las redes del hielo no tienen el espacio incluso para pequeas molculas de hidrocarburo. Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene espacios vacos de dos tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar pequeas molculas como metano y grandes molculas como el propano, este radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por cada grande. La otra red acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao como el etano, este radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea.

Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de compuestos qumicos, un nmero especfico de molculas de agua estn asociadas con esta molcula de gas. Esto se debe a la estructura del cristal y el radio depende primordialmente con el tamao de la molcula de gas. Condiciones para la formacin de hidratos de gas La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est presente el agua lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua lquida se necesita un equilibrio entre el gas y el agua a condiciones de presin y temperatura para que la formacin del hidrato ocurra. Pero, una vez formadas las semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente. Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de la temperatura de formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de formacin. Sin embargo, partculas de xido o arena tambin funcionan como semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los hidratos. Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, causamos tambin una reduccin en la temperatura del gas. Esta reduccin de temperatura puede causar la condensacin del vapor de agua presente en el gas. Lo que ocasionara una mezcla de gas y agua lquida, condiciones necesarias para la formacin de hidratos. Mtodos de extraccin de gas de los hidratos Se estn estudiando tres mtodos de extraccin de gas natural de los hidratos. Todos esto mtodos usan la disociacin, un proceso por el cul un material se descompone en sus partes constituyentes. En el caso de los hidratos de gas disociacin, esto usualmente involucra una combinacin de liberar la presin y subir la temperatura de manera que los cristales helados se derritan o de lo contrario cambien la forma y liberen las molculas de gas natural atrapadas.

Inyeccin Termal Con esta tcnica, se introduce calor dentro de la formacin del hidrato para aumentar la temperatura del material e impulsar la disociacin. Un ejemplo de esto es la inyeccin de agua marina relativamente clida en una capa de hidratos de gas submarina.

Una vez que se libera el gas dentro de la capa, se lo puede traer a la superficie. Inyeccin de Inhibicin Ciertos alcoholes, como el metanol o etilenglicol, actan como inhibidores cuando se los inyecta en una capa de hidrato de gas, y hacen que el material de hidrato cambie. Ellos cambian las condiciones de presin-temperatura que se necesitan para la estabilidad de los hidratos, permitiendo que el hidrato se disocie y libere su metano. Despresurizacin En algunas reservas de hidratos hay zonas en las cules el gas natural ya est en su estado libre. Si se perfora un pozo en dicha zona para extraer el gas natural, tambin se puede reducir la presin dentro de la capa de hidrato de gas subyacente. Si esta reduccin de presin es suficiente como para provocar una disociacin, entonces se puede liberar el gas de la capa de hidrato y extraerlo al mismo tiempo. Las simulaciones por computadora para las inyecciones termales que usan vapor y agua caliente sugieren que se libere suficiente gas como para que sea recuperable. Sin embargo, el costo de esta tcnica es prohibitivo. Similarmente, la inyeccin de inhibicin parece ser factible pero, nuevamente, los costos econmicos y del medio ambiente superan los resultados de la produccin. Actualmente, la tcnica ms econmicamente promisoria parece ser la despresurizacin. Esta tcnica est limitada slo a las reas con reservas de gas natural en estado libre, y la extraccin de gas de los hidratos de gas puede ser impedida por la formacin de hielo o la reformacin de hidratos de gas durante la disociacin y el proceso de extraccin. Razones para el estudio de los hidratos de gas 1. Contiene una gran cantidad de metano, lo que indica un posible futuro como un recurso energtico. 2. Puede funcionar como una fuente o sumidero de metano en la atmsfera, lo que puede influir en el clima mundial 3. Puede afectar a la fuerza de sedimentos, que pueden ser el comienzo de los deslizamientos de tierra. Tomado: The propeties of petroleum fluids. William D. Mc. Cain. Second edition. www.seed.slb.com/es/scictr/watch/gashydrates/how.htm

HIDRATOS DE GAS NATURAL

Los hidratos de gas natural son sustancias slidas en forma de cristales de color blanco formadas cuando el agua lquida y algunos hidrocarburos ligeros, principalmente C1 (metano), C2 (etano), C3 (propano), se combinan fsicamente bajo ciertas condiciones de presin y temperatura. Formacin de Hidratos de Gas Natural Las molculas de agua, en presencia de gases ligeros pueden formar una estructura cristalina que contiene cavidades donde las molculas del gas son atrapadas. Se ha determinado la existencia de 3 estructuras cristalinas las cuales pueden formar cavidades grandes y pequeas. La estructura I est formada por dos cavidades pequeas y 6 cavidades grandes. La estructura II est formada de 16 cavidades pequeas y 8 cavidades grandes. La estructura III est formada por 3 tipos de cavidades, siendo las 3 cavidades de tamaos distintos, uuna de ellas mucho ms grandes que las otras 2. Al estado puro, el metano, etano, CO2 y H2S forman hidratos de estructura I. Las molculas de propano e isobutano pueden entrar slo en cavidades grandes de la estructura II, por lo que un Gas Natural conteniendo estos hidrocarburos forma hidratos de estructura II. El butano al estado puro no forma hidratos pero s lo forma con otros compuestos. Condiciones de formacin de Hidratos de gas natural

Altas presiones y bajas temperaturas favorecen la formacin de hidratos de gas natural pudindose formar an a temperaturas superiores a la del congelamiento del agua. Presencia de agua lquida, por tal motivo el contenido de agua en un gas natural debe ser disminuido a valores tales que en ningn lugar del sistema se alcance el punto de roco especialmente con gases que contengan CO2 H2S que formarn acdo con agua condensada. Medios de agitacin del agua y gas. La turbulencia, alta velocidad de flujo, presin pulsante, agitacin, inducen la formacin de los primeros cristales de hidrato y una vez que esto ocurre el fenmeno de cristalizacin se hace ms rpido. La temperatura a la cual comenzar la formacin de hidratos se obtiene de grficos construidos en base a datos experimentales para una presin especificada y un gas cuya densidad conocemos. La temperatura de formacin de hidratos ser mayor a medida que aumente la densidad del gas. Una vez formado el hidrato no queda alternativa que disminuir la presin para producir su disolucin ocasionando la prdida de gas que es venteado a la atmsfera. La desaparicin de hidratos puede demorar y ser difcil de alcanzar. Cristales macroscpicos permanecen por grandes periodos luego que los hidratos han desaparecido.

Prevencin cotra la formacin de Hidratos de gas natural


Mnimo contenido de agua. Calentamiento de la corriente fra proveniente del pozo. Inyeccin de depresores del punto de congelacin: Metanol, etileno glycol (EG), dietilenglicol (DEG), trietilenglicol (TEG), tetraenglicol (T4EG).

Cual es el Impacto del Contenido de Agua sobre el Punto de Roco y Comportamiento de Fases de los Hidratos?
En el ltimo Previo del Mes (PDM/TOTM), hemos demostrado que una de las primeros problemas a ser resuelto por el Ingeniero de Procesos trabajando en una Planta de Gas o facilidad de produccin se identifica en donde opera la planta con relacin con el diagrama de fases del gas. Un conocimiento general, sino uno detallado, permitir al Ingeniero de Diseo, y el Operador de la Facilidad tomar decisiones inteligentes que impactan significativamente la utilidad de una facilidad de produccin. La mejor manera de prevenir la formacin de hidratos (y corrosin) es mantener las caeras, tuberas, y equipos secos del agua libre. En este PDM demostraremos como se desplazan las curvas del punto de roco e hidratacin a travs de un diagrama de fases convencional mientras que se deshidrata un gas natural. Caso en Estudio: Para poder demostrar el comportamiento fsico de los gases naturales conteniendo agua y el impacto del contenido de agua sobre las temperaturas de punto de roco, e hidratacin, consideremos el gas natural indicado en la Tabla 1. Para generar los diagramas en este PDM, hemos aplicado el ProMax [1] el cual se basa en la ecuacin de estado PengRobinson (PR EDE/EOS) [2]. Tabla 1. Composicin del Gas Seco Component C1 C2 C3 iC4 nC4 Sum Mole % 80.0 10.0 4.0 3.0 3.0 100.0

Resultados y Discusin: La Figura 1 presenta la envolvente de fases, formacin de hidratos, y curvas de punto de roco de este gas con un contenido de agua de 0.06 porcentaje molar, equivalente a 28.5 lbm/MMPCS (456 kg/106 Sm3).Ntese que a una presin de aproximadamente 414 lpca (2854 kPa), la curva de punto de roco se ubica ligeramente a la izquierda de la lnea de formacin de hidratos. Esto indica que el gas se encuentra sub saturado con agua a presiones menores que este nivel. Esto tambin indica que se encuentra termodinmicamente inestable y no formar en fase lquida de agua. Toda el agua se convierte a un hidrato y este estado se identifica como el estado de equilibro meta-estable. Para mayor detalle sobre este estado meta-estable, vea el PDM de Diciembre 2010. Comportamiento similar se demuestra en la Figura 2 para la cual el contenido de agua se redujo a 0.0247 porcentaje molar, equivalente a 20.3 lbm/MMPCS (324.6 kg/106 Sm3). En este caso las curvas del punto de roco de agua, y de hidratacin se cruzan a una presin mayor que 1000 lpca (6895 kPa). A presiones menores que sta el gas es sub-saturado y posee un estado de equilibrio meta estable. De esta manera, la curva del punto de roco de agua se ubica a la izquierda de la de formacin de hidratos., pero ms arriba de la presin de interseccin se desplaza a la derecha de la curva de formacin de hidratos donde el contenido de agua es mayor que el de saturacin.

(Figura 1. Curvas de envolvente de fases, formacin de hidratos y de punto de roco para un gas natural con contenido de agua de 0.06 % molar, equivalente a 28.5 lbm/MMPCS (456 kg/106 Sm3).)

La Figura 3 presenta la superimposicin de las Figuras 1, y 2 conteniendo curvas de punto de roco y formacin de hidratos para dos contenidos de agua (0.06 and 0.0427 mole%). Ntese que las curvas de formacin de hidratos de ambos casos coinciden uno con otro para presiones mayores que 1000 lpca (6895 kPa) . La Figura 4 presenta el diagrama de fases junto con las curvas de punto de roco de agua y formacin de hidratos para el mismo gas mientras que el contenido de agua se redujo a 0.0427, 0.03, 0.0148, and 0.00422 % mole correspondientes a 20.3, 14.2, 7, 2 lbm/MMPCS (324.6, 228, 112, 32 kg/106 Sm3) respectivamente. Ntese para todos los casos en donde el gas es sub saturado con agua, las curvas del punto de roco se ubican a la izquierda de las curvas correspondientes de formacin de hidratacin. Bajo sas condiciones el estado de equilibrio es termodinmicamente inestable (meta-estable), y no formar una fase libre acuosa. Sin embargo, si el contenido de de agua es mayor que su punto de saturacin, el punto de roco de agua se ubicar a la derecha de la curva de formacin de hidratos y se formara un fase libre acuosa.

(Figura 2. Curvas para el diagrama de fases, formacin de hidratos, y punto de roco de agua para un gas natural con contenido de agua de 0.0427 % molar equivalente a 20.3 lbm/MMPCS (324.6 kg/106 Sm3))

(Figura 3. Curvas para el diagrama de fases, formacin de hidratos, y punto de roco de agua para un gas con contenido de agua de 0.0427, y 0.06 % molar) Conclusiones Hemos demostrado el impacto del contenido de agua sobre el comportamiento de fases de un gas natural. El nfasis fue colocado en la interaccin de las curvas del punto de roco de agua, y la de hidratacin. Fue demostrado que la ubicacin relativa de las curvas del punto de roco del agua, y la de formacin de hidratos con respecto de una con la otra es una funcin importante del contenido de agua. Tambin fue demostrado para los casos donde el contenido de agua es mayor que el punto de saturacin, la curva del punto de roco se ubica a la derecha de la curva de hidratacin. Bajo estas condiciones se condensa el agua libre y los hidratos pueden formarse si las condiciones son las precisas. Esto es lo que normalmente se espera como se expone en los textos. Sin embargo, si el contenido de agua es sub saturado, la curva del punto de roco se ubica a la izquierda de la de hidratacin, y el estado de equilibrio es inestable en trminos termodinmicos (meta-estable), y formar una fase libre acuosa. Como fuera discutido en el PDM del mes pasado, ingenieros de facilidades deben determinar la manera en que esta ocurrencia impacta sus operaciones. Estos diagramas de fase sugieren que, a bajas concentraciones de agua, los hidratos pueden precipitarse aun cuando del agua libre no est presente. Efectivamente este fenmeno ha sido observado. A condiciones criognicas, cuando el agua es removida por las tamices moleculares, la

cantidad de agua meta-estable es de cantidad mnima, por lo cual no debe causar problemas operacionales. Para informarse mas sobre casos similares y como minimizar los problemas operacionales, sugerimos su asistencia a los siguientes cursos de la John M. Campbell: G4 (Gas Conditioning and Processing) and G5 (Gas Conditioning and Processing-Special). La consultora JMC puede proveerle experticia termodinmica en sus proyectos de procesamiento del gas para asegurar que el modelo de proceso desarrollado sea lo ms certero posible. Con los Consultores de mayor solicitud en la industria del petrleo y gas, la Consultora JMC provee servicios en consultora de primera seleccin para nuestros clientes selectos. Para mayor informacin ofrecido por Campbell, visite nuestra direccin de red al Campbell Consulting. By: Dr. Mahmood Moshfeghian Traducido al Espaol por: Dr. Frank E. Ashford Reference: 1. ProMax 3.2, Bryan Research and Engineering, Inc, Bryan, Texas, 2010. 2. Peng, D. Y. and Robinson, D. B., I. and E. C. Fund, Vol. 15, p. 59, 1976.

(Figura 4. Curvas de punto de roco, formacin de hidratos , y diagrama de fase para un gas natural de contenido de agua entre 0.0427 a 0.00422 % molar )

Deshidratacion Del Gas Natural


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Proceso de Deshidratacin del Gas Natural. La deshidratacin del gas natural se define como la extraccin del agua que esta asociada, con el gas natural en forma de vapor y en forma libre. La mayora de los gases naturales, contienen cantidades de agua a la presin y temperatura los cuales son extrados del yacimiento. En general, se puede sealar, que el contenido de agua o vapor de agua en el gas, as como el contenido de hidrocarburos condensables ante un aumento de presin o disminucin de temperatura, resultan inconvenientes para la conduccin del gas por tuberas ya que provocara obstrucciones de importancia Es por ello que el gas natural debe ser sometido a un proceso de deshidratacin y de extraccin de gasolina, las razones del porque se debe aplicar el proceso de deshidratacin son:

Justificacin del Proceso de Deshidratacin: El proceso de deshidratacin del gas natural, esta justificado, debido fundamentalmente a: a.- Evitar la formacin de hidratos, en vista que estos componentes pueden detener y/o entorpecer el flujo de gas por tuberas La verdad es que hay que evitar la formacin de hidratos La formacin de hidratos ocurre siempre, que el gas natural contenga agua, y esta a su vez se condense dentro de la tubera y otros recipientes, que sirvan de transporte del gas Los hidratos son compuestos cristalinos blanquecinos, parecidos a la nieve, y que se forman por la reaccin entre los hidrocarburos livianos o gases cidos y el agua lquida. La composicin de los hidratos, por lo general es 10% de hidrocarburos y 90% de agua. La gravedad especfica de los hidratos anda por el orden de 0,98 y flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos lquidos. La formacin de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y se enfre el gas por debajo de la temperatura de formacin de hidratos .Lo lgico sera establecer las normas para evitar la formacin de hidratos, en vista que si estos se llegan a formar los problemas... [continua]

DESHIDRATACION DEL GAS NATURAL INTRODUCCIN La deshidratacin del gas natural juega una parte importante en la produccin de gas natural. Una deshidratacin efectiva previene la formacin de hidratos de gas y la acumulacin de agua en los sistemas de transmisin.

El gas natural cumple una importante funcin social en Venezuela, desde el punto de vista de los servicios que presta a los sectores de la comunidad en general. Es un combustible de excelente calidad, limpio y de fcil transporte y ha reemplazado con grandes ventajas a combustibles tradicionales como la lea, el carbn y el kerosene, evitando la degradacin y tala de rboles. En general, la corriente de gas natural posee, impurezas o contaminantes como nitrgeno, hidrgeno, anhdrido carbnico, y sulfuro de hidrgeno. El hidrgeno y el nitrgeno son gases inertes que solo van a afectar el poder calorfico del gas y tambin, lgicamente, el costo de transporte. Mientras que el anhdrido carbnico (CO2) y el sulfuro de hidrgeno, forman cidos o soluciones cidas en presencia del agua contenida en el gas. Estas sustancias son muy indeseables y deben eliminarse del gas natural. El contaminante al que hay que prestarle suma importancia es el agua, siempre presente en el gas proveniente del yacimiento, ya que produce corrosin y formacin de hidratos. Los hidratos son inclusiones slidas que se forman cuando los hidrocarburos del gas natural estn en contacto con el agua lquida bajo ciertas condiciones de presin y temperatura. El acondicionamiento del gas natural consta de dos procesos fundamentales: la deshidratacin y el endulzamiento. El primero consiste en la eliminacin del excedente de agua presente en la corriente gaseosa por medio de una tcnica denominada deshidratacin que ser el tema central del presente trabajo de investigacin.

DESARROLLO

DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL La deshidratacin de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado. Generalmente, este porcentaje es igual o inferior al 1 % de agua. FORMACIN DEL AGUA EN EL PETRLEO Durante las operaciones de extraccin del petrleo, la mezcla bifsica de petrleo crudo y agua de formacin se desplazan en el medio poroso a una velocidad del orden de 1 pie/da, lo que es insuficiente para que se forme una emulsin. Sin embargo, al pasar por todo el aparataje de produccin durante el levantamiento y el transporte en superficie (bombas, vlvulas, codos, restricciones, etc.) se produce la agitacin suficiente para que el agua se disperse en el petrleo en forma de emulsin W/O estabilizada por las especies de actividad interfacial presentes en el crudo. Las emulsiones formadas son macro-emulsiones W/O con dimetro de gota entre 0,1 a 100 m. PLANTA DESHIDRATADORA Una Planta Deshidratadora es una instalacin compuesta fundamentalmente por equipos destinados a separar el agua que el petrleo puede contener en el momento de su extraccin. Estos equipos estn complementados con los de bombeo, calentamiento y accesorios necesarios.

TCNICAS MS COMUNES DE DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL Proceso de deshidratacin del gas con Aminas (MDEA): En un tpico sistema de aminas el gas a tratar ingresa desde una unidad Scrubber cuya funcin es remover agua e hidrocarburos lquidos, a la torre absorbedora donde se contacta en contracorriente con la solucin de aminas. Luego del contacto amina gas, la amina deja el fondo del absorbedor cargada con los gases cidos (solvente rico). El solvente rico es flasheado en un tanque para remover de los gases de hidrocarburos y los condensados disueltos.

Luego del tanque flash la amina rica (en CO2 / SH2) pasa por un intercambiador amina rica / pobre y finalmente a la torre de stripping donde el calor proveniente del reboiler rompe las uniones amina CO2 / SH2 separndose los gases cidos por un lado y la amina pobre por otro. Usualmente el calor del reboiler es provisto por vapor de agua saturado a 45 /55 psia (274 / 287 oF) el que produce una temperatura de stripping (regeneracin) mxima de 260 oF (127 oC). La amina pobre caliente procedente del stripper intercambia con la amina rica (solvente rico) hasta una temperatura de no menos de 10 oF (5 oC) por sobre la del gas de entrada para prevenir la condensacin de hidrocarburos gaseosas superiores (condensables) y es bombeada a la torre absorbedora donde comienza un nuevo ciclo. Deshidratacin de Gases con Glicoles (TEG): La deshidratacin de gas es el proceso de remocin de vapor de agua en una corriente gaseosa para reducir la temperatura a la cual el agua condensar en la lnea. Esta temperatura se denomina punto de roco del gas. Adems, la deshidratacin a punto de roco por debajo de la temperatura operativa del gas, previene formacin de hidratos y corrosin por agua condensada. La capacidad de una corriente gaseosa para mantener vapor de agua es reducida si se comprime o enfra luego el agua puede tambin ser removida de la corriente gaseosa comprimiendo o enfriando la misma. El proceso con glicol se basa en el contacto del gas con un lquido higroscpico tal como un glicol. Es un proceso de absorcin donde el vapor de agua presente en el gas se disuelve en la corriente de glicol lquido puro. La performance de una unidad deshidratadora es medida por su habilidad para reducir el punto de roco del gas. En un proceso tpico el gas hmedo pasa a travs de un (scrubber) removedor de lquidos libres. Luego, el gas ingresa al contactor e intercambia el agua con el glicol que circula en contracorriente. El agua es absorbida por el glicol y el gas deja el contactor a travs de un removedor de niebla (demister) para reducir el transporte de glicol en el gas de salida a la lnea de venta.

El glicol rico (en agua) es bombeado a travs de un filtro y luego a un intercambiador glicol glicol que eleva la temperatura del glicol rico antes que ingrese al regenerador. El glicol es separado del agua y los contaminantes de bajo punto de ebullicin en la columna del regenerador (reboiler) retenindose estos ltimos. El reboiler usualmente es del tipo tubos de fuego y funciona produciendo la temperatura requerida para alcanzar la eficiencia de remocin de agua buscada. Un acumulador almacena el glicol reconcentrado que luego pasa al intercambiador glicol glicol que reduce la temperatura a un nivel que no dae las bombas. Usualmente, antes de las bombas se intercala un filtro para remover contaminantes que cause excesivo desgaste de la bomba.

CONCLUSIN El gas natural que se obtiene principalmente en bateras de separacin est constituido por metano con proporciones variables de otros hidrocarburos (etano, propano, butanos, pentanos y gasolina natural) y de contaminantes diversos. Representa aproximadamente el 47 % de los combustibles utilizados en el pas y el 72 % de nuestra petroqumica se deriva del metano y etano contenido en el gas, de ah la importancia de este recurso como energtico y como petroqumico. Algunos pozos de gas natural suministran gas con un grado de pureza muy alta que es prcticamente metano puro. De cualquier forma, la mayora de los hidrocarburos son mezclas complejas de cientos de diferentes compuestos. Un tpico fluido de un pozo es una mezcla constantemente expansiva de gases e hidrocarburos ntimamente mezclada con agua, slidos y otros contaminantes, con gran velocidad y turbulencia. La razn ms comn de deshidratacin es prevenir la formacin de hidratos en los gasoductos. Los hidratos de gas natural son compuestos slidos cristalinos formados por

la combinacin de gas natural y agua bajo presin a temperaturas considerablemente por encima del punto de congelacin del agua. En la presencia de agua libre, los hidratos se formaran cuando la temperatura este por debajo del punto llamado temperatura del hidrato, la necesidad de prevenir la formacin de los hidratos es obvia, es la manera ms sencilla de eliminar los hidratos es para remover substancialmente el agua de flujo del gas natural. El mtodo ms eficiente para remover el agua presente en el flujo de gas natural es por adsorcin con un desecante slido como un filtro molecular o almina activada.

BIBLIOGRAFA Guzmn C. (2000). Criterios para el Diseo Conceptual de Procesos de Deshidratacin/desalacin Electrosttica. Martnez, J. (1998). Principios y aplicaciones en la Ingeniera del Gas Natural. Salager J.L. (2001) Revista Tcnica Intevep.

03 enero 2009
HIDRATOS DE GAS.
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Los hidratos de gas, son combinaciones de hidrocarburos gaseosos y agua liquida que forman slidos, parecidos al hielo, a temperaturas que sobrepasan un poco a la temperatura de congelacin del agua. Lo importante de estos slidos para la industria del gas es que pueden encontrarse a presiones y temperaturas que generan en los procesos de produccin y transporte del gas natural. Los hidratos de gas pueden estar compuestos por dos o ms componentes donde siempre uno de ellos es el agua. Estos hidratos existen ya que el agua tiene la capacidad de formar una estructura por medio de la unin del hidrogeno y estabilizada por las molculas pequeas no-polares. Los hidratos mas importantes para la industria del hidrocarburo estn compuestos por agua y por las siguientes molculas: Metano (I), Etano (I), Propano (II), Iso-Butano (II), normal-Butano (II), Dixido de Carbono (I), Nitrgeno (II) y Sulfuro de Hidrgeno (I). ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS DE GAS. Las diferentes cavidades que pueden formar los Hidratos de Gas en cada una de las estructuras se muestran en la figura siguiente: (Fig. 2).

Los hidratos normalmente forman una pequea estructura de cristal, la estructura de hidrato I se forma con gases naturales que contienen molculas ms pequeas que el propano. Con 46 molculas de agua por 8 molculas de gas, la estructura I tiene una composicin terica de 8X46H2O dnde X es la molcula del gas,

es decir, est formado por dos cavidades pequeas y seis cavidades grandes. En la Figura 3, se muestra la cavidad ms pequea de la estructura I, es una estructura cbica de cuerpo-centrado formado por un dodecaedro pentagonal, es decir, un slido de 12 caras pentagonales.

La estructura de hidrato II se forma cuando gases naturales contienen molculas ms grandes que el etano pero ms pequeas que el pentano, con 136 molculas de agua por 24 molculas de gas, tienen una composicin terica de 24X136H2O, de las 24 molculas de gas 16 entran en las cavidades pequeas de la estructura y 8 entran en las cavidades ms grandes de la estructura II, como se puede ver en la Figura 2. Si slo las cavidades grandes estn ocupadas lo cual es tpico, entonces la composicin terica es 8X136H2O. La Figura 4, muestra la cavidad ms grande de la estructura II, es un enrejado de diamante dentro de un armazn cbico, formada por 12 pentgonos y 4 hexgonos.

Los hidratos del tipo H son nicos ya que ellos se forman tpicamente en presencia de un gas liviano como el metano y molculas ms pesadas tales como el metil-ciclo-pentano, metil-ciclo-hexano, ciclo-octano. Constan de 34 molculas de agua por 6 molculas de gas, tienen una composicin terica de S3S2L.34 H2O dnde S es la cavidad formada por 12 pentgonos y de las cuales se forman 3, S es la cavidad ms pequea formada por 3 cuadrados con 6 pentgonos y 3 hexgonos para formar un dodecaedro, de stas se forman 2 cavidades y por ltimo L es la cavidad ms grande formada por 12 pentgonos con 8 hexgonos de la cual se

forma una cavidad por unidad. En cada una de estas cavidades slo una molcula de gas adecuada va a entrar y estabilizar a la misma. La Figura 5, muestra la cavidad ms grande de la estructura H que se ha encontrado recientemente, formada por 12 pentgonos y 8 hexgonos.

PROPIEDADES DE LOS HIDRATOS DE GAS. Estas propiedades son determinadas por su composicin y estructura cristalina, actualmente existen mas de 100 tipos de molculas son conocidas como formadoras de hidratos de varias estructuras. A partir de 1950, el anlisis estructural por medio de los Rayos X revel las estructuras de los hidratos de gas (Estructura I y II) y una aplicacin adicional de este mtodo permiti la expansin de las clases de estructuras de los hidratos. El espectroscopio infrarrojo permiti determinar el nivel de las interacciones moleculares en los hidratos. Estas interacciones, estn relacionadas a la vibracin, rotacin y movimientos de traslacin de las molculas en los hidratos de gas. DENSIDAD DE LOS HIDRATOS DE GAS. Los mtodos para el clculo de la densidad, fueron desarrollados despus del estudio de sus estructuras usando resonancia magntica. Conociendo los parmetros de la estructura de los hidratos (a), la relacin de llenado de las cavidades en la estructura I y II (1 y 2) respectivamente, y la densidad del hidrato del gas formador con peso molecular M, podemos encontrar su densidad: Densidad del Hidrato de Estructura I:

Ec. (1) Densidad del Hidrato de Estructura II:

Ec. (2) Donde: : densidad del hidrato en lb. /pie3; M: Es el peso molecular del formador de hidratos en lb. / lbmol; 1, 2: son las relaciones de llenado de las cavidades en las estructuras I y II, respectivamente; N: es el nmero de Avogadro (2,733 x 1026 molculas / lbmol); a: es la constante de estructura de la unidad de hidratos. ELASTICIDAD DE LOS HIDRATOS DE GAS. Esta propiedad depende de las condiciones de formacin, composicin y estructura, grado de subenfriamiento y tiempo de estabilizacin, adems es necesario conocer la compresibilidad y los esfuerzos de los hidratos durante el diseo de los mtodos para la eliminacin completa de los tapones de hidratos en pozos y gaseoductos, durante la perforacin de rocas sedimentarias en zonas de formacin de hidratos y durante la construccin y operacin de instalaciones en zonas de formacin de hidratos de gas. CONDICIONES DE FORMACION DE HIDRATOS DE GAS. La formacin de depsitos de hidratos se divide en dos grupos: -. Formacin de hidratos de gas disuelto.

-. Formacin de hidratos de gas libre contenido en los poros. ZONA DE FORMACION DE HIDRATO. Generalmente una roca de buen espesor, permeable y cuyo rgimen de Presin-Temperatura corresponda a las condiciones de una existencia estable de hidratos de gas puede ser descrita como una zona de formacin de hidratos. Los mtodos propuestos para la recuperacin de gas de los hidratos, usualmente comprenden la disociacin de la molcula de metano del hidrato de gas, in situ mediante: Estimulacin trmica por calentamiento del yacimiento a una temperatura superior a la de formacin de los hidratos, mediante la inyeccin de agua caliente o vapor de agua. Disminucin de la presin del yacimiento a una presin menor a la de equilibrio de los hidratos. Inyeccin de un inhibidor en el yacimiento como el glicol o metanol para disminuir la estabilidad de los

hidratos. Extraccin mediante sistemas de minera. TOMADO DE: http://www.petroleum.com.ve/revista/articulos.php?id=465

DESHIDRATACION DEL GAS NATURAL INTRODUCCIN La deshidratacin del gas natural juega una parte importante en la produccin de gas natural. Una deshidratacin efectiva previene la formacin de hidratos de gas y la acumulacin de agua en los sistemas de transmisin.

El gas natural cumple una importante funcin social en Venezuela, desde el punto de vista de los servicios que presta a los sectores de la comunidad en general. Es un combustible de excelente calidad, limpio y de fcil transporte y ha reemplazado con

grandes ventajas a combustibles tradicionales como la lea, el carbn y el kerosene, evitando la degradacin y tala de rboles. En general, la corriente de gas natural posee, impurezas o contaminantes como nitrgeno, hidrgeno, anhdrido carbnico, y sulfuro de hidrgeno. El hidrgeno y el nitrgeno son gases inertes que solo van a afectar el poder calorfico del gas y tambin, lgicamente, el costo de transporte. Mientras que el anhdrido carbnico (CO2) y el sulfuro de hidrgeno, forman cidos o soluciones cidas en presencia del agua contenida en el gas. Estas sustancias son muy indeseables y deben eliminarse del gas natural. El contaminante al que hay que prestarle suma importancia es el agua, siempre presente en el gas proveniente del yacimiento, ya que produce corrosin y formacin de hidratos. Los hidratos son inclusiones slidas que se forman cuando los hidrocarburos del gas natural estn en contacto con el agua lquida bajo ciertas condiciones de presin y temperatura. El acondicionamiento del gas natural consta de dos procesos fundamentales: la deshidratacin y el endulzamiento. El primero consiste en la eliminacin del excedente de agua presente en la corriente gaseosa por medio de una tcnica denominada deshidratacin que ser el tema central del presente trabajo de investigacin.

DESARROLLO DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL La deshidratacin de crudos es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada con el crudo, ya sea en forma emulsionada o libre, hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado. Generalmente, este porcentaje es igual o inferior al 1 % de agua. FORMACIN DEL AGUA EN EL PETRLEO Durante las operaciones de extraccin del petrleo, la mezcla bifsica de petrleo crudo y agua de formacin se desplazan en el medio poroso a una velocidad del orden de 1 pie/da, lo que es insuficiente para que se forme una emulsin. Sin embargo, al pasar por todo el aparataje de produccin durante el levantamiento y el transporte en superficie

(bombas, vlvulas, codos, restricciones, etc.) se produce la agitacin suficiente para que el agua se disperse en el petrleo en forma de emulsin W/O estabilizada por las especies de actividad interfacial presentes en el crudo. Las emulsiones formadas son macro-emulsiones W/O con dimetro de gota entre 0,1 a 100 m. PLANTA DESHIDRATADORA Una Planta Deshidratadora es una instalacin compuesta fundamentalmente por equipos destinados a separar el agua que el petrleo puede contener en el momento de su extraccin. Estos equipos estn complementados con los de bombeo, calentamiento y accesorios necesarios.

TCNICAS MS COMUNES DE DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL Proceso de deshidratacin del gas con Aminas (MDEA): En un tpico sistema de aminas el gas a tratar ingresa desde una unidad Scrubber cuya funcin es remover agua e hidrocarburos lquidos, a la torre absorbedora donde se contacta en contracorriente con la solucin de aminas. Luego del contacto amina gas, la amina deja el fondo del absorbedor cargada con los gases cidos (solvente rico). El solvente rico es flasheado en un tanque para remover de los gases de hidrocarburos y los condensados disueltos. Luego del tanque flash la amina rica (en CO2 / SH2) pasa por un intercambiador amina rica / pobre y finalmente a la torre de stripping donde el calor proveniente del reboiler rompe las uniones amina CO2 / SH2 separndose los gases cidos por un lado y la amina pobre por otro. Usualmente el calor del reboiler es provisto por vapor de agua saturado a 45 /55 psia (274 / 287 oF) el que produce una temperatura de stripping (regeneracin) mxima de 260 oF (127 oC). La amina pobre caliente procedente del stripper intercambia con la amina rica (solvente rico) hasta una temperatura de no menos de 10 oF (5 oC) por sobre la del gas de entrada para prevenir la condensacin de hidrocarburos gaseosas superiores (condensables) y es bombeada a la torre absorbedora donde comienza un nuevo ciclo.

Deshidratacin de Gases con Glicoles (TEG): La deshidratacin de gas es el proceso de remocin de vapor de agua en una corriente gaseosa para reducir la temperatura a la cual el agua condensar en la lnea. Esta temperatura se denomina punto de roco del gas. Adems, la deshidratacin a punto de roco por debajo de la temperatura operativa del gas, previene formacin de hidratos y corrosin por agua condensada. La capacidad de una corriente gaseosa para mantener vapor de agua es reducida si se comprime o enfra luego el agua puede tambin ser removida de la corriente gaseosa comprimiendo o enfriando la misma. El proceso con glicol se basa en el contacto del gas con un lquido higroscpico tal como un glicol. Es un proceso de absorcin donde el vapor de agua presente en el gas se disuelve en la corriente de glicol lquido puro. La performance de una unidad deshidratadora es medida por su habilidad para reducir el punto de roco del gas. En un proceso tpico el gas hmedo pasa a travs de un (scrubber) removedor de lquidos libres. Luego, el gas ingresa al contactor e intercambia el agua con el g licol que circula en contracorriente. El agua es absorbida por el glicol y el gas deja el contactor a travs de un removedor de niebla (demister) para reducir el transporte de glicol en el gas de salida a la lnea de venta. El glicol rico (en agua) es bombeado a travs de un filtro y luego a un intercambiador glicol glicol que eleva la temperatura del glicol rico antes que ingrese al regenerador. El glicol es separado del agua y los contaminantes de bajo punto de ebullicin en la columna del regenerador (reboiler) retenindose estos ltimos. El reboiler usualmente es del tipo tubos de fuego y funciona produciendo la temperatura requerida para alcanzar la eficiencia de remocin de agua buscada. Un acumulador almacena el glicol reconcentrado que luego pasa al intercambiador glicol glicol que reduce la temperatura a un nivel que no dae las bombas. Usualmente, antes de las bombas se intercala un filtro para remover contaminantes que cause excesivo desgaste de la bomba.

CONCLUSIN El gas natural que se obtiene principalmente en bateras de separacin est constituido por metano con proporciones variables de otros hidrocarburos (etano, propano, butanos, pentanos y gasolina natural) y de contaminantes diversos. Representa aproximadamente el 47 % de los combustibles utilizados en el pas y el 72 % de nuestra petroqumica se deriva del metano y etano contenido en el gas, de ah la importancia de este recurso como energtico y como petroqumico. Algunos pozos de gas natural suministran gas con un grado de pureza muy alta que es prcticamente metano puro. De cualquier forma, la mayora de los hidrocarburos son mezclas complejas de cientos de diferentes compuestos. Un tpico fluido de un pozo es una mezcla constantemente expansiva de gases e hidrocarburos ntimamente mezclada con agua, slidos y otros contaminantes, con gran velocidad y turbulencia. La razn ms comn de deshidratacin es prevenir la formacin de hidratos en los gasoductos. Los hidratos de gas natural son compuestos slidos cristalinos formados por la combinacin de gas natural y agua bajo presin a temperaturas considerablemente por encima del punto de congelacin del agua. En la presencia de agua libre, los hidratos se formaran cuando la temperatura este por debajo del punto llamado temperatura del hidrato, la necesidad de prevenir la formacin de los hidratos es obvia, es la manera ms sencilla de eliminar los hidratos es para remover substancialmente el agua de flujo del gas natural. El mtodo ms eficiente para remover el agua presente en el flujo de gas natural es por adsorcin con un desecante slido como un filtro molecular o almina activada.

BIBLIOGRAFA Guzmn C. (2000). Criterios para el Diseo Conceptual de Procesos de Deshidratacin/desalacin Electrosttica. Martnez, J. (1998). Principios y aplicaciones en la Ingeniera del Gas Natural. Salager J.L. (2001) Revista Tcnica Intevep.