Experimentacin en Qumica-Fsica y Qumica Analtica - Octubre 2015

UNIVERSIDAD NACIONAL DE EDUCACIN A DISTANCIA

Centro Asociado de Madrid - Las Rozas

Cintica de la reaccin de inversin de la sacarosa

La reaccin de inversin de la sacarosa es

sacarosa + H2 O + H + glucosa + f ructosa + H + (1)

La velocidad de la reaccin vendra dada por la siguiente expresin:

d [sacarosa] m n p
v= = k [sacarosa] [H2 O] H + (2)
dt
Podemos suponer que la concentracin de H2 O permanece constante, [H2 O] 55M , y que la con-
centracin de H + est en exceso para considerarla constante.
La ecuacin anterior se puede escribir

d [sacarosa] m
v= = k 00 [sacarosa] (3)
dt
donde

n  + p
k 00 = k [H2 O] H
Suponiendo que la ecuacin de la velocidad de reaccin correspondiente sea de orden uno, m 1,
respecto a la concentracin de sacarosa y llamando C = [sacarosa], su concentracin inicial C0 y
llamando x a la cantidad de moles litro que han reaccionado transcurrido un tiempo t, se puede escribir

dC
v= = k (C0 x) (4)
dt
donde C = C 0 x, por tanto, dC = dx
dx
v= = k (C0 x) (5)
dt
reordenando trminos

dx
= kdt (6)
(C0 x)
e integrando

x t
dx
= k dt (7)
x0 (C0 x) t0

al resolver la integral obtenemos

x t
ln (C0 x)]x0 = kt]t0 (8)
 
C0 x0
k (t t0 ) = ln (C0 x) + ln (C0 x0 ) = ln (9)
C0 x
 
C 0 x0
k (t t0 ) = ln (10)
C0 x
As pues, al observar la ecuacin 10, podramos conocer la constante de velocidad k si supiramos
cmo vara la concentracin a lo largo del tiempo.
Cualquier propiedad fsica que sea directamente proporcional a la concentracin, podra servir para
dicho propsito. Tal es el caso de la rotacin especca de una sustancia pticamente activa en disolucin:

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[]T, = (11)
lC
donde es la rotacin expresada en grados sexagesimales, l es el camino ptico recorrido por la luz
a travs de la muestra, es decir, la longitud del tubo de polarmetro, y C es la concentracin molar.
Esta propiedad fsica es caracterstica de la sustancia a una determinada temperatura T y para una
determinada longitud de onda de la radiacin polarizada que atraviesa la muestra. El signo de la
rotacin ser positivo cuando la rotacin del plano de polarizacin sea dextrgira, y negativo cuando
sea levgira.
De este modo, la rotacin ptica de una disolucin corresponde a la suma de las contribuciones de
las rotaciones pticas debidas a las especies pticamente activas presentes en la disolucin:

disolucion = sacarosa + glucosa + f ructosa (12)

X  
disolucion = [i ]T, lCi = l [sacarosa ]T, Csacarosa + [glucosa ]T, Cglucosa + [f ructosa ]T, Cf ructosa
(13)
El cido no es pticamente activo, as que podemos describir en la siguiente tabla las concentraciones
de los productos y reactivos en el transcurso de la reaccin:

Tiempo [sacarosa] [glucosa] [fructosa]

t0 = 0 C0 0 0
t C0 x x x
t= 0 Co Co

Table 1: Concentraciones de las especies a lo largo del tiempo.

para t0 = 0 la rotacin ptica de la disolucin es debida slo a la presencia de sacarosa:

0 = lC0 [sacarosa ]T, (14)

Segn avanza la reaccin en un instante t , disminuye la concentracin de sacarosa y aumenta la

concentracin de glucosa y fructosa, mientras que la concentracin de hidrogeniones se puede considerar
constante:
n o
t = l [sacarosa ]T, (C0 x) + [glucosa ]T, x + [f ructosa ]T, x (15)

Al nalizar la reaccin en t = , la rotacin ptica de la disolucin tiende a un valor constante

debida a la presencia de glucosa y fructosa:
n o
= lC0 [glucosa ]T, + [f ructosa ]T, (16)

De las ecuaciones 14 y 16 se puede obtener la siguiente expresin

n o
0 = lC0 [sacarosa ]T, [glucosa ]T, [f ructosa ]T, (17)

Y restando las ecuaciones 15 menos 16 se obtiene

n o
t = l (C0 x) [sacarosa ]T, [glucosa ]T, [f ructosa ]T, (18)

Finalmente, partiendo de las ecuaciones 17 y 18, se puede escribir la ecuacin 10 de la siguiente

forma:

 
0
kt = ln (19)
t
,o bien,

ln (t ) = kt + ln (0 ) (20)

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La primera medida del ngulo de rotacin, 0 , se puede medir experimentalmente con exactitud y
correspondera a la rotacin ptica de la disolucin de sacarosa sin adicin de cido que consideramos
pticamente inactivo.
Sin embargo, la ltima medida del ngulo de rotacin, , no va a ser posible medirla experimen-
talmente con precisin. Para ello necesitaramos dejar que pase mucho tiempo (> 24 horas). Adems,
algunos modelos de polarmetro pierden su calibracin si se apagan. Por todo ello, tomaremos como
valor de el resultante de la extrapolacin de la grca del ngulo de rotacin t cuando t . La
ecuacin de esta curva es fcilmente deducible de la expresin anterior (ver ecuacin 20):

t = (0 ) ekt + (21)

Determinacin de mediante un ajuste a una curva exponencial

Este ajuste exponencial del tipo y = AeBt + C se puede implementar fcilmente en una hoja de clculo
mediante la herramienta NLP Solver, o simplemente Solver, que incorporan las hojas de clculo
1
actuales . Esta herramienta permite la resolucin de ecuaciones no lineales mediante un algoritmo de
bsqueda de los valores de las variables que optimizan un conjunto de condiciones denidos por nosotros
mismos.
Lo nico que tenemos que hacer es crear una columna con un t terica de forma que t = AeBt +C .
Para encontrar los valores de A, B y C que mejor se ajusten a los valores experimentales, usamos
NLP-Solver y ponemos como nica condicin que la suma de los cuadrados de los resduos, esto es

P 2
[teorico (i) experimental (i)] , sea mnima.
i
Veamos el ajuste de unos datos experimentales tomados a 35 C (ver gura 1).

Figure 1: Determinacin de 0 mediante un ajuste exponencial: Las casillas con el fondo azul correspon-
den a los parmetros A, B yC y son los valores que el algoritmo NLP debe ir variando para minimizar
la suma de los cuadrados de los resduos (casilla con el fondo rosa).

Una vez optimizado A, B y C, podemos determinar con suma facilidad y emplearlo en la

demostracin del orden de la cintica.

1 Gnumeric, Excel, OpenOce, LibreOce

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Vericacin del orden cintico de la reaccin

Una vez conocido , se puede comprobar que la cintica es de primer orden respecto a la concentracin
de sacarosa mediante la representacin grca de la ecuacin 20 y comprobar que se trata de una recta.
Veamos algunos detalles de dicha representacin grca (ver gura 2).

Figure 2: Comprobacin del orden de la cintica de la reaccin. Representacin grca de la ecuacin

ln (t ) = kt + ln (0 ).

Obsrvese cmo los puntos medidos al nal del experimento son los que presentan una mayor dis-
persin. Segn avanza el tiempo, la indeterminacin (el error relativo) del logaritmo ln (t ) va
aumentando ya que la diferencia (t ) va disminuyendo .
2
Ntese cmo esta dispersin no se muestra de forma tan pronunciada en el ajuste exponencial anterior
debido a la ausencia de logaritmos.

2Dicha indeterminacin puede deducirse matemticamente a partir de la diferencial d (ln x) = dxx .

Por lo tanto, (ln x) = x ; siendo x = (t ). La resolucin del polarmetro determina el valor de x = 2resolucion
y es un valor constante. x

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