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Tema 8 PDF
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Curso 1993/94
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Temperatura requerida para que las molculas tiene la energa necesaria para escapar del
ms alta molculas escapen de la lquido, de manera que la evaporacin es ms rpida a
superficie del lquido temperaturas superiores.
Molculas con suficiente energa para
evaporarse a la temperatura ms baja
Molculas con suficiente energa para
+
evaporarse a la temperatura ms alta
Energa cintica de las molculas
Una molcula gaseosa puede chocar con la superficie del lquido y ser capturada por ella. Este proceso se
llama condensacin y su velocidad crece con la presin parcial del gas. El lquido y el gas correspon-
diente establecen un equilibrio cuando la velocidad de evaporacin iguala a la de condensacin. Para una
sustancia y temperatura dadas, la presin parcial del gas en el equilibrio es una constante llamada presin
de vapor del lquido (pv). Si la presin parcial del gas es mayor que pv, parte del vapor condensa; si es
menor, parte del lquido se evapora, alcanzndose el equilibrio cuando se igualan ambas presiones.
Los lquidos que se evaporan con facilidad se llaman voltiles y tienen presiones de vapor relativa-
mente altas. La cantidad de calor que debe aadirse a un mol de lquido para evaporarlo a temperatura
constante y a la presin de equilibrio, se llama entalpa molar de vaporizacin (Hvap ). En condiciones
termodinmicas normales (p = 1 atm), se llama entalpa molar normal de vaporizacin (Hvap ). La
vaporizacin es siempre un proceso endotrmico, por lo que sus entalpas son siempre positivas.
Ecuacin de ClausiusClapeyron. La presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura y
disminuye con la entalpa de vaporizacin, segn la ecuacin lnpv(en atm) = Hvap /RT + Svap/R,
obtenida por Clausius experimentalmente y deducida posteriormente por Clapeyron a partir de las leyes
termodinmicas (ver tema 12). S es el cambio de entropa (magnitud relacionada con el desorden) al
pasar de un estado al otro.
Ebullicin. La ebullicin es una forma violenta de evaporacin que se produce cuando, al elevar la
temperatura, la presin de vapor iguala a la presin total (figura 8.2). La temperatura de ebullicin de un
lquido disminuye al disminuir la presin: el agua ebulle a 100 C a 1 atm de presin, a menos de 100 C
a presiones inferiores a 1 atm, y a ms de 100 C a presiones superiores a 1 atm. De la ecuacin de
ClausiusClapeyron, se deduce la expresin Te = Hvap /(Svap Rlnp), donde p es la presin total.
Regla de Trouton. En 1884, Trouton encontr que, para la mayora de lquidos, la relacin entre la
entalpa molar de vaporizacin y la temperatura normal de ebullicin (Hvap/Te) era aproximadamente
92 J K1 mol1 (tabla 8.1). Se sabe que Hvap/Te = Svap . Es decir, la relacin de Trouton es una
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Temperatura
Temperatura
Temperatura
Lquido Vapor nicamente en la superficie del
normal de
normal de
ebullicin
ebullicin
normal de
ebullicin
78,4 C
34,6 C
lquido, y aparecen burbujas de gas
100 C
en su interior.
b) Grficas de las presiones de vapor
presin de algunos lquidos. El punto
de vapor normal de ebullicin de un lquido
presin 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 es la temperatura a la cual la
atmosfrica (a) Temperatura, C (b) presin de vapor es igual a 1 atm.
medida del aumento del desorden al tomar 1 mol de partculas empaquetadas en el estado lquido y
separarlas en el estado gaseoso. Algunos lquidos, como el agua, presentan relaciones Hvap/T e
elevadas porque son sustancias con partculas fuertemente asociadas en el estado lquido (p. ej. mediante
enlace de hidrgeno), es decir, con un estado lquido anormalmente ordenado.
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Tabla 8.1. Entalpa molar de evaporacin y temperatura de ebullicin normales de algunas sustancias
Sustancia He Ne Ar Xe HF HCl HBr HI H2O NH3
Hvap(kJ/mol) 0,08 1,8 6,5 12,6 25,2 17,5 19,3 21,2 40,7 25,1
Teb (K) 4,1 27,1 87,2 166,0 292,8 188,3 206,6 238,0 373,1 239,7
Hvap/Te (J/K mol) 19,5 66,4 74,5 75,9 86,1 92,9 93,4 89,1 109,1 104,7
cpula es la del equilibrio entre las dos fases(c), lquido y vapor. En ella, al
73 lquido gas 31,5 C comprimir la presin permanece constante e
igual a la presin de vapor del lquido.
lquido-gas 31,0 C
72 a b A la derecha de la cpula, todo el CO2 est en
30,4 C estado gaseoso (b) y el volumen disminuye
71 rpidamente al aumentar la presin. Gas
29,9 C Gas
A la izquierda de la cpula, todo el CO2 est
0,07 0,09 0,11 0,13 en estado lquido (d), por lo que el volumen Lquido Lquido
Volumen molar, l/mol (a) disminuye muy poco al aumentar la presin. (b) (c) (d)
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Tabla 8.2. Constantes del punto crtico de algunas sustancias corrientes
Sustancia He H2 Ne N2 O2 CH4 CO2 HCl H2 S NH3 H2 O Hg
pc (atm) a 2,34 13 26,9 34 50,5 46,5 72,8 83,2 90,4 113 218 1036
Tc (K)b 5,3 33,2 44 126 154 191 304 325 373 405 657 1735
3
V M,c (cm mol )1 c 62 65 90 75 95 72 57 40
Te (K) 4,5 21 27 77 90 109 195d 188 212 240 373 630
ap = presin crtica, bT = temperatura crtica, cV = volumen molar en el punto crtico, d Sublima
c c M,c
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84 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
Diagrama de fases. Un diagrama de fases permite determinar el estado ms estable para una sustancia a
una presin y temperatura dadas (figura 8.5). El punto triple de un diagrama de fases da las condiciones
en las que podemos tener los tres estados en equilibrio.
a) Punto b) Punto
218 73
crtico crtico
Presin, atm
Slido Lquido
Presin, atm
Slido Lquido
1
5,1 Punto
0,006 triple
Punto Gas Gas
1
triple
Bibliografa
Atkins, pgs. 365371; Dickerson, pgs. 638652; Masterton, pgs. 301311; Russell, pgs. 273281;
Whitten, pgs. 296339.
Seminarios
8.1 Explica los siguientes hechos:
a) El cloro puede licuarse por compresin a temperatura ordinaria, pero no el hidrgeno.
b) El vapor de agua a 100 C produce una quemadura mucho ms grave que una cantidad equivalente de
agua a la misma temperatura.
c) Un vaso que contiene agua y cubitos de hielo, se humedece en el exterior.
d) Por qu el aire suele ser ms seco en verano que en invierno?Por qu se dice que la calefaccin seca
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el aire?
8.2 Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La temperatura de ebullicin de un lquido cambia al variar la presin atmosfrica.
b) La presin de vapor de un lquido se eleva cuando aumenta la superficie del lquido.
8.3 Por qu la temperatura de un lquido desciende cuando se evapora?
8.4 En el monte Everest, hervir el agua a una temperatura inferior o superior a la normal?
8.5 La figura 8.3 representa la variacin del volumen molar del CO2 frente a la presin a diferentes
temperaturas. Describe paso a paso los cambios de presin, temperatura, volumen molar y estado que
observaras si partiendo de una muestra de CO 2 en las condiciones correspondientes a a, le haces seguir
el camino abcda.
regla de Trouton
8.6 Aplicando la regla de Trouton, determina cules de los siguientes lquidos deben tener fuertes
interacciones intermoleculares y sugiere una explicacin:
a) CH3CH2OH (etanol), Hvap = 42 kJ mol1, Teb = 352 K; b) H2Se, Hvap = 20 kJ mol1,
Teb = 232 K; c) PCl3, Hvap = 31 kJ mol1, Teb = 347 K.
diagramas de fases
8.7 Para este ejercicio usa el diagrama de fases del CO 2 (figura 8.5(b)). Supn que tienes una muestra de
CO2 a 100 C y vas aumentando la temperatura progresivamente hasta 50 C. Di qu cambios de fase
observars para cada una de las siguientes presiones:
a) 1,00 atm, b) 10,0 atm, c) 100 atm.
8.8 El punto triple del yodo es 114 C, 90 mmHg. Qu fases estn presentes a
a) 120 C, 90 mmHg?, b) 115 C, 90 mmHg?, c) 115 C, 80 mmHg?
8.9 La densidad del benceno slido es mayor que la del lquido. El punto de fusin del benceno a 20 atm es
a) mayor que a 1 atm, b) menor que a 1 atm, c) igual que a 1 atm.
8.10 Cmo influye la presin en la variacin de la temperatura de congelacin del agua? Cmo se
aprovecha un patinador sobre hielo de este hecho para lubricar sus cuchillas cuando patina?
8.11 Construye un diagrama de fases aproximado para el O2, a partir de la siguiente informacin: temperatura
normal de ebullicin, 90,18 K; temperatura normal de fusin, 54,8 K; punto triple, 54,34 K (a una
presin de 2 mmHg). La densidad del O 2 lquido, es mayor o menor que la del O2 slido?
8.12 Contesta a las preguntas, usando el diagrama de fases aproximado para el xenon de la figura:
a) En qu fase se encuentra el xenon a temperatura
ambiente y a 1,0 atm de presin atmosfrica? 1
b) Si la presin ejercida sobre una muestra de xenon es
Presin, atm
Slido Lquido
de 0,75 atm, y la temperatura es de 114 C, en qu
estado est el xenon?
0,5
c) Si mides una presin de vapor de una muestra de Gas
0,37 Punto triple
xenon lquido y encuentras un valor de 0,5 atm, cul es
la temperatura de la fase lquida? 121 112 108
0
d) Cul es la presin de vapor del slido a 122 C? -125 120 115 110 105
Temperatura, C
e) Cul es la fase ms densa, la slida o la lquida?
Problemas
presin de vapor y ecuacin de ClausiusClapeyron
8.1 La entalpa molar normal de vaporizacin (Hvap) del BBr3 vale 34 kJ mol1, y su entropa molar
86 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94