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Termoquimica-De Los Explosivos PDF
Termoquimica-De Los Explosivos PDF
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Un kilogramo de explosivo gelatinoso de 1.000
kcal/kg dispuesto en una columna de 1 m de longitud y
b) . Deflagracin
con una velocidad de detonacin de 4.000 mis desa- Es un proceso exotrmico en el que la transmisin
rrolla ua potencia: de la reaccin de descomposicin se basa principal-
J mehte en la conductividad trmica. Es un femmeno
1.200 kcal superficial en el que el frente de deflagracin se pro-
1 m/4.000 mIs
= 48 X 105 kcal/s
paga por el explosivo en capas paralelas a una veloci-
J dad baja que, generalmente, no supera los 1.000 mis.
que es 37 veces superior a la de la central trmica.
El factor tiempo de explosin es tan sumamente im- c) Detonacin
../ portante que an teniendo los explosivos comerciales Es un proceso fsico-qumico caracterizado por su
un poder calorfico pequeo (la trilita 1.120 kcal/kg)
comparado con otras sustancias combustibles (An- gran velocidad de reaccin y formacin de gran canti-
tracita por ejemplo 7.000 kcal/kg), la velocidad de dad de productos gaseosos a elevada temperatura,que
J reaccin de un explosivo es tal que al detonar sobre adquieren una gran fuerza expansiva. En los explosi-
una plancha de metal puede producir un orificio en vos detonantes la velocidad de las primeras molculas
ella, pues no da tiempo a que la energa desarrollada gasificadas es tan grande que no ceden su calor por
J se distribuya hacia los lados o hacia arriba donde se conductividad a la zona inalteradade la carga, sino que
opondr la resistencia del aire. lo transmiten por choque deformndola y produciendo
131
'---
su calentamiento y explosin adiabtica con genera- consiste en la propagacin de una reaccin qumica
cin de nuevos gases. El proceso se repite con un que se mueve a travs del explosivo a una velocidad
movimiento ondulatorio que afecta a toda la masa ex- superior a la del sonido en dicho material, transfor- "--
plosiva {se denomina onda de choque. mando a ste en nuevas especies qumicas. La ca-
La energa de iniciacin puede ser suministrada de racterstica bsica de estas reacciones es que es ini-
varias formas, segn el explosivo de que se trate. En los ciada y soportada por una onda de choque supers- "--
explosivos deflagrantes o plvoras basta con la ener- nica.
ga de una llama, mientras que en los explosivos deto- Como se describe en la Fig. 9.2, en cabeza viaja un
nantes se necesita una energa generalmente en forma choque puro que inicia la transformacin qumica del
de onda de choque. explosivo, que tiene lugar a travs de la zona, de "-
Una vez iniciado el explosivo, el primer efecto que se reaccin, para terminar en el plano llamado de
produce es la generacin de una onda de choque o Chapmant-Jouguet (C-J) donde se admite el equili-
presin que se propaga a travs de su propia masa. brio qumico, por lo menos en las detonaciones.
Esta onda es portadora de la energia necesaria para ideales. '---.
activar las molculas de la masa del explosivo alrede-
dor del foco inicial energetizado, provocando as una
reaccin en cadena. "-
"--
o
/ ti
ms ancha, llegando a tener en el caso del ANFO una
dimensin de varios centmetros. "-
132 "-
/
y teniendo en cuenta que Up = 0,25 x VD, se ob-
tiene:
.J
PO = Pe X VD 2
4
./
donde:
./
La presin termoqumica o presin mxima dispo-
nible para efectuar un trabajo PE se considera que
./ vale generalmente la mitad de la presin de detona-
cin. Si la carga explosiva est en contacto ntimo
Foto 9.1. Detonacin de una carga sin confinar con la par0d rocosa del barreno, la presin ejercida
(Nitro-Nobel). sobre la misma por los gases de explosin es igual a
./
la presin termoqumica.
En lo referente a la iniciacin de los explosivos, es
P4~4P,/3 preciso suministrar en un punto de stos un determi-
DIRECCION DE PROGRESION DE LA DETONACION-+
./
P6:P, nado nivel de energa por unidad de volumen. Una de
las teoras para explicar el mecanismo de iniciacin
\PUNTO OE INICIACION PLANO c.J DE LA ONDA DE CHOQUE es la denominada de los puntos calientes o hot
./
\ PRODUCTOS
\",
DEEXPLOSION
IP5) P3) P2 ) EXPLOSIVO
SIN
REACCIONAR spots, que son pequeos elementos de materia en
Ps /IJi../ j P, los cuales se encuentra la energa aportada global-
P4 ZDNA DE REACCION mente al explosivo. Los puntos calientes se pueden
./
formar por compresin adiabtica de pequeas bur-
bujas de aire, gas o vapor retenidas dentro del explo-
sivo, por friccin entre los cristales constituyentes de
la sustancia explosiva y por el calentamiento produ-
./
PERFI L DE PRESIONES A LO LARGO DE LA COLUMNA
cido en el movimiento viscoso de la masa explosiva
I en condiciones extremas.
POt Cuando los puntos calientes reciben una determi-
I nada cantidad de energa, la masa explosiva que les
/ PE Po =1 ot.
I PO'" 2 PE rodea se descompone, producindose un despren-
dimiento de energa que a su vez puede crear ms
Po
IL - ---- puntos calientes, inicindose as un proceso en ca-
./
dena. Esta es la base de la sensibilizacin de algunos
agentes explosivos mediante la adicin de microes-
feras de vidrio, partculas slidas, etc.
/
Figura 9.3. Perfil de presiones en la detonacin de una co-
lumna de explosivo.
...
- ductos de explosin, determinada por Cook ca'n fo- 4. TERMOQUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS
/ tografas de rayos X, alcanza un valor de 0,25'la velo-
cidad de detonacin. Por esto, si la presin mxima
de la onda explosiva es:
La termoqumica de los explosivos se refiere a los
/ cambios de energa interna, principalmente"en forma
de calor. La energa almacenada en un explosivo se
PO = Pe X VD x Up
encuentra en forma de energa potencial, latente o
/ esttica. La energa potencial liberada a travs del pro-
ceso de detonacin se transforma en energa cintica o
donde: mecnica.
La ley de conservacin de la energa establece que
/ PO = Presin de detonacin. en cualquier sistema aislado la cantidad total de ener-
Pe = Densidad del explosivo. ga es constante, aunque la forma puede cambiar:
VD = Velocidad de detonacin.
/ Up = Velocidad de partcula. Energa Potencial + Energa Cintica = Constante
133
/
\..
Pero no toda la energa suministrada se transforma Hp (explosivo)= 3 (-87,3) + (-7) = -268,0 kcal.
en trabajo til ya que tienen lugar algunas prdidas.
Existen dos mtodos alternativos que pueden usarse Hp (pcoductos)
= (-94,1) + 7 (-57,8) + 3(0) = -498,7
para calcular los cambios de energa: uno, aplicando kcal.
las leyes fsicas y qumicas conocidas y otro, mediante Qmp = -ilHp (explosivo)
= -[-498,7 + 268,9] = 229,8
el anlisis de los productos finales. Este ltimo, resulta
kcal. "
complejo ya que los productos que pueden analizarse
de forma conveniente raramente son los que estn
presentes en los instantes de presin y temperatura Como el peso molecular del explosivo "P m" es:
mximas. Por esto, es frecuentemente necesario reali- "
zar unos clculos tericos basados en el conocimiento Pm = 3 (80,1) + 1 (14) = 254,3 g.
de las leyes qumico-fsicas para predecir las propie-
dades de los explosivos o parmetros de la detonacin.
Un clculo aproximado de tales parmetros puede el Calor de Explosin por kilogramo que resulta es:
hacerse para aquellos explosivos con un balance de
oxgeno nulo o muy ajustado, con los que en la detona- - 229,8 kcal x 1000 g/kg = 903,7 kcal/kg.
cin ideal slo se produce caz, HzO, Nz Y02> pues es Qkp - 254,3 g
posible aplicar el mtodo de anlisis termodinmico.
Cuando las sustancias explosivas no tienen balance de
oxgeno equilibrado, la determinacin de los parme- El calor a presin constante no tiene inters tcnico,
tros de detonacin lleva consigo laresolucin por un pues el proceso de la detonacin tiene lugar a volumen "-
mtodo iterativo de un sistema de ecuaciones no li- constante. As, para calcular ste ltimo es necesario
neales. incrementar el calor a presin constante con el trabajo
Seguidamente, se exponen los parmetros termo- consumido en la expansin adiabtica.
qumicos ms importantes y el mtodo simplificado de
clculo. Qmv - Qmp + 0,58 x npg
siendo:
Qe = - il (Ue + P.V)
As, en el ejemplo anterior resultar:
donde:
Qmv = 229,8 + 11 x 0,58 = 236,18 kcal/mol.
Qe = Calor liberado por la explosin.
Ue = Energa interna del explosivo. 236,18 x 1000 = 928,74 kcal/kg.
P = Presin. Qkv = 254,3
V = Volumen.
.. Si existen productos slidos entre los de explosin,
Como Ue+PV" se refiere al calor contenido o ental-
.""
. Sial, All03, cloruros, carbonatos, etc., en la primera
fase de la explosin se invierte calor de la reaccin en "
pa Hp" entonces puede escribirse Qe= -LiHp. As, el
calor de explosin a presin constante es igual al cam- su fusin, por lo que el calor total calculado debe
bio de entalpa, y puede estmarse establecindose el disminuirse con el correspondiente al producto de la
balance trmico de la reaccin, multiplicando los ca- cantidad del componente slido por el calor latente de '
fusin.
lores de formacin de los productos finales por el n-
mero de moles que se forman de cada uno, y sumn-
dolos, para restar a continuacin el calor de formacin
del explosivo.
6. BALANCE DE OXIGENO
ilHp (exploslvo) = Hp (p,oductOs) - Hp (explosivo)
134
.-/
TABLA 9.1. CALORES DE FORMACION y PESOS MOLECULARES DE ALGUNOS EXPLOSIVOS
Y PRODUCTOS DE EXPLOSION
../
CALOR DE
SUSTANCIA FORMULA PESO FORMACION
.-/ MOLECULAR (kcal/mol)
.../
../
4 C'JHs (NOJh -+ 12 CO2 + 10H2O + 6 N2 + O2
2 CHJC6H2 (N02h -+ 12 CO + 2CH4 + H2 + 3N2
La explosin de 1 g-mol de NG genera 29/4 = 7,25
,./' g/mol de productos gaseosos a oac y a presin atmos-
../ se necesitan 16,5 moles de O2 para alcanzar el equili- frica, por lo que el volumen de explosin ser:
brio de oxgeno de 2 moles de TNT u 8,25 moles de O2 7,25 g-mol x 22,4 I/g-mol = 162.4 1.
por mol de TNT. El balance de oxgeno de la reaccin
.../ ser: A una temperatura mayor el volumen de gases au-
menta de acuerdo con la ley de Gay-Lussac. As, para el
3,00
../
100%- (8,2p x 100)= 63,6%, expresado como
caso anterior considerando un incremento de 15C se
tiene:
-63,6%.
283
162.4 x - = 171,31.
En los explosivos con balance de oxgeno positivo, el 273
../ oxgeno disponible se combina con los tomos de car-
bono para formarC02 y xidos de nitrgeno, algunos de
Normalmente, el volumen de explosin se expresa
color rojb. Los humos rojos indican una cantidad de
combustible insuficiente en la reaccin, que puede ser en trminos de moles de gas por kilogramo de explo-
sivo.
../ debida a una mezcla, segregacin o prdidade com-
135
.../
'-
npg x 1000 We = P X V2
nex x P m
Para el caso de 1g-mol de nitroglicerina, sustitu- "-
donde: yendo en la ecuacin anterior, se tiene:
Fe = Magnitud de la fuerza.
de los productos, de tal manera que se puede estable- "-
cer:
di = Elemento de distancia a travs de la que
se apl ica la fuerza.
"-
mlxa_mlxb
Como la fuerza es igual a la presin por unidad de Te
superficie, puede escribirse:
m2 X a2 - m2 X b2 "-
Te
dWe = P x A, x di
wel
X
S VI >J'
Te X [m 1 x al + m2 x a2 - + mn x an - - (m 1 x
x bl + m2 x b2 + - + mn x bn)] = kV Te
\...
o
136 "-
Para los productos slidos la influencia de la tem- men de los gases a 20C por kilogramo de explosivo,
peratura es menor y se puede despreciar, tomando dividido por 1.000, es decir:
as: Vuo
el=-
1000
CINa - 0,219 kcal/kg
SiOz - 0,190 manteniendo el' con un valor concreto.
AlzO3 - 0,200 Si en la ecuacin de Sarrau se considera V (vo-
CO 3Naz - 0,362 lumen del barreno aproximadamente igual al del
CO3Ca - 0,320 cartucho, en la primera fase de la explosin) y una
i
MnO - 0,201
densidad del explosivo Pe' expresada en kg/l, para
CO 3Kz - 0,278 1
CIK - 0,172 un kg de explosivo, se tendr V =- y entonces:
Pe
CaO - 0,228
FezO3 - 0,145 Pe
P = R x Te X ~ X Pe
BIBLlOGRAFIA
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137