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Tema10 Combustion PDF
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COMBUSTIN
NDICE
1. EL PROCESO DE COMBUSTIN .............................................................................................10.1
1.1 CARACTERSTICAS GENERALES ....................................................................................................10.1
1.2 COMBUSTIBLES .............................................................................................................................10.3
1.3 COMBURENTE: EL AIRE .................................................................................................................10.3
1.4 PRODUCTOS DE COMBUSTIN .......................................................................................................10.3
2. ESTEQUIOMETRA DE LOS PROCESOS DE COMBUSTIN...........................................10.4
2.1 REACCIN TERICA ......................................................................................................................10.4
2.2 REACCIN REAL ............................................................................................................................10.5
2.3 PARMETROS PARA DESCRIBIR LA ESTEQUIOMETRA ..................................................................10.5
3. COMBUSTIN EN RGIMEN ESTACIONARIO ..................................................................10.6
3.1 PRIMER PRINCIPIO.........................................................................................................................10.6
3.1.1 Variacin de entalpa de una reaccin: ley de Hess .........................................................10.7
3.1.2 Potencia calorfica .............................................................................................................10.8
3.1.3 Temperatura de llama ........................................................................................................10.8
3.2 SEGUNDO PRINCIPIO .....................................................................................................................10.8
4. COMBUSTIN A VOLUMEN CONSTANTE ..........................................................................10.8
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................................10.9
PROBLEMAS RESUELTOS..................................................................................................................10.9
1. EL PROCESO DE COMBUSTIN
La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil de realizar porque genera mucha
entropa y por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta; mucha energa
ordenada en los enlaces qumicos pasa bruscamente a energa trmica (desordenada) de
las partculas producidas. De hecho, el mundo que nos rodea est integrado por mezclas
reactivas (p.ej. el mobiliario o la vestimenta y el oxgeno del aire ambiente) en equili-
brio metaestable, y a veces basta con forzar localmente la reaccin (chispa) para que se
autopropague, normalmente formando un frente luminoso (llama). Sin embargo, el pro-
ceso de combustin es difcil de analizar por los siguientes motivos:
es un proceso multidisciplinario (termoqumico-fluidodinmico) fuertemente aco-
plado,
los procesos de transporte de especies y calor (fenmenos de no equilibrio) son do-
minantes,
la fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas, enormes gradientes (llama), e
importantes fuerzas de flotabilidad por dilatacin diferencial,
los enormes gradientes espaciales y los cortos tiempos de residencia en ellos provo-
can estados de no equilibrio local (quimiluminiscencia, ionizacin).
El carcter multidisciplinario del proceso de combustin demanda un amplio soporte de
ciencias bsicas:
la Termodinmica, que ensea si el proceso es viable y predice la composicin final,
la energa liberada y la temperatura alcanzada en el equilibrio;
la Cintica qumica, que trata de predecir el mecanismo detallado de la reaccin, la
velocidad de reaccin, el por qu se producen radicales luminiscentes e ionizados,
etc.;
El Proceso de Combustin 10.3
1.2 COMBUSTIBLES
Los combustibles ms empleados son los combustibles fsiles: carbn, derivados del
petrleo (gasolina, fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3-C5)) y gas natural
(H2, C1, C2).
En todos los casos, los componentes mayoritarios son C y H. Adems, pueden tener
cantidades variables de O, N, S, etc.
C CO2
H H2O
C CO
Otros elementos:
H2 + 1/2 O2 H2O
2 kg H2 + 16 kg O2 18 kg H2O
Ejemplo 10.1
Determinar la reaccin terica de combustin del n-octano con aire.
Solucin
La base de clculo es 1 mol de C8H18; planteamos la reaccin de combustin de 1 mol con A
moles de aire:
C8H18 + A(0,21 O2 + 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2
Los coeficientes estequiomtricos A, b, c, d se calculan por balance de las especies atmicas C,
H, O y N:
- Balance de C: 8=b b=8 mol CO2/mol C8H18
- Balance de H: 18=2c c=9 mol H2O/mol C8H18
- Balance de O2: 0,21A=b+c/2 A=59,52 mol aire/mol C8H18
- Balance de N2: 0,79A=d=47,02 mol N2/mol C8H18
Luego la reaccin terica de combustin es:
Estequiometra de los Procesos de Combustin 10.5
Ejemplo 10.2
Determinar la reaccin terica de combustin con aire de un carbn de composicin centesimal
(en peso): 81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S; 2,4% agua; resto inerte.
Solucin
Planteamos como base de clculo 100 kg de carbn. Tomaremos pesos moleculares
redondeados: C=12, H=1, N=14, O=16, S=32. La reaccin se plantea en moles (no se
consideran los inertes):
[(81,7/12) C + (4,7/1) H + (1,5/14) N + (6,5/16) O + (0,7/32) S + (2,4/18) H2O] +A(0,21 O2
+ 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2 + e SO2
Los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d se calculan por balance de las especies atmicas C,
H, O, N y S:
- Balance de C: 81,7/12=b b=6,808 kmol CO2=299,6 kg CO2/100 kg de carbn
- Balance de H2: 4,7/2+2,4/18=c=2,483 kmol H2O=44,69 kg H2O/100 kg de carbn
- Balance de S: 0,7/32=e=0,0219 kmol SO2=1,40 kg SO2/100 kg de carbn
- Balance de O2: (6,5/16)/2+(2,4/18)/2+0,21A=b+c/2+e
A=37,152 kmol aire=1077,4 kg aire/100 kg de carbn
- Balance de N2: (1,4/14)/2+0,79A=d=29,404 kmol N2=823,3 kg N2/100 kg de carbn
La reaccin real es una caracterstica del proceso de combustin, que recoge en una
ecuacin el balance de materia.
m& aire
AF = [kg aire/kg combustible] [mol aire/mol combustible] [10.1]
m& combustible
Aire en exceso:
Dosado relativo:
Q& : suele ser negativo (calor entregado, o prdidas en la cmara de combustin) o nulo
(cmaras de combustin adiabticas).
W& a : suele ser nulo, excepto en los motores de combustin interna (ciclos Otto y Diesel),
en los que se produce trabajo simultneamente al proceso de combustin.
E& C : suele ser nulo o despreciable, excepto en cohetes y motores de propulsin a cho-
rro.
H& : es el trmino cuyo clculo supone una mayor dificultad. Se calcula en funcin de
la variacin de entalpa de la reaccin real a 25 C (ley de Hess).
Combustin en rgimen estacionario 10.7
HE HE HS
H Productos (salidas) a
Reactivos (entradas) a
T0, P0 T0, P0
H = H + H S H E [10.6]
H S = h
Salidas
j j [10.7]
H r = n j ( f H ) j ni ( f H ) i [10.9]
Prod Reac
En la potencia calorfica inferior (PCI) el agua en los productos est en estado de vapor
a 25 C.
(Pendiente de desarrollo)
BIBLIOGRAFA
M.J. MORAN y H.N. SHAPIRO, Fundamentos de Termodinmica Tcnica, Barcelona,
Revert, 1993, pp. 771807.
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.3
Posiblemente, despus de este verano comenzar la distribucin de gas natural en San
Sebastin. El precio de estos combustibles para uso domstico es del orden de 6 Ptas. por
termia (Th), siendo 1 Th = 1000 kcal de potencia calorfica superior.
Como los contadores de gas miden volumen, conviene prepararse para las nuevas facturas:
determinar el precio por metro cbico normal (Ptas/Nm3, volumen medido en condiciones
normales: 101,325 kPa y 0 C), de un gas natural cuyo precio sea el indicado ms arriba, y que
tenga la siguiente composicin molar:
0,2 % CO2; 0,1 % CO; 12,5 % C2H6; 83,4 % CH4; 3,8 % N2.
Solucin
Determinacin de la PCS: mediante la reaccin terica de combustin. Suponemos 1 kmol de
gas natural:
(0,002 CO2 + 0,001 CO + 0,125 C2H6 + 0,834 CH4 + 0,038 N2) + a O2
= b CO2 + c H2O + d N2
Mediante balance de C, H, N y O se calculan a, b, c y d (en realidad, slo hay que conocer b y
c):
(0,002 CO2 + 0,001 CO + 0,125 C2H6 + 0,834 CH4 + 0,038 N2) + 2,106 O2
= 1,087 CO2 + 2,043 H2O + 0,038 N2
La variacin de entalpa de esta reaccin ser:
Hr = ni hfi = 1,087 (-393,52) + 2,043 (-285,83) - (0,002 (-393,52) + 0,001 (-110,53) +
0,125 (-84,68) + 0,834 (-74,85)) = (-1011,71) - (-73,91) = -937,80 MJ/kmol de gas natural.
Luego la potencia calorfica superior es PCS = 937,80 MJ/kmol.
Nmero de moles en un metro cbico normal:
n = PV / RT = (101,325)(1) / (8,3144)(273,15) = 0,04462 kmol
Luego la PCS por unidad de volumen normal ser
PCS (MJ/Nm3) = PCS (MJ/kmol) n/V (kmol/Nm3) = (937,80)(0,04464) = 41,86 MJ/Nm3
10.10 Tema 10 - Mezclas Reactivas y Combustin
Ejemplo 10.4
(Examen Sept. 98) Un cilindro contiene una mezcla estequiomtrica de etileno (C2H4) y aire. La
mezcla ocupa un volumen de 14 litros y la presin y temperatura son 3,3 bar y 100 C. La en-
talpa de combustin del etileno gaseoso es de -47.250 kJ/kg cuando toda el agua de los pro-
ductos queda en fase vapor (PCI). Se pide:
a) Determinar el nmero de moles de etileno que hay en la mezcla y calcular los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin.
b) Determinar el calor transferido cuando se produce la combustin completa a presin
constante y la temperatura final es de 300 C. Los calores especficos medios se pueden tomar
de la Tabla 6. El calor especfico medio del etileno entre 25 y 100 C es igual a 36,3 J/mol K.
c) Calcular el volumen final ocupado por los gases de combustin.
d) Determinar la temperatura a la que de deben enfriarse los productos para que el vapor de
agua comience a condensar (punto de roco). Suponer que la presin total en el cilindro
permanece constante e igual a 3,3 bar.
Solucin
a) Nmero de moles de etileno y ajuste de los coeficientes estequiomtricos.
Ntotal = PV/RT = 330 [kPa] 14103 [m3] / 8,314 [kJ/kmol K] 373 [K] = 1,49 103 kmol = 1,49
mol
Ajuste reaccin (suponiendo 1 mol de C2H4):
C2H4 + 3 [O2 + 3,76 N2] 2 CO2 + 2 H2O + 11,28 N2
Suponiendo 1 mol de C2H4 se tienen 2+2+11,28=15,28 moles totales; luego para 1,49 moles
totales se tienen:
NC2H2 = 1,49/15,28 = 0,0975 mol
La reaccin ajustada ser la de arriba multiplicada por 0,0975.
b) Calor de reaccin
Mirando los valores de los cp medios en la Tabla 6 y sustituyendo se obtiene:
Qr = Hr = H0r + Hp - Hr
= 47.250 [kJ/kg] 0,0975 [mol] 28103 [kg/mol]
+ 0,0975(242,099+234,797+11,2829,521)(300-25)
0,0975(136,3+329,8+11,2829,16)(100-25)
= 129 + 13,05 3,3 = 119,25 kJ
c) Volumen final
Vf = NfRT/Pf = (1,40103)(8,314)(573)/330 = 0,0215 m3 = 21,5 litros
d) Temperatura de roco
Tr = Ts (pv H2O) ; pv(H2O) = (NH2O/Ntotal) P = (20,0975/1,49)330 = 43,2 kPa
(Tabla 21) Ts 78 C
Problemas resueltos 10.11
Ejemplo 10.5
(Examen Junio 99) En un secadero de serrn se emplea aire a 200 C, precalentado gracias la
adicin de una pequea cantidad de propano que se quema. El aire y el propano alimentados
estn secos y a 25 C y 1,2 bar. El aire sale del secadero a 40 C y con una humedad relativa
del 90 %.
En el secadero se tratan 45 kg/h de serrn con una humedad del 30 %, y se desea llegar a un 8
% de humedad final.
Se pide:
a) Relacin aire/combustible en base molar.
b) Temperatura de roco del aire alimentado al secadero, estado 3 (C).
c) Representacin en el diagrama psicromtrico del proceso experimentado por el aire.
d) Agua evaporada en el secadero (kg/h).
e) Caudal volumtrico del propano (m3/s).
f) (Opcional, 3 puntos) A qu temperatura entrara el aire al secadero (estado 3) si el aire
alimentado (estado 1) tuviera una humedad relativa del 50 %? Suponer la misma relacin
aire seco/combustible que la del apartado (a).
C3H8
2 25 C 40 C
1,2 bar 90 %
1 200 C 1,2 bar
CMARA DE
Aire COMBUSTIN 3 SECADERO 4
25 C DE SERRN Serrn
1,2 bar Serrn 30 %
8% 6 5 45 kg/h
Solucin
a) Relacin aire/combustible en base molar:
Se resuelve con el balance de energa en la cmara de combustin (combustin adiabtica).
Balance de materia (reaccin global) por kmol de C3H8:
C3H8 + a(O2 + 3,76 N2) = 3 CO2 + 4 H2O (g) + 3,76a N2 + (a 5) O2
Balance de energa:
Q = 0 = H = Hro + Hsal Hent
Calor de reaccin estndar (de la Tabla 11)
Hro = 3hfo(CO2) + 4hfo(H2O,g) hfo(C3H8) = 3(393 520) + 4(241 820) (103 850) =
= 2 043 990 kJ/kmol C3H8
Entalpas de las entradas: 0, pues entran a 25 C
Hent = 0
Entalpas de las salidas: son todo gases, se usan los calores especficos medios (Tabla 6):
Hsal = ncpT = [3(40,450) + 4(34,338) + 3,76a(29,326) + (a 5)(30,316)] (20025) =
= (107,122 + a140,582)(175) kJ/kmol C3H8
Combinando el balance de energa,
0 = 2043990 + (107,122 + a140,582)(175) a = 82,32 kmol O2/kmol C3H8
10.12 Tema 10 - Mezclas Reactivas y Combustin
Por tanto,
AF = 4,76a/1 = 391,8 kmol aire/kmol C3H8
Nv 4 4
p v = Pxv = P = 120 = 120 = 1,219 kPa
N 3 + 4 + 3,76a + (a 5) 393,8
De las tablas del vapor (Tabla 21), se lee la temperatura de saturacin correspondiente (punto
de roco): 10 C
3
1
t
10 25 40 200 C
pv 0,90(7,4)
Y4 = 0,622 = 0,622 = 0,03655 kg v/kg a.s.
P pv 120 0,90(7,4)
Por tanto,
10,76 10,76
G= = = 356,7 kg a.s./h
Y4 Y3 0,03017
El caudal molar de propano se relaciona con el de aire y el balance de materia:
Ejemplo 10.6
Un combustible lquido cuyo anlisis en tanto por ciento en peso es: C=80,73; S=2,45;
H=14,73; H2O(l)=0,19; residuo fijo=1,89; se quema con un 60,13 % de aire en exceso sobre el
requerido tericamente. El aire es seco y tanto l como el combustible entran a 25 C.
10.14 Tema 10 - Mezclas Reactivas y Combustin
El anlisis de los humos revela que la proporcin CO2/CO es de 8,979 y en la salida tienen una
temperatura de 600 C. El residuo, tambin a 600 C, presenta una capacidad calorfica media
de 0,427 kJ/kgK.
Un gramo de combustible por combustin completa a volumen constante quedando el agua
como lquida a 25 C, desprendi 46 560 J.
Determinar el balance trmico por kg de combustible.
Solucin
Diagrama de bloques:
La PCS ser:
El agua en la reaccin de referencia [2] ya est en estado de vapor, luego no se debe volver a
considerar su calor latente.
H Sal = n c
Gases
i pi Tgases + mresiduo c p Tresiduo =
PROBLEMAS PROPUESTOS
10.2. Una muestra de residuos slidos urbanos de anlisis elemental 80,7 % de C, 4,9 %
de H, 1,8 % de S, 5,3 % de O, 1,1 % de N y 6,2 % de cenizas se quema comple-
tamente con el 120 % del aire estequiomtrico. Determinar (a) la reaccin terica;
(b) el cociente aire-combustible en base msica.
Solucin: (a) (6,725 C + 2,45 H2 + 0,05625 S + 0,1656 O2 + 0,0393 N2) + 7,84
(O2 + 3,76 N2) = 6,725 CO2 + 0,05625 SO2 + 2,45 H2O + 29,52 N2
(b) AF = (1,2)(7,84)(4,76)(29)/100 = 12,987 kg aire/kg RSU.
10.3. En un motor entra dodecano (C12H26) que se quema con aire para dar unos gases
de combustin de anlisis molar en base seca del 12,1 % de CO2, 3,4 % de CO,
0,5 % de O2, 1,5 % de H2 y 82,5 % de N2. Calcular la relacin aire-combustible en
base molar.
Solucin: AF = 80,26 kmol aire/kmol combustible.
10.4. Los gases de una caldera que quema fuel, presentan la siguiente composicin so-
bre base seca: CO2=12,2 %; CO=1,2 %; O2=3,1 %; N2=83,5 %. Suponiendo que
el combustible no contiene ms que C y H, calcular: (a) La composicin centesi-
mal del combustible. (b) Los moles de aire empleados por kg de combustible. (c)
El porcentaje de exceso de aire empleado.
Solucin: (a) 13,5 % H, 86,5 % C; (b) 568,3 mol/kg; (c) X = 12,69 %.
O2 32 1,40 0
N2 28 1,40 0
CO2 44 1,29 -393522
H2O(g) 18 1,29 -241830
C3H8 44 1,25 -103850
Solucin: 1142 C.
10.9. Durante las pruebas de un pequeo motor de gasolina y aire se obtiene una poten-
cia de 10 kW a 5000 rpm. El combustible, octano, se suministra a 25 C con un
caudal de 5,5 kg/h, y el comburente es aire seco a la temperatura ambiente de 25
C. Los gases de escape abandonan el motor a 400 C, y el anlisis sobre base se-
ca, (es decir, sobre base exenta de agua) en % en volumen es: 11,23 CO2; 2,80
CO; 1,84 O2; 84,13 N2.
(a) Determinar el exceso de aire.
(b) Determinar el volumen de los cilindros.
(c) Determinar el calor que interacciona el motor.
(d) Determinar el rendimiento del motor. Definir un rendimiento para este caso.
Combustible a 25 C
10.12 (Examen Septiembre 99) El motor de un barco trabaja con un combustible lqui-
do, que se mezcla con un 190 % de aire en exceso sobre el tericamente necesario.
La mezcla airecombustible entra en el cilindro a 25 C.
Tras comprimir isotrmicamente dicha mezcla hasta 3 bar, se produce la combus-
tin, que se supone instantnea y por tanto a volumen constante y adiabtica.
En los gases de combustin, la relacin CO/CO2 es de 1/20.
Determinar la presin que alcanzarn los gases de combustin.
Datos y suposiciones:
Composicin centesimal (% en peso) del combustible: 82 % C, 15 % H, 2 % O,
1 % N.
PCS del combustible: 42.000 kJ/kg, pasando todo el N a N2.
Calor molar medio isocoro de los gases de combustin:
cv = 19,55 + 6,115103 T [J/mol K, T en K].
Tomar pesos atmicos redondeados (H=1, O=16, etc.)
Suponer comportamiento ideal para el aire y los gases de combustin.
Despreciar el volumen del combustible lquido frente al del aire.