CONAMET/SAM-SIMPOSIO MATERIA 2002

ESTUDIO DEL EFECTO DEPRESOR DE REACTIVOS ORGNICOS

NATURALES EN LA FLOTACIN DE SULFUROS

Victor H. A. Ciribeni, Pedro E. Sarqus y Mercedes Gonzlez

Universidad Nacional de San Juan, Instituto de Investigaciones Mineras, Av. San Martn 1109 (oeste) -
5400 - San Juan, Argentina. Telefax: 0264 4220556. e-mail: ciribeni@unsj.edu.ar; psarquis@unsj.edu.ar ;
vecaver@infovia.com.ar

RESUMEN

La flotacin de sulfuros de cobre requiere de reactivos depresores especficos para la pirita. Estos agentes
no deben afectar a los sulfuros de cobre y a los de molibdeno.

No siempre el pH elevado, aun agregando cal hasta superar el valor de 11, es efectivo. En este caso se
utiliza el cianuro de sodio, reactivos oxidantes y otros depresores. Algunos de estos ofrecen
inconvenientes por su toxicidad y en otros casos afectan a los minerales valiosos.

Hay estudios muy cuidadosos que muestran el efecto de depresores orgnicos sobre los sulfuros. Algunos
muestran resultados interesantes, sobre todo cuando se trata de extractos naturales que tienen bajo
impacto en el medio ambiente.

Hoy se presenta una alternativa interesante al existir extractos de quebracho, que se comercializan
modificados para una mejor adaptacin al uso como reactivos de flotacin. Si bien su aplicacin en la
flotacin de minerales no metalferos es bien conocido, no hay antecedentes destacados de su aplicacin a
la flotacin de sulfuros.

Esta nueva familia de reactivos tiene la ventaja de ser totalmente solubles en agua, estables y ms
amigables con el medio ambiente por tratarse de productos de origen natural y por su bajo consumo.

Se estudi la aplicacin de estos agentes en microflotaciones en tubo de Hallimond, para conocer las
condiciones de trabajo en que actan ms efectivamente deprimiendo la pirita. Se repitieron idnticas
condiciones para determinar como afecta la flotacin de calcopirita.

Los resultados muestran el efecto depresor sobre pirita y su interaccin sobre la flotabilidad de calcopirita
bajo las condiciones estudiadas. Se observ que el pH y una dosificacin adecuada de los reactivos
podran ser la clave para lograr los resultados buscados.

Palabras claves : Flotacin, sulfuros, depresores, tanino, quebracho

1. INTRODUCCIN de grupos hidroxilos en los principales ncleos

fenlicos que la forman.
Los extractos de quebracho, rbol tpico de la selva
chaquea (norte de Argentina y Paraguay), se La adsorcin puede resultar de una unin
caracterizan por contener elevadas concentraciones hidrgeno con tomos de oxgeno superficial u
de catequinas o taninos condensados, clasificados otro como azufre o flor; por la formacin de
como compuestos flavonoides, Rottsieper [1]. Han complejos entre los grupos OH- y cationes di y tri-
sido utilizados desde la dcada de 1930 para la valentes como calcio, bario, cobre, plomo, zinc,
depresin de carbonatos minerales y como hierro, aluminio, etc.; por neutralizacin de cargas
depresor de pirita en la flotacin de zinc [2]. a pH alcalino sobre superficies cargadas
positivamente; o por la atraccin electrosttica
Las molculas polifuncionales de los extractos de entre las miscelas de tanino cargadas
quebracho tienen un considerable potencial para la negativamente y superficies inorgnicas con carga
adsorcin sobre superficies inorgnicas debido al positiva [2,3,4].
tipo y a su peso molecular, adems de la presencia
El presente trabajo tiene como finalidad conocer
las condiciones bajo las cuales los extractos de
quebracho modificados, Floatn producidos por
Unitn saica, se comportan como depresores de
pirita, ya que en estudios anteriores [5], se
manifest la tendencia a mejorar la relac in Cu/Fe
en los concentrados.
Segn los trabajos realizados [5,7], los extractos de
quebracho modificados, denominados Floatan,
permiten estabilizar la flotacin de menas de
sulfuros de cobre y oro. Esto se verifica
especialmente cuando se presentan productos de
alteracin muy comunes de esos yacimientos,
mejorando la calidad de sus concentrados y con un
sensible aumento de recuperacin en la etapa
rougher, para rangos de pH de 10,5 a 11, utilizando
dosis de entre 40 y 60 g/t.
Los estudios efectuados consistieron en
microflotaciones de pirita pura en tubo de
Hallimond. Los resultados obtenidos aplicando los
modificadores Floatn se constataron con
ensayos de flotacin estndar bajo las mismas
condiciones.
La presencia de iones cobre en el agua de proceso
de las plantas de flotacin de sulfuros es inevitable
y este in se comporta como activador de la
flotacin de pirita, por esa razn se hicieron
ensayos con el agregado de este in para estudiar
el comportamiento del depresor en condiciones
similares a una planta industrial.
2. EXPERIMENTAL
2.1. Materiales
Los ensayos se hicieron en Tubo de Hallimond
convencional segn la descripcin dada por
Fuerstenau et al.[6].
Se utiliz cristales de pirita pura, separados por
seleccin manual, molido a una clase
granulomtrica cerrada -100 +325 #. Luego se
pas por un imn para eliminar materiales
magnticos como el hierro de molienda y
magnetita.
Finalmente se lo someti a una limpieza de
superficie con agua acidulada (pH 3) y repetidos
lavados con agua pura, decantado y filtrando. La
pirita as obtenida se guard bajo agua bi-destilada
y des-ionisada para evitar la oxidacin y el
envejecimiento de la superficie.
La calcopirita se obtuvo realizando varias limpieza
sobre un concentrado de flotacin y luego se lav
con cido clorhdrico diluido. El mineral obtenido
se guardo de la misma forma que pirita.
Como reactivo colector se utiliz amil xantato de
postasio. Para modificar el pH se emple
carbonato de sodio para no introducir iones calcio,
evitando enmascarar el verdadero efecto del pH,
salvo cuando se quiso comprobar el efecto del ion
calcio. Finalmente, para introducir los iones cobre
se utiliz solucin de sulfato de cobre.
2.2. Tcnica
Los ensayos de micro-flotacin se hicieron con 3
g. de mineral extrayndolo con una cuchara
especialmente diseada para esa cantidad, del
recipiente donde se conserva bajo agua
Durante el acondicionamiento se agit con
agitador magntico ajustando el pH y luego se
acondicion el modificador Floatn en primer
trmino, si corresponda, durante 1 minuto,
seguido del colector durante 2 minutos. Cuando se
utiliz Cu++, fue introducido en el agua y una vez
ajustado el pH, se agit junto al mineral durante 20
minutos.
Finalizado el acondicionamiento se abre el paso de
aire y se flota durante 3 minutos. Los productos
obtenidos (concentrado y cola) se secan, se pesan y
se calcula la recuperacin resultante, que se us
para evaluar el efecto de las variables en estudio.
Se realizaron diferentes corridas de ensayos
variando pH y aplicando los modificadores Unitn,
a su vez se hicieron flotaciones con iones cobre en
la solucin y tambin utilizando cal clcica para
ajustar el pH.
Para una mejor comparacin se hicieron
flotaciones estndar para cada pH, con el colector
como nico reactivo, de esta manera se verific
sobre la flotacin convencional el error
experimental, debido al equipo empleado y
diferenciar este de los efectos del agregado de los
reactivos correspondientes.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
En primer trmino se estableci la flotacin
estndar para el rango de pH bajo estudio (de 8 a
11), utilizando agua corriente como medio y amil
xantato de potasio como colector en una
concentracin de 25 mg/l. La grfica de la figura
N 1 muestra la recuperacin de ambos minerales
entre 80 y 90 % para todo el rango de pH.
Estos resultados muestran que la carga ionica del
agua corriente no afectara prcticamente la
flotacin de ambos minerales en el rango de pH
considerado y se observa adems que se mantiene
hasta un pH alcalino como 11.
El agua corriente local contiene una elevada
concentracin de iones calcio por su dureza, sin
embargo, no se observa una depresin importante
y la utilizacin de carbonato sdico para ajustar el
pH permiti mantener constante la presencia de
esos iones.
En la figura N 2 se muestran los resultados de
ensayos con 12 mg/l de ion cobre. La grfica
muestra que ante el uso del modificador Floatn
T1 hay una mayor recuperacin de calcopirita a pH
10 y 11, diferencindose de pirita que se mantine
en los mismos valores mostrados en la curva de la
grfica N 1.

3.1. Efecto del modificador Floatn T1

100
A continuacin se hicieron pruebas con el 90
80

Recuperacin, %.
agregado de 17 mg/l del modificador Floatn T1, 70 Pirita c/ 12 mg/l Cu
previo al Xantato, para toda la corrida de pH y 60 y T1
50
para ambos minerales con la finalidad de encontrar 40
Calc. c/12 mg/l Cu y
T1
una diferenciacin en la flotabilidad con respecto 30
20
al depresor. 10
0
8 9 10 11 12
pH
100

90
80

70 Pirita c/T1 Figura N 2 - Efecto producido por la presencia de

Recuperacin, %.

60 Pirita s/mod. concentraciones de 12 mg/l de Cu en el medio

50 Calc. s/mod.
utilizando 17 mg/l de Floatn T1.
40 Calc. c/T1
30

20
10 A continuacin se increment la concentracin de
0
8 9 10 11 12 in cobre, levantando las curvas correspondientes,
pH equivalentes a las observadas en la corrida
anterior. La grfica de la figura N 3 muestra que
Figura N 1 - Microflotacin en agua corriente mientras se mantiene el efecto depresor provocado
con solucin de 25 mg/l de Xantato. Efecto del pH por el modificador Floatn T1 sobre la pirita,
y del agregado de los modificadores Floatn T1. nuevamente se verifica una activacin de
calcopirita hacia los pH ms alcalinos. Esto
permite suponer que la presencia de iones cobre
Como se ve en la grfica de la figura N 1, las inhibira la accin depresora de Floatn T1 sobre
curvas de flotacin de pirita y calcopirita, en calcopirita a pH superirores a 9.
presencia del modificador Floatn T1, son
prcticamente coincidentes demostrando un fuerte
efecto depresor que decae ms all de pH 10, solo 100

se observa mayor flotabilidad de calcopirita a pH 90

Pirita 24 mg/l
80 Cu y T1
8. 70
Calc. 24 mg/l
Recuperacin, %.

60 Cu y T1

Es interesante observar que en estudios anteriores 50

40
sobre la aplicacin de extractos de quebrachos en 30
procesamiento de minerales [3], el poder 20

depresante se manifiesta cercano a pH natural. La 10

extensin hasta la proximidad de pH 10 se debera 0

8 9 10 11 12

a la baja concentracin ionica existente en el pH

medio.

Figura N 3 - Efecto producido por la presencia de

3.2. Efecto del in cobre sobre la accin del 24 mg/l de Cu en el medio y 17 mg/l de Floatn
modificador Floatn T1 T1.

La siguiente corrida de ensayos tuvo por finalidad

determinar si el efecto depresor del modificador
Floatn T1 vara ante la presencia de iones cobre
en las concentraciones normales de una planta de
flotacin. Con esta finalidad se adicion sulfato de
cobre al medio, en dosificaciones para dar
concentraciones de 12 y 24 mg/l del in cobre.
El aumento de in cobre en la solucin refuerza la
interaccin con el mineral y la del xantanto, se
activa la flotacin de calcopirita en comparacin a
la presencia de menores cantidades de este in y en
presencia de Floatn T1 que en este caso podra
estar dejando la superficie del mineral para
vincularse directamente con el cobre, formando Estos resultados vuelven a demostrar que la
complejos insolubles [2,3]. presencia de iones cobre colaboran con la
activacin de calcopirita an ante dosis
importantes del depresor y ajustando pH con cal.
3.3. Efecto del in calcio en la flotacin con
modificador Floatn T1 y en presencia de in
cobre 100
90
80
El uso de cal para alcalinizar introduce al in 70

Recuperacin, %.
calcio en el medio de flotacin, la recirculacin del 60

50
agua de la planta, produce su acumulacin con 40

efectos negativos para la recuperacin de metales 30 Calc. 12 mg/l Cu

20 + 12 mg/l T1
preciosos. 10
Calc. 24 mg/l Cu
0
+ 24 mg/l T1
8 9 10 11 12
Adems, el in calcio, tiene un efecto depresor pH

sobre la pirita, al menos a pH superior a 10, por

este motivo se decidi comprobar la efectividad de
Floatn T1 utilizando cal para el ajuste del pH.
Se hicieron las corridas para obtener las curvas de
recuperacin agregando cal para ajustar el pH, en
presencia del in cobre y del modificador
Floatn T1. Como se muestra en la grfica de la
figura N 4, se mantienen las tendencias de las
curvas anteriores, sin embargo aparece una
depresin marcada a pH ms alcalino.
En la misma figura, se graficaron los resultados
ajustando pH con carbonato de sodio con fines
comparativos.
100
90
80
Figura N 5 - Micro-flotaciones con cobre en
solucin y Floatan T1, ajustando pH con cal.
No est claro el mecanismo por el que los
extractos de quebracho se adsorben sobre la
superficie de los sulfuros, varios de estos fueron
propuestos por diversos autores [2,3], sin embargo
se puede ver la sensibilidad al pH, especialmente
cuando se vuelve muy alcalino y con la presencia
de iones como el calcio y el cobre.
La presencia de iones en diferentes
concentraciones afectan de manera variada la
flotacin de pirita, sugiriendo una compleja
relacin entre estos y las molculas del colector y
del modificador Floatn dando indicios de la

70 formacin alternativa de compuestos entre las

Recuperacin, %.

Pirita + Cu +
60 T1 diferentes especies y la adsorcin sobre la
50 Pirita c/cal +
40 Cu + T1 superficie del mineral.
30 Calc. c/cal +
20 Cu + T1

10 Calc. + Cu +
T1
0 4. CONCLUSIONES
8 9 10 11 12
pH

El presente desarrollo del trabajo permite llegar a

Figura N 4 - Grfica comparativa de los
resultados obtenidos ajustando el pH con cal para
las condiciones estudiadas anteriormente y con el
agregado de 12 mg/l de cobre
las siguientes conclusiones:
1 - La utilizacin de 17 mg/l del modificador
Floatn T1 produce una efectiva depresin de
pirita y calcopirita en el rango de pH de 8 a 10 y en
ausencia de los iones cobre y calcio.

El resultado mostrado en la grfica de la figura N
4 sigue dando evidencia de la diferenciacin entre
la flotabilidad de pirita y la de calcopirita bajo la
influencia de los iones cobre con dosis de 17 mg/l
del modificador.
Finalmente, se levantaron curvas con dosis de
cobre y Floatn T1 en dos niveles, 12 y 24 mg/l.
ajustando pH con cal. Los resultados se observan
en la tabla N 5.
2 - La presencia del ion cobre en el medio acuoso,
inhibe el efecto depresor de Floatn T1 sobre la
calcopirita. A pH superior a 9 permite su
separacin de la de pirita.
3 - Al aumentar la dosis de Floatn T1 de 12 a
24 mg/l. se produce mayor activacin de
calcopirita mientras permanece deprimida la pirita,
producindose una importante diferenciacin entre
ambos minerales principalmente para los pH 9 y
10.
4 - La presencia de iones calcio colabora con la 4 - King, H G C and White, T. Los taninos y los
depresin de pirita por el modificador Floatn T1 polifenoles del quebracho Colorado, su gnesis
en concentracin de 17 mg/l, an en presencia de y sus vinculaciones. Ciencia e Investigacin. T.
12 y 24 mg/l de cobre en los pH 9 y 10. 14, octubre-noviembre, 1958. pp 445-459.

5 - La depresin de pirita con 17 mg/l de Floatn 5 - Sarqus, P., Ciribeni, V., "Aplicacin de
T1, depende en cada caso del pH del medio. modificadores Floatn en la flotacin de
menas de cobre y oro del tipo
andesita".Informe Interno I 7/2000. Instituto de
5. REFERENCIAS Investigaciones Mineras, UNSJ, 2000,
Argentina.
1 - Rottsieper, E. H. W. Chemical Nature of
Vegetable Tannins. W. Cartmel & Sons, 6 - Fuerstenau, D. W.; Metzger and Seele G.D.
Printers, ST Alabama. 1964. How to Use this Modified Hallimond Tube.
Engineering and Mining Journal. March 1957.
2 - Hanna H. S. and Somasundaran P. Flotation. pp 93 - 97.
A.M.Gaudin Memorial Volume. Volume 1. Ed.
Fuertenau, M. C. pp. 240-242.1976. 7 - Sarqus, P., Ciribeni, V. (b), "Estudio de las
condiciones de aplicacin de extractos de
3 - Iskra, J., Fleming, M.G. and Kitchener, J.A. quebracho Modificados, en la flotacin de
Quebracho in Mineral Processing. Department menas de cobre y oro". Informe interno I
of Mining & Mineral Technology, Imperial 6/2000. Instituto de Investigaciones Mineras,
College of London, 1978. UNSJ, 2000, Argentina.