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Cristalizacion PDF
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Departamento de Biotecnologa
Cristalizacin
Cristalizacin
Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%
Desventajas
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en
una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas
madres
La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que esto
conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que incluye
equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de secado.
Planta Piloto de Fermentaciones
Departamento de Biotecnologa
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Fundamentos
Informacin necesaria para evaluar el uso de la cristalizacin como alternativa
para la purificacin de un producto
Tipos de cristales
Un cristal es un slido compuesto por tomos, iones o molculas dispuestos en
un arreglo tridimensional ordenado o peridico, o retcula espacial.
La distancia entre los tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es
caracterstica de cada material.
1. Cbico
2. Tetragonal
3. Ortorrmbico
Sistemas
4. Hexagonal
cristalogrficos 5. Monoclnico
6. Triclnico
7. Trigonal
Desde el punto de vista Industrial el hbitat del cristal se refiere a los tamaos relativos
de la cara del cristal.
a) Los cristales largos se rompen muy fcilmente durante la centrifugacin y secado
b) Los cristales en forma de disco son difciles de lavar durante su centrifugacin y difciles de secar
c) Los cristales esfricos son ms fciles de manejar
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Pureza de los cristales
Los cristales formados de la mayora de las soluciones alcanzan purezas de hasta
99.8% bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas.
Solubilidad
Las relaciones de equilibrio para los
sistemas de cristalizacin se presentan
en forma de curvas de solubilidad. En
estas curvas la solubilidad se expresa
comnmente en por ciento de peso de
soluto a peso de solvente.
Seleccionar el solvente
Operacin Intermitente:
Propsito: lograr un tamao de cristal lo ms uniforme posible
Grado de sobresaturacin: Regin metaestable, crecimiento de cristales
ya existentes y no formacin de nuevos ncleos
Operacin continua:
Propsito: Crecimiento y formacin de nuevos ncleos
Grado de sobresaturacin: Lmite inferior de la regin Intermedia.
Sobresaturacin y cristalizacin
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Seleccin del modo de operacin
El modo de operacin en una
cristalizacin es la tcnica empleada para
generar la sobresaturacin de la solucin
Los principales modos para generar la
sobresaturacin son:
A. Sobresaturacin por
enfriamiento
B. Sobresaturacin por
enfriamiento evaporativo
D. Sobresaturacin por
evaporacin trmica al vaco
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Cintica de la cristalizacin
Nucleacin
La velocidad de nucleacin afecta el tamao que los cristales pueden alcanzar:
Mecanismos Sembrado
de nucleacin
Nucleacin secundaria Contacto
Esfuerzo cortante
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La velocidad de nucleacin es
funcin de la sobresaturacin y del
mecanismo que la origina
B=
d
dt
(
= k n c c* )
i
donde:
B: Velocidad de nucleacin [Ncleos/t-volumen de solvente]
: Nmero de ncleos por unidad de volumen del solvente [M/L3]
kn: Parmetro emprico
i: Parmetro emprico
c-c*: Sobresaturacin [M/L3]
c: Concentracin de soluto en la solucin [M/L3]
c*: Concentracin de saturacin del soluto [M/L3]
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Crecimiento:
El crecimiento de los cristales es un fenmeno cuya fuerza impulsora tambin es la
sobresaturacin. El crecimiento de un cristal es un proceso de adicin capa por capa.
El crecimiento slo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias involucradas
en el crecimiento son la difusin del soluto hasta la superficie del cristal y la resistencia a la
integracin del soluto a la superficie del cristal, dado que las resistencia actan en serie, la
velocidad de crecimiento de un cristal puede expresarse en forma emprica:
dM c
dt
(
= K c A c c* )
donde Kc est dada por:
1
Kc =
1 1
+
kL kS
donde: Mc: Masa de un cristal [M]; t: tiempo [t]; Kc: Coeficiente global de transferencia de
masa [L/t]; kL: Coeficiente de transferencia de masa en la pelcula [L/t]; kS: Velocidad
especfica de integracin del soluto a la superficie del cristal [L/t]; c-c*: Sobresaturacin
[M/L3]; A: rea del cristal [L2]
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Uno de los objetivos de la cristalizacin es producir cristales de tamao uniforme, por tal
motivo la velocidad de crecimiento de un cristal generalmente se asocia a una longitud
caracterstica medible. Esta longitud puede ser determinada por varios mtodos, siendo el
ms utilizado el del tamizado de los cristales bajo estudio.
M c = cVc
donde: c y Vc son la densidad y el volumen de un cristal, respectivamente
Suponiendo que el cristal mantiene una similitud geomtrica durante su crecimiento, una
longitud caracterstica que sea seleccionada mantendr una proporcin constante con las
otras dimensiones, por lo tanto:
( )
M c = c v l 3
donde: v es un factor geomtrico que relaciona la longitud caracterstica l del cristal con
su volumen.
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De igual manera el rea del cristal puede relacionarse con la longitud caracterstica
mediante:
A = Al 2
donde: A es un factor geomtrico de rea.
(
d cv l 3) ( )(
= ( K c ) Al 2 c c * )
dt
o bien:
dl K c A
= (
c c*
dt c 3v
)
La ecuacin anterior puede escribirse de manera simplificada:
G=
dl
dt
(
= k g c c* )
Donde G es la velocidad de crecimiento expresada en funcin de una longitud
caracterstica:
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n = lim l 0 =
l dl
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l k n(l )dl
l
k =
0
l k n(l )dl
0
donde n(l) es la densidad poblacional para el tamao l, los casos particulares son:
Para k=0, el momento fraccionario 0 representa la fraccin del nmero de cristales de una
poblacin que tiene un tamao entre 0 y l.
n(l )dl
l
0 =
0
n(l )dl
0
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1 =
0
[l ]n(l )dl
0
Para k=2, el momento fraccionario 2 es la fraccin que representa la suma del rea de los
cristales de tamao entre 0 y l, del rea total de una poblacin de cristales.
A l 2 n(l )dl
l
2 = 0
A l 2 n(l )dl
0
cv l 3n(l )dl
l
3 = 0
cv l 3n(l )dl
0
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Cristalizador Continuo
Balance Poblacional
Los balances poblacionales de cristales consideran que el nmero de cristales es una
cantidad balanceable.
(nG )
(Vn ) = FAn A Fn V
t l
La ecuacin anterior ha sido resuelta para algunos casos de inters particular.
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- El volumen es constante.
dn nF
G + =0
dl V
como el tiempo de residencia promedio en el cristalizador est dado por:
V
=
F
La ecuacin anterior puede expresarse como:
dn n
G + =0
dl
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0
B
n(0) = n = dt =
0
dl G
dt
La ecuacin anterior puede utilizarse como condicin de frontera para la integracin de la
ecuacin del balance poblacional obtenida para RPMSM, obtenindose la ecuacin:
l
n = n 0 exp
G
o bien:
B0 l
n= exp
G G
Vapor
RSe
Alimentacin
FS , Ra
Suspensin:
Solucin S
Q RC
Cristales C
donde:
FS = Flujo msico del solvente en la alimentacin, [M/t]
Ra = Masa de soluto por masa de solvente en la alimentacin, [M/M]
S = Flujo msico de solvente en la suspensin de salida, [M/t]
RC = Masa de soluto disuelto por masa de solvente en la solucin de salida, [M/M]
RSe = Masa de solvente evaporada por masa de solvente alimentada, [M/M]
C = Flujo msico de cristales en la suspensin de salida, [M/t]
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FS Ra SRC
Rendimiento =
FS Ra
En este caso a diferencia de los dos casos anteriores, adems de los balances de
masa se requiere efectuar un balance de energa para determinar la cantidad de
solvente evaporado en el cristalizador.
f (Ra RC ) + C P T (1 + Ra )
RSe =
V f RC
Rendimiento:
Ra (1 RSe )RC
Rendimiento =
Ra
Ra (1 RSe )RC
ST =
1 + Ra RSe Ejemplo 12.8