Ejercicos Qca

PROBLEMASY
CUESTIONES
DELAS
OLIMPIADAS
DEQUMICA
VII.PROBLEMAS SERGIOMENARGUES
FASESLOCALES FERNANDOLATRE

INTRODUCCIN
ElaprendizajedelaQumicaconstituyeunretoalqueseenfrentancadaaolos,cadavezms
escasos,estudiantesde2debachilleratoqueeligenlasopcionesdeCienciasdelaNaturalezay
de la Salud y Tecnologa. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no slo
deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumicaenlavidayenel
desarrollodelassociedadeshumanas.
Enestecontexto,lasOlimpiadasdeQumicasuponenunaherramientamuyimportanteyaque
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.
Estacoleccindecuestionesyproblemassurgidelintersporpartedelosautoresderealizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
conelfindeutilizarloscomomaterialdeapoyoensusclasesdeQumica.Unavezinmersosen
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
OlimpiadasdeQumicadelaAsociacindeQumicosdelaComunidadValencianaconsiderque
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajosepropusocomounposiblematerialdeapoyoparalaenseanzadelaQumicaenlos
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y
Tecnologa. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomsamplio,enel
queeldilogo,elintercambiodeideasylacomparticindematerialentreprofesoresdeQumica
condistintaformacin,origenymetodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya
aimpulsarelestudiodelaQumica.
En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

NacionalesdeQumica(19962008)ascomootrosexmenescorrespondientesafaseslocalesde
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.
Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados,
queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque
se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada
apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado
completoydespuslaresolucindetodoelproblema.Enlascuestionesyenlosproblemasseha
indicadolaprocedenciayelao.
LascuestionesprocedentesdeCastillayLenhansidoenviadasporJosA.CruzHernndez.
LascuestionesprocedentesdeExtremadurahansidoenviadasporPedroMrquezGallardo.
LascuestionesprocedentesdeCdizhansidoenviadasporPilarGonzlez.
LascuestionesprocedentesdeCanariashansidoenviadasporJuanA.Domnguez.
LascuestionesprocedentesdeGaliciahansidoenviadasporLuisF.RodrguezVzquez.
Finalmente,losautoresagradecenaHumbertoBuenosuayudaenlarealizacindealgunasde
lasfigurasincluidasenestetrabajo.
Losautores
ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7 (S.Menargues&F.Latre)
PROBLEMASdelasFASESLOCALESdelasOLIMPIADASDEQUMICA
OLIMPIADASdeQUMICAdelaREGINdeMURCIA
(ProblemasenviadosporJuanRubioLara)
1.Poranlisisdeuncompuestoorgnicolquidosedeterminaquecontiene18,60%decarbono,
1,55%dehidrgeno,24,81%deoxgenoyelrestodecloro.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
Elporcentajedecloroenesecompuestoes:
100%compuesto(18,60%C+1,55%H+24,81%O)=55,04%Cl
1 mol C
18,60 g C = 1,550 mol C
12 g C

Al existir el mismo nmero de
1 mol H
1,55 g H = 1,550 mol H moles de tomos de cada uno
1gH
de los elementos, la frmula

emprica est formada por un
1 mol O
24,81 g O = 1,551 mol O tomo de cada uno de ellos :
16 g O
(CHOCl)n

1 mol Cl
55,04 g Cl = 1,550 mol Cl
35,5 g Cl
Alevaporar1,29gramosdedichasustanciaenunrecipientecerrado,alatemperaturade197C
ypresinatmosfricanormal,stosocupanunvolumende385cm3.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto?
Para conocer la frmula molecular es necesario determinar previamente la masa molar del
compuesto.Apartirdelaecuacindeestadodelosgasesideales:
atmL
1,29 g 0,082 (197 + 273) K
molK g
Mr = = 129,1
3 1 L mol
1 atm 385 cm
10 3 cm3
12 g C 35,5 g Cl 1gH 16 g O
129,1 g = n 1 mol C + 1 mol Cl + 1 mol H + 1 mol O
1 mol C 1 mol Cl 1 mol H 1 mol O
Seobtienen=2,portanto,frmulamolecularesC2H2O2Cl2.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado lquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolucin, se detecta que sta tiene carcter cido; 50 cm3 de ella se
neutralizancon32cm3deunadisolucinobtenidaaldisolver2gdehidrxidodesodiopuroen
aguadestilada,hastaconseguir1litrodedisolucin.
c) Escriba la posible ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre las sustancias e
indiqueelnmerodemolesdecadaunadeellasquehanreaccionado.
Dada la frmula molecular C2H2O2Cl2, y teniendo en cuenta que se trata de un compuesto
cido,sufrmulasemidesarrolladapodraserCHCl2COOH.
1
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacines:
CHCl2COOH(aq)+NaOH(aq)CHCl2COONa(aq)+H2O(l)
Como la reaccin es mol a mol, elnmero demoles quereaccionan de ambasespecies esel
mismo.
LaconcentracindeladisolucindeNaOHes:
1 mol NaOH
2 g NaOH
40 g NaOH
[NaOH] = = 0,05 M
1L
ElnmerodemolesdeNaOHqueseneutralizanes:
1L mol
nNaOH = 32 mL 0,05 = 1,610 3 mol
10 3 mL L
LaconcentracindeladisolucindeCHCl2COOHes:
1 mol CHCl2 COOH
2,064 g CHCl2 COOH
129 g CHCl2 COOH
[CHCl2 COOH] = = 0,032 M
1L
500 mL
10 3 mL
ElnmerodemolesdeCHCl2COOHqueseneutralizanes:
1L mol
nCH2 ClCOOH = 50 mL 3
0,032 = 1,610 3 mol
10 mL L
d)CuleselpHdeladisolucindehidrxidodesodio?
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentracompletamentedisociadaeniones,porlotanto,
[OH]=[NaOH]=0,05M:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
pOH=log[OH]=log(0,05)=1,3
pH=141,3=12,7
(O.Q.L.Murcia1997)
2
2.AnteladenunciapresentadaenlaOficinadeConsumoMunicipalrespectoalcontenidodela
conocidabombonadebutano,yaquesetemequecontengaunamezcladeestegasypropano,
sehaceanalizarunadeellas.Paraellosetomaunamuestragaseosade60cm3,seintroducenen
unrecipienteadecuadoyseleaaden600cm3deoxgeno;seprovocalacombustincompletay
seobtieneunvolumenfinaldemezclagaseosade745cm3.
Lasmedidasdelosvolmenesanterioresserealizaronbajolasmismascondicionesdepresiny
temperatura, siendo stas tales que todas las especies qumicas implicadas se encontraban en
estadogaseoso.
Contenapropanolamuestra?Razonesurespuesta.
Partiendodelassiguientessuposiciones:
x mL de C 4H10
Suponiendoquelabombonacontiene
y mL de C 3H8
SuponiendoquealfinaldelareaccinquedanzmLdeO2sinreaccionar.
Aplicando la ley de GayLussac de las combinaciones volumtricas y escribiendo las
ecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdecombustindelbutanoypropano
(seindicanlascantidades,envolumen,consumidasdereactivosyformadasdeproductos).
Combustindelbutano
13
C 4H10 (g) + O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (g)
2
13
x mL x mL 4x mL 5x mL
2
Combustindelpropano
C 3H8 (g) + 5 O 2 (g) 3 CO 2 (g) + 4 H2 O (g)

y mL 5y mL 3y mL 4y mL
Sepuedenplantearlassiguientesecuaciones:
x + y = 60 (mezcla inicial : C 4H10 + C 3H8 )

9x + 7 y + z = 745 (mezcla final : CO2 + H2 O + O 2 sobrante)
6,5x + 5y + z = 600 (O 2 introducido)

Seobtiene
x = 50 mL de C 4H10

y = 10 mL de C 3H8
z = 225 mL de O
2
Comoseobserva,lamuestracontenapropano.
(O.Q.L.Murcia1997)
3
3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin

qumicaenequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacinqumica:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
A 1000 K, la constante de equilibrio Kp para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que
paralasegundaKc=0,006molL1.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,
ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente,lapresintotalalaqueestsometidoste,ylasconcentracionesdetodaslasespecies
gaseosas.
Dato:Elvolumenocupadoporlamezcladegasesenequilibrioesde10litros.
x moles de CO
Considerandoqueenelequilibrioexisten
y moles de CO 2
Considerandoquesetratadegasesideales,laconstantedeequilibriodelaprimerareaccin,
K p1 ,es:
2
xRT

(p CO ) 2 V x 2 RT
K p1 = = = = 1,72
p CO 2 yRT y V
V
Laconstantedeequilibriodelasegundareaccin, K c 2 ,es:
y
K c 2 = [CO 2 ] = = 0,006
V
deestaltimaecuacinseobtiene:
y=0,00610=0,06molCO2
Sustituyendoestevalorenlaecuacinde K p1 :
V 10
x = 1,72 y = 1,72 0,06 = 0,112 mol CO
RT 0,082 1000
Laspresionesparcialesson:
atmL
0,112 mol 0,082 1000 K
xRT molK
p CO = = = 0,92 atm
V 10 L
atmL
0,06 mol 0,082 1000 K
yRT molK
p CO 2 = = = 0,492 atm
V 10 L
Lapresintotaldelamezcla:
p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
4
Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes

presionesparcialesutilizandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
p CO 2 0,492 atm mol
[CO 2 ] = = = 0,006
RT atmL L
0,082 1000 K
molK
p CO 0,92 atm mol
[CO] = = = 0,0112
RT atmL L
0,082 1000 K
molK
Otraformaderesolverelproblemaperosinutilizarelvolumensera:
silascantidadesdeCaCO3yCsonsuficientes,seformarCO2paramanteneresteequilibriode
disociacindelCaCO3yconseguirquesealcanceelsiguiente:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Laconstantedeequilibrioparalasegundareaccin, K p 2 ,es:
K p 2 = p CO 2
LarelacinentrelasconstantesKcyKpvienedadaporlaecuacin:
K c = K p (RT)
siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Enestecasosecumple:
K p 2 = K c 2 (RT) = 0,006 (0,082 1000) = 0,492
LapresinparcialdelCO2:
p CO 2 = K p 2 = 0,492 atm
Laconstantedeequilibriodelaprimerareaccin, K p1 ,es:
(p CO )2
K p1 =
p CO 2
LapresinparcialdelCO2:
p CO = K p1 K p 2 = 0,492 1,72 = 0,92 atm
Lapresintotaldelamezcla:
p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
(O.Q.L.Murcia1997)
5
4.DeacuerdoconelmodeloatmicodeBohr,laenergadelosdiferentesniveleselectrnicosde
lostomoshidrogenoides(untomohidrogenoideesaquelqueposeeunsoloelectrn,comopor
ejemploelHe+,elLi2+,etc.)vienedada,eneV,por
- 13,6 Z 2
En = ,
n2
dondeZrepresentaelnmerodeprotonesdelncleo.
Suponga las especies hidrogenoides He+ y Be3+, y que ambas se encuentran en su estado
electrnicofundamental.SegnelmodelodeBohr:
a)Enculdeellasgiraraelelectrnmsrpidamente?
EnelmodelodeBohr:
m v2 1 Z e2 Z e2 1
= v =
r 4 0 r 2 2 h 0 e2 n
deahseobtiene
h h2 0 2
mvr =n r = n
2 Z m e2
Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrn es directamente
proporcionalalvalordeZ,luegogiramsrpidoelelectrndelBe3+.
b)Culseralarelacinentrelasvelocidadesdeamboselectrones?
Aplicandolaecuacinobtenidaenelapartadoanterior:
Z Be 3 + e 2 1
v Be 3 + 2 h 0 n Z Be 3 + 4
= 2
= = =2
v He 2 + Z He 2 + e 1 Z He 2 + 2
2 h 0 n
c)Culdelosdoselectronesdescribirrbitasmsprximasalncleo?
Para ambas especies n = 1, luego el radio de la rbita en la que gira el electrn es
inversamenteproporcionalalvalordeZ:
h2 0
r= 2
n2
Z me
Porlotanto,describerbitasmsprximasalncleoelelectrndelBe3+.
(O.Q.L.Murcia1997)
6
5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad

relativay0,08defraccinmolarenLiOH.
Calcular:
a)Lamolalidaddeladisolucin.
Previamente,secalculanlascantidadesdesolutoydisolventecontenidasenunadisolucinde
LiOH de fraccin molar 0,08 (tomando como base de clculo una cantidad de disolucin tal
queelnmerodemolesdeLiOHmselnmerodemolesdeH2Osealaunidad).Porlotanto,
existirn0,08molesdeLiOHporcada0,92molesdeH2O.
24 g LiOH
0,08 mol LiOH = 1,92 g LiOH
1 mol LiOH
18,48 g disolucin
18 g H2 O
0,92 mol H2 O = 16,56 g H2 O
1 mol H2 O
LascantidadesdeLiOHyH2Ocontenidasenlos6,5gdedisolucinson:
1,92 g LiOH
6,5 g disolucin = 0,675 g LiOH
18,48 g disolucin

6,5 g disolucin - 0,675 g LiOH = 5,825 g H2 O
Lamolalidaddeladisolucines:
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 10 3 g H2 O mol
= 4,83
5,825 g H2 O 24 g LiOH 1 kg H2 O kg
b)Laconcentracinen%enpeso.
0,675 g LiOH
100 = 10,4% LiOH
6,5 g disolucin
c)Lamolaridaddelamisma.
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 1,07 g disolucin 103 mL disolucin mol

= 4,63
6,5 g disolucin 24 g LiOH 1 mL disolucin 1 L disolucin L
d) Cuntos gramos de agua habr que aadir a la citada cantidad de disolucin para que la
fraccinmolarenLiOHseaahora0,04?
LanuevadisolucincontienelamismacantidaddeLiOHynmolesdeH2O:
1 mol LiOH
0,675 g LiOH
24 g LiOH
= 0,04 se obtiene n = 0,675 mol H2 O
1 mol LiOH
0,675 g LiOH + n mol H2 O
24 g LiOH
Comoladisolucinyacontiene5,825gdeH2O,lamasadeestasustanciaaaadires:
18 g H2 O
0,675 mol H2 O - 5,825 g H2 O = 6,325 g H2 O
1 mol H2 O
(O.Q.L.Murcia1998)
7
6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por el
que le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La
ecuacindecombustindelaglucosaeslaquemejordescribeelproceso.
C6H12O6(s)+O2(g)CO2(g)+H2O(g)
Silacantidaddealimentosqueunapersonaconsumealdaequivaleaunaingestade856gde
glucosa,calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelaglucosaes:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)
ElnmerodemolesdeC6H12O6es:
1 mol C 6H12 O6
856 g C 6H12 O6 = 4,76 mol C 6H12 O6
180 g C 6H12 O 6
RelacionandoC6H12O6conCO2:
6 mol CO2 44 g CO2
4,76 mol C 6H12 O6 = 1255,5 g CO2
1 mol C 6H12 O 6 1 mol CO2
b)Laenergaquesesuministraalorganismo.
Datos.Hf(kJmol1):C6H12O6(s)=1260;CO2(g)=393,5;H2O(g)=241,8
La entalpa de combustin de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpas de
formacindeproductosyreactivos:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)
Hr = Hf (productos) Hf (reactivos)
- 241,8 kJ - 393,5 kJ - 1260 kJ kJ

Hr = 6 mol H2 O + 6 mol CO 2 - 1 mol C 6H12 O 6 = -2551,8
mol H 2 O mol CO 2 mol C 6 H12 O 6 mol
Laenergasuministrada:
-2551,8 kJ
4,76 mol C 6H12 O6 = -12135 kJ
1 mol C 6H12 O 6
c)Elvolumendeaire,medidoa17Cy770Torr,quesenecesitaparalatotalcombustindela
cantidadindicada.
(Elairecontieneun21%envolumendeoxgeno)
RelacionandoC6H12O6conO2:
6 mol O2
4,76 mol C 6H12 O6 = 28,53 mol O2
1 mol C 6H12 O 6
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
8
atmL
28,53 mol O2 0,082 (273 + 17) K
molK 100 L aire
V= = 3189 L aire
1 atm 21 L O2
770 Torr
760 Torr
(O.Q.L.Murcia1998)
9
7.Enunrecipientede5litrosdecapacidadseintroducen0,1moldeunasustanciaA,0,1molde
otrasustanciaBy0,1moldeotraC.Elsistemaalcanzaelequilibrioalatemperaturade500K,
deacuerdoalaecuacinqumica:
2A(g)+B(g)2C(g)
siendoentonceslapresinenelrecipientede2,38atm.
SesabequeKcestcomprendidaentre100y150.
Conestosdatos:
a)Razonarenqusentidoevolucionarlareaccinhastaquealcanceelequilibrio.
Previamente,secalculaelvalordelcocientedereaccin,QcysecomparaconelvalordeKc:
2
0,1

[C]2 5
Qc = = = 50 < K c
[A]2 [B] 2
0,1 0,1

5 5
Como Qc < Kc la reaccin evoluciona en el sentido en el Qc = Kc. Para que esto ocurra debe
aumentarelnumeradordeQcydisminuirsudenominador.Lareaccinevolucionahaciala
formacindeC.
b)Calcularlasconcentracionesdecadaespecieenelequilibrio.
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:
A B C
niniciales 0,1 0,1 0,1
ntransformados 2x x
nformados 2x
nequilibrio 0,1 2x 0,1 x 0,1+2x
nt=(0,12x)+(0,1x)+(0,1+2x)=0,3x
Conociendolapresinenelequilibriosepuededeterminarelvalordex,aplicandolaecuacin
deestadodelosgasesideales:
atmL
2,38 atm 5 L = (0,3 - x) mol 0,082 500 K
molK
seobtiene,x=9,76103mol.
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
0,1 - 2x (0,1 - 2 9,7610 3 ) mol
[A] = = = 1,6110 2 M
5 5L
0,1 - x (0,1 - 9,7610 3 ) mol

[B] = = = 1,8010 2 M
5 5L
0,1 + 2x (0,1 + 2 9,7610 3 ) mol

[C] = = = 2,3910 2 M
5 5L

10
c)DeterminarelvalorexactodeKc.
[C]2 (2,3910 2 ) 2
Kc = = = 122,2
[A]2 [B] (1,6110 2 ) 2 (1,8010 2 )
d)Culserlapresinparcialdecadaunodelosgasesenelequilibrio?
mol atmL
p A = [A] R T = 1,6110 3 0,082 500 K = 0,66 atm
L molK
mol atmL
pB = [B] R T = 1,8010 3 0,082 500 K = 0,74 atm
L molK
mol atmL
p C = [C] R T = 2,3910 3 0,082 500 K = 0,98 atm
L molK
e)CalcularelvalordeKp.
(p C )2 0,982
Kp = = = 2,98
(p A )2 (pB ) 0,66 2 0,74
(O.Q.L.Murcia1998)
11
8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado

gaseoso.Eventualmenteseproducencolisionesreactivasdeestostomosparaformarmolculas
H2, proceso que transcurre con desprendimiento de energa. Suponga que se produce una de
estascolisionesyquelamolculadeH2formadarecibetodalaenergaliberadaenlareaccin
en forma de energa cintica traslacional. Considere ahora que esta molcula (para la que
ignoraremos cualquier otra contribucin energtica) choca con un tomo de hidrgeno
cedindole,entodooenparte,suenergacintica.Sieltomodehidrgenoseencuentraensu
estado electrnico fundamental, sera posible el paso a un estado electrnico excitado como
consecuenciadeestacolisin?
Datos:
ConstantedePlanck,h=6,631034Js
Velocidaddelaluz,c=3108ms1
ConstantedeRydberg,R=109677,6cm1,
NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1
Energadedisociacindelhidrgenomolecular=458kJmol1.
LaenergaliberadaenlaformacindeunamolculadeH2:
kJ 10 3 J 1 mol J
458 = 7,6010 19
mol 1 kJ 6,02210 23 molcula molcula
Relacionandoestaenergaconlacorrespondienteaunsaltocuntico:
hc
E = h =

(6,6310 34 Js) (310 8 ms 1 )

7,6010 19 J =

1 1 cm1
= 3,8238106 m1 1
= 38238 cm 1
100 m
Laecuacincorrespondienteaunsaltocunticoes:
1 1 1
=R 2 - 2
n n
1 2
Considerando que el tomo se encuentra en su estado fundamental (n1 = 1) para que se

produzcaunsaltoelectrnicoesnecesarioquelaenergaaportada(1/)hagaquen22.
1
38238 = 109677,6 1 - 2 se obtiene n2 = 1,24
n
2
Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energa liberada en la formacin de una
molculadeH2elelectrnnopuedepasaraunestadoelectrnicoexcitado.
Suponga ahora que un tomo de hidrgeno, en un estado electrnico excitado (por ejemplo,
n=3)regresaalnivelfundamentalmediantelaemisindeunfotn,podraesefotndisociar
unamolculadeH2?
Laenergadelfotnliberadoenelsaltoelectrnicodesdeelnivelcuntico3al1es:
12
hc 1 1
E = h = =hcR 2 - 2
n n
1 2
Sustituyendolosvaloresdelsalto:
1
E = (6,6310 34 ) (310 8 ) (10967760) 1 - 2 = 1,941018 J
3
ComparandoestaenergaconlacorrespondientealadisociacindelamolculadeH2:
J 6,0221023 molcula 1 kJ kJ
1,9410 18 3
= 1167,7
molcula 1 mol 10 J mol
Como se observa, 1167,7 kJ > 458 kJ, por lo tanto, con la energa correspondiente al fotn
emitidoalpasarelelectrndesdeelniveln=3hastaelniveln=1sesposibledisociarla
molculadeH2.
(O.Q.L.Murcia1998)
13
9. Imagine un proceso en el que los tomos de litio, Li, emitieran rayos (partculas de He2+).
BasndosesolamenteenlaenergadeloselectronesdescritaporelmodelodeBohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energa y en qu medida (determnelo
cuantitativamente).
Dato:Laenergacorrespondienteacadaunadelasrbitas(segnelmodelodeBohr)vienedada
porlaexpresin:
E=13,6Z2/n2
Elprocesopropuestoes:
3 Li 1 H + 2 He 2 +
Teniendoencuentaquelapartculaseemiteyquelasestructuraselectrnicasson:
Li1s22s1,luegoZ=3yn=2
H1s1,luegoZ=1yn=1
lavariacindeenergaasociadaalprocesoes:
Z2 Z2 32 12
E = EH - ELi = - 13,6 2 - - 13,6 2 = 13,6 2 - 2 = 17 eV
n H n Li 2 1

Comoseobserva,E>0,luegosetratadeunprocesoendotrmico.
b) Cmo sera la diferencia entre las energas de ionizacin del tomo de litio y de la especie
resultante?
Laenergadeionizacindeuntomo,I,correspondealsaltoelectrnicodesden1=valordel
nmerocunticoprincipaldelelectrndiferenciadorhastan2=.
Z2 Z2 Z2
I = E = E - En = - 13,6 2 - - 13,6 2 = 13,6 2
n n

Lasenergasdeionizacinysudiferenciason:
32
I (Li) = 13,6 = 30,6 eV
2
2
2
I(Li)I(H)=30,6eV13,6=17eV
1
I (H) = 13,6 2 = 13,6 eV
1
Valorquecoincideconlavariacindeenergaasociadaalprocesodelapartadoanterior.
c)Calculelarelacinporcentualqueexistiraentreeltamaodelaespecieresultanteyeltamao
deltomodelitio.
LaecuacinqueproporcionaeltamaodelostomosenelmodelodeBohres:
n2
r=k
Z
siendok unaconstante, Zel nmeroatmicodelelementoy n elnmero cuntico principal
delelectrndiferenciador.
14
LarelacinentreeltamaodeltomodeHyeldeLies:
12
k
rH 3
= 12 =
rLi 2 4
k
3
Seobtiene:
3
rH = rLi
4
(O.Q.L.Murcia1999)
15
10.Paradeterminarlariquezadeunamuestradecincsetoman50gdeellaysetratanconuna
disolucindecidoclorhdricodedensidad1,18gcm3y35%enpesodeHCl,necesitndoseparala
completareaccindelcinccontenidoenlamuestra,129cm3dedichadisolucin.
a)Establecerlaecuacinqumicacorrespondientealareaccinquetienelugar.
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyZnes:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)
b)Determinarlamolaridaddeladisolucindecidoclorhdrico.
LlamandoDHClaladisolucindeHClderiqueza35%ytomandocomobasedeclculo100g
dedisolucindeHCl:
35 g HCl 1 mol HCl 1,18 g DHCl 10 3 cm 3 DHCl
= 11,3 M
100 g DHCl 36,5 g HCl 1 cm 3 DHCl 1 L DHCl
c)Hallarelporcentajedecincenlamuestra.
ElnmerodemolesdeHClquereaccionanes:
11,3 mol HCl
129 cm3 DHCl = 1,46 mol HCl
10 3 cm3 DHCl
ParacalcularlariquezadelamuestraserelacionanlosmolesdeHClyZn:
1 mol Zn 65,4 g Zn
1,46 mol HCl = 47,6 g Zn
2 mol HCl 1 mol Zn
47,6 g Zn
100 = 95,3% Zn
50 g muestra
d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mmHg, se desprender

duranteelproceso?
RelacionandoHClconH2:
1 mol H2
1,46 mol HCl = 0,73 mol H2
2 mol HCl
atmL
0,73 mol H2 0,082 (273 + 27) K
V= molK = 19,2 L H2
1 atm
710 mm Hg
760 mm Hg
(O.Q.L.Murcia1999)
16
11.Mediantelafotosntesislasplantastransformaneldixidodecarbonoyelaguaenhidratosde
carbono,comolaglucosa,obteniendolaenerganecesariadelaluzsolar.
Considerandolareaccin:
6CO2(g)+6H2O(l)C6H12O6(s)+6O2(g)
ysabiendoquea25Cy1atm:
CO2(g) H2O(l) C6H12O6(s) O2(g)
Hf(kJmol1) 393,5 285,8 1273,3 0
S(Jmol1K1) 213,6 69,9 212,1 205
Enestascondiciones,determinar:
a)Laenergasolarmnimanecesariaparalaformacinde9gdeglucosaporfotosntesis.
La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se calcula a
partirdelaentalpadereaccin,quepuedecalcularseapartirdelasentalpasdeformacin
deproductosyreactivos.
6CO2(g)+6H2O(g)C6H12O6(s)+6O2(g)
Paralaecuacincitada:
- 1260 kJ - 285,8 kJ - 393,5 kJ kJ
Hr = 1 mol C 6H12 O 6 - 6 mol H2 O + 6 mol CO 2 = 2802,5
mol C H O
6 12 6 mol H 2 O mol CO 2 mol
Laenerganecesariaes:
1 mol C 6H12 O6 2802,5 kJ
9 g C 6H12O6 = 140,1 kJ
180 g C 6H12 O6 1 mol C 6H12O6
b)Setratadeunprocesoespontneo?Razoneyfundamentesurespuesta.
ParasabersisetrataonodeunprocesoespontneoesnecesariocalcularG:
G=HTS
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
Sr=SproductosSreactivos
212,1 J 205 J
S r = 1 mol C 6H12 O 6 + 6 mol O 2 -
Kmol C H O
6 12 6 Kmol O2
69,9 J 213,6 J J
- 6 mol H2 O + 6 mol CO 2 = - 258,9
Kmol H2 O Kmol CO 2 Kmol
LavariacindeenergalibredeGibbs:
kJ J 1 kJ kJ
Gr = 2802,5 - 298 K - 258,9 3
= 2879,7 > 0
mol Kmol 10 J mol
Comoseobserva,G>0,porlotanto,setratadeunprocesoNOespontneo.
(O.Q.L.Murcia1999)
17
12.Enunrecipientede10litrosseintroducen2molesdeSO2y1moldeO2.Secalientaelsistema
hasta1000K,alcanzndoseelequilibrio:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Poranlisisvolumtricodelamezclasedeterminqueel63%eraSO3.Calcular:
a)Lacomposicindelamezclagaseosaa1000K.
SO2 O2 SO3
niniciales 2 1
ntransformados 2x x
nformados 2x
nequilibrio 22x 1x 2x
nt=(22x)+(1x)+2x=3x
Sabiendoqueenelequilibrioel63%delamezclaesSO3sepuededeterminarelvalordex:
moles SO 3 2x 63
= = se obtiene x = 0,72 mol
moles totales 3 - x 100
Lacomposicindelamezclaenelequilibrioes:
20,72molSO3=1,44molSO3
1molO20,72molO2=0,28molO2
2molSO220,72molSO2=0,56molSO2
b)Lapresinparcialdecadagasenlamezclaenequilibrio,
atmL
1,44 mol 0,082 1000 K
p SO 3 = [SO 3 ] R T = molK = 11,81 atm
10 L
atmL
0,28 mol 0,082 1000 K
p O 2 = [O 2 ] R T = molK = 2,30 atm
10 L
atmL
0,56 mol 0,082 1000 K
p SO 2 = [SO 2 ] R T = molK = 4,59 atm
10 L
c)LosvaloresdeKpyKcadichatemperatura.
LaconstanteKp:
(p SO 3 )2 11,812
Kp = = = 2,88
(p SO 2 )2 (p O 2 ) 4,592 2,30
18
LaconstanteKc:
2
1,44
2
[SO 3 ] 10
Kc = = = 236,2
[SO 2 ]2 [O 2 ] 2
0,56 0,28

10 10
(O.Q.L.Murcia1999)
19
13.SifueseaplicableelmodeloatmicodeBohr,calculeculdeberaserlasegundaenergade
ionizacinparaellitio,deacuerdocondichomodelo.
Dato:Laenergadeionizacindelhidrgenoes2,1791018J.
Laenergadeionizacindelhidrgenoes:
J L tomo 1 kJ kJ
IH = 2,179 10 18 = 1312
tomo mol 10 3 J mol
Laexpresinquepermitecalcularlaenergadeionizacindeunelementoes:
Z 2 kJ
I X = 1312
n2 mol
Lasegundaionizacindellitioes:
Li+(g)Li2+(g)+e
LaestructuraelectrnicadelLi+es1s2,porlotanto,n=1.
ComoelLi+noesuntomohidrogenoidesernecesariocalcularsucarganuclearefectiva.Al
electrn1s2sloleapantallaelelectrn1s1,porloqueaplicandolasegundaregladeSlater
paraelclculodeconstantesdeapantallamiento:
Paracadaelectrnconnigualalelectrnapantalladolacontribucines0,35por
cadaelectrnapantallado,exceptoparael1squedichacontribucines0,31.
Porlotanto,seobtienequelaconstantedeapantallamientoparaelLi+es0,31.
La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de
apantallamiento,enestecaso:
Zef=Z=30,31=2,69
Sustituyendolosvaloresobtenidosenlaexpresindelaenergadeionizacin:
2,692 kJ
ILi + = 1312 2
= 9494
1 mol
Estevaloressuperioralencontradoenlabibliografaparalasegundaenergadeionizacin
dellitio,7297kJ/mol,locualquieredecirqueelmodelodeBohrnoesaplicableenestecaso.
(O.Q.L.Murcia2000)
20
14.Sedisponedeunadisolucin(DisolucinA)decidoclorhdricodel36%enpesoydensidad
1,18gcm3.
a)Calcularelvolumenquehayqueaadirdeestadisolucina1litrodeotradisolucindecido
clorhdrico del 12% en peso y densidad 1,06 gcm3 para que la disolucin resultante sea
exactamentedel25%enpeso.
LlamandoDBaladisolucindiluidadeHCl(12%),1Ldelatieneunamasade:
1,06 g DB
1000 mL DB = 1060 g DB
1 mL DB
quecontienen
12 g HCl
1060 g DB = 127,2 g HCl
100 g DB
LlamandoDAaladisolucindeHClconcentrada(36%),xcm3delamisma:
1,18 g D A
x mL D A = 1,18 x g D A
1 mL D A
quecontienen
36 g HCl
1,18 x g D A = 0,4248 x g HCl
100 g D A
Almezclarlasdisolucionessedebeobtenerunadisolucindeconcentracin25%enmasade
HCl:
(127,2 + 0,4248 x ) g HCl
100 = 25%
(1060 g DB + 1,18 x g D A ) g HCl 25%
Seobtiene,x=1062mLDA(HCl36%).
b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido

clorhdrico0,92Mparaquelanuevadisolucinresulteexactamente1M?
LlamandoDCaladisolucindiluidadeHCl0,92M,elnmerodemolesdeHClcontenidosen
500mLenlamismaes:
0,92 mol HCl
500 mL D C = 0,46 mol HCl
1000 mL DC
SiendoDAladisolucindeHClconcentrada(36%),elnmerodemolescontenidosenymL
delamisma:
1,18 g D A 36 g HCl 1 mol HCl
y mL D A = 1,16410 2 y mol HCl
1 mL D A 100 g D A 36,5 g HCl
Almezclarlasdisolucionessedebeobtenerunadisolucindeconcentracin1M:
(0,46 + 1,16410 2 y) mol HCl
= 1 M
y
0,500 + L HCl 1 M
1000
Seobtiene,y=3,8mLDA(HCl36%).
21
c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de

hidrxidodesodioquecontiene100gL1?
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreHClyNaOHes:
HCl(aq)+NaOH(aq)NaCl(aq)+H2O(l)
Llamando DNaOH a la disolucin de NaOH de concentracin 100 g/L, el nmero de moles de
NaOHquecontienees:
100 g NaOH 1 mol NaOH
50 mL DNaOH = 0,125 mol NaOH
103 mL DNaOH 40 g NaOH
RelacionandoNaOHconladisolucinA:
1 mol HCl 36,5 g HCl 100 g D A 1 mL D A
0,125 mol NaOH = 10,7 mL D A
1 mol NaOH 1 mol HCl 36 g HCl 1,18 g D A
(O.Q.L.Murcia2000)
22
15.Paraladescomposicindelxidodeplata,a298Ky1atm,segnlaecuacinqumica:
1
Ag2O(s)2Ag(s)+ O2(g)
2
sesabequeH=30,6kJyS=60,2JK1.
Calcule:
a)ElvalordeGparaesareaccin.
La variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la
expresin:
G=HTS
Sustituyendolosvaloresdados:
J 1 kJ
G = - 30,6 kJ - 298 K 60,2 = - 48,5 kJ
K 103 J
b)LatemperaturaalaqueG=0.(Supongaque Hy Snocambianconlatemperaturayque
sesigueestandoa1atm).
DespejandoTenlaexpresinanteriorcuandoG=0:
H -30,6 kJ
T= = = - 508 K
S J 1 kJ
60,2
K 10 3 J
c)Latemperaturaalaqueserespontnealareaccin.
Comoseobservaenelapartadoanteriorseobtieneunvalorabsurdodelatemperaturalo
cualquieredecirquelareaccinesespontneaacualquiertemperatura.
Setratadeunprocesoenelqueenelsistema:
disminuyelaenerga(procesoexotrmico),y
aumentaeldesorden.
(O.Q.L.Murcia2000)
23
16.A temperaturaselevadaselpentafluorurode bromo(BrF5)se descomponerpidamentede

acuerdoalaecuacinqumica:
2BrF5(g)Br2(g)+5F2(g)
Enunrecipientehermticamentecerrado,de10,0L,seinyectaron0,1molesdelpentafluoruroy
se dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la
presindelosgasesencerradosenelrecipienteerade2,12atm,calcular:
a)Elnmerototaldemolesgaseososexistentesenelequilibrio.
BrF5 Br2 F2
niniciales 0,1
ntransformados 2x
nformados x 5x
nequilibrio 0,12x x 5x
nt=(0,12x)+x+5x=0,1+4x
Mediante la aplicacin de la ecuacin de estado de los gases ideales se puede determinar el
valordex:
atmL
2,12 atm 10 L = (0,1 + 4x) mol0.082 1500 K
molK
Seobtiene,x=0,0181mol.
nt=0,1+40,0181=0,173mol
b)Elnmerodemolesdecadagas.
Lacomposicindelamezclaenequilibrioes:
0,1molBrF520,0181molBrF5=0,0638molBrF5
40,0181molF2=0,0904molF2
0,0181molBr2
c)Laspresionesparcialescorrespondientesacadagas.
atmL
0,0638 mol 0,082 1500 K
pBrF5 = [BrF5 ] R T = molK = 0,785 atm
10 L
atmL
0,0181 mol 0,082 1500 K
pBr2 = [Br2 ] R T = molK = 0,2225 atm
10 L
atmL
0,0904 mol 0,082 1500 K
pF2 = [F2 ] R T = molK = 1,1125 atm
10 L
24
d)LosvaloresdeKcyKpalacitadatemperatura.
LaconstanteKc:
5
0,0181 0,0904
5
[Br2 ] [F2 ] 10 10 = 2,710 9
Kc = =
[BrF5 ]2 0,0638
2

10
LaconstanteKp:
(pBr2 ) (pF2 )5 0,2225 1,11255
Kp = = = 0,615
(pBrF5 ) 2 0,7852
(O.Q.L.Murcia2000)
25
17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se
disuelve en 60 cm3 de una disolucin de hidrxido de sodio que contiene 26 gL1 de NaOH. Se
hierveladisolucinresultantehastaconseguireldesprendimientodetodoelamonacoformado.
El exceso de NaOH se valora, hasta neutralizacin, con 24 cm3 de una disolucin de cido
sulfricoquecontiene39,5gL1deH2SO4.
Calculeelcontenidodeclorurodeamonioenlamuestraoriginal.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNaOHyNH4Cles:
NH4Cl(s)+NaOH(aq)NaCl(aq)+NH3(g)+H2O(l)
LosmolesdeNaOHquereaccionanconNH4Clseobtienenmedianteladiferenciadelosmoles
totalesylosconsumidosconH2SO4.
MolestotalesdeNaOH
26 g NaOH 1 mol NaOH
60 cm3 DNaOH 3 3
= 0,039 mol NaOH
10 cm DNaOH 40 g NaOH
MolesenexcesodeNaOH(reaccionadosconH2SO4)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreH2SO4yNaOHes:
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l)
Llamando DH2SO 4 aladisolucindeH2SO4deconcentracin39,5g/L:
39,5 g H2SO 4 1 mol H2SO 4 2 mol NaOH

24 cm 3 DH2 SO 4 = 0,0193 mol NaOH
10 3 cm3 DH2 SO 4 98 g H2SO 4 1 mol H2SO 4
MolesdeNaOHquereaccionanconNH4Cl
0,039molNaOH(total)0,0193molNaOH(exceso)=0,0197molNaOH(reaccin)
RelacionandoNaOHyNH4Cl:
1 mol NH4 Cl 53,5 g NH4 Cl
0,0197 mol NaOH = 1,05 g NH4 Cl
1 mol NaOH 1 mol NH4 Cl
Lariquezadelamuestraes:
1,05 g NH4 Cl
100 = 35% NH4 Cl
3 g mezcla
(O.Q.L.Murcia2001)
26
18.Conelobjetodeidentificarlacinticadeunareaccindeltipo:
aA+bBProductos
sedeterminaronenellaboratoriolasvelocidadesinicialesdelareaccinparadistintosvalores
deconcentracindelosreactivos,siempreenlasmismascondicionesdePyT;lasiguientetabla
muestralosvaloresdecadaunodelosparmetrosmedidos.
Experiencia [A]0(M) [B]0(M) Velocidadinicial(Ms1)
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a)EncuentreelvalordelordendelareaccinrespectodelreactivoA,delB,yeltotal.
Laecuacingeneraldevelocidaddelareaccines:
r=k[A]x[B]y
x orden de la reaccin respecto del reactivo A
siendo
y orden de la reaccin respecto del reactivo B
Dividiendolavelocidaddelaexperiencia4entreladelaexperiencia3:
r4 0,01408 k (0,04) x (0,04) y
= seobtiene 22=2yy=2
r3 0,00352 k (0,04) x (0,02) y
Dividiendolavelocidaddelaexperiencia3entreladelaexperiencia2:
r3 0,00352 k (0,04) x (0,02) y
= seobtiene 21=2xx=1
r2 0,00176 k (0,02) x (0,02) y
Ordentotaldelareaccin=x+y=1+2=3
b)Determinelaconstantedevelocidaddeestareaccin.
Haciendolosclculosconlosdatosdelexperimento4:
r4 0,01408
k= x y
= = 220 M2 s 1
[A] [B] 0,04 0,04 2
yprocediendodeigualformaparaelrestodelosexperimentosseobtiene:
Experiencia [A]0(M) [B]0 (M) Velocidadinicial(Ms1) k(M2s1)
1 0,02 0,01 0,00044 220
2 0,02 0,02 0,00176 220
3 0,04 0,02 0,00352 220
4 0,04 0,04 0,01408 220
Encasodequelosvaloresobtenidosencadaexperimentoparalaconstantedevelocidadno
hubiesensidolosmismos,sehabracalculadoelvalormediodelosmismos.
27
c)Sabiendoquelaconstantedevelocidadsemultiplicapor74cuandolatemperaturaalaquese
realizalareaccinpasade300a400K,calculelaenergadeactivacin.
Siendo
k 1 = k para T1 = 300 K

k 2 = 74k para T2 = 400 K
AplicandolaecuacindeArrhenius:
k2 EA 1 1
ln = -
k1 R T1 T2
EA 1 1
ln 74 = 3
-
8,31410 300 400
Seobtiene,EA=42,94kJmol1.
(O.Q.L.Murcia2001)
28
19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se descompone

fcilmenteenamonaco,NH3(g),ysulfurodehidrgeno,H2S(g).
NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)
Seconocenlossiguientesdatostermodinmicos,a25C:
Compuesto Hf(kJmol1) S(JK1mol1)
NH4HS(s) 156,9 113,4
NH3(g) 45,9 192,6
H2S(g) 20,4 205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o
endotrmico.
Lavariacindeentalpapuedecalcularseapartirdelasentalpasdeformacindeproductosy
reactivos.
- 20,4 kJ - 45,9 kJ - 156,9 kJ
Hr = 1 mol H2S + 1 mol NH3 - 1 mol NH4HS = 90,6 kJ
mol H2 S mol NH 3 mol NH4HS
Comoseobserva,Hr>0,porloquesetratadeunprocesoendotrmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no

espontneo.
ParasabersisetrataonodeunprocesoespontneoesnecesariocalcularelvalordeGque
seobtienemediantelaexpresin:
G=HTS
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos.
Sr=SproductosSreactivos
205,6 J 192,6 J 113,4 J J
S r = 1 mol H2 S + 1 mol NH3 - 1 mol NH 4HS = 284 ,8
Kmol H 2 S Kmol NH 3 Kmol NH 4 HS K
SustituyendolosvalorescalculadosseobtieneelvalordeGr:
J 1 kJ
Gr = 90,6 kJ - 298 K 284,8 = 5,7 kJ
K 10 3 J
Comoseobserva,Gr>0,porlotanto,setratadeunprocesonoespontneo.
c)DeterminelaconstantedeequilibrioKPparaestareaccina25C.
Dato:R=8,314103kJ/molK.
LarelacinentreKpylaenergalibredeGibbsvienedadaporlaexpresin:
G=RTlnKp
despejandoKp:
29
G 5 ,7

8,31410 3 298
Kp = e RT =e = 0,1
d)Supongaquesecoloca1,00moldeNH4HS(s)enunrecipientevacode25,00litrosysecierra
ste. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperaturade25C?
Nota:ConsideredespreciableelvolumendeNH4HS(s).
NH4HS NH3 H2S
niniciales 1,00
ntransformados x
nformados x x
nequilibrio 1,00x x x
Delatablasededuceque:
pNH3 = pH2 S = p
LaconstanteKp:
K p = pNH3 pH2 S = p2
p = K p = 0,1 = 0,316 atm
Lapresintotaldelamezclaenelequilibrioes:
p t = pNH3 + pH2 S = p + p = 2 p = 2 0,316 = 0,632 atm
(O.Q.L.Murcia2001)
30
20. Al hacer incidir una cierta radiacin sobre tomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisin, entre cuyas lneas aparecen las correspondientes a las frecuencias
6,0281015s1y2,0981015s1.
Determine:
a)Lanaturalezadelostomosirradiados.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohr.SecumpleE=13,2(Z2/n2)eV.
Dato:1eV=1,61019J.
Laecuacinparacalcularlaenergacorrespondienteaunsaltoelectrnicoes:
Z 2 Z 2 1 1
E = -13,2 -
2
- 13,2 2
= 13,2 Z 2 2 - 2 para un espectro de emisin
n2 n1 n n
1 2
n = nivel de llegada
1

n2 = nivel de partida
Enelcasodelalneaqueaparecea6,0281015s1:
6,028 1015 s 1 10 9 nm
1 = = 498 nm
3 10 8 ms 1 1m
EsevalordelongituddeondaaparecedentrodelazonaVISdelEEM(400700nm),porloque
se trata de una lnea que corresponde a un salto de un determinado nivel cuntico hasta el
niveln1=2(SeriedeBalmer).
Enelcasodelalneaqueaparecea2,0981015s1:
2,098 1015 s 1 10 9 nm
1 = = 1430 nm
3 10 8 ms 1 1m
EsevalordelongituddeondaaparecedentrodelazonaIRdelEEM,muycercadelaregin
VIS(>700nm),porloqueprobablementesetratadeunalneaquecorrespondeaunsaltode
undeterminadonivelcunticohastaelniveln1=3(SeriedePaschen).
Lasenergas,eneV,correspondientesadichasfrecuenciassecalculanmediantelaexpresin:
E=h
donde,heslaconstantedePlanckylafrecuenciadelalnea
1 eV
6,028 1015 s 1 6,626 10 34 Js = 24,96 eV
1,6 10 19 J
1 eV
2,098 1015 s 1 6,626 10 34 Js = 8,69 eV
1,6 10 19 J
Sustituyendoestosvaloresenlaecuacindelaenergacorrespondienteaunsaltoelectrnico,
sepuedeobtenerelvalordeZ,lanaturalezadelostomosirradiados,yn2,niveldesdeelque
seproduceelsaltoelectrnicodelostomosirradiados.
1 1 1 1
24 ,96 = 13,2 Z 2 2 - 2 y 8,69 = 13,2 Z 2 2 - 2
2 n 3 n
2 2
Resolviendoelsistemadeecuacionesseobtienequen25yZ=3:
loselectronessaltandesdeelnivelcunticon2=5,y
31
lostomosirradiadoscorrespondenalelementodeZ=3.
b)Lafrecuenciadelaradiacinincidente.
Laradiacinincidentedebeproporcionarlaenergaparacalcularrealizarelsaltoelectrnico
desdeelestadofundamental,n1=1,hastaelestadoexcitadocorrespondientealnivelcuntico
n2=5.
Se calcula previamente la energa del salto, que tendr signo positivo ya que para excitar el
tomostedebeabsorberenerga:
1 1 1
E = 13,2 Z 2 2 - 2 = 13,2 32 1 - 2 = 114,048 eV
n n 5
1 2
1,6 10 19 J
114,048 eV 6,028 1015 s 1 = 1,825 10 17 J
1 eV
Lafrecuenciaes:
E 1,825 10 17 J
= = 34
= 2,754 1016 Hz
h 6,626 10 Js
c)Eltamaodelostomosexcitados.
Datos:Ensuestadofundamental,eltomodehidrgenotieneunradiode0,529;1=1010m.
LaecuacinqueproporcionaeltamaodelostomosenelmodelodeBohres:
n2
r = 0,529
Z
LostomosexcitadosdelelementodeZ=3correspondenalvalorden=5:
52 10 10 m
r = 0,529 = 4,40810 10 m
3 1
(O.Q.L.Murcia2001)
32
21.Sabiendoquelaenergadelelectrndeltomodelhidrgeno,ensuestadofundamental,es
13,6eV,calcule:
a)Laenergadeionizacindelos4primerostomoshidrogenoidesensuestadonoexcitado.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohracualquiertomohidrogenoide.
(Consideraremostomoshidrogenoidesalosquedisponendeunelectrnyunciertonmerode
protones).
Dato:1eV=1,61019J.
Laionizacindeuntomohidrogenoidesuponeelsaltoelectrnicodesden1=1hastan2=.
Teniendo en cuenta que la energa de un electrn en un nivel cuntico viene dada por la
expresin:
13,6 Z 2
E=-
n2
Laenergadeionizacinser:
13,6 Z 2 13,6 Z 2
I = E E1 = - - - = 13,6 Z 2 (eV) =
2 12

eV 1,60210 19 J 1 kJ L at kJ
= 13,6 Z 2 3
= 1312 Z 2
at eV 10 J mol mol
Lasenergasdeionizacindeloscuatroprimerostomoshidrogenoidessern:
kJ kJ
I (1) = 1312 12 = 1312
mol mol
kJ kJ
I (2) = 1312 22 = 5248
mol mol
kJ kJ
I (3) = 1312 32 = 11808
mol mol
kJ kJ
I (4) = 1312 4 2 = 20992
mol mol
b)Culdeestos4tomospuedetenerunelectrnconmayorvelocidad?Incluyalaposibilidad
decualquierestadodeexcitacin.
EnelmodelodeBohr:
m v2 1 Z e2
=
r 4 0 r 2
Z e2 1
v=
2 h 0 e2 n
h
mvr =n
2
Para los tomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparacin entre tomos

hidrogenoidesqueseencuentranenunestadoexcitadotalqueelvalordeneselmismopara
todosellos,lavelocidaddeunelectrnencualquieradeestostomosslodependedelvalor
deZ.Porlotanto,semueveconmayorvelocidadelelectrnqueseencuentreeneltomo
hidrogenoideconmayorvalordeZ.
33
c) Cada uno de estos tomos est caracterizado por un espectro de emisin en el cual existen
varias lneas comunes a todos ellos. De stas, cul es la energa correspondiente a la lnea de
frecuenciamsalta?
Lafrecuenciamsaltacorrespondealsaltoelectrnicoentrelosnivelescunticosn1=1a
n2=.Laenergadeesesaltoelectrnicocoincideconlaenergadeionizacindeltomo
segnsehademostradoenelapartadoa).
(O.Q.L.Murcia2002)
34
22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO3) se descompone al suministrarle la energa

calorficasuficiente,deacuerdoalaecuacinqumica
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
Unamuestrade100gdeNaHCO3secolocaenunrecipientecerradode5litrosdecapacidadyse
calientahasta160C,temperaturaalaquesedescomponeelhidrgenocarbonatodesodio.Despus
dealcanzarseelequilibrioquedaalgodehidrgenocarbonatodesodiosindescomponer,siendola
presinenelrecipientede7,76atm.
a)Cuntosmolesdeaguasehanformado?
NaHCO3 Na2CO3 H2O CO2
niniciales n
ntransformados 2x
nformados x x x
nequilibrio n2x x x x
Apartirdelapresin,sepuedeobtenerelnmerodemolesdegas,yaque,elnmerototalde
molesdegasenelequilibriovienedadoporlosmolesdeCO2ydeH2Oformados:
ngas = nCO 2 + nH2 O = x + x = 2x
atmL
7,76 atm 5 L = 2x mol 0,082 (273 + 160) K
molK
Seobtiene,x=0,546molH2O
b)Cuntosgramosdehidrgenocarbonatodesodioquedarnsindescomponer?
La masa de NaHCO3 que queda sin descomponer en el equilibrio se obtiene a partir del
nmerodemoles.Siendo nNaHCO 3 = (n2x):
84 g NaHCO3
100 g NaHCO3 - 2 (0,546) mol NaHCO3 = 8,3 g NaHCO3
mol NaHCO3
c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones

indicadas.
LaconstanteKp:
K p = p CO 2 pH2 O
ydelatablademolessededuceque:
p CO 2 = pH2 O = p
Lapresintotaldelamezclaenelequilibrioes:
p t = p CO 2 + pH2 O = p + p = 2 p
p t 7,76
p= = = 3,88 atm
2 2
sustituyendo:
35
K p = p CO 2 pH2 O = p 2 = 3,882 = 15,1
d)Culhabrasidolapresinenelrecipientesienvezdecolocar100ghubisemoscolocado110g
dehidrgenocarbonatodesodioylohubisemoscalentadohastalatemperaturaindicada?
Silatemperaturapermanececonstante,elvalordelaconstantedeequilibrionocambia,
luegolapresinenelrecipienteseralamisma.
La nica diferencia estara en la cantidad de NaHCO3 que permanecera en el equilibrio. Al
haberseintroducidoinicialmente10gmsdeestasustancia,enelequilibrioapareceranesos
10gdems.
(O.Q.L.Murcia2002)
36
23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10 ppm de HCN en el
airedurante8horasseguidassisequierenevitarriesgosparalasalud.
Sabiendoqueunadosisletaldecianurodehidrgenoenelaire(segnelndiceMerck)esde300
mgdeHCNporkgdeaire,atemperaturaambiente,calcule:
a)AcuntosmgdeHCNporkgdeaireequivalenlas10ppm?
Datos:
Composicinmediadelaireenvolumen:79%denitrgenoy21%deoxgeno.
1ppm=1cm3/m3.
LadosisdeHCNenelairees:
cm3 HCN
10 ppm HCN = 10
m3 aire
Parapasardem3deaireakgdeaireseprecisasumasamolar.Sabiendoquesucomposicin
media en volumen es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno y que, de acuerdo con la ley de
Avogadro,stacoincideconlacomposicinmolar:
28 g N2 32 mol O 2
79 mol N2 + 21 mol O 2
mol N2 mol O 2 g
= 28,84
100 mol aire mol
Teniendoencuentaque1moldecualquiergasocupaVL,endeterminadascondicionesdepy
T,sepuedeobtenerlaraznmolardelHCNenaire:
cm3 HCN m3 aire V L aire 1 mol HCN
1 L HCN mol HCN
10 3 3 3 3
= 10 5
m aire 10 L aire 10 cm HCN 1 mol aire V L HCN mol aire
Pasandoderaznmolararaznmsica:
mol HCN 1 mol aire 27 g HCN 103 g aire 103 mg HCN mg HCN
10 5 = 9,4
mol aire 28,84 g aire 1 mol HCN kg aire g HCN kg aire
b)Qufraccindedosisletalrepresentanlas10ppm?
Relacionandolas10ppmconladosisletal:
mg HCN
9,4
kg aire
100 = 3,12%
mg HCN
300
kg aire
c)SiseconsideraqueladosisletaldelHCNensangreequivaleaunaconcentracinde1,1mg
porkgdepeso,quvolumendeunadisolucindeHCN0,01Msedebeadministraraunacobaya
delaboratoriode335gramosdepesoparasufallecimiento?
ElnmerodemolesdeHCNenlasangredelacobayaparaalcanzarladosisletal:
mg HCN 1 g HCN 1 mol HCN
1,1 0,335 kg 3 = 1,410 5 mol HCN
kg 10 mg HCN 2 7 g HCN
Relacionandoladosisletalensangreenlacobayaconladisolucin:
10 3 mL HCN 0,01 M
1,410 5 mol HCN = 1,4 mL HCN 0,01 M
0,01 mol HCN 0,01 M
(O.Q.L.Murcia2002)
37
24. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente por
carbono,hidrgenoynitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO2, H2O y N2 y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presinytemperatura.Elanlisisvolumtricodedichamezclaarrojlossiguientesresultados:
27,74%dedixidodecarbono,48,53%deaguay6,93%denitrgeno.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica
coincide con la composicin molar, as se puede calcular el nmero de moles de tomos de
cadaelemento:
27,74 mol CO2 1 mol C
72,68 mol mezcla = 20,16 mol C
100 mol mezcla 1 mol CO2
48,53 mol H2 O 2 mol H

72,68 mol mezcla = 70,54 mol H
100 mol mezcla 1 mol H2 O
6,93 mol N2 2 mol N

72,68 mol mezcla = 10,07 mol N
100 mol mezcla 1 mol N2
Sedivideelnmerodemolesdecadaelementoporlamenordeestascantidadesparasaber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporcin
20,16 mol C mol C
=2
10,07 mol N mol N

Frmula emprica : (C2H7N)n
70,54 mol H mol H
=7
10,07 mol N mol N
b)Sabiendoqueladensidaddelcompuesto,enestadogaseoso,es1,80gdm3,cuandolapresin
esde748Torrylatemperaturade27C,culessufrmulamolecular?
La ecuacin de estado de los gases ideales permite calcular la masa molar de la sustancia
problema:
g atmL
1,80 0,082 (273 + 27) K
Mr = L molK = 45 gmol1
1 atm
748 Torr
760 Torr
Conlamasamolarylafrmulaempricaseobtienelafrmulamolecular:
45 g
n= =1
12 g C 1gH 14 g N
2 mol C + 7 mol H + 1 mol N
mol C mol H mol N
LafrmulamoleculardelasustanciaesC2H7N.
38
c)SesabequelasentalpasdeformacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,encondicionesestndar,
394,76 y 286,75 kJmol1, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del compuesto,
tambinencondicionesestndar,sedesprenden1249,82kJ.Culeslaentalpadeformacindel
compuestoendichascondiciones?
Laentalpadecombustindelasustanciaes:
-1249,82 kJ 45 g C 2H7N kJ
Hc = = -1743,9
32,25 g C 2H7N mol C 2H7N mol
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindecombustindelC2H7Nes:
15 7 1
C 2H7N (g) + O 2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) + N2 (g)
4 2 2
La entalpa de combustin de una reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de
formacindeproductosyreactivos.
7
- 1743,9 kJ = mol H2 O
2
- 286,75 kJ
mol H O
+ 2 mol CO 2
- 394,76 kJ
mol CO
[
- Hf C 2H7N ]
2 2
Seobtiene,HfC2H7N=49,25kJ/mol.
(O.Q.L.Murcia2002)
39
25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente

comolaalternativa, respectoalmotordeexplosinclsico, conmayoresposibilidadesde xito
inmediato.Lasprincipalesventajasqueseplanteansonlacantidadprcticamenteilimitadade
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso (H2) con oxgeno gaseoso (O2) para
obteneragua(queseraelnicoproductodelproceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera
capazderesolvertodassusinterrogantes?
a)Paraempezar,ledicequehaencontradoenunatablalossiguientesdatos:
BloquededatosA BloquededatosB
Gf,298=237,2kJmol1 Gf,298=228,6kJmol1
Hf,298=285,8kJmol1 Hf,298=241,8kJmol1
Sf,298=163,2JK1mol1 Sf,298=44,4JK1mol1
lsabequeunodeestosconjuntosdedatoscorrespondealprocesoenelqueelaguaapareceen
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul corresponde a
cul?Raznelo.
Nota:Asumaquelosvaloresde Hfy Sfnovaranenelrangodetemperaturasdetrabajoy
quesiemprevamosapodermantenerlascondicionesestndardereactivosyproductos.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindecombustindelH2(g)es:
1
H2 (g) + O 2 (g) H2 O (?)
2
En el bloque A se registra un descenso de entropa, SA, de 163,2 JK1mol1, que es
mayor que el registrado en el bloque B, SB, de 44,4 JK1mol1. Esto quiere decir que los
datos del bloque A corresponden a la formacin de H2O (l), mientras que los datos del
bloqueBcorrespondenaH2O(g).
Sisetieneencuentalaentalpa,enelbloqueAseregistraunvariacindeentalpa,HA,
de285,8kJmol1,queesmayorqueelregistradoenelbloqueB,HB,de241,8kJmol1,la
diferencia entre ambos valores es 44,1 kJmol1, valor positivo que quiere decir que en el
cambiodeestadoseabsorbecalor,porlotanto,losdatosdelbloqueAcorrespondenala
formacindeH2O(l),mientrasquelosdelbloqueBcorrespondenaH2O(g).
b)Acontinuacinlepidequeleaclareporquesinteresanteestareaccinparaobtenerenerga
y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
LacombustindelH2produceH2O,sustanciaque noproducecontaminacinambiental,
porloquedesdeestepuntodevista,sepuededecirqueelH2esuncombustiblelimpio.
BloqueA
1000 g H2 1 mol H2 - 285,8 kJ kJ
= -1,42910 5
1 kg H2 2 g H2 1 mol H2 kg H2
BloqueB
1000 g H2 1 mol H2 -241,8 kJ kJ
= -1,209105
1 kg H2 2 g H2 1 mol H2 kg H2
40
c)Tambinquieresabersiseobtendr,trabajandoa25C,agualquidaoenestadogaseoso.
Se formar H2O (l) ya que en el proceso de formacin de esta sustancia es en el que se
registraunmayordescensoenlaenergalibredeGibbs,237,2kJ,frentea228,6kJparaH2O
(g).
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinadorangoconunvalormnimode0C,peroculseraelvalormximoquesedebera
permitir?
EnelequilibrioG=0,loquepermitecalcularlatemperaturadeequilibriodelproceso:
H2O(l)H2O(g)
Teniendoencuentaque:
Gr = Hr - T S r
Hr -241,8 - (- 285,8)
T= = = 370,4 K = 97,4 C 100 C
S r [- 44,4 - (-163,2)] 10 3
Por encima de esta temperatura, el H2O (l) se convierte en H2O (g) con el consiguiente
consumodeenerga,laentalpadevaporizacin,conloquenoseoptimizaraelrendimiento
energtico.
(O.Q.L.Murcia2003)
41
26.ConsidereelequilibriodedescomposicindelSbCl5(g)establecidoa182C:
SbCl5(g) SbCl3(g)+Cl2(g)
En un reactor qumico se introduce SbCl5 y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzadoelequilibrio,sedeterminaqueelporcentajeenvolumendecloroenlamezclagaseosa
esdel10%,siendolapresinenelinteriordelreactorde7,46atm.
Calcule:
a)Laspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio.
SbCl5 SbCl3 Cl2
niniciales n
ntransformados x
nformados x x
nequilibrio nx x x
De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin en volumen de una mezcla gaseosa
coincideconsucomposicinmolar.Porlotanto,silamezclacontieneun10%envolumende
Cl2ysegnlatablademolesenelequilibriosepuedeescribirque:
y Cl2 = y SbCl3 = 0,1
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 0,8
dondeyrepresentalafraccinmolardecadacomponente.
PormediodelaleydeDaltonsecalculanlaspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio:
p Cl2 = pSbCl3 = p y Cl2 = 7,46 atm 0,1 = 0,746 atm
p SbCl5 = p y SbCl5 = 7,46 atm 0,8 = 5,968 atm
b)ElvalordeKcyKp.
LaconstanteKp:
p Cl 2 p SbCl 3 0,746 2
Kp = = = 9,32510 2
p SbCl 5 5,968
LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT )

9,325102
Kc = = 2,510 3
0,082 (273 + 183)
42
c) El porcentaje en volumen de Cl2 si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose

constantelatemperatura.
DeacuerdoconlaleydeDalton,sepuededesarrollarlaexpresindeKp:
p Cl2 p SbCl 3 (py Cl2 ) (py SbCl 3 ) y Cl2 y SbCl 3
Kp = = =p
p SbCl 5 (py SbCl 5 ) y SbCl 5
Llamando y a la fraccin molar del Cl2 en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la

composicindelamezclaenequilibrioser:
y Cl2 = y SbCl3 = y

y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 1 - 2y
SustituyendoestosvaloresenlaexpresindeKpenelcasodeunaexpansinisotrmicahasta
quep=2atm:
2y 2
9,32510 2 =
1 - 2y
Seobtiene, y = y Cl2 = 0,174 .

ElvalorobtenidoesconcordanteconloqueprediceelprincipiodeLeChtelier,quediceque
si desciende la presin en el sistema, ste se desplaza en el sentido en el que aumente el
nmerodemolculasdegasenelequilibrioparadeestaformacompensareldescensoenla
presin.
(O.Q.L.Murcia2003)
43
27.Unagota(0,05mL)deHCl12Mseextiendesobreunahojadelgadadealuminiode0,10mm
de espesor. Suponga que todo el cido reacciona y traspasa la lmina de un lado a otro.
Conociendoqueladensidaddelaluminioesde2,70gcm3,culserelreadelagujerocircular
producido?Quvolumendehidrgeno,medidoa27Cy101000Pa,sehabrdesprendido?
Datos:1atm=101325Pa;R=0,082atmLmol1K1.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreHClyAl:
6HCl(aq)+2Al(s)2AlCl3(aq)+3H2(g)
LosmolesdeHClgastados:
12 mol HCl
0,05 mL HCl 12 M = 610 4 mol HCl
10 3 mL HCl 12 M
RelacionandoHClconAl:
2 mol Al 27 g Al 1 cm3 Al
610 4 mol HCl = 210 3 cm3 Al
6 mol HCl 1 mol Al 2,70 g Al
Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al.

Comoelvolumendelcilindroes:
S = rea de la base
V = Sh
h = altura
seobtiene
210 3 cm3 10 mm
S= = 0,2 cm2
0,10 mm 1 cm
RelacionandoHClconH2:
3 mol H2
610 4 mol HCl = 310 4 mol H2
6 mol HCl
AplicandolaecuacindeestadodeungasidealseobtieneelvolumendeH2,medidoa101000
Pay27C,quesedesprendeenlareaccin:
atmL
310 4 mol 0,082 (273 + 27) K
V= molK = 7,410 3 L H2
1 atm
101000 Pa
101325 Pa
(O.Q.L.Murcia2003)
44
28. El amonaco, sin duda uno de los compuestos ms importantes de la industria qumica, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (18681934) en
colaboracinconelingenieroqumicoCarlBosch(18741940).Lapreparacindehidrxidode
amonioylaobtencindeureasondosdesusmuchasaplicaciones.
a) Qu volumen de amonaco, medido en las condiciones del proceso (400C y 900 atm), se
obtendraapartirde270litrosdehidrgenoy100litrosdenitrgeno,medidosenlasmismas
condiciones,sisesabequeelrendimientodelareaccinesdel70%.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeobtencindeNH3es:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
Alexistirinicialmentecantidadesdeambosreactivosesprecisodeterminarculdeellosesel
reactivolimitanteparapodercalcularlacantidaddeNH3obtenida.Teniendoencuentaque1
moldecualquiergasocupaVLendeterminadascondicionesdepyT.
1 mol H2 270 270
270 L H2 = mol H2 mol H2
V L H2 V V
= 2,7 < 3
1 mol N2 100 100
100 L N2 = mol N2 mol N2
V L N2 V V
Comoseobserva,larelacinmolaresmenorque3,locualquieredecirquesobraN2,porlo
que se gasta todo el H2. ste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3
obtenido.
Para relacionar el reactivo limitante, H2, con NH3 se tiene en cuenta la ley de las
combinacionesvolumtricasdeGayLussac:
2 L NH3
270 L H2 = 180 L NH3
3 L H2
Comoelrendimientodelprocesoesdel70%elvolumenobtenidoes:
70 L NH3 (real)
180 L NH3 (terico) = 126 L NH3
100 L NH3 (terico)
b)Cuntoslitrosdehidrxidodeamonio,del28%ydensidad0,90gcm3,sepodrnpreparar
conelamonacoobtenidoenelapartadoanterior?
Para saber el volumen de disolucin acuosa que se puede preparar con los 126 L de NH3,
medidos a 900 atm y 400C, del apartado anterior es preciso conocer el nmero de moles
correspondientealosmismos.Aplicandolaecuacindeestadodeungasideal:
900 atm 126 L
nNH3 = = 2054 ,9 mol NH3
atmL
0,082 (273 + 400) K
molK
Llamando DNH3 aladisolucinacuosade NH4OHdel28%yrelacionando sta conmolesde
NH3:
3
17 g NH3 100 g DNH3 1 cm DNH3 1 L DNH3
2054 ,9 mol NH3 = 138,6 L DNH3
1 mol NH3 28 g NH3 0,90 g DNH3 10 cm3 DNH
3
3
45
c) La urea (carbamida), CO(NH2)2, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como

fertilizanteycomoalimentoparalosrumiantes,alosquefacilitaelnitrgenonecesarioparala
sntesis de las protenas. Su obtencin industrial se lleva a cabo por reaccin entre dixido de
carbono y amonaco a 350C y 35 atm. Cul ser el volumen de dixido de carbono y el de
amonaco, medidos ambos en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de
ureasielrendimientodelprocesoesdel80%?
Sedeseaobtener100kgdeureayelrendimientodelprocesoesdel80%,luegolacantidad
quehabrquepreparares:
100 kg CO(NH2 )2 (terico)
100 kg CO(NH2 )2 (real) = 125 kg CO(NH2 )2
80 kg CO(NH2 )2 (real)
Losmolesdeureaaprepararson:
10 3 g CO(NH2 ) 2 1 mol CO(NH2 ) 2
125 kg CO(NH2 )2 = 2083,8 mol CO(NH2 ) 2
1 kg CO(NH2 ) 2 60 g CO(NH2 ) 2
Laecuacinqumicacorrespondientealaobtencindelaureaes:
CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)
RelacionandoureaconCO2:
1 mol CO2
2083,8 mol CO(NH2 )2 = 2083,8 mol CO2
1 mol CO(NH2 )2
AplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvolumendeCO2:
atmL
2083,8 mol 0,082 (273 + 350) K
V= molK = 3040,8 L CO2
35 atm
Como el nmero de moles gastados de NH3 es el doble que de CO2, y ambas sustancias son
gaseosas,elvolumen,medidoenlasmismascondicionesdepresinytemperatura,tambin
sereldoble,V=6081,6LNH3
(O.Q.L.Murcia2003)
46
29.Sedeseanpreparar30gdeunadisolucinal60%enpesodeetanol.Paraello,partiremosde
una disolucin acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de
trabajo,ladensidaddeladisolucindeetanolal96%es0,81g/mLyladensidaddelagua1,000
g/mL.
Quvolumendeambassustanciastendremosquemezclarparaprepararladisolucin?
Dato:densidaddeletanolabsoluto=0,79g/mL.
Lasmasasdeetanol(C2H6O)ydeaguacontenidasen30gdedisolucindeC2H6Oal60%en
pesoson:
60 g C 2H6 O
30 g C 2H6 O 60% = 18 g C 2H6 O
100 g C 2H6 O 60%
30gC2H6O60%(peso)18gC2H6O=12gH2O
Relacionandoeletanolabsoluto(100%)conladisolucindel96%envolumen:
1 mL C 2H6 O 100 mL C 2H6 O 96%
18 g C 2H6 O = 23,7 mL C2H6 O 96%
0,79 g C 2H6 O 96 mL C 2H6 O
Elvolumendeaguaaaadir:
0,81 g C 2H6 O 96%
23,73 mL C 2H6 O 96% = 19,22 g C 2H6 O 96%
1 mL C 2H6 O 96%
30gC2H6O60%(peso)19,22gC2H6O96%(vol)=10,78gH2O
1 mL H2 O
10,78 g H2 O 10,8 mL H2 O
1,000 g H2 O
Calculetambinlafraccinmolardeletanolenladisolucinobtenida.
1 mol C 2H6 O
18 g C 2H6 O
46 g C 2H6 O
x C 2 H6 O = = 0,37
1 mol C 2H6 O 1 mol H2 O
18 g C 2H6 O + 12 g H2 O
46 g C 2H6 O 18 g H2 O
(O.Q.L.Murcia2004)
47
30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre

monxidodecarbonoehidrgeno(obtenidosdecarbonoyagua)segn:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)
a)Cuantometanolpuedeobtenersede12gdehidrgenoy74gdeCOsielrendimientodela
reaccinesdel68%?
Alexistircantidadesdelosdosreactivos,esnecesariodeterminarpreviamenteculdeellos
eselreactivolimitante:
1 mol H2
12 g H2 = 6 mol H2
2 g H2
6 mol H2
= 2,27 > 2
2,64 mol CO
1 mol CO
74 g CO = 2,64 mol CO
28 g CO
Comoseobserva,larelacinmolaresmayorque2,locualquieredecirquesobraH2,porlo
que se gastatodoel CO.ste, es elreactivolimitanteque determina la cantidadde CH3OH
obtenido.
1 mol CH3OH 32 g CH3OH
2,64 mol CO = 84 ,6 g CH3OH
1 mol CO 1 mol CH3OH
Alserelrendimientodelprocesodel68%:
68 g CH3OH (real)
84 ,6 g CH3OH (terico) = 57,4 g CH3 OH
100 g CH3OH (terico)
Elmetanolpuedeutilizarsecomocombustiblesegn:
2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g) H=1454kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.
1 mol CH3OH -1454 kJ
1 g CH3OH = -22,7 kJ
32 g CH3OH 2 mol CH3OH
c)Discutasobreelsignodelcambiodeentropaasociadoaestareaccin.Razonelarespuesta.
Sealareaccindecombustindelmetanol:
2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g)
Comoseobserva,sepasade2molesdelquidoy3molesdegasenlosreactivos,a6molesde
gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la
entropaaumenta:
Sr>0
d)Podraestareaccinnoserespontnea?Razonelarespuesta.
ParaqueunprocesoseaespontneosedebecumplirqueapyTconstantes:
Gr<0
GrestrelacionadaconHrySrpormediodelaecuacin:
48
Gr=HrTSr
Enestecaso:
Hr < 0

Como T > 0, se cumple que siempre Gr < 0
S r > 0
Estareaccinserespontneaacualquiertemperatura.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)?Razonelarespuesta.
Si esta reaccin es espontnea a cualquier temperatura, se llevar a cabo completamente
hastaqueseagoteunodelosreactivos.
(O.Q.L.Murcia2004)

49
31.Completelasiguientetabla:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga
208
82Pb 0
31 38 +3
52 75 54
Au 117 1
Recordandoque:
Z=natmico=ndeprotones=nelectrones(tomoneutro)
A=nmsico=ndeprotones+nneutrones
EnelcasodelPb:
SiZ=82ylacargaes0,eltomotiene82protonesy82electrones.
SiA=208yeltomotiene82protones,tiene(20882)=126neutrones.
Enelcasodelelementocon31protones:
Z=31ylacargaes+3,eltomotiene31protonesy(313)=28electrones.
Sitiene31protonesy38neutrones,A=(31+38)=69.
Si Z= 31, suestructuraelectrnica es[Ar]4s2 3d104p1,por loque elelementopertenece al
grupocorrespondientealasumadelossuperndices(2+10+1)=13yal4periodo.
Periodo Grupo13
2 B
Setratadel
3 Al
elemento
4 Ga
Ga
5 In
6 Tl
Enelcasodelelementocon52protones:
Z=52y54electrones,lacargaes(5254)=2.
Si Z= 52, suestructuraelectrnica es[Kr]5s2 4d105p2, por loque elelementopertenece al
grupocorrespondientealasumadelossuperndices(2+10+2)=14yal5periodo.
Periodo Grupo14
2 C
Setratadel
3 Si
elemento
4 Ge
Sn
5 Sn
6 Pb
EnelcasodelAu:
Suestructuraelectrnicaes[Xe]6s14f145d10,esteelementotiene54(ZdelXe)+1+14+10=
79protones.
SiZ=79ylacargaes1,eltomotiene(79+1)=80electrones.
50
Latablacompletaes:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga
208
82Pb 82 126 82 0
69
31Ga
3+ 31 38 28 +3
127 2
52Sn 52 75 54 2
196 79 117 80 1
79Au

(O.Q.L.Murcia2004)
51
32. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido de
carbono.Unavezalcanzadoelequilibrio,seanalizlamezclagaseosaexistenteyseencontrun
40%envolumendeCO2.
Sabiendoqueadichatemperatura,Kp=13,5paraelequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Calcule:
a)Lapresinquesemedirenelrecipiente.
Enelequilibriosetieneunamezclaformadapordosgases,CO2yCO.SielcontenidodeCO2es
del40%envolumen,el60%restantecorrespondealCO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin en volumen
coincideconlacomposicinmolar,porlotanto,lasfraccionesmolaresrespectivassern:
y CO 2 = 0,4

y CO = 1 - y CO 2 = 0,6
AplicandolaleydeDaltondelaspresionesparciales,sepuededesarrollarlaexpresindeKP:
(p CO ) 2 (p y CO ) 2 (y ) 2
Kp = = = p CO
p CO 2 p y CO 2 y CO 2
Sustituyendolosvaloresdadosseobtieneelvalordepresindelamezcla:
0,62
13,5 = p se obtiene p = 15 atm
0,4
b)Laconcentracinmolardelosgasesdelamezcla.
p CO 2 = p y CO 2 = 15 atm 0,4 = 6 atm
p CO = p y CO = 15 atm 0,6 = 9 atm
p CO 2 6 atm
[CO 2 ] = = = 0,073 M
RT atmL
0,082 1000 K
molK
p CO 9 atm
[CO] = = = 0,11 M
RT atmL
0,082 1000 K
molK
c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la

temperatura?
Si se produce un aumento de la presin a temperatura constante, de acuerdo con el
principiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquedesciendalapresin,
paraellosedesplazadeformaquedesciendaelnmerodemolculasdegasenelequilibrio.
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCO2.
(O.Q.L.Murcia2004)
52
33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lmina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxgeno a la presin de 1,8 atm y 300 K. Tras la reaccin para formar un xido de hierro, la
presinenelinteriordelmatrazresultaser1,616atm.Calcule:
a)Gramosdexidodehierroquesehanformado.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreFeyO2es:
xFe(s)+yO2(g)FexOy(s)
AlserelO2elnicogaspresenteenelmatraz,ladiferenciaentrelapresininicialylafinal
proporciona la cantidad de O2 reaccionado. Aplicando la ecuacin de estado de los gases
ideales:
atmL
(1,8 - 1,616) mol 0,082 300 K
nO 2 = molK = 3,7410 3 mol O 2
0,5 L
Losgramosdexidoformadoseobtienenapartirdelascantidadesreaccionadas:
32 g O 2
0,279 g Fe + 3,7410 3 mol O 2 = 0,399 g xido
1 mol O 2
b)Frmuladedichoxido.
Secalculaelnmerodemolesdetomosdecadaunodeloselementos:
1 mol Fe
0,279 g Fe = 5,0010 3 mol Fe
55,8 g Fe
2 mol O
3,7410 3 mol O 2 = 7,4810 3 mol O
1 mol O 2
Larelacinmolarentreamboselementoses:
7,4810 3 mol O mol O 3 mol O
3
= 1,5 =
5,0010 mol Fe mol Fe 2 mol Fe
LafrmuladelxidoesFe2O3.
(O.Q.L.Murcia2005)
53
34.Duranteunprocesoindustrialdeproduccindecidosulfrico12Msehacometidounerror
quedacomoresultadolaobtencindeuncido10,937M.
a)Calculeelvolumendecidosulfrico,de90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL,quehay
queaadira1000litrosdeaquelladisolucinparaqueresulteexactamente12M.Supongaque
losvolmenessonaditivos.
ElnmerodemolesdeH2SO4enladisolucinpreparadaes:
10,937 mol H2SO 4
1000 L H2SO 4 10,937 M = 10937 mol H2SO 4
1 L H2SO 4 10,937 M
Llamando DH2 SO 4 aladisolucindeH2SO4del90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL.

Seanxlosmililitrosdestaaaadir:
1,8 g DH2 SO 4 90 g H2SO 4 1 mol H2SO 4
x mL DH2 SO 4 = 0,01653 x mol H2SO 4
1 mL DH2 SO 4 100 g DH2 SO 4 98 g H2SO 4
Ladisolucinconlamezcladeambasdebertenerunaconcentracin12M:
(10937 + 0,01653 x ) mol H2SO 4
= 12
x
1000 + L disolucin
1000
Seobtiene,x=2,35105LH2SO490%.
b)Estecidoseutilizaparalafabricacindesulfatoclcico.Laempresanecesitaproducir7800
kg de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas
necesarias: carbonato de calcio y cido sulfrico. El primero se encuentra en estado puro y el
segundo es 12 M. Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84% qu volumen de
disolucindecidosulfricodebeemplearse?
Sielrendimientodelprocesoes84%lacantidadtericadeCaSO4aproducires:
84 kg CaSO 4 (terico)
7800 kg CaSO 4 (real) = 9286 kg CaSO 4
100 kg CaSO 4 (real)
LaecuacinqumicacorrespondientealaobtencindeCaSO4es:
CaCO3(s)+H2SO4(g)CaSO4(s)+CO2(g)+H2O(l)
RelacionandoCaSO4conladisolucindeH2SO412M(D12M):
1 mol CaSO 4 1 mol H2SO 4 1 L D12 M

928610 3 g CaSO 4 = 5690 L H2SO 4 12 M
132 g CaSO 4 1 mol CaSO 4 12 mol H2SO 4
(O.Q.L.Murcia2005)
54
35.Pordiversasrazonesdendoleeconmico,polticoysocial,algunospasesllevanvariosaos
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de los
ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico con la
propiagasolina.Laventajaesqueelalcoholsepuedeobtenerporfermentacindeazcares(por
ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del alcohol como
combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es fuertemente exotrmica,
aunqueciertamentenoloestantocomoladeletano,yaqueeletanolestparcialmenteoxidado
respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se aporta y basndose en sus
conocimientosrespondaalassiguientescuestiones.
a)Escribayajustelasreaccionesqumicasalasquesehahechomencin,esdecir,combustinde
etano,combustindeetanolyoxidacindeetanoaetanol.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeetanoes:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeetanoles:
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
Si a la ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano se le resta la
correspondiente a la combustin del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidacin del
etanoaetanol:
1
C2H6(g)+ O2(g)C2H6O(l)
2
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etanoyparalaoxidacindeetanoaetanol.
Etano(g) O2 (g) CO2(g) H2O(g)
H0298(kJ/mol) 84,7 0 393,5 241,8
S0298(J/molK) 229,5 205 213,6 188,7
Combustinetanol
H0r,298(kJ/mol) 1235,0
S0r,298(J/molK) 217,68
Laentalpadereaccincorrespondientealacombustindeletanopuedecalcularseapartir
delasentalpasdeformacindelosreactivosyproductos:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
Hr =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
o
Hoc =(3HoH2 O +2HoCO2 )(1HoC2 H6 )=
241,8kJ 393,5kJ 1274,4kJ kJ
= 3molH2 O +2molCO2 1molC2 H6 =1427,7
molH2 O molCO2 molC2H6 mol
Laecuacintermoqumicacorrespondientealacombustindeletanoles:
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g) Hc=1235,0kJmol1
55
Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica

correspondientealaoxidacindeletanoaetanol:
1
C2H6(g)+ O2(g)C2H6O(l)
2
Hr=(1427,7kJ)(1235,0kJ)=192,7kJmol1
c)Calculeloscaloresdecombustinporgramodeetanoydeetanol.
kJ 1 mol C 2H6 kJ
- 1427,7 = -47,8
mol C 2H6 30 g C 2H6 g C2H6
kJ 1 mol C 2H6 O kJ
- 1235,0 = -26,9
mol C 2H6 O 46 g C 2H6 O g C2H6 O
d)Calculecuantoconsumiraunautomvilcirculandoconetanolpurorespectoaloqueconsumira
silohiciese congasolinasabiendoqueelcalorde combustin dela gasolinaes48kJ/g .Ysilo
hicieseconetano?
Relacionandoloscaloresdecombustindeletanolydelagasolina:
kJ
- 48
g gasolina g C2H6 O
= 1,8 ConC2H6Oconsume1,8vecesms
kJ g gasolina
- 26,9
g C 2H6 O
Relacionandoloscaloresdecombustindeletanoydelagasolina:
kJ
- 48
g gasolina g C2H6
1 ConC2H6consumiracasilomismo
kJ g gasolina
- 47,6
g C 2H6
e)Sidentrodelmotordeexplosinsealcanzaran1200Kdetemperatura,podratransformarse
etanolenetano?
Paraconocersia1200Ksetienelugardeformaespontneaesteproceso:
1
C2H6O(l)C2H6(g)+ O2(g)
2
es necesario calcular el valor de Gr de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
LaexpresinquepermitecalcularGres:
Gr=HrTSr
El valor de Hr es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la
reaccininversa,Hr=192,7kJ/mol.
Para calcular el valor de Sr es necesario conocer previamente la entropa molar del etanol.
EstevalorsepuedecalcularapartirdelvalorSrdelareaccindecombustindeletanolyde
lasentropasmolaresdelrestodeloscomponentesdelamisma.
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
56
Sor =(ni Soi )productos (ni Soi )reactivos
Sustituyendolosvaloresconocidos:
J 188,7 J 213,6 J
217 ,68 = 3 mol H2 O + 2 mol CO 2 -
molK Kmol H2 O Kmol CO 2
205,0 J
- 1 mol C 2H6 O S C2H6O + 3 mol O 2
Kmol O 2
Seobtiene, S C 2H6 O = 160,6 J mol1 K 1 .
ConestevalorahorayasepuedecalcularSrdelareaccindeconversindeetanolenetano:
229,5 J 1 205,0 J 160,6 J J
S r = 1 mol C 2H6 + mol O 2 - 1 mol C 2H6 O = 171,4
Kmol C 2H6 2 Kmol O 2 Kmol C 2H6 O K
ConocidosHrySrsecalculaGr:
kJ
Gr = 192,7 kJ - 1200 K 171,4 10 3 = -13 kJ
K
Comoseobserva,Gr<0,porlotantoa1200Keletanolssetransformaenetano.
(O.Q.L.Murcia2005)
57
36.Sesabequea150Cy200atmsferasdepresinelamonacosedisociaenun30%segn:
2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
Sepidecalcular:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
Seconstruyelatablademolesenfuncindelgradodedisociacin, ,ydelnmerodemoles
iniciales,n:
NH3 N2 H2
niniciales n
ntransformados n
1 3
nformados n n
2 2
1 3
nequilibrio n(1) n n
2 2
1 3
nt=(nn)+ n+ n=n(1+)
2 2
3
n
2 1,5 0,3
pH2 = p y H2 =p = 200 = 69,2 atm
n (1 + ) 1 + 0,3
1
n
0,5 0,3
pN2 = p y N2 =p 2 = 200 = 23,1 atm
n (1 + ) 1 + 0,3
n (1 - ) 1 - 0,3
pNH3 = p y NH3 = p = 200 = 107,7 atm
n (1 + ) 1 + 0,3
pH2 69,2 atm
[H2 ] = = = 1,995 M
RT atmL
0,082 (273 + 150) K
molK
pN 2 23,1 atm
[N2 ] = = = 0,666 M
RT atmL
0,082 (273 + 150) K
molK
pNH3 107,7 atm
[NH3 ] = = = 3,105 M
RT atmL
0,082 (273 + 150) K
molK
b)LaconstanteKc
[N2 ] [H2 ]3 0,666 1,995 3

Kc = = = 0,549
[NH3 ]2 3,105 2
c)LaconstanteKp
pN2 (pH2 ) 3 23,1 69,23

Kp = 2
= = 660
(pNH3 ) 107,7 2
58
d)Enqusentidosedesplazarelequilibriosiseadicionanalsistema,manteniendoconstantes
latemperaturayelvolumen,3molesdeHe?Justifiquelarespuesta.
Alaadir3moldeHe(sustanciainerte)avolumenytemperaturaconstantes,sloaumenta
la presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso y el
equilibrionosedesplazaenningnsentido.
(O.Q.L.Murcia2005)
59
37.Enunreactorde5Lseintroduceninicialmente0,8molesdeCS2y0,8molesdeH2.
Cuando,a300C,seestableceelequilibrio:
CS2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2S(g)
laconcentracindeCH4esde0,025moles/L.Calcule:
a)Lacomposicindelamezclaenelequilibrio
b)KcyKpadichatemperatura.
c)Presindelamezclagaseosaenequilibrio.
(O.Q.L.Murcia2006)
38.Unamuestrade1800gramosdepiedracaliza(CaCO3)sesometeacalentamientodemodo
queparcialmentesetransformaenxidoclcico(CaO),segnlareaccin:
Se obtiene as un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO3 y CaO, que tratado con una
disolucin12MdeHClconsume2,5litrossegnlasreacciones:
CaCO3(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+CO2(g)+H2O(l)
CaO(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2O(l)
Calcule:
a)ElporcentajedeCaCO3enlapiedracaliza.
b)ElvolumendeCO2queseproduceenelprocesomedidoa80Cy1,5atmsferas.
(O.Q.L.Murcia2006)
39. De SainteMarieauxMines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la

fronteraalemana,famosaporsusyacimientosmineros,ricosenmineralesdecobreyplata,seha
extradounmineralargentferoquecontieneun12,46%declorurodeplata,delqueseobtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transformaenunaaleacindeplatacuyaleyesde916gdeAg/1000gdealeacin.Calcularla
cantidaddealeacinquepodrobtenerseapartirde2750kgdemineral.
(O.Q.L.Murcia2006)
60
40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la

siguientetabla:
Elemento 1EI (eV)(exp) 1EI (eV)(calc)

H 13,6
He 24,6
Li 5,4
Be 9,3
B 8,3
C 11,3
N 14,5
O 13,6
F 17,4
Ne 21,5
Na 5,2
K 4,3
Rb 4,2
Cs 3,9
SiasumiramosqueelmodeloatmicodeBohresaplicableatodoslostomos,podramoscalcular
laenergaasociadaacadaunadelascapasmediantelaecuacin
E=13,6Z/neV.
a)Deacuerdoconlosdatosexperimentalesindiquecmovaralaprimeraenergadeionizacinen
el segundo periodo y en el grupo I. Seale las excepciones que observa a las reglas generales y
sugierasusposiblescausas.
b)Calcule,deacuerdoconelmodeloatmicodeBohr, lasprimerasenergasdeionizacindelos
elementosqueaparecenenlatabla.Insertelosresultadosenlacolumnacorrespondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados
paraelsegundoperiodoyelgrupoI.
d)Discuta(conargumentos)sobrelavalidezdelmodeloatmicodeBohrdeacuerdoconlosdatos
anteriores.
(O.Q.L.Murcia2006)
61
41. El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores, en la

produccin de diodos y de detectores de infrarrojos. Compuestos de antimonio en forma de
xidos, sulfuros, antimoniatos y halogenuros se emplean en la fabricacin de materiales
resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y cermicas. El trixido de antimonio es el ms
importante y se usa principalmente como retardante de llama. Estas aplicaciones como
retardantes de llama comprenden distintos mercados como ropa, juguetes o cubiertas de
asientos.ElmetalantimoniosepuedeobtenerapartirdeSb4O6porreaccinconcarbono,segn:
Sb4O6(s)+6C(grafito)4Sb(s)+6CO(g)
a) Si se utilizan 125 g de C y 300 g de Sb4O6, qu cantidad de Sb metlico se obtiene, si el
rendimientodelareaccinesdel80%?
b) Q cantidad de mineral de antimonio del 75 % de riqueza en Sb4O6es necesario consumir
paraquesedesprendan28litrosdeCO(g)medidosa740mmHgy40C?
(200,5gSb;137,6gmineral)
(O.Q.L.Murcia2007)
42.ParalareaccinA+BP,sehanobtenidolossiguientesdatos:
[A](M) 0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B](M) 0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
Veloc.Inicial(M/s) 0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
CalculaelordendereaccinconrespectotantoaAcomoaB,ascomolaconstantedevelocidad.
(a=1;b=0;k=0,3s1)
(O.Q.L.Murcia2007)
43. En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta 1025C en que se

alcanzaelequilibriosiguiente:
4CuO(s)2Cu2O(s)+O2(g)
Lapresinquesemideentoncesesde0,5atm.Calcula:
a)Losmolesdeoxgenoquesehanformado.
b)LasconstantesKpyKcaesatemperatura.
c)LosgramosdeCuOquequedansindescomponer.
(9,4103mol;0,5y4,7103;1,92gCuO)
(O.Q.L.Murcia2007)
62
44.Enunexperimentoparaestudiarelefectodealgunosfactoressobrelavelocidaddereaccin,
unestudiantepesdosmuestrasdiferentesdecarbonatoclcicode2gcadauna.Cadamuestra
fue colocada en un matraz sobre el plato de una balanza electrnica como se aprecia en la
figura. La muestra 1 consta de grandes partculas de CaCO3, mientras que la muestra 2 est
formada por partculas mucho ms pequeas. El estudiante aadi 100 mL de HCl 0,5 M a la
muestra 1 y sigui la evolucin de la masa a 18C como se muestra en la figura adjunta. La
reaccinquetienelugares:
CaCO3(s)+2HCl(aq)CaCl2(aq)+H2O(l)+CO2(g)

Paralamuestra1ysuponiendolareaccincompletadelcarbonatoclcico:
a)Calcula,enlitros,elvolumendeCO2producidoa18Cy1atmdepresin.
b)Calculalavariacintotaldemasa.
c)CalculalaconcentracindeHClquepermaneceenelmatraz.
Conlamuestra2serealizaunexperimentosimilar.
d)Dibujaunesquemadelagrficadevariacindemasaconeltiempocomparndolaconlaque
seobtuvoparalamuestra1.Razonaelmotivodeestecomportamiento.
e)Sielmatrazesde1litroysetapatraslaadicindeHCl,calculalapresinenelinteriordel
matraz tras la desaparicin del carbonato de calcio. Suponer que la temperatura se mantiene
constante.
(0,48L;0,88g;0,1M;0,48atm)
(O.Q.L.Murcia2007)
45.Enunhornosedescomponecarbonatodecalciosegn:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) H=+179kJ/mol
Se utiliza como combustible propano (C3H8), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol
a)Qumasadepropanosedebequemarparadescomponer100kgdecarbonatodecalcio,si
soloseaprovechael40%delcalordesprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c)CalculaloskgdeCO2emitidosalaatmsferaentodoelproceso.
Dato.Elairetieneun21%envolumendeoxgeno.
(O.Q.L.Murcia2008)
63
46.Unamuestrade2,5gdeunamezcladecloruroamnicoyuncloruroalcalinosedivideendos
partesiguales.Unadeellassetrataconnitratodeplata0,1Myelclorurodeplataformadose
lava,secaypesa3,28g.Laotrapartesetrataconunadisolucindehidrxidodesodioal30%
m/v y, como consecuencia, se desprenden 236 ml de amonaco, medidos a 25C y 734 mmHg.
Calcula:
a)Lacomposicindelamezcla.
b)Dequcloruroalcalinosetrata?
(O.Q.L.Murcia2008)
47.Elsulfatodecobrepentahidratadoabsorbeenergaa23Cysetransformaespontneamente
en sulfato de cobre trihidratado y vapor de agua. Entre ambos slidos se establece, en un
recipientecerradoa23C,unequilibriocuyaKpes1,0104atm.
a)Escribelareaccinqumicadelproceso.
b)Calculalapresin(mmHg)delvapordeaguaalalcanzarseelequilibrio.
c)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
d) Conociendo que la presin de vapor del agua pura a 23C es de 23,8 mmHg, razona en qu
sentido se desplazar la reaccin anterior si la mezcla en equilibrio a 23C se deposita en un
recipientecerradoconunahumedadrelativadel50%.
(O.Q.L.Murcia2008)
48. El mentol es un alcohol secundario saturado, que se encuentra en los aceites de menta; se
emplea en medicina y en algunos cigarrillos porque posee un efecto refrescante sobre las
mucosas.Unamuestrade100,5mgsequemaproduciendo282,9mgdeCO2y115,9mgdeH2O;
en un experimento distinto se ha determinado el peso molecular del mentol resultando ser de
156g.Culeslafrmulamoleculardelmentol?
(O.Q.L.Murcia2008)
49. En un recipiente de 1 litro se introduce NOCl y se calienta a 240C. Antes de producirse la

descomposicinlapresinesde0,88atm.Unavezalcanzadoelequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)
lapresintotalesde1atm.Calcule:
a)Composicindelamezclaenequilibrio
b)Gradodedisociacin
c)Presinparcialdecadaunodelosgasesenlamezcla
d)KpyKcadichatemperatura
(O.Q.L.Murcia2009)
50. Se sospecha que una mezcla de Ca(HCO3)2 y CaCO3 contiene CaO . Para salir de la duda se
toma una muestra de 80 g y se calienta hasta descomposicin de las sales, en sus respectivos
xidos.Serecogen3gdeH2Oy25gdeCO2Culeslacomposicindelamezcla?
(O.Q.L.Murcia2009)
64
51.Siseempleancubiertosdeplata,nosedebencomerconelloshuevosrevueltsopasadospor
agua, porque lo normal es que se ennegrezcan, al formarse sulfuro de plata, por reaccin de
aquellaconelazufredelosaminocidoscaractersticosdelasprotenasdelhuevo.Allimpiarlos,
sevaelsulfurodeplata,yconello,aunquenolocreas,variosmillonesdetomosdeplata.Siun
tenedorde80gramosdepeso,conunporcentajedeplatadel85%,despusdeunabuenadietaa
basehuevos,hacombinadoel0,5%desuplataenformadesulfuro.Calcule:
a)Elnmeroaproximadodetomosdeplataqueseperdernenlalimpiezadeltenedor.
b) Si la plata en orfebrera tiene un precio aproximado de 10 por gramo, qu coste, sin
considerarlosdetergentesempleados,supondresalimpieza?
(O.Q.L.Murcia2009)
52. A partir de cido clorhdrico comercial de densidad 1,18 g/mL y 36% en peso, se quiere
preparar 500 mL de una disolucin 0,5 M y posteriormente 100 mL de una disolucin 0,1 M a
partirdelaanterior.Indiquelosclculosnecesariosyelprocedimientoaseguir.
CalcularelnmerodegramosdeHquehayenlosltimos100mLdedisolucin,incluyendolos
procedentesdeagua.
(O.Q.L.Murcia2009)
65
OLIMPIADASdeQUMICAdeANDALUCA
(ProblemasdeCdizenviadosporPilarGonzlez)
1.Unamuestrade1,5gdeuncompuestoorgnicoformadoporC,HyOsequemaenexcesode
oxgenoproducindose2,997gdeCO2y1,227gdeH2O.Si0,438gdelcompuesto,alvaporizarlo
a100Cy750mmHg,ocupan155mL,deducirlafrmulamoleculardedichocompuesto.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Para evitar errores de redondeo resulta ms til calcular primero la frmula molecular del
compuestoXapartirdesumasamolar.Suponiendoqueenestadogaseosostesecomporta
comogasideal,pormediodelaecuacindeestadoseobtienesumasamolar:
atmL
0,438g0,082 (273+100)K 760mmHg 103mL
Mr = molK =87,6gmol1
750mmHg155mL 1atm 1L
ElCcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeCO2.
2,997gCO2 1molCO2 1molC 87,6gX molC
=4
1,5gX 44gCO2 1molCO2 1molX molX
ElHcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeH2O:
1,227gH2O 1molH2O 2molH 87,6gX molH
=8
1,5gX 18gH2O 1molH2O 1molX molX
ElOcontenidoenelcompuestoXsedeterminapordiferencia:
12gC 1gH
87,6gX 4molC 6molH
1molC 1molH gO 1molO =2 molO
1molX 16gO molX
LafrmulamolecularoverdaderaesC4H8O2.
(O.Q.L.Cdiz2003)
66
2.Unamuestrade1,02gquecontenasolamentecarbonatodecalcioycarbonatodemagnesio,
se calent hasta descomposicin de los carbonatos a xidos y CO2 (g). Las reacciones que se
producenson:
MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
Elresiduoslidoquequeddespusdelcalentamientopes0,536g.Calcula:
a)Lacomposicindelamuestra.
b)ElvolumendeCO2producido,medidoenc.n.
a) Llamando x e y, respectivamente, a los moles de CaCO3 y MgCO3 en la mezcla se puede
plantearlasiguienteecuacin:
100gCaCO3 84,3gMgCO3
xmolCaCO3 +ymolMgCO3 =1,02gmezcla
1molCaCO3 1molMgCO3
Relacionandoestascantidadesconelresiduoformado:
1molCaO 56gCaO 1molMgO 40,3gMgO
xmolCaCO3 +ymolMgCO3 =0,536gresiduo
1molCaCO3 1molCaO 1molMgCO3 1molMgO
Seobtiene
x=5,90103molCaCO3 y=5,09103molMgCO3
Lasmasascorrespondientesson:
100gCaCO3
5,90103molCaCO3 =0,590gCaCO3
1molCaCO3
84,3gMgCO3
5,09103molMgCO3 =0,429gMgCO3
1molMgCO3
Expresandoelresultadoenformadeporcentajeenmasa:
0,590gCaCO3
100=57,8%CaCO3
1,02gmezcla
0,429gMgCO3
100=42,1%MgCO3
1,02gmezcla
b)RelacionandolosmolesdecadacomponenteconelCO2producido:
1molCO2 1molCO2
5,90103molCaCO3 +5,09103molMgCO3 =0,011molCO2
1molCaCO3 1molMgCO3
Elvolumencorrespondientemedidoencondicionesnormaleses:
22,4LCO2
0,011molCO2 =0,246LCO2
1molCO2
(O.Q.L.Cdiz2003)
67
3.LadescomposicindelHgO(s)a420Cserealizasegnlareaccin:
2HgO(s)2Hg(g)+O2(g)
Se introduce en un matraz una cierta cantidad de HgO y se calienta a 420C. La presin en le
interiordelmatrazunavezestablecidoelequilibrioesde0,510atm.Calcula:
a)LaconstantedeequilibrioKpdelprocesoanterior.
b)LacantidaddeHgOquesehadescompuestosielmatraztieneunacapacidadde5,0L.
a)A420Csealcanzaelequilibrio:
2HgO(s)2Hg(g)+O2(g)
Latablademolescorrespondientealequilibrioes:
HgO Hg O2
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x
nequilibrio n 2x 2x x
LaconstanteKpes:
Kp=(pHg )2 pO
2
Deacuerdoconlaestequiometra,lacantidaddeHgenelequilibrioeseldoblequeladeO2,
luego:
pHg =2pO =2p
2
Lapresintotaldelamezclagaseosaes:
pt=pHg +pO =2p+p=3p
2
pt 0,510atm
pO = = =0,170atm
2 3 3
SustituyendoenlaexpresindeKp:
Kp=(20,170)2(0,170)=1,965102
b)AplicandolaecuacindeestadoseobtieneelnmerodemolesdeO2formados:
0,170atm5L
x= =1,496103molO2
0,082atmLmol1K1(273+420)K
RelacionandoO2conHgO:
2molHgO 216,6gHgO
1,496103molO2 =0,648gHgO
1molO2 1molHgO
(O.Q.L.Cdiz2003)
68
4. El sulfato de amonio se obtiene industrialmente burbujeando amonaco gaseoso a travs de

cidosulfricodiluido,segn:
2NH3(g)+H2SO4(l)(NH4)2SO4(s)
Calcula:
a) El volumen de amonaco, a 20C y 700 mmHg, necesario para obtener 50 kg de sulfato de
amoniodel80%deriquezaenpeso.
b) El volumen de cido sulfrico del 50% de riqueza en peso y densidad 1,40 gmL1 que se
consumirendichapreparacin.
Lacantidadde(NH4)2SO4aobteneres:
80g(NH4)2SO4 1mol(NH4)2SO4
50103g(NH4)2SO480% =303mol(NH4)2SO4
100g(NH4)2SO480% 132g(NH4)2SO4
a)Relacionando(NH4)2SO4conNH3:
2molNH3
303mol(NH4)2SO4 =151,5molNH3
1mol(NH4)2SO4
Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
atmL
151,5mol0,082 (273+20)K 760mmHg
V= molK =3952LNH3
700mmHg 1atm
b)Relacionando(NH4)2SO4conH2SO4:
1molH2SO4 98gH2SO4
303mol(NH4)2SO4 =2,97104gH2SO4
1mol(NH4)2SO4 1molH2SO4
ComosedisponedeunadisolucindeH2SO4deriqueza50%:
100gH2SO450% 1mLH2SO450%
2,97104gH2SO4 =4,24104mLH2SO450%
50gH2SO4 1,40gH2SO450%
(O.Q.L.Cdiz2004)
5.Unamuestraqueconsisteenunamezcladeclorurosdesodioypotasiopesa0,3575g,produce
0,1162 g de perclorato de potasio. Calcula los porcentajes de cada uno de los cloruros de la
mezcla.
Elpercloratodepotasioformadoprocededelcloruropotasiodelamezclaoriginal:
1molKClO4 1molKCl 74,6gKCl
0,1162gKClO4 =0,0625gKCl
138,6gKClO4 1molKClO4 1molKCl
Elporcentajedepercloratodepotasioenlamezclaoriginales:
0,0625gKCl
100=17,5%KCl
0,3575gmezcla
Elrestoesclorurodesodio:
100%mezcla17,5%KCl=82,5%NaCl
(O.Q.L.Cdiz2004)
69
6. Un compuesto orgnico contiene un 51,613% de oxgeno, 38,709% de carbono y 9,677% de

hidrgeno.Calcula:
a)Sufrmulaemprica.
b) Si 2 gde esta sustancia, ocupan 0,9866 L a 1 atm de presin y 100C, cul es su frmula
molecular?
compuesto X a partir de su masa molar y simplificando sta obtener la frmula emprica.
Suponiendoqueenestadogaseosostesecomportacomogasideal,pormediodelaecuacin
deestadoseobtienesumasamolar:
atmL
2g0,082 (273+100)K
1atm0,9866L
Tomandocomobasedeclculo100gdecompuestoX:
51,613gO 1molO 62,0gX molO
=2
100gX 16gO 1molX molX
38,709gC 1molC 62,0gX molC
=2
100gX 12gC 1molX molX
9,677gH 1molH 62,0gX molH
=6
100gX 1gH 1molX molX
La frmula molecular o verdadera es C2H6O2. Simplificando sta se obtiene que la frmula
empricaosencillaes(CH3O)n.
(O.Q.L.Cdiz2004)
70
7.ElprocesoOstwaldparalafabricacindeHNO3llevaconsigolaoxidacindelamonacopor
airesobreuncatalizadordeplatino,segn:
4NH3(g)+5O2(g)6H2O+(g)+4NO(g)
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Quvolumendeaire(stecontieneun21%deoxgenoenvolumen)a27Cy1atmsenecesita
paralaconversincompletaporesteprocesode5toneladasdeNH3enNO2?
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinglobales:
4NH3(g)+7O2(g)6H2O(g)+4NO2(g)
ElnmerodemolesdeNH3atransformares:
1molNH3
5106gNH3 =2,94105molNH3
17gNH3
RelacionandoNH3conO2:
7molO2
2,94105molNH3 =5,15105molO2
4molNH3
En una mezcla gaseosa la composicin volumtrica coincide con la composicin molar,
relacionandoO2conaire:
100molaire
5,15105molO2 =2,45106molaire
21molO2
Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelairees:
atmL
2,45106mol0,082 (273+27)K
V= molK =6,03107Laire
1atm
(O.Q.L.Cdiz2004)
71
8. El cloro gaseoso (Cl2) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo

reaccionareldixidodemanganesoconcidoclorhdricoconcentrado,segn:
MnO2(s)+4HCl(aq)MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)
Sehacenreaccionar100gdeMnO2con0,8LdedisolucindeHCldel35,2%enmasaydensidad
1,175gcm3Calcule:
a)Lamolaridaddelcidoempleado.
b)Elvolumendecloroproducidoencondicionesnormales.
a)Tomandocomobasedeclculo1LdedisolucindeHCl:
103mLHCl35,2% 1,175gHCl35,2% 35,2gHCl 1molHCl
=11,33M
1LHCl35,2% 1mLHCl35,2% 100gHCl35,2% 36,5gHCl
b) Para calcular la cantidad de Cl2 producido es necesario calcular previamente cul es el
reactivolimitante:
1molMnO2
100gMnO2 =1,15molMnO2
86,9gMnO2 9,07molHCl
Larelacinmolares =7,9
11,33molHCl 1,15molMnO2
0,8LHCl11,33M =9,07molHCl
1LHCl11,33M
Como la relacin molar es > 4 quiere decir que sobra HCl, por lo que MnO2 es el reactivo
limitantequedeterminalacantidaddeCl2formada:
1,15molCl2 22,4LCl2
1,15molMnO2 =25,8LCl2
1molMnO2 1molCl2
(O.Q.L.Cdiz2005)
72
9.Elfosgeno(COCl2)sedescomponeaelevadatemperaturadandomonxidodedecarbono(CO)
y cloro (Cl2). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm3 de
capacidada1000K.Sealcanzaelsiguienteequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a
2,175atm.Calcula:
a)LaKcyKpdelequilibrio.
b)Lapresinparcialdecadagas.
a) Para calcular la constante de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondientealmismo:
COCl2 CO Cl2
niniciales n
ntransformados x
nformados x x
nequilibrio nx x x
nt=(nx)+x+x=n+x
Elvalordexseobtieneapartirdelapresinenelequilibrio.Aplicandolaecuacindeestado
delosgasesideales:
atmL
2,175atm0,432L=(n+x)0,082 1000K
molK
Seobtiene,(n+x)=1,146102mol.
1molCOCl2
n=0,631gCOCl2 =6,374103molCOCl2
99gCOCl2
x=1,1461026,374103=5,085103mol
Aplicandolaleydelequilibrioqumicoalareaccin:
x 2
Cl2 CO x2
Kc= = V =
COCl2 (nx) (nx)V
V
Sustituyendo
(5,085103)2
Kc= =4,64102
(6,3741035,085103)0,432
LarelacinentrelasconstantesKcyKpvienedadaporlaexpresin:
Kc=Kp(RT)
siendo
=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Sustituyendo:
Kp=4,64102(0,0821000)=3,80

73
b) Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuacin de estado de los
gasesideales:
xRT 5,085103mol0,082atmLmol1K11000K
pCl2 =pCO = = =0,965atm
V 0,432L
(nx)RT 1,289103mol0,082atmLmol1K11000K
pCOCl2 = = =0,245atm
V 0,432L
ConestosvalorestambinsepuedeobtenerelvalordelaconstanteKp:
pCl2 pCO (0,965)2
Kp= = =3,80
pCOCl2 0,245
(O.Q.L.Cdiz2005)
10. Una industria qumica obtiene cido sulfrico y cinc a partir de blenda (ZnS). La fbrica
tratadiariamente100toneladasdemineralqueposeeunariquezadel60%.
a)Siel1%delazufresepierdecomodixidodeazufre,calculeelvolumendeestegasexpulsado
diariamentealexterior,suponiendoquesalea27Cy1atm.
b)Siel0,1%deldixidodeazufresetransformaenlaatmsferaencidosulfricoycaeaun
estanquequecontiene1000m3deagua,calculelamolaridaddeladisolucincidaformada.
a) La ecuacin qumica correspondiente al proceso de transformacin de blenda en cido
sulfricoes:
ZnS(s)SO2(g)H2SO4(aq)
RelacionandolacantidaddeblendaconladeSO2:
60gZnS 1molZnS 1molSO2
100106gblenda =6,16105molSO2
100gblenda 97,4gZnS 1molZnS
Siel1%delSO2producidoseexpulsaalexterior:
1molSO2(expulsado)
6,16105molSO2(producido) =6,16104molSO2
100molSO2(producido)
6,16104mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
V= =1,52105LSO2
1atm
b)LacantidaddeH2SO4formadoapartirdelSO2expulsadoes:
0,1molSO2(transformado) 1molH2SO4
6,16104molSO2(expulsado) =6,16molH2SO4
100molSO2(expulsado) 100molSO2
La concentracin molar de la disolucin obtenida, suponiendo que no existe variacin de
volumen,es:
6,16molH2SO4 1m3agua
=6,16106M
1000m3agua 1000Lagua
(O.Q.L.Cdiz2005)
74
11. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
(C8H18).Lasentalpasestndardeformacindelaguagaseosa,eldixidodecarbonoyeloctano
son242kJ/mol,394kJ/moly250kJ/mol,respectivamente.Calcule:
a)Elcalorproducidoenlacombustinde2Ldegasolina.
b)Laenerganecesariaporcadakilmetro,siunautomvilconsume5Ldegasolinacada100
km.
a)Lareaccindecombustindeloctanoes:
25
C8H18(l)+ O2(g)8CO2(g)+9H2O(g)
2
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productosyreactivos.
Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
242kJ 394kJ 250kJ
= 9molH2 O +8molCO2 1molC8H18
molH2 O molCO2 molC8H18
Seobtiene,Hr=5080kJ/mol.
Elcalordesprendidoalquemarse2Ldeoctano:
0,8kgC8H18 103gC8H18 1molC8H18 5080kJ
2LC8H18 =7,13104kJ
1LC8H18 1kgC8H18 114gC8H18 1molC8H18
b)Relacionandoelvalorobtenidoenelapartadoanteriorconloskmrecorridos:
7,13104kJ 5LC8H18 kJ
=1783
2LC8H18 100km km
(O.Q.L.Cdiz2005)
75
12. Hallar la pureza de una muestra de sulfato de amonio sabiendo que al tratar1,316 kg de
sulfato de amonio slido impuro con disolucin de hidrxido de sodio se recogen 377 L de
amonaco(quecorrespondenal90%delvolumentotaldeamonacodesprendido),medidosala
temperaturade18Cylapresindemercuriode742mm.
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinentre(NH4)2SO4yNaOHes:
(NH4)2SO4(s)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2NH3(g)+2H2O(l)
ElvolumendeNH3desprendidoes:
100LNH3(desprendido)
377LNH3(recogido) =418,8LNH3(desprendido)
90LNH3(recogido)
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeNH3es:
Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
742mmHg418,8L 760mmHg
n= =17,1molNH3
0,082atmLmol1K1(273+18)K 1atm
RelacionandoNH3con(NH4)2SO4:
1mol(NH4)2SO4 132g(NH4)2SO4
17,1molNH3 =1129g(NH4)2SO4
2molNH3 1mol(NH4)2SO4
Lariquezadelamuestraes:
1129g(NH4)2SO4 1kgmuestra
100=85,8%(NH4)2SO4
1,316kgmuestra 103gmuestra
(O.Q.L.Cdiz2006)
76
13.Enunrecipiente cerradode 1,00Len elquesehahecho elvacose introducen1,988 gde

yodo slido (I2). Se calienta gasta alcanzar una temperatura de 1473 K, alcanzndose una
presin de 1,33 atm. En estas condiciones tod el yodo se encuentra vaporizado y parcialmente
disociadosegn:
I2(g)2I(g)
Calcula:
a)Elgradodedisociacindelyodo.
b)LosvaloresdeKcyKp.
Elnmerodemolesinicialesdeyodoes:
254gI2
1,988gI2 =7,83103molesI2
1molI2
a)Latablademolescorrespondientealequilibrioes:
I2 I
niniciales 7,8103
ntransformados x
nformados 2x
nequilibrio 7,8103 x x
ntotal=7,8103 x +2x=7,8103 x
Elvalordexseobtieneapartirdelapresinenelequilibrio.Aplicandolaecuacindeestado
delosgasesideales:
atmL
1,33atm1L=(7,8103+x)0,082 1473K
molK
Seobtiene,x=3,2103mol.
Elgradodedisociacines:
3,2103molI2(disociados)
= =0,4141%
7,8103molI2(iniciales)
b)Laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
2x 2
I 2 4x2
Kc= = V =
I2 (nx) (nx)V
V
Sustituyendo
4(3,2103)2
Kc= =8,9103
(7,81033,2103)1
LarelacinentrelasconstantesKcyKpvienedadaporlaexpresin:
Kc=Kp(RT)
siendo
=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Sustituyendo:
Kp=8,9103(0,0821473)=1,08
(O.Q.L.Cdiz2006)
77
14. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre (II) se
desprenden2,30kJporcadagramodecobrereaccionado,a298Ky760mmHg.Calcule:
a)Laentalpadeformacindelxidodecobre(II).
b)Elcalordesprendidocuandoreaccionan100Ldeoxgeno,medidosa1,5atmy27C.
a)LareaccindeformacindelCuOes:
1
Cu(s)+ O2(g)CuO(s)
2
La entalpa de esta reaccin se obtiene el calor desprendido con la cantidad de Cu que
reacciona:
2,30kJ 63,5gCu kJ
Hof = =146,05
gCu molCu mol
b)Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
1,5atm100L
n= =6,1molO2
0,082atmLmol1K1(273+27)K
LacantidaddecalorquesedesprendecuandoreaccionaelO2es:
146,05kJ
6,1molO2 =1781,8kJ
0,5molO2
(O.Q.L.Cdiz2006)
78
15. El bromo se puede obtener en el laboratorio por reaccin entre el bromuro de potasio, el
cidosulfricoyelxidodemanganeso(IV),deacuerdoconlaecuacin:
2KBr+MnO2+3H2SO42HKSO4+MnSO4+Br2+2H2O
Calcule:
a)Lacantidad(engramos)deH2SO4 del60%deriquezaenpesoquesenecesitaparaobtener

60,0gdeBr2.
b)Sisehacenreaccionar6,372gdeKBrcon11,42gdeH2SO4del60%de riquezaenpeso, en
presenciade exceso dedixidode manganeso, demuestrecul delos compuestos esel reactivo
limitante.
a)RelacionandoBr2conH2SO4:
1molBr2 3molH2SO4 98gH2SO4
60,0gBr2 =110,4gH2SO4
159,8gBr2 1molBr2 1molH2SO4
ComosedisponedeH2SO4deriqueza60%:
100gH2SO460%
110,4gH2SO4 =184gH2SO460%
60gH2SO4
b)Elnmerodemolesdecadareactivoes:
1molKBr
6,372gKBr =0,054molKBr
119gKBr
60gH2SO4 1molH2SO4
11,42gH2SO460% =0,070molH2SO4
100gH2SO460% 98gH2SO4
Larelacinmolarentreamboses:
0,070molH2SO4
=1,3
0,054molKBr
Comolarelacinmolares<1,5quieredecirquesobraKBr,porloqueH2SO4eselreactivo
limitante.
(O.Q.L.Cdiz2007)
79
16.Laconstantedeequilibrioparaelprocesoenestadogaseoso:
AB+C esKc=4,0a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede5litros,inicialmentevaco,seintroducen1moldeAy
1moldeB.
Calcule:
a)LaconcentracinmolardelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesparcialesytotalenelrecipientecuandosealcanzaelequilibrio.
Dato:R=0,082atmLK1mol1.
A B C
niniciales 1 1
ntransformados x
nformados x x
nequilibrio 1x 1+x x
Laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
(1+x) x
B C (x2+x)
Kc= = V V=
A (1x) (1x)V
V
Sustituyendo
(x2+x)
4= seobtienex=0,912mol
(1x)5
LaconcentracindelaespecieCenelequilibrioes:
x 0,912mol
C= = =0,1824M
V 5L
b) Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuacin de estado de los
gasesideales:
xRT 0,912mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
pC = = =4,49atm
V 5L
(1+x)RT 1,912mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
pB = = =9,41atm
V 5L
(1x)RT 0,088mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
pA = = =0,43atm
V 5L
(O.Q.L.Cdiz2007)
80
17.Elcalordereaccincorrespondientealadescomposicintrmicadelcarbonatodecalcioes
42,49 kcal/mol, siendo los productos de reaccin que se obtienen xido de calcio y dixido de
carbono.Calcule:
a) El consumo de carbn mineral que hay que aadir a un horno de calefaccin para obtener
unatoneladadexidodecalcio,suponiendoqueelrendimientotrmicodelhornoseadel70%.
Sesabequelaentalpadelareaccin:
C+O2CO2 esigualaH=94,52kcal/mol.
b)ElvolumendeCO2quesedesprendenenesteprocesoencondicionesnormales.
a)LaecuacintermoqumicacorrespondientealadescomposicintrmicadelCaCO3es:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) H=42,49kcal
ElcalornecesarioparaobtenerunatoneladadeCaOes:
1molCaO 42,49kcal
106gCaO =7,6105kcal
56gCaO 1molCaO
Comoelrendimientotrmicodelhornoesdel70%:
100kcal(tericas)
7,6105kcal =1,09106kcal
70kcal(reales)
Relacionandoestecalorconelquesedesprendeenlacombustindelcarbono:
1molC
1,09106kcal =1,15104molC
94,52kcal
Suponiendoqueelcarbncontiene100%deC,lamasacorrespondientees:
12gC
1,15104molC =1,38105gC
1molC
b)Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelCO2desprendidoes:
1molCO2 22,4LCO2
1,15104molC =2,58105LCO2
1molC 1molCO2
(O.Q.L.Cdiz2007)
81
18.Apartirdelsulfurodecalcioseobtienesulfurodehidrgenosegnlareaccin:
CaS+H2O+CO2H2S+CaCO3
Elsulfurodehidrgenoobtenidoseoxidaparaobtenerazufresegnlareaccin:
H2S+O2H2O+S
a)Qucantidaddeazufrepuedeobtenerseapartirde500kgdeunamuestraquecontieneun
80%deCaS?
b)Quvolumendeaire,medidoenc.n.,esnecesarioutilizarparaoxidarelsulfurodehidrgeno
procedentedelaprimerareaccin?(Composicindelaire:20%deoxgeno).
a)Relacionandolamuestraconazufre:
80gCaS 1molCaS 1molS 32gS
500103gCaS80% =1,78105gS
100gCaS80% 72gCaS 1molCaS 1molS
b)RelacionandolamuestraconH2S:
80gCaS 1molCaS 1molH2S
500103gCaS80% =5,56103molH2S
100gCaS80% 72gCaS 1molCaS
RelacionandoH2SconO2yaire:
1molO2 22,4LO2 100Laire
5,56103molH2S =6,23105Laire
1molH2S 1molO2 20LO2
(O.Q.L.Cdiz2008)
82
19.Enunrecipientecerradoyvacode20Lseintroducen0,3gdeetano;2,9gdebutanoy16g
deoxgeno.Seproducelacombustina225C.Calcula:
a)Elvolumendeaire,enc.n.,queseranecesarioparatenerlos16gdeoxgeno.
b)Lapresintotalylaspresionesparcialesenlamezclagaseosafinal.
Datos.R=0,082atmLK1mol1;composicinvolumtricadelaire:20%O2,80%N2.
a)Teniendoencuentaqueenlasmezclasgaseosaslacomposicinvolumtricacoincideconla
composicinmolar,relacionandoO2conaire:
1molO2 100molaire 22,4Laire
16gO2 =56Laire
32gO2 20molO2 1molaire
b) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a las combustiones de lso

hidrocarburosson:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
13
C4H10(g)+ O2(g)4CO2(g)+5H2O(g)
2
RelacionandoloshidrocarburosconO2seobtienelamasadestequequedasonreaccionar:
1molC2H6 3,5molO2 32gO2
0,3gC2H6 =1,12gO2
30gC2H6 1molC2H6 1molO2
1molC4H10 6,5molO2 32gO2
2,9gC4H10 =10,40gO2
58gC4H10 1molC4H10 1molO2
LacantidadO2quequedasinreaccionares:
1molO2
16gO2(inicial)(1,12+10,40)gO2(consum.) =0,14molO2(sinreac.)
32gO2
Relacionando los hidrocarburos con los productos se obtienen los moles de CO2 y H2O
formados:
1molC2H6 2molCO2
0,3gC2H6 =0,02molCO2
30gC2H6 1molC2H6
seobtienen0,22molCO2
1molC4H10 4molCO2
2,9gC4H10 =0,20molCO2
58gC4H10 1molC4H10
1molC2H6 3molH2O
0,3gC2H6 =0,03molH2O
30gC2H6 1molC2H6
seobtienen0,28molH2O
1molC4H10 5molH2O
2,9gC4H10 =0,25molH2O
58gC4H10 1molC4H10
Laspresionesparcialesdecadagasseobtienenaplicandolaecuacindeestadodelosgases
ideales:
pO2 = = =0,29atm
V 20L
pCO2 = = =0,45atm
V 20L
83
pH2O = = =0,58atm
V 20L
Lapresintotaldelamezclaes:
pt=(0,29+0,45+0,58)atm=1,32atm
(O.Q.L.Cdiz2008)
84
20. Durante la dcada de 1940, y debido a la escasez de gasolina, se utiliz como combustible
para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del carbn en los gasgenos.
SabiendoquelacombustindelCO(g)paradarCO2(g)tieneunavariacindeentalpade238
kJmol1a25C:
a)Calculalaentalpadeformacindelmonxidodecarbono.
b) Qu cantidad de calor se podra obtener al quemar 100 m3 de CO medidos a 25C y 750
mmHg?
c) Qu volumen ocupara el O2 necesario para la combustin del CO del apartado anterior,
medidoenlasmismascondicionesdepresinytemperatura?
Datos.R=0,082atmLK1mol1;HfCO2(g)=393,5kJmol1.
a)LaecuacinqumicacorrespondientealaformacindelCOes:
1
C(s)+ O2(g)CO(g)
2
Losdatosproporcionadosson:
1
CO(s)+ O2(g)CO2(g)H=238kJ
2
C(s)+O2(g)CO2(g) H=393,5kJ
DeacuerdoconlaleydeHess,lasecuacionesanterioressepuedenreescribircomo:
1
CO2(g)CO(s)+ O2(g)H=238kJ
2
C(s)+O2(g)CO2(g) H=393,5kJ
Sumandoambasseobtiene:
1
C(s)+ O2(g)CO(g)Hf=110,5kJmol1
2
b)Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
750mmHg100m3 1atm 103L
n= =4038molCO
0,082atmLmol1K1(273+25)K 760mmHg 1m3
LacantidaddecalorquesedesprendecuandosequemaelCOes:
238kJ
4038molCO =7,6105kJ
1molCO
c)RelacionandoCOyO2:
0,5molO2
4038molCO =2019molO2
1molCO
Elvolumenocupadoporestacantidaddegases:
2019mol0,082atmLmol1K1(273+25)K 760mmHg 1m3
V= 3 =50m3O2
750mmHg 1atm 10 L
(O.Q.L.Cdiz2008)
85
21. Una mezcla de dos slidos (KClO3 y KCl) pesa 66 g y contiene un 10% de humedad. Por
calefaccinprolongadaseliberan8gdeoxgeno.Calculaelporcentajedeamboscompuestosen
lamezclaoriginalanhidra.
Lacantidaddemuestrasecaes:
90gmuestraseca
66gmuestrahmeda =59,4gmuestraseca
100gmuestrahmeda
LaecuacinqumicacorrespondientealacalefaccindelKClO3es:
2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)
Deacuerdoconlaecuacinanterior,todoelO2liberadosedebealKClO3:
1molO2 2molKClO3 122,6gKClO3
8gO2 =20,4gKClO3
32gO2 3molO2 1molKClO1
LacantidadrestantedemuestraesKCl:
59,4gmuestraseca20,4gKClO3=39,0gKCl
20,4gKClO3
100=34,3%KClO3
59,4gmuestraseca
39,0gKCl
100=65,7%KCl
59,4gmuestraseca
(O.Q.L.Cdiz2009)
86
22.Enlaactualidadse estestudiandola utilizacindelSO3para almacenarenerga solar. El

SO3,essituadoenunacmaracerrada,sedisociaaaltatemperaturacuandoincidesobrella
energasolarproduciendoSO2(g).Aunaciertatemperaturaeltrixidoseencuentradisociado
enun52%ylapresintotalquesealcanzadentrodelacmaraesde2,8atm.Calcule:
a)Lapresinparcialdecadagas.
b)LaconstanteKp.
a)ElequilibriocorrespondientealadisociacindelSO3es:
1
SO3(g)SO3(g)+ O2(g)
2
La tabla de moles del equilibrio en funcin de la cantidad inicial de SO3, n, y del grado de
disociacin,,es:
SO3 SO2 O2
niniciales n
ntransformados n
nformados n n
nequilibrio nn n n
nt=(nn)+n+n=n+n=n(1+)
DeacuerdoconlaleydeDalton,laspresionesparcialesenelequilibrioson:
n(1) 10,52
pSO3 =pySO3 =p =2,8atm =1,07atm
n(1+) 0,52
1+
2
n 0,52
pSO2 =pySO2 =p =2,8atm =1,16atm
n(1+) 0,52
1+
2
0,52
n 2
pO2 =pyO2 =p =2,8atm =0,58atm
n(1+) 0,52
1+
2
b)LaexpresindelaconstanteKpes:
(pSO2 )(pO2 )
Kp=
pSO3
Sustituyendo
(1,16)(0,58)
Kp= =0,826
(1,07)
(O.Q.L.Cdiz2009)
87
23.Sedisponedeunahabitacindedimensiones4mx4mx3mquesecalientausando1kgde
propanocomocombustible.Calcula:
a)Laentalpadecombustindelpropano.
b) La variacin de la composicin, en moles, del aire una vez que se haya consumido todo el
propano.
Datos.Hf(kJmol1):CO2(g)=393,5;H2O(g)=241,8;C3H8(g)=103,9
Composicinvolumtricadelaire:78%N2y22%O2.
R=0,082atmLK1mol1.
Nota. Se supone que el sistema es cerrado, la presin es constante e igual a 1 atm y la
temperaturaesde25C.
a)Lareaccindecombustindelpropanoes:
C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(g)
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productosyreactivos.
241,8kJ 393,5kJ 103,9kJ
= 4molH2 O +3molCO2 1molC3H8
molH2 O molCO2 molC3H8
Seobtiene,Hc=2043,8kJ/mol.
b)Lacantidaddeairecontenidainicialmenteenlahabitacines:
V=(4m4m3m)=48m3
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeairees:
1atm48m3 103Laire
n= =1964,3molaire
0,082atmLmol1K1(273+25)K 1m3aire
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa coinciden las composiciones
volumtricaymolar.LascantidadesdeN2yO2sonrespectivamente:
78molN2
1964,3molaire =1532,2molN2
100molaire
22molO2
1964,3molaire =432,1molO2
100molaire
LacantidaddeO2consumidoenlacombustinde1kgdeC3H8es:
1molC3H8 5molO2
103gC3H8 =113,6molO2
44gC3H8 1molC3H8
MientrasquelacantidaddeN2despusdelacombustinpermanececonstante,lacantidadde
O2quequedaenlahabitacines:
432,1molO2(inicial)113,6molO2(gastado)=318,5molO2(sobrante)
LascantidadesdeCO2yH2Oformadosenlacombustinde1kgdeC3H8son,respectivamente:
88
1molC3H8 3molCO2
103gC3H8 =68,2molCO2
44gC3H8 1molC3H8
1molC3H8 4molH2O
103gC3H8 =90,9molH2O
44gC3H8 1molC3H8
Elnmerodemolestotalesdegasenlahabitacines:
1532,2molN2+318,5molO2+68,2molCO2+90,9molH2O=2009,8molaire
Lacomposicindelaireenlahabitacindespusdelacombustines:
1532,2molN2
100=76,2%N2
2009,8molaire
318,5molO2
100=15,8%O2
2009,8molaire
68,2molCO2
100=3,4%CO2
2009,8molaire
90,9molH2O
100=4,5%H2O
2009,8molaire
Lavariacinqueexperimentanlosgasesinicialeses:
78,0%N2(inicial)76,2%N2(final)=1,8%
22,0%O2(inicial)15,8%N2(final)=6,2%
(O.Q.L.Cdiz2009)
89
UniversidaddeCrdoba
1.Unrecipientecerradode1000Ldecapacidadcontiene460gdeetanolpuro(lquido)yaire
(composicin80%N2y20%O2envolumen)a27Cy1atmdepresin.Seprovocalacombustin
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27C. El volumen total permanece
inalteradoysedesprecianlosvolmenesquepuedenocuparlosslidosyloslquidosfrentealos
gases.Calcule:
a)Nmerototaldemolculaspresentesantesydespusdelacombustin.
b)Laspresionesparcialesdecadacomponentedespusdelacombustinylapresintotaldela
mezclaresultante.
c)Ladensidadmediadelamezclafinaldegases.
(O.Q.L.Crdoba2003)
2.Unamuestrade25gdecarbamatoamnicoslidoseintroduceenunrecipientevacode3
litrosyalcalentara225Csedescomponesegnlareaccin:
NH2CO2NH4(s)2NH3(g)+CO2(g).
Enelequilibriolapresintotaldelsistemaesde6atmsferas.Calcule:
a)LasconstantesdeequilibrioKcyKp.
b)Eltantoporcientodecarbamatoamnicoquesehadescompuesto.
c)Lafraccinmolarenamoniaco.
(O.Q.L.Crdoba2003)
3.a)Paralareaccin:
H2(g)+Cl2(g)2HCl(g), H=184,4kJ
calculelaentalpadelenlaceHCl,silasentalpasdelosenlacesHHyClClsonrespectivamente
435kJ/moly243kJ/mol.
b)Conlosdatosaportadosenlasiguientetabla,calculeelcalornecesarioapresinconstantey
a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K segn la
reaccin:
MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
SustanciaHf(kJmol1)S(JK1mol1)
MgCO3(s)1096,265,7
MgO(s)601,626,8
CO2(g)393,5213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a
dichatemperatura.Esespontneoelproceso?
Dato=8,3JK1mol1.
(O.Q.L.Crdoba2003)
90
4.Alatemperaturade25Cy750mmdeHgdepresinreaccionancompletamente250gdeuna
piedracalizaconunadisolucindeHCldel35%enpesoydensidad1,18g/mLsegnlasiguiente
reaccin:
CaCO3(s)+2HCl(aq)CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
sabiendoquelapiedracalizatieneunariquezaenCaCO3(s)del80%,calcule:
a)Elvolumendedixidodecarbonoproducidomedidoenlasmismascondicionesdepresiny
temperaturadelareaccin.
b)ElvolumendeladisolucindeHClnecesario.
c)Cantidaddepiedracalizanecesariaparaobtener1kgdeCaCl2(s).
(O.Q.L.Crdoba2004)
5. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el

equilibrio,unanlisisrevelaquesehadescompuestoel50%delPCl5segnlareaccin:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
Calcule:
a)Concentracionesdecadacomponenteenelequilibrio.
b)Kp.
c)Porcentajededisociacinypresionesparcialescuandoseduplicaelvolumen.
(O.Q.L.Crdoba2004)
5.Sabiendoquelasentalpasdecombustina25CdeC(s),H2(g)yC2H5OH(l)son393,5;
285,8y1366,8kJmol1respectivamente.Calcule:
a)Laentalpadeformacindeletanol,C2H5OH(l).
b)Lavariacindeenergainterna.
c)Gaesatemperatura.
Datos.Entropasmolaresestndar(Jmol1K1):C(s)=5,7;H2(g)=130,6;O2(g)=205;
C2H5OH(l)=160,7;constanteR=8,3Jmol1K1.
(O.Q.L.Crdoba2004)
91
7.Unamuestradehullacontiene1,6%enpesodeazufre.Mediantelacombustin,elazufrese
oxidaadixidodeazufregaseoso:
S(s)+O2(g)SO2(g)
quecontaminalaatmsfera.
Untratamientoposteriordeldixidodeazufreconcalviva(CaO)transformaelSO2enCaSO3.Si
unacentraltrmicaconsumediariamente6600tdehulla,calcule:
a)Lamasa(enkg)deSO2queseproduce.
b)Elvolumen(enm3)deSO2queseliberaaunatemperaturade20Cy1atmdepresin.
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t se puede eliminar todo el SO2 producido? En caso
contrario,qucantidaddeSO2seliberaalaatmsfera?
a)LacantidadSpresenteenlahullaes:
10 6 g hulla 1,6 g S 1 mol S
6600 t hulla = 3,3106 mol S
1 t hulla 100 g hulla 32 g S
RelacionandoSySO2liberadoenlacombustin:
1 mol SO2 64 g SO2 1 kg SO2
3,3106 mol S = 2,1 105 kg SO2
1 mol S 1 mol SO2 10 3 g SO2
b)Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
atmL
3,3106 mol 0,082 (20 + 273) K
molK 1 m3
V= = 7,910 4 m3 SO2
1 atm 103 L
c)LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreSO2yCaO:
SO2(g)+CaO(s)CaSO3(s)
RelacionandoCaOySO2seobtienelacantidaddeSO2eliminado:
1 mol CaO 1 mol SO2 64 g SO2 1 kg SO2

150 106 g CaO = 1,7105 kg SO2
56 g CaO 1 mol CaO 1 mol SO2 103 g SO2
Estacantidades menorquelaobtenidaen elapartadoa),luegoNOse eliminatodoelSO2

producido.
2,1105kgSO2(producido)1,7105kgSO2(eliminado)=4,0104kgSO2(liberado)
(O.Q.L.Crdoba2005)
92
8. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N2O4 y NO2 eran,

respectivamente,0,10My0,12M.Kc=0,212paralareaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
a) Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentracionesdeambassustanciasparaquesealcanceelequilibrioaesatemperatura?
b)CalculelasconcentracionesdeNO2yN2O4enelequilibrio.
c)CalculeKpylaspresionesenelequilibrio.
a) Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de
reaccinQCysecomparaconelvalordeKc:
2
[NO 2 ]0 0,12 2
Qc = = = 0,144 < 0,212
[N2 O 4 ]0 0,10
Comoseobserva,QcKc,porlotanto,elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Qc debe aumentar
hastaigualarseaKc.
Paraello[NO2]debeaumentary[N2O4]debedisminuir,porlotanto,elsistemasedesplaza
hacialaformacindeNO2.
b) Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de

molescorrespondiente:
N2O4 NO2
niniciales 0,10 0,12
ntransformados x
nformados 2x
nequilibrio 0,10x 0,12+2x
Aplicandolaleydelequilibrioqumicoalareaccin:
[NO 2 ]2 (0,12 + 2x) 2
Kc = sustituyen do 0,212 =
[N2 O 4 ] 0,10 - x
Seobtiene,x=9,3103M.
[NO2]=0,139M
[N2O4]=0,0907M
c)LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT)
permitecalcularelvalordelaconstanteKp:
Kp=0,212(0,082373)=6,48
93
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealessecalculanlaspresionesparcialesdelos
gasesenelequilibrio:
mol atmL
pN2 O 4 = [N2 O 4 ] RT = 0,0907 0,082 (100 + 273) K = 2,774 atm
L molK
mol atmL
pNO 2 = [NO 2 ] RT = 0,139 0,082 (100 + 273) K = 4,251 atm
L molK
ConestosvalorestambinsepuedecalcularlaconstanteKp:
(pNO 2 )2 4,2512
Kp = = = 6,48
pN 2 O 4 2,774
(O.Q.L.Crdoba2005)
94
9.Lasentalpasnormalesdecombustindelhidrgenogaseoso,carbonoslido,metanogaseoso
yetanogaseoso(enkJmol1)son,respectivamente,285,8;393,5;889,5y1558,3;siendoH2O
(l)yCO2(g)losproductosdeestasreacciones.Calcular:
a)Laentalpaestndardeformacindelmetanoyetanogaseosos.
b)Hdelareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
c)Gdelareaccinanterior.Esespontneaestareaccin?
Sustancia CH4(g) C2H6(g) H2(g)
S(Jmol1K1) 186,3 229,6 130,7
a) La entalpa de combustin del metano puede calcularse a partir de las entalpas de
formacindeproductosyreactivos:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
Hoc =(2HoH2 O +1HoCO2 )(1HoCH4 )=
285,8kJ 393,5kJ
889,5kJ= 2molH2 O +1molCO2 HoCH4
molH2 O molCO2
Seobtiene,HoCH4 =75,6kJmol1.
Procediendodeigualformaqueconelmetano:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
2
285,8kJ 393,5kJ
1558,3kJ= 3molH2 O +2molCO2 HoC2 H6
molH2 O molCO2
Seobtiene,HoC2 H6 =86,1kJmol1
b) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de

productosyreactivos:
75,6kJ 86,1kJ
Hor = 2molCH4 1molC2H6 =65,1kJ
molCH4 molC2H6
c)Sealareaccin:
Lavariacindeenergalibredeunareaccinvienedadaporlaexpresin:
G=HTS
Lavariacindeentropadelareaccinpuedecalcularseapartirdelasentropasmolaresde
productosyreactivos:
186,3 J 229,6 J 130,7 J J
S r = 2 mol CH4 - 1 mol C 2H6 + 1 mol H2 = 12,3
mol CH4 K mol C 2H6 K mol H2 K K
95
En el apartado anterior se ha obtenido que H = 65,1 kJ, por lo tanto, en esta reaccin se
H < 0
cumpleque:
S > 0
Esunareaccinenlaqueseacualseaelvalordelatemperatura,secumplequeG<0,porlo
tanto,setratadeunareaccinqueesespontneaacualquiertemperatura.
kJ
Gr = -65,1 kJ - 298 K1,2310 2 = -68,7 kJ
K
(O.Q.L.Crdoba2005)
10.LasplantasutilizanCO2 yH2Oparaformarazcaresmedianteenelprocesodefotosntesis,
deacuerdoalareaccingeneral:
11H2O+12CO2C12H22O11+12O2
a) Qu volumen de CO2 a 30C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa(C12H22O11)?
b)Sabiendoqueelcontenidoenunamuestradeairecontiene0,035%v/vdeCO2,quvolumen
deaire,enlascondicionesnormalesdepresinytemperatura,purificalaplantaporcada100g
deazcaressintetizados?
(O.Q.L.Crdoba2006)
11.Lareaccindeformacindelmetanoles:
1
C(s)+2H2(g)+ O2(g)CH3OH(l)
2
Apartirdelasecuacionesqumicassiguientes:
3
CH3OH(l)+ O2(g)CO2(g)+2H2O(g)H=725kJ
2
C(s)+O2(g)CO2(g) H=393kJ
1
H2(g)+ O2(g)H2O(g)H=286kJ
2
a)Elcalormolardeformacindelmetanol.
b)Lamasadehielo,a0C,quepuedefundirseconlacombustinde1litrodemetanol(densidad
=0,792gmL1).
(Datos:masamolecularmetanol32gmol1;calorlatentedefusindelhielo=334kJkg1).
(O.Q.L.Crdoba2006)
12.Ladescomposicindelfosgenoseproducesegnlareaccin:
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl2, 1 mol de CO y
0,25moldeCl2.Calcule:
a)Elvalordelaconstantedeequilibrio.
b)Losmolesdefosgenoquedebenaadirsealequilibrioinicialparaqueunavezrestablecidoel
equilibrio,sehayaduplicadoelnmerodemolesdefosgeno.
(O.Q.L.Crdoba2006)
96
13. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de
10,20gdelpesticidaenaguayaadiryodurodesodioseobtieneunprecipitadode0,1964gde
yodurodetalio.Lareaccinqueseproducees:
Tl2SO4(aq)+2NaI(aq)2TlI(s)+Na2SO4(aq).
a)CuleselporcentajeenmasadeTl2SO4enlamuestraoriginal?
b)MolesdedisolucindeNaInecesarios.
c)Cuntoslitrosdeunadisolucinconteniendo20mg/Ldetaliopuedenprepararsecon250g
delpesticida?
Datos.(Masasengmol1):Tl=204,4;Na2SO4=142;Tl2SO4=504,8;NaI=149,9;TlI=331,3.
a)LacantidaddeTlIqueprecipitaproporcionaladeTl2SO4contenidaenelpesticida:
0,1964gTlI 1molTlI 1molTl2SO4 504,8gTl2SO4
100=1,47%Tl2SO4
10,20gpesticida 331,3gTlI 2molTlI 1molTl2SO4
b)LacantidaddeTlIqueprecipitaproporcionalaNaInecesariaparalaprecipitacin:
1molTlI 2molNaI
0,1964gTlI =5,9104molNaI
331,3gTlI 2molTlI
c)LacantidaddeTlquecontieneelpesticidaes:
1,47gTl2SO4 1molTl2SO4 2molTl 204,4gTl
250gpesticida =2,976gTl
100gpesticida 504,8gTl2SO4 1molTl2SO4 1molTl
RelacionandolacantidaddeTlquecontieneelpesticidaconladisolucinapreparar:
103mgTl 1Ldisolucin
2,976gTl =148,8Ldisolucin
1gTl 20mgTl
(O.Q.L.Crdoba2007)
97
14. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la
energadeGibbsestndardelareaccina298K.Explicarsilareaccinesespontneaono,a
estatemperatura.
b)Escribirlasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalcularlaenerga
quesedesprendecuandosequemagasdeagua,quecontieneunmoldeCOyotrodeH2,para
darCO2yagualquida.
c)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atmde
presiny298K?(composicindelgasdeagua:50%COy50%H2,v/v).
Dato:R=0,082atmLmol1K1.
Datostermodinmicosa298K H(kJmol1) S(JK1 mol1)
C(s) 0 43,5
H2O(g) 241,6 188,7
CO2(g) 393,7 213,6
CO(g) 110,5 197,5
H2O(l) 285,8 69,91
H2(g) 0 130,6
(O.Q.L.Crdoba2007)
15. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,

provocandoladescomposicindedichocompuestosegnlasiguientereaccinendotrmica:
cuyaconstantedeequilibrioKc=0,010mol/La360C.Calcule:
a)Lacomposicin,,laspresionesparcialesenelequilibrioyKp.
b)Sisobreelequilibrioanteriorseagrega1moldeCl2(V=cte),calculelasconcentracionesyel
gradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentracionesyelgradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
(O.Q.L.Crdoba2007)

98
16.Sedisponede1200litrosdeagua(=1g/mL)yde1000kgdecarburodealuminio(Al4C3)
deunapurezadel91,3%.
a)Determineelreactivolimitanteenlareaccindeobtencindemetano:
Al4C3+12H2O3CH4+4Al(OH)3
b)Calculeelvolumendemetanoquesepuedeobteneraunatemperaturade16Cy736mmHg,
suponiendounaprdidadel1,8%delgasproducido.
c) Calcule el volumen de aire necesario para la combustin del metano en las condiciones
mencionadas.
Datos.Masasmolecularesen(g/mol):Al4C3=143,91;H2O=18;CH4=16;porcentajedeoxgeno
enelaire=21%envolumen).
a)Elnmerodemolesdecadareactivoes:
103mLH2O 1gH2O 1molH2O
1200LH2O =6,67104molH2O
1LH2O 1mLH2O 18gH2O
103gAl4C3 1molAl4C3
1000kgAl4C3 =6,94103molAl4C3
1kgAl4C3 144gAl4C3
Larelacinmolarentreambassustanciases:
6,67104molH2O
=9,6<12
6,94103molAl4C3
como la relacin molar es menor que 12 quiere decir que queda Al4C3 sin reaccionar por lo
queelH2OeselreactivolimitantequedeterminalacantidaddeCH4queseobtiene.
b)RelacionandoH2OconCH4yteniendoencuentaquesisepierdeel1,8%delCH4formadose
obtieneenlaprcticaun98,2%delmismo:
3molCH4 3molCH4 (reales)
6,67104molH2O =16375molCH4
12molH2O 100molCH4 (tericos)
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvolumenocupadoporelgas:
atmL
16375mol0,082 (273+16)K 1m3CH4
V= molK 3 =400,7m3CH4
1atm 10 LCH4
736mmHg
760mmHg
c)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelCH4es:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)
RelacionandoCH4conO2:
2molO2
16375molCH4 =32750molO2
1molCH4
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvolumenocupadoporelgas:
atmL
32750mol0,082 (273+16)K 1m3O2
V= molK 3 =801,4m3O2
1atm 10 LO
736mmHg 2
760mmHg
RelacionandoO2conaire:
99
100m3aire
801,4m3O2 =3816,3m3aire
21m3O2
(Esteproblemaessimilaral3delaComunidadValenciana1998)
(O.Q.L.Crdoba2008)
17.Lacombustinde12,40gdemetano,llevadaacaboapresinconstante,desprende689,5kJ,
referidos a la temperatura de 25C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el agua
producidaestenestadolquido,determine:
a)Laentalpaestndardecombustindelmetano.
b)LaenergadeGibbscorrespondientealacombustindelmetanoa25C.
c)Laentalpadeformacindelmetanoa25C.
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1.
CH4(g)O2(g)CO2(g)H2O(l)
Hf(kJ/mol)393,5285,8
S(J/molK)186,3205,1213,769,9
a)Laentalpadecombustindelmetanoes:
689,5kJ 16gCH4 kJ
=889,7
12,40gCH4 1molCH4 mol
b)Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelmetanoes:
Lavariacindeenergalibredeunproceso,G,secalculapormediodelaexpresin:
G=HTS
Lavariacindeentropadelareaccinsecalculamediantelasiguienteexpresin:
Sor =(ni Soi )productos (ni Soi )reactivos
Soc =(2SoH2 O +SoCO2 )(SoCH4 +2SoO2 )
69,9J 213,7J 186,3J 205,1J 243J
Soc = 2molH2 O +1molCO2 1molCH4 +2molO2 =
molK molK molK molK molK
SustituyendoenlaexpresindeGseobtiene:
889,7kJ 243,0J 1kJ kJ
Gor = (273+25) 3 =817,3
mol molK 10 J mol
c)Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Hoc =(2HoH2 O +HoCO2 )(HoCH4 )
889,7kJ 285,8kJ 393,5kJ
1molCH4 = 2molH2 O +1molCO2 HoCH4
molCH4 molH2 O molCO2
Seobtiene,Hf(CH4)=75,4kJmol1.
(O.Q.L.Crdoba2008)
100
18.A25Celequilibrio:
2ICl(s)I2(s)+Cl2(g)
poseeunvalordelaconstanteKp=0,24.
Sisecolocan2molesdecloroyunexcesodeyodoenunrecipientede1L,calcule:
a)Lapresindecloroysuconcentracinenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstantedeequilibrioKc.
c)LacantidaddeIClformado.
Datos.Masasmoleculares(g/mol):ICl=162,4;I2=253,8;Cl2=71,0.R=0,082atmLK1mol1.
(O.Q.L.Crdoba2008)
101
UniversidaddeSevilla
1. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos
plsticos.A500CsedescomponeenCO(g)yCl2(g)establecindoseelsiguienteequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) H<0
a)A500C,yunavezalcanzadoelequilibrio,laspresionesparcialesdeCO,Cl2yCOCl2son0,413
atm,0,237atmy0,217atm,respectivamente.CalculeelvalordelasconstantesKpyKca500C.
Aplicandolaleydelequilibrioqumicoalareaccinanterior:
p Cl2 p CO 0,237 0,413
Kp = = = 0,451
p Cl2 CO 0,217
K c = K p (RT )
0,451 atm
Kc = = 7,12 10 3
atmL
0,082 (500 + 273) K
molK
b)Inicialmente,unmatrazde5,00LcontieneCOCl2,Cl2yCOalaspresionesparcialesde0,689
atm,0,250atmy0,333atm,respectivamente:
b1)Justificaqueenesascondicioneselsistemanoestenequilibrio.
Parasabersielsistemaseencuentraenequilibriosecalculaelvalordelcocientedereaccin
QPysecomparaconelvalordeKp:
(p CO ) 0 (p Cl2 ) 0 0,333 0,250
Qp = = = 0,121 < 0,451
(p COCl2 ) 0 0,689
Comoseobserva,QpKp,porlotanto,elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paraquesealcancestealamismatemperatura,elvalordeQpdebeaumentarhastaigualarse
alvalordeKp.
Para ello p CO y p Cl2 deben aumentar y p COCl2 debe disminuir, luego el sistema se
desplazarhacialaformacindeCOyCl2.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de COCl2 es 0,501 atm.
CalculelaspresionesparcialesdeCOyCl2enelequilibrio.
Seconstruyelatabladepresionescorrespondiente:
COCl2 CO Cl2
pinicial 0,689 0,333 0,250
ptransformado x
pformado p p
pequilibrio 0,689p 0,333+p 0,250+p
102
Paraconocerlaspresionesenelequilibrio:
p COCl2 = 0,689 - p = 0,501 p=0,188atm
p Cl2 = 0,250 + p = 0,438 atm
p CO = 0,333 + p = 0,521 atm
b3)Calculelasconcentracionesmolaresdecadaunadelasespeciesenelequilibrio.
Lasconcentracionesseobtienenmediantelaecuacindeestadodelosgasesideales:
p COCl2 0,501 atm
[COCl2 ] = = = 7,9010 3 M
RT atmL
0,082 (273 + 500) K
molK
[CO] = pCO =
0,521 atm
= 8,2210 3 M
RT atmL
0,082 (273 + 500) K
molK
p Cl2 0,438 atm

[Cl2 ] = = = 6,9110 3 M
RT atmL
0,082 (273 + 500) K
molK
b4)CalculeelgradodedisociacindelCOCl2.
El grado de disociacin, , se obtiene relacionando la presin (moles) de fosgeno disociado
conlapresin(moles)defosgenoinicial:
moles COCl2 disociados p 0,188
= = = = 0,273 27,3%
moles COCl2 iniciales (p COCl2 )0 0,689
c)Enqusentidosedesplazarelsistemaenequilibriosi?:
c1)elsistemaseexpande.
Si el sistema se expande disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier,
para contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la
presin.
Paraqueaumentelapresin,elsistemadebedesplazarseenelsentidoenelqueseaumente
el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, por lo tanto, el sistema se
desplazahacialaformacindeCOyCl2.
c2)seaadeHe.
SiseaadeHe(gasinerte)alsistemapuedehacersededosformas:
a V cte: sloaumenta la presin total del sistema por adicin de un nuevo componente
gaseososinqueseproduzcamodificacindelequilibrio.
apcte:seproduceunaumentodelvolumenaTcte.Estasituacineslamismaqueladel
apartadoc1).
103
c3)seeliminaCl2.
Siseeliminacloro,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,paracontrarrestaresteefecto,
elsistemasedesplazarenelsentidoenelqueserepongaelcloroextrado,porlotanto,el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOyCl2.
c4)seaumentalatemperatura.
Siseaumentalatemperatura,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,paracontrarrestar
esteefecto,elsistemasedesplazarenelsentidoenelquedesciendalatemperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico, para que se consuma calor el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOCl2.
TambinsepuedeexplicarpormediodelaecuacindevantHoffqueindicaladependencia
delaconstantedeequilibrioconlatemperatura:
K p2 H 1 1
ln = -
K p1 R T1 T2
1 1
ComoT2>T1, - >0yalserH<0todoeltrminodeladerechaes<0;porlotanto,
T1 T2
K p2
ln <0loqueimplicaque K p 2 < K p1 .
K p1
(O.Q.L.Sevilla2004)
104
2. Algunos compuestos alifticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y

tricloroetileno) se utilizan con profusin en el desengrasado de metales, lavado en seco,
aerosoles,pinturas,adhesivos, etc.Secalculaquecercadel70%deestosproductosse escapan
hacia la troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de
consecuenciastodavadesconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composicin: 24,2% de
carbono, 71,7% de cloro y 4,1% de hidrgeno. Adems, 1 L de dicho compuesto en estado
gaseoso,medidoa745mmHgy110C,tieneunamasade3,1g.
Deduzcalasfrmulasempricaymoleculardedichocompuesto.
Previamentealaobtencindelasfrmulassecalculalamasamolardelasustanciaproblema
(X).Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
atmL
3,1 g 0,082 (273 + 110) K
Mr = molK = 99,3 g mol1
1 atm
745 mm Hg 1L
760 mm Hg
Paraobtenerlasfrmulas:
24,2 g C 1 mol C 99,3 g X mol C
=2
100 g X 12 g C 1 mol X mol X Frmula molecular : C 2 Cl2H4

71,7 g Cl 1 mol Cl 99,3 g X mol Cl 99,3
=2 n = =2
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X mol X (12 + 35,5 + 2)

4,1 g H 1 mol H 99,3 g X mol H Frmula emprica : (CClH2 )n
=4
100 g X 1 g H 1 mol X mol X
b)Establecidalafrmulamolecular,indiqueeltipodeisomeraquepresentadichocompuesto.
Escribaynombrelosismerosposibles.
Se trata de un hidrocarburo de 2 carbonos que no presenta instauraciones, luego la nica
isomeraposibleesdeposicindelostomosdecloro.Losdosismerosposiblesson:
ClCH2CH2Cl1,2dicloroetano
Cl2CHCH31,1dicloroetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la frmula
desarrolladadelmismo.
Tanto el 1,1dicloroetano como el 1,2dicloroetano presentan 0. Sus frmulas
desarrolladasson:
Cl H Cl Cl
H-C-C-H H-C-C-H
Cl H H H
105
d) Qu compuesto presentar un punto de ebullicin ms alto, el cloruro de metilo o

tricloroetano?Razonelarespuesta.
Por tratarse de dos sustancias polares, presentar un punto de ebullicin ms elevado la
sustancia que tenga mayor masa molar, en ella habr ms fuerzas intermoleculares dipolo
dipolo.
Sustancia Frmula Mr(g/mol)
TricloroetanoCCl3CH3 133,5
clorurodemetiloCH3Cl 50,5
e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. Qu tipo de radicales generara el

tricloroetanoalirradiarloconunaenerga(h)adecuada?
:
:Cl: H
:
:Cl: H
:
:
:
:
:
:Cl : C : C : H
:
:Cl : C : C : Cl:
:
:
:
:Cl: H
:
:
:
H H
:
Enelcasodel1,1,2tricloroetanosepueden Enelcasodel1,1,1tricloroetanosepueden
dar5posiblesroturas: dar3posiblesroturas:
H CHClCHCl2 H CH2CCl3
Cl CH2CHCl2 CH3 CCl3
CH2Cl CHCl2 CH3CCl2 Cl
CH2ClCCl2 H
CH2ClCHCl Cl
(O.Q.L.Sevilla2004)
106
3. La industria qumica utiliza grandes cantidades de cidos. De hecho entre los diversos
productos qumicos de ms produccin de la industria espaola (tanto orgnicos como
inorgnicos) est elcidontrico que encuentra sus principales aplicacionesen laindustriade
losfertilizantes,explosivosyfabricacindeproductosqumicos.
a)Enunfrascodecidontricoconcentrado,seleelassiguientesinscripciones:
masamolecular:63,01
densidad:1,38
riquezaenpeso:60%
a1)CuntosmLdeestecidosonnecesariosparapreparar250mLdeunadisolucindeHNO3
2M?
Llamando D2 M aladisolucin2My D60% aladisolucindel60%:
2 mol HNO 3 63,01 g HNO 3 100 g D 60% 1 mL D 60%
0,25 L D 2 M = 38 mL D 60%
1 L D2 M 1 mol HNO 3 60 g HNO 3 1,38 g D 60%
a2) Cuntos mL de HNO3 2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulacinde 50 mLde hidrxidoamnico0,5 M? Justifique, cualitativamentesi en elpuntode
equivalenciaelpHsercido,bsicooneutro.
Lareaccindeneutralizacines:
HNO3(aq)+NH4OH(aq)NH4NO3(aq)+H2O(l)
Llamando DNH4 OH aladisolucindeNH4OH0,5M,elnmerodemolesdesolutocontenidos
en50mLdelamismaes:
0,5 mol NH4 OH
0,05 L DNH 4 OH = 2,510 3 mol NH4 OH
1 L DNH4 OH
RelacionandoNH4OHyHNO32M:
1 mol HNO 3 2 mol HNO 3 10 3 mL D 2 M
2,510 3 mol NH4 OH = 12,5 mL D2 M
1 mol NH4 OH 1 L D 2 M 1 L D2 M
Comoreaccionancantidadesestequiomtricas,enelpuntodeequivalenciaslohayNH4NO3:
NH4NO3(aq)NH4+(aq)+NO3(aq)
Elionnitratonosehidrolizayaqueeslabaseconjugadadelcidontrico(cidofuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco (base dbil), por tanto, se hidroliza de
acuerdoconlareaccin:
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,enestareaccinseproducenionesH3O+,luegoelpHdeladisolucines
cido.
107
b)Seledioaunestudianteuncidodesconocido,quepodasercidoactico,(CH3COOH),cido
pirvico(CH3COCOOH)ocidopropinico(CH3CH2COOH).Elestudiantepreparunadisolucin
delcidodesconocidodisolviendo0,100gdelmismoen50,0mLdeagua.Acontinuacin,valor
ladisolucinhastaelpuntodeequivalenciaconsumindose11,3mLdeunadisolucindeNaOH
0,100M.Identifiquerazonadamenteelcidodesconocido.
LlamandoHXalcidodesconocido,lareaccindeneutralizacindelmismoes:
HX(ac)+NaOH(ac)NaX(ac)+H2O(l)
LlamandoDNaOHaladisolucindeNaOH0,100Myrelacionandolacantidaddeestadisolucin
queseneutralizaconladisolucindelcidoHX:
0,1 mol NaOH 1 mol HX
11,310 3 L DNaOH = 1,1310 3 mol HX
1 L DNaOH 1 mol NaOH
RelacionandolosgramosymolesdelcidoHX:
0,100 g HX g
= 88,5
1,1310 3 mol HX mol HX
Calculandolasmasasmolaresdeloscidospropuestos:
cido Frmula Mr(g/mol)
actico CH3COOH 60
propinico CH3CH2COOH 74
pirvico CH3COCOOH 88
Seobservaquelamasamolarobtenidaapartirdelareaccindeneutralizacincoincidecon
ladelcidopirvicoque,portanto,serlasustanciaproblema.
(O.Q.L.Sevilla2004)
108
UniversidaddeAlmera
1. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monxido de
nitrgeno y oxgeno a travs de una disolucin acuosa de carbonato sdico. La reaccin sin
ajustareslasiguiente:
Na2CO3(aq)+NO(g)+O2(g)NaNO2(aq)+CO2(g)
Atravsde250mLdeNa2CO3(aq)2molar,sehacepasar45gdeNO(g)yO2(g)enconsiderable
exceso,obtenindose62,1gdenitritodesodio.
a)Determinarculeselreactivolimitante.
b)Calcularelrendimientoenlaobtencindelnitritodesodio.
a)Laecuacinqumicaajustadaes:
2Na2CO3(aq)+4NO(g)+O2(g)4NaNO2(aq)+2CO2(g)
Para determinar el reactivo limitante se calculan los moles iniciales de cada una de las
sustanciasreaccionantes.Llamando DNa 2 CO 3 aladisolucindeNa2CO32M:
2 mol Na2 CO3

0,25 L DNa 2 CO 3 = 0,5 mol Na2 CO 3
1 L DNa 2 CO 3
1 mol NO
45 g NO = 1,5 mol NO
30 g NO
La relacin entre las cantidades molares de NO y Na2CO3 presentes es mayor que la

estequiomtrica:
mol NO 1,5
= = 3 > 2
mol Na2 CO3 0,5
lo que quiere decir que queda NO sin reaccionar y que, por lo tanto, Na2CO3 es el reactivo
limitante.
b)ParacalcularelrendimientodelareaccinesprecisocalcularlacantidaddeNaNO2quese
debera haber obtenido a partir del reactivo limitante y relacionarla con la cantidad de
sustanciaobtenida:
4 mol NaNO 2 69 g NaNO 2
0,5 mol Na2 CO3 = 69 g NaNO 2
2 mol Na2 CO3 1 mol NaNO 2
62,1 g NaNO 2 (real)

rendimiento = 100 = 90%
69 g NaNO 2 (terico)
(O.Q.L.Almera2005)
109
2.Esdifcilprepararalgunoscompuestosdeformadirectaapartirdesuselementos.Paraestos
compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionarelcompuestoconexcesodeO2(g)paraformarCO2(g)yH2O(l).
Calcularlaentalpaestndardeformacindelossiguientescompuestos:
a)Etanol(l)(CH3CH2OH)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol) Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g) H2O(l) CH3CH2OH(l)
393,5 285,8 1365,6
b)Ciclohexano(l)(C6H12)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol) Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g) H2O(l) C6H12(l)
393,5 285,8 3920,0
a) La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las
entalpasdeformacindeproductosyreactivos:
CH3CH2OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
Hoc =(3HoH2 O +2HoCO2 )(1HoC2 H6O )=
285,8kJ 393,5kJ
1365,6kJ= 3molH2 O +2molCO2 HoC2 H6 O
molH2 O molCO2
Seobtiene,HoC2 H6O =278,8kJmol1.
b)Realizandoelmismoprocedimientoenlacombustindelciclohexano(l):
C6H12(l)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(l)
285,8kJ 393,5kJ
3920,0kJ= 6molH2 O +6molCO2 HoC6 H12
molH2 O molCO2
Seobtiene,HoC6 H12 =155,8kJmol1.
(O.Q.L.Almera2005)
110
3.HacerunesquemadelciclodeBornHaberparaelLiF(s)ycalcularsuenergareticular.
Datos:
CalordeformacindelLiF(s)(kJ/mol)=617
EnergadedisociacindelF2(g)(kJ/mol)=154
AfinidadelectrnicadelF(g)(kJ/mol)=328
EnergadeionizacindelLi(g)(kJ/mol)=520
CalordesublimacindelLi(s)(kJ/mol)=161

Li+ (g) + F (g)
I1 = 520 kJ
AE = -328 kJ
Li (g) + F (g)
Li+ (g) + F (g)

ED = (154) kJ
U
Hs = 161 kJ
Li (s) + F2 (g)
Hf = -617 kJ
LiF (s)

AplicandolaleydeHesssepuedecalcularlaenergareticulardelLiF:
Hf(LiF)=Hs(Li)+ED(F2)+I1(Li)+AE(F)+U
617=161+(154)+520328+U
U=1047kJ/mol
(O.Q.L.Almera2005)
111
OLIMPIADASdeQUMICAdeBALEARES
1. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16
g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
MolesdeHClquecontieneladisolucinmalpreparada:
0,932molHCl
1Ldisolucin =0,932molHCl
Ldisolucin
LlamandoDHClaladisolucinderiqueza32,14%,siseaadenxmLdelamismaelnmero
demolesdeHClcorrespondientees:
1,16gDHCl 32,14gHCl 1molHCl
xmLDHCl =0,0102xmolHCl
1mLDHCl 100gDHCl 36,5gHCl
Almezclarambasdisolucionessedebeobtenerunadisolucindeconcentracin1M:
(0,932+0,0102x)molHCl
=1Mseobtienex=7,4mLHCl32,14%
(1+0,001x)Ldisolucin
(O.Q.L.Baleares2001)

112
2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
aguaavolumenconstantees57,5kcal/moly lacapacidadcalorficaavolumen constantedel
vapordeaguaentre25Cytemperaturasmuyelevadasesde0,68cal/Cg.
Considerandounprocesoadiabtico,paralareaccin:
1
H2 (g) + O 2 (g) H2 O (g)
2
secumpleque:
QH2 O + m C v (H2 O) T = 0
donde:
QH2 O eselcalordesprendidoenlareaccin.
m C v (H2 O) T representa el calor sensible necesario para elevar la temperatura del
H2O(g)desde25ChastaT.
Sustituyendo:
- 57,5 kcal 10 3 cal 18 g H2 O cal
1 mol H2 O + 1 mol H2 O 0,68 ( T - 25) C = 0
mol H2 O 1 kcal mol H2 O g C
Seobtiene,T=4722C.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se
calculalapresinejercidaporelvapordeaguaaesatemperatura:
atmL
1 mol H2O 0,082 (4722 + 273) K
p= molK = 409,6 atm
1L
3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un xido de este elemento. En

condicionesnormales,1litroestexidopesa1,9768g.Encontrarsufrmula.
Enprimerlugarsecalculalamasamolardelxido:
g L g
Mr = 1,9768 22,4 = 44 ,2
L mol mol
Paraobtenerlafrmulamoleculardelxido:
2,371 g C 1 mol C 44,2 g xido mol C
=1
8,688 g xido 12 g C 1 mol xido mol xido

8,688 g xido - 2,371 g C = 6,317 g O Frmulamolecular:CO2

6,317 g O 1 mol O 44,2 g xido mol O
=2
8,688 g xido 16 g O 1 mol xido mol xido
113
4.A25Closcaloresdeformacindelagualquidaydeldixidodecarbonoson68,31y94,03
kcalmol1,respectivamente.Elcalordecombustindelacetileno(etino)cuandoelaguaqueda
enestadolquidoesde310,61kcalmol1.Calcularelcalordeformacindelacetileno.
La entalpa de reaccin de la combustin del acetileno puede calcularse a partir de las
entalpasdeformacindeproductosyreactivos:
5
C2H2(g)+ O2(g)2CO2(g)+H2O(l)
2
Hr =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
o
68,31kcal 94,03kJ
310,61kcal= 1molH2 O +2molCO2 1molC2H2HoC2 H2
molH2 O molCO2
Seobtiene,HoC2 H2 =54,24kcalmol1.
114
5. Se necesita 1 litro de un cierto cido sulfrico para reaccionar totalmente con 1 kg de

carbonato sdico anhidro. Calcular la molaridad de este cido y cmo podra prepararse por
dilucin a partir de otro cido sulfrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que
contiene93,64%deH2SO4.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNa2CO3yH2SO4es:
Na2CO3(s)+H2SO4(aq)Na2SO4(aq)+CO2(g)+H2O(l)
RelacionandoNa2CO3yH2SO4:
1 mol Na2 CO3 1 mol H2SO 4
1000 g de Na2 CO3 = 9,43 mol H2SO 4
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3
Lamolaridaddeladisolucincidaes:
9,43 mol H2SO 4
= 9,43 M
1 L disolucin
Llamando DH2SO 4 a ladisolucinde H2SO4 deriqueza93,64%,la cantidadnecesariadesta
parapreparar1Ldedisolucin9,43Mes:
98 g H2SO 4 100 g DH2 SO 4
9,43 mol H2SO 4 = 987 g DH2 SO 4
1 mol H2SO 4 93,64 g H2SO 4
Elprocedimientoexperimentales:
Sepesan987gdeH2SO4del93,64%.
Seintroduceunpocodeaguaenunrecipienteconcapacidadparaunlitrodedisolucin.
Se aaden lentamente los 987 g de H2SO4 del 93,64% a la vez que se agita con cuidado la
mezcla.
Elprocesodedisolucindelcidosulfricoenaguaesfuertementeexotrmico,porloque
unavezquelamezclasehayaenfriado,secompletaconaguahastaobtener1Ldedisolucin.
Tambin se podra haber calculado el volumen correspondiente a los 987 g de H2SO4 del
93,64%aaadir
1 mL g DH2 SO 4
987 g DH2 SO 4 = 539,3 mL DH2 SO 4
1,830 g DH2 SO 4
pero en el laboratorio resulta ms problemtico medir ese volumen con una probeta que
pesarlamasaconunabalanza.
115
6. El anlisis elemental de un determinado compuesto orgnico proporciona la siguiente

informacinsobresucomposicin:carbono30,45%;hidrgeno3,83%;cloro45,69%yoxgeno
20,23%.Ladensidaddesuvapores5,48vecesladelaire,queesiguala1,29g/Lenc.n.Cules
lafrmulamoleculardelcompuesto?
Previamente,secalculalamasamolardelcompuesto.
d = densidad relativa

d= x siendo x = densidad del compuesto orgnico
aire
aire = densidad del aire
sustituyendo
g g
x = 5,48 1,29 = 7,069
L L
Comoelvolumenmolardeungas;encondicionesnormales,es22,4L/mol:
g L g
Mr = 7,069 22,4 = 158,3
L mol mol
Paraobtenerlafrmulamoleculardelcompuestoorgnico(X):
30,45 g C 1 mol C 158,3 g X mol C
=4
100 g X 12 g C 1 mol X mol X

3,83 g H 1 mol H 158,3 g X mol H
=6
100 g X 1 g H 1 mol X mol X

Frmulamolecular:C4Cl2H6O2
45,69 g Cl 1 mol Cl 158,3 g X mol Cl
=2
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X mol X

20,23 g O 1 mol O 158,3 g X mol O
=2
100 g X 16 g O 1 mol X mol X
116
7.Unamezcladecarbonatodesodioycarbonatodepotasio,depesototal1,000g,setratacon
cido clorhdrico en exceso. La disolucin resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nadamsmezcladeclorurosdesodioypotasio)pesa1,091g.Calculalafraccinmolardelos
doscompuestosenlamezclainicial.
LasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdeloscarbonatosconHClson:
Na2CO3(s)+2HCl(aq)2NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
K2CO3(s)+2HCl(aq)2KCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
Llamando a = g Na2CO3 y b = g K2CO3 contenidos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantidadesderesiduo:
1 mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl
a g Na2 CO3 = 1,1038 a g NaCl
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl
1 mol K 2 CO3 2 mol KCl 74,6 g KCl

b g K 2 CO3 = 1,0796 b g KCl
138,2 g K 2 CO3 1 mol K 2 CO3 1 mol KCl
Sepuedeplantearelsiguientesistemadeecuaciones:
agNa2CO3+bgK2CO3=1,000gmezcla
1,1038agNaCl+1,0796bgKCl=1,091gresiduo
seobtiene:
a=0,472gNa2CO3 b=0,528gK2CO3
Elnmerodemolesdecadacomponentees:
1 mol Na2 CO3
0,472 g de Na2 CO3 = 4,4510 3 mol Na2 CO3
106 g Na2 CO3
1 mol K 2 CO3
0,528 g de K 2 CO3 = 3,8210 3 mol K 2 CO3
138,2 g K 2 CO3
Lasfraccionesmolaresson:
4,4510 3 mol Na 2 CO 3
x Na 2 CO 3 = = 0,538
4,4510 3 mol Na 2 CO 3 + 3,8210 3 mol K 2 CO 3
como
x Na 2 CO 3 + x K 2 CO 3 = 1
seobtiene
x K 2 CO 3 = 1 - x Na 2 CO 3 = 0,462
117
8.Semezclanenunrecipientehermticode25L;5,6gdeeteno,8,8gdepropanoy57,6gde
oxgenoaunatemperaturade300K.
a) Calcula la presin a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula tambin la
presinparcialdecadaunodelosgasesdelamezcla.
Previamente,secalculaelnmerodemolesdesustanciasqueformanlamezcla:
1 mol C 2H4
5,6 g C 2H4 = 0,2 mol C 2H4
28 g C 2H4

1 mol C 3H8
8,8 g C 3H8 = 0,2 mol C 3H8 2,2 moles de gas
44 g C 3H8

1 mol O 2
57,6 g O 2 = 1,8 mol O 2
32 g O 2
Paraconocerlapresinseaplicalaecuacindeestadodelosgasesideales:
atmL
2,2 mol 0,082 300 K
p= molK = 2,165 atm
25 L
Para determinar la presin parcial ejercida por cada gas se aplica la ley de Dalton de las
presionesparciales:
pi=pyi
0,2 mol C 2H4
p C 2H 4 = p C 3H8 = 2,165 atm = 0,197 atm
2,2 mol mezcla
1,8 mol O 2
p O 2 = 2,165 atm = 1,771 atm
2,2 mol mezcla
A continuacin, se realiza la reaccin de combustin de los compuestos de la mezcla

refrigerandoelrecipienteymanteniendolatemperaturaconstantea300K.
b)Culeslapresindelamezclaresultantedespusdelareaccin?
Para conocer la presin despus de la reaccin es preciso escribir las ecuaciones qumicas
correspondientes a las reacciones de combustin que tienen lugar y calcular el nmero de
molesdeespeciesgaseosasalfinaldelamisma:
C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)
0,2moldeC2H4gastan0,6moldeO2yforman0,4moldeCO2y0,4moldeH2O
C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(l)
0,2moldeC3H8gastan1,0moldeO2yforman0,6moldeCO2y0,8moldeH2O
Molesdegasalfinaldelareaccin:
CO2: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustin de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustin de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustin de C 3H8 )] = 0,2 mol
118
Elnmerodemolesdegasdespusdelacombustines(1,0+0,2)mol.Aplicandolaecuacin
deestadodelosgasesideales:
atmL
1,2 mol 0,082 300 K
p= molK = 1,181 atm
25 L
c)Culseralapresindelamezclaresultantedespusdelareaccinsilatemperaturafuera
de500C?
Alatemperaturade500CelH2Oestenestadogaseoso,porlotanto,elnmerodemolesde
gasalfinaldelareaccines:
CO2: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustin de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustin de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustin de C 3H8 )] = 0,2 mol
H2O: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,8 mol (combustin de C 3H8 ) = 1,2 mol
nt=1,0+0,2+1,2=2,4mol
atmL
2,4 mol 0,082 (500 + 273) K
p= molK = 6,085 atm
25 L
119
9.Elanlisiselementaldeunaciertasustanciaorgnicaindicaqueestcompuestanicamente
porC,HyO.Aloxidarestasustanciaenpresenciadelcatalizadoradecuado,todoelcarbonose
oxida a dixido de carbono y todo el hidrgeno a agua. Cuando se realiza esta oxidacin
catalticacon1gdecompuestoseobtienen0,978gdedixidodecarbonoy0,200gdeagua.Ya
queelpesomoleculardeestasustanciaes90g/mol:
a)Determinalafrmulamoleculardelcompuesto.
Paraobtenerlafrmulamoleculardelcompuestoorgnico(X):
Enlacombustin,todoelhidrgenodelcompuestosetransformaenH2O.
0,200 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g X mol H
=2
1gX 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X mol X
Enlacombustin,todoelcarbonodelcompuestosetransformaenCO2.
0,978 g CO2 1 mol CO2 1 mol C 90 g X mol C
=2
1gX 44 g CO2 1 mol CO2 1 mol X mol X
Eloxgenodelcompuestosecalculapordiferencia.
12 g C 1gH
90 g X - 2 mol C + 2 mol H
1 mol C 1 mol H 1 mol O mol O
=4
1 mol X 16 g O mol X
LafrmulamoleculardelcompuestoesC2H2O4.
b)Nombraelcompuestoorgnicodelquetrataelproblema.
Con esa frmula molecular, un compuesto con dos tomos de C debe tener los tomos de H
unidos a sendos tomos de O formando grupos OH y los dos restantes tomos de oxgeno
deben estar unidos a los tomos de carbono por enlaces dobles formando grupos C=O, es
decir,lanicaposibilidadesqueelcompuestopresente,porlotanto,dosgruposcarboxilo.Se
tratadelcidoetanodioicouoxlicocuyafrmulasemidesarrolladaesCOOHCOOH.
120
10.Se preparauna disolucin mezclando30mLde agua,dedensidad 1000kg/m3 y 40 mLde

acetona de densidad 0,6 g/cm3. La densidad de la disolucin resultante es igual a 0,9 kg/L.
Calculalaconcentracindeacetonaexpresadaen%enmasayenmolaridad.
Lasmasasdesustanciasquesemezclanson:
1000 kg H2 O 1000 g H2 O 1 m3 H2 O
30 mL H2 O = 30 g H2 O
1 m3 H2 O 1 kg H2 O 10 6 mL H2 O
0,6 g C 3H6 O 1 cm 3 C 3H6 O

40 mL C 3H6 O = 24 g C 3H6 O
1 cm 3 C 3H6 O 1 mL C 3H6 O
%enmasa:
24 g C 3H6 O
100 = 44,4% C 3H6 O
(24 + 30) g disolucin
Molaridad:
24 g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 10 3 g disolucin 0,9 kg disolucin
= 6,9 M
54 g disolucin 58 g C 3H6 O 1 kg disolucin 1 L disolucin
11.Laespinacatieneunaltocontenidoenhierro(2mg/porcinde90gdeespinaca)ytambin
esfuentedeionoxalato(C2O42)quesecombinaconlosioneshierroparaformareloxalatode
hierro,sustanciaqueimpidequeelorganismoabsorbaelhierro.Elanlisisdeunamuestrade
0,109gdeoxalatodehierroindicaquecontiene38,82%dehierro.Culeslafrmulaemprica
deestecompuesto?
Paraobtenerlafrmulasecalculaelnmerodemolesdecadaunadelasespecies:
38,82 g Fe 1mol Fe
0,109 g muestra = 7,6 10 3 mol Fe
100 g muestra 55,8 g Fe
Elrestohasta100%correspondealcontenidodeoxalato:
61,18 g C 2 O 24 1 mol C 2 O 24
0,109 g muestra = 7,6 10 3 mol C 2 O 24
100 g muestra 88 g C 2 O 24
Relacionandoentresambascantidades:
7,6 10 3 mol Fe mol Fe
=1
7,6 10 3 mol C 2 O 24 mol C 2 O 24
LafrmulaempricadelcompuestoesFeC2O4.
121
12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentacin.Lareaccindelmetanoconaguaesunaformadeprepararhidrgenoquepuede
emplearsecomofuentedeenerganetaenlaspilasdecombustible.
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Secombinan995gdemetanoy2510gdeagua:
a)Quineselreactivolimitante?
Segn la estequiometra, se trata de una reaccin equimolecular, es decir, reaccionan igual
nmerodemolesdecadareactivo.Porlotanto,:
mol CH4
> 1 exceso de CH4 limitante H2 O
mol H2 O

mol CH4
< 1 exceso de H2 O limitante CH4
mol H2 O
Relacionandoentreslosmolesdeambassustancias:
1 mol CH4
995 g CH4 = 62,2 mol CH4
16 g CH4
62,2 mol CH4
= 0,446
139,4 mol H2 O
1 mol H2 O
2510 g H2 O = 139,4 mol H2 O
18 g H2 O
Comoseobserva,larelacinmolares0,446<1.
SetratadelcasoenelquelamezclareactivapresentaexcesodeH2O,porlotanto,elreactivo
limitanteesCH4.
b)Culeslamasamximadehidrgenoquesepuedepreparar?
LacantidaddeH2formadodependedelacantidaddereactivolimitante:
3 mol H2 2 g H2
62,2 mol CH4 = 373,1 g H2
1 mol CH4 1 mol H2
c)Qumasadereactivoenexcesoquedarcuandoacabelareaccin?
LosmolesdeH2Oconsumidosenlareaccindependendelacantidaddereactivolimitante:
1 mol H2 O
62,2 mol CH4 = 62,2 mol H2 O (consumido)
1 mol CH4
LosmolesdeH2Oenexcesoson:
139,4molH2O(inicial)62,2molH2O(gastado)=77,2molH2O(exceso)
LamasadeH2Oenexcesoes
18 g H2 O
77,2 mol H2 O = 1390,1 g H2 O
1 mol H2 O
122
13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para
analizar una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO3 se trata la muestra
primeroconcidontricoconelfindedisolverelcarbonatodeplomo(II):
PbCO3(s)+HNO3(aq)Pb(NO3)2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
Alaadircidosulfricoprecipitasulfatodeplomo(II):
Pb(NO3)2(aq)+H2SO4(aq)PbSO4(s)+HNO3(aq)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO4. Ajusta la estequiometra de las dos reacciones y calcula el
porcentajeenmasadePbCO3enlamuestrademineral.
14. Calcula los gramos de soluto que es preciso aadir a 400 mL de una disolucin de riqueza
30%ydensidad1,32gmL1paraconvertirlaenotradel40%.
15.Ladimetilhidracina,N2H2(CH3)2,seutilizacomocobustibledecohetes.Cuandoreaccionacon
oxgenolaecuacintermoqumicadelareaccines:
1 1
N2H2(CH3)2(l)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)+ N2(g)H=901,6kJ
2 2
a)CalculaHparalassiguientesreacciones:
N2H2(CH3)2(l)+4O2(g)2CO2(g)+4H2O(g)+N2(g)
1 1
CO2(g)+2H2O(g)+ N2(g) N2H2(CH3)2(l)+2O2(g)
2 2
b)Elcalordevaporizacindelaguaes44,0kJmol1,calculaHparalareaccin:
1 1
N2H2(CH3)2(l)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)+ N2(g)
2 2
c)LoscaloresdeformacindelCO2(g)yH2O(g)son393,5y241,8kJmol1,respectivamente.
CalculaHfdelN2H2(CH3)2(l).
d)Cuntocalorsedesprendecuandosequemanenunrecipienteabierto10,0gdeN2H2(CH3)2
(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidadcalorficadelcalormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumentahasta29,55C.Qumasadedimetilhidracinasehaquemado?

16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etlico,
C2H5OH.Calculalamasadealcoholpresenteenunabotellaquecontiene330mL(untercio)de
cervezasuponiendoqueladensidaddestaesiguala1,00gcm3.
123
17. Un depsito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrgeno a 8,5 atm de presin, se
conectaconotrorecipientequecontiene7,0Ldegasinerteargna6,0atmdepresin.Cules
lapresinfinalenlosdosrecipientes?
18.Elxidodecobre(II)yxidodehierro(III)puedenreducirseconhidrgenogaseosoyformar
metalyagua.
a)Formulayajustacadaunadelasreaccionesdereduccin.
b) Se hacen reaccionar con hidrgeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los xidos cprico y
frricoyseobtienen7,7gdeagua.Culeslacomposicincentesimaldelamezcla?
19.Calculaelcalordeformacindelamonacosisesabequelareaccinentreelhidrgenoyel
nitrgeno paradarestecompuesto es exotrmicayqueelcalor desprendidoen lareaccinde
obtencindeunlitrodeamonacoa25Cy1atmsfera,aumenta1,3Clatemperaturade0,5kg
deagua.
Dato.Calorespecficodelagua4,180Jg1K1
20.Elcidosulfricosepuedeobtenerapartirdelatostacindelablenda(mineralquetiene
comoprincipalcomponenteelsulfurodecinc)segnelproceso:
sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre [1]
dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre [2]
trixidodeazufre+aguacidosulfrico [3]
a) Cuntoskg deblenda,conun53%desulfurode cinc, se necesitanpara obtener 200kgde
cidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm3.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadyelporcentajeenmasadelcidosulfricoobtenido?
21.Elgasqueestdentrodeunrecipienteejerceunapresinde120kPa.Seextraeunacierta
cantidaddelgasqueocupa230dm3a100kPa.Elgasrestantedelrecipienteejerceunapresin
de80kPa.Todaslasmedidassehanrealizadoalamismatemperatura.Calculaelvolumendel
recipiente.
Datos.1atm=101326Pa;R=0,082atmL/Kmol
22. El etilenglicol, CH2OHCH2OH, o simplemente glicol, es un lquido de densidad 1,115 g/cm3

que se utiliza como disolvente y anticongelante. Qu volumen de esta sustancia es necesario
disolverparapreparar750mLdeunadisolucindeglicol0,250M?
124
23.Alcalentardicromatodeamonioseproduceunareaccinvigorosaenlacualsedesprende
nitrgeno,aguayxidodecromo(III).Escribelaecuacindelprocesoycalculalacantidadde
este xido que se forma y el volumen de nitrgeno desprendido en condiciones normales de
presinytemperaturacuandosedescomponen21,4gdedicromatodeamonio.
125
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7 (S.Menargues&F.Latre)
OLIMPIADASdeQUMICAdeGALICIA
(ProblemasenviadosporLuisF.R.Vzquez)
1. Para conocer la composicin de una aleacin de aluminio y cinc, se trata una muestra de
0,136 de sta con exceso de cido clorhdrico y se recogen 129,0 mL de hidrgeno gas en
condicionesnormalesdepresinytemperatura.
LasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdelosmetalesconelHClson:
2Al(s)+6HCl(aq)2AlCl3(aq)+3H2(g)
ElnmerodemolesdeH2desprendidoes:
1L 1 mol
129,0 mL 22,4 = 0,00576 mol H2
10 3 mL 22,4 L
x g de Zn
Llamando enlaaleacinyrelacionandoestascantidadesconelH2formado:
y g de Al
1 mol Zn 1 mol H2
x g Zn = 0,0153 x mol H2
65,4 g Zn 1 mol Zn
1 mol Al 3 mol H2
y g Al = 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al
xgZn+ygAl=0,136gmezcla
0,0153xmolH2+0,0556ymolH2=0,00576molH2
Seobtiene
x=0,0454gZn y=0,0912gAl
0,0454 g Zn
100 = 33% Zn
0,136 g mezcla
0,0912 g Al
100 = 67% Al
0,136 g mezcla
(O.Q.L.Galicia1999)
126
2.Quocurrirsiaunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)decobre(II)leaadimosunas
limadurasdecincmetlico?
Datos.Potencialesnormalesdeelectrodo:Cu2+/Cu=0,34V;Cu+/Cu=0,52V;Zn2+/Zn=0,76V.
ElZn2+poseeunpotencialdereduccinmenorqueelcorrespondientedelCu2+,porlotantoel
ZnsecomportacomoreductordelCu2+deacuerdoconlassiguientesreacciones:
oxidante:Cu2++2eCu (reduccin)
reductor:ZnZn2++2e (oxidacin)

Zn+Cu2+Zn2++Cu
Elpotencialcorrespondientealareaccines:
E o = E ooxidante - E reductor
o
= E oCu2 + /Cu - E oZn2 + /Zn = 0,34 - (- 0,76) = 1,1 V
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que a presin y temperatura
constantes:
G<0
LarelacinentreGyelpotencialdelareaccin,E,vienedadoporlaexpresin:
G=nFE
sededucequeunareaccindeoxidacinreduccinserespontneasiemprequesecumpla
queE>0.
Enestecaso,seobservaqueE>0,porlotanto,lareaccinestudiadaesespontnea.
(O.Q.L.Galicia1999)
127
207
3.Laseriededesintegracinradiactivadel 23592Uterminaenelistopo 82Pb.Cuntaspartculas
alfa()ybeta()seemitirn?
Datos.Partcula= 42He,partcula= 10e
207
En la serie radiactiva 235
92U 82Pb se produce una disminucin de los nmeros msico y
atmicodeluranio:
Nmeromsico(235207)=28unidades
Nmeroatmico(9282)=10unidades
Teniendoencuentaquedeacuerdolasleyesdelasemisionesradiactivas:
1)Unncleoalemitirunapartculaalfaseconvierteenotrodiferentecon4unidadesmenosde
nmeromsicoy2unidadesmenosdenmeroatmico.
2) Un ncleo al emitir una partcula beta se convierte en otro diferente con el mismo nmero
msicoy1unidadmsdenmeroatmico.
De acuerdo con estas reglas, se observa que el nmero msico slo desciende al emitirse
partculas alfa. Por lo tanto, al descender el nmero msico en 28 unidades, el nmero de
partculasalfaemitidases:
1 partcula
28 unidades de nmero msico =7
4 unidades de nmero msico
Al emitirse 7 partculas alfa el nmero atmico desciende en 14 unidades pero como en el
procesoglobalslopuededescender10unidades,elnmerodepartculasbetaemitidases:
1 partcula
(14 - 10) unidades de nmero atmico = 4
1 unidad de nmero atmico
Lareaccinnuclearcompletaes:
235 207 4 0
92U 82Pb+7 2He+4 1e
(O.Q.L.Galicia1999)
128
4.Enunrecipientevacoseintroduceunacantidaddehidrgenotrioxocarbonato(IV)desodio
(bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la
temperaturaseestabilizaen120C,enesemomentolapresininterioralcanzalos1720mmde
Hg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de
equilibrio,referidaalapresin?
A120Csealcanzaelequilibrio:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)
Construyendolatablademolescorrespondiente:
NaHCO3 Na2CO3 CO2 H2O
ninicial n
ntransformado 2x
nformado x x x
nequilibrio n2x x x x
LaconstanteKp:
K p = p CO2 pH2O
Lapresintotaldelamezclagaseosa:
p t = p CO2 + pH2O
LascantidadesdeCO2yH2Oenelequilibriosoniguales,luego:
1 1720 1 atm
p CO2 = pH2O = pt = = 860 mm Hg = 1,13 atm
2 2 760 mm Hg
Elvalordelaconstantees:
Kp=(1,13)2=1,28
(O.Q.L.Galicia1999)
129
5.Unabotelladereactivocontieneunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)dedihidrgeno,
diluidoal49%enpeso,quepresentaunadensidadde1,15g/cm3.
Culeslamolaridaddelcido?CuleselpHdeladisolucin?
Dato:2constantedeacidez(Ka2)delionhidrgenotetraoxosulfato(VI)=1,2102.
Tomandounabasedeclculode100gdedisolucindeH2SO4:
49 g H2SO 4 98 g H2SO 4 1,15 g disolucin 10 3 mL disolucin

= 5,75 M
100 g disolucin 1 mol H2SO 4 1 mL disolucin 1 L disolucin
El H2SO4, es un cido fuerte, que en disolucin acuosa se disocia totalmente de la siguiente

forma:
H2SO4(aq)HSO4(aq)+H3O+(aq)
ElHSO4,esuncidodbil,queendisolucin acuosasedisociaparcialmentede lasiguiente
forma:
HSO4(aq)SO42(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracionescorrespondienteaestasegundaionizacines:
HSO4 SO42 H3O+
ninicial 5,75 5,75
ntransformado x
nformado x X
nequilibrio 5,75x x 5,75+x
LaconstantedeacidezdelHSO4es:
[SO 24 ] [H3 O + ]
K a2 =
[HSO 4 ]
Sustituyendolosvaloresdelatabla:
x (5,75 + x)
1,2 10 2 =
(5,75 - x)
Seobtiene,x=0,012M.
LacantidaddeH3O+enelequilibrioes:
[H3O+]=5,75+0,012=5,762M
pH=log[H3O+]=log5,762=0,76
(O.Q.L.Galicia1999)
130
6. El calor de combustin de la glucosa (C6H12O6) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9

kJ/mol.
Culeselcalordesprendidocuandoseformaunmoldeetanolporfermentacindeglucosa?
Laecuacintermoqumicacorrespondientealacombustindelaglucosaes:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)+2816,8kJ
ylaecuacintermoqumicacorrespondientealacombustindeletanoles:
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)+1366,9kJ
Laecuacintermoqumicacorrespondientealafermentacindelaglucosaes:
C6H12O6(s)2C2H6O(l)+2CO2(g)+?kJ
Aplicando la ley de Hess, la entalpa correspondiente a esta reaccin se puede obtener
combinandolasreaccionesanteriores:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)+2816,8kJ
4CO2(g)+6H2O(g)+2733,8kJ2C2H6O(l)+6O2(g)

C6H12O6(s)2C2H6O(l)+2CO2(g)+83kJ
Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formacin de 2 moles de
C2H6Oenlafermentacindeglucosa.Paraunmol:
-83 kJ kJ
= -41,5
2 mol mol
(O.Q.L.Galicia1999)
7.Enelfondodeunreactorsehaencontradounaescoriadesconocida.Analizados12,5gdeeste
polvo se ha encontrado que contena un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxgeno. Cul es la
frmulaestequiomtricadeestecompuesto?
Secalculaelnmerodemolesdetomosdecadaelemento:
77,7 g Fe 1 mol Fe
12,5 g escoria = 1,39 mol Fe
100 g escoria 55,8 g Fe
22,3 g O 1 mol O
12,5 g escoria = 1,39 mol O
100 g escoria 16 g O
Relacionandoentreselnmerodemolesdecadaelementoseobtienelafrmulaempricao
sencilladelcompuesto:
1,39 mol Fe mol Fe
=1 Frmula emprica : FeO
1,39 mol O mol O
(O.Q.L.Galicia2000)
131
8.DibujaeldiagramadeLewisdelamolculadeNH4HSyexplicasisiguelaregladeloctetoy
quetiposdeenlacesexisten.
ComoseobservaenlaestructuradeLewis:
H: + -
:
H:N:H H:S:
:
:
H
todoslostomosdelamolculacumplenlaregladelocteto(esprecisosealarqueeltomo
dehidrgenollenasunicacapaconslo2electrones).
Respectoalosenlacesexistentes:
Entrelosionesamonio(NH4+)ehidrgenosulfuro(HS)existeunenlaceinico.
Dentrodelionamonio,losenlacesNHsonenlacescovalentesconlaparticularidaddeque
unodeellosescovalentecoordinadoodativo.
ElenlaceSHexistenteenelionhidrgenosulfuroesunenlacecovalente.
(O.Q.L.Galicia2000)
9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio cido

contetraoxosulfato(VI)dehidrgeno(cidosulfrico)mediantebromurodepotasioparadar
tetraoxosulfato(VI)demanganeso(II)(sulfatomanganoso)ybromomolecular.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
Laecuacinmoleculariniciales:
KMnO4+H2SO4+KBrMnSO4+Br2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:2BrBr2+2e
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[2BrBr2+2e]

2MnO4+16H++10Br2Mn2++5Br2+8H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8SO42y12K+)paraequilibrarlascargas:
2KMnO4+8H2SO4+10KBr2MnSO4+5Br2+8H2O+6K2SO4
(O.Q.L.Galicia2000)
132
10.CalculaelpHdelaguadeunapiscinade75m3devolumenalaquesehanaadido150gde
monoxoclorato(I)desodio(hipocloritosdico).Laconstantededisociacindelmonoxoclorato
(I)dehidrgenoes3,0108.
Dato:productoinicodelagua,Kw=1,01014.
Elhipocloritodesodio(NaClO)sedisuelveenagua:
NaClO(aq)ClO(aq)+Na+(aq)
Laconcentracindeestadisolucines:
150 g NaClO 1 mol NaClO 1 m3 disolucin
[NaClO] = [ClO ] = = 2,7 10 5 M
75 m3 disolucin 74,5 g NaClO 10 3 L disolucin
ElionNa+nosehidrolizayaqueprocededelNaOH(basefuerte).
ElionClOsehidrolizaproduciendoionesOHsegnlareaccin:
ClO+H2OHClO+OH
Si Kw = [H3O+] [OH], aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se puede
escribir:
[HClO]=[OH]
[ClO]=c[OH]
siendo c la concentracin inicial de NaClO. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constantequeda:
Kw [OH ]2
Kh = Kb = =
Ka (HClO) c - [OH ]
10 14 [OH ]2
=
3,010 8 2,710 5 - [OH ]
Seobtiene,[OH]=2,8106M.
pOH=log[OH]=log(2,8106)=5,55
pH=14pOH=145,55=8,45
(O.Q.L.Galicia2000)
133
11. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de dos

equilibriosconsecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas,
cuyaconstantedeequilibrioesKp1=51013aunatemperaturade700K.
b)Dixidodenitrgenogasparadartetraxidodedinitrgenogas,cuyaconstantedeequilibrio
esKp2=1,82105aunatemperaturade700K.
Qurelacinguardanlasconstantesdeequilibriodelasreaccionesanterioresconlaconstante
deequilibrioquelasengloba?
Laprimerareaccines:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Laexpresindesuconstantedeequilibrioenfuncindelaspresioneses:
[NO 2 ]2
K p1 = 2
= 5 10 13
[NO] [O 2 ]
Lasegundareaccines:
2NO2(g)N2O4(g)
Laexpresindesuconstantedeequilibrioenfuncindelaspresioneses:
[N2 O 4 ]
K p2 = 2
= 1,82 10 5
[NO 2 ]
Multiplicandoambasconstantesseobtiene:
[NO 2 ]2 [N2 O 4 ] [N2 O 4 ]
K p = K p1 K p2 = 2 2
=
[NO] [O 2 ] [NO 2 ] [NO]2 [O 2 ]
Estaconstantedeequilibriocorrespondealareaccinglobal:
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)
[N2 O 4 ]
Kp = = (5 10 13 ) (1,82 10 5 ) = 9,1 10 18
[NO]2 [O 2 ]
(O.Q.L.Galicia2000)
134
12. Cuntas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metlico, haciendo pasar una
corrienteelctricacontinuade4,00Aatravsdeunadisolucindeuncompuestoinicodeoro
(III)?
Datos:1Faraday=96500C;NmerodeAvogadro=6,0231023.
Lasemirreaccincorrespondientealareduccindeloroenelctodoes:
Au3++3eAu
Losmolesdeorodepositadosson:
1 mol Au
30,0 g Au = 0,152 mol Au
197 g Au
Sabiendo que1moldeelectronestieneunacargade96500C(Faraday),serelacionaeloro
depositadoconlacorrienteelctricanecesariaparaello:
3 mol e 96500 C
0,152 mol Au = 44004 C
1 mol Au 1 mol e
Lacantidaddecorrientequecirculaatravsdelacubaelectrolticavienedadapor:
q=It
siendo
I=intensidaddelacorrientequecirculaporlacuba(A)
t=tiempoquecirculadichacorriente(s)
porlotanto,
44004 C 1 h
t= = 3,1 h
4,00 A 3600 s
(O.Q.L.Galicia2000)
13.Elanlisisdeunescapedeunproyectildeartilleradela1GuerraMundialdalossiguientes
resultados:hidrgeno=3,88%yarsnico=96,12%.Culeslafrmulaestequiomtricadeeste
compuesto?
Tomando una base de clculo de 100 g de compuesto, se calcula el nmero de moles de
tomosdecadaelemento:
3,88 g H 1 mol H
100 g compuesto = 3,88 mol H
100 g compuesto 1 g H
96,12 g As 1 mol As
100 g compuesto = 1,283 mol As
100 g compuesto 74,9 g As
Relacionandoentreselnmerodemolesdecadaelemento,seobtienelafrmulaempricao
sencilladelcompuesto:
3,88 mol H mol H
=3 Frmula emprica : AsH3
1,283 mol As mol As
(O.Q.L.Galicia2001)
135
14.DibujaeldiagramadeLewisdelamolculadeNH4HCO3yexplicasisiguelaregladelocteto
yquetiposdeenlacesexisten.
ComoseobservaenlaestructuradeLewis:
-
:
:H + :O:
:
:
:
H : N : H H : O : C :: O
:
:
H
todoslostomosdelamolculacumplenlaregladelocteto(esprecisosealarqueeltomo
dehidrgenollenasunicacapaconslo2electrones).
Respectoalosenlacesexistentes:
Entrelosionesamonio(NH4+)ehidrgenocarbonato(HCO3)existeunenlaceinico.
Dentrodelionamonio,losenlacesNHsonenlacescovalentesconlaparticularidaddeque
unodeellosescovalentecoordinadoodativo.
LosenlacesCOyHOexistentesenelionhidrgenocarbonatosontodosenlacescovalentes.
(O.Q.L.Galicia2001)
15.Elheptaoxodicromato(VI)depotasio(endisolucinacuosa)(dicromatopotsico)reacciona
conclorurodehidrgeno(cidoclorhdrico)endisolucinacuosa)paradarcloromolecularque
sedesprendeytriclorurodecromoendisolucinacuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2
Reduccin:Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:2ClCl2+2e
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2ClCl2+2e]

Cr2O72+14H++6Cl2Cr3++3Cl2+7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8Cly2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+14HCl2CrCl3+3Cl2+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Galicia2001)
136
16.CalculaelpHde800mLdedisolucinacuosa0,1Mdeetanoico(cidoactico).Laconstante
dedisociacindeestecidoorgnicoa25Cesde1,76105.
El cido actico (CH3COOH) abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia
parcialmentesegnelequilibrio:
AcH+H2OAc+H3O+
cuyaconstantedeacidezes:
[Ac ] [H3O + ]
Ka =
[AcH]
Aplicandoloscorrespondientesbalancesyaproximacionesseobtiene:
[Ac]=[H3O+] y [AcH]=c[H3O+]
siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constantequeda:
[H3 O + ]2
Ka =
c - [H3 O + ]
[H3 O + ]2
1,76 10 5 =
0,1 - [H3O + ]
Seobtiene,[H3O+]=1,32103M.
pH=log[H3O+]=log(1,32103)=2,88
(O.Q.L.Galicia2001)
17.A400Cdetemperaturay10atmsferasdepresin,eltrihidrurodenitrgeno(amonaco)
contenidoenunrecipientehermticodeaceroinoxidableestdisociadoenun98%ennitrgeno
molecular e hidrgeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L.Galicia2001)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.ComunidadValenciana2004)
137
18.Unquemadorindustrial,alimentadoconairecomocomburente,consume24kgporhorade
butanocomocombustible.Culeslapotenciaenergticadeestedispositivo?
Dato:entalpadecombustindelbutano=689,98kcal/mol.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbutano(g)es:
13
C4H10(g)+ O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2
Lacantidaddebutanoconsumidaes:
24 kg C 4H10 1000 g C 4H10 1 mol C 4H10 mol C 4H10
= 413,2
h kg C 4H10 58 g C 4H10 h
Relacionandoestacantidadconlaentalpadecombustin:
413,2 mol C 4H10 - 689,98 kcal kcal
= -2,85105
h mol C 4H10 h
Culeslacomposicindelosgasesemitidosalaatmsfera?
Dato.Composicinaproximadadelaireatmosfrico:O2=20%yN2=80%.
LosgasesemitidosalaatmsferasonelCO2formadoenlacombustin(elH2Oeslquida)yel
N2queacompaaalO2delaire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composicin
volumtricacoincideconlacomposicinmolar,elnmerodemolesdegasesemitidoses:
mol C 4H10 4 mol CO 2 mol CO 2
413,2 = 1652,8
h mol C 4H10 h
mol C 4H10 6,5 mol O 2 80 mol N2 mol N2

413,2 = 10473,2
h mol C 4H10 20 mol O 2 h
Expresandoelresultadocomoporcentajeenmoles(volumen):
1652,8 mol CO 2 /h
100 = 13,3% CO2
1652,8 mol CO 2 /h + 10473,2 mol N2 /h
10473,2 mol N2 /h
100 = 86,7% N2
1652,8 mol CO2 /h + 10473,2 mol N2 /h
(O.Q.L.Galicia2001)
138
19.Elpermanganatodepotasiosereduceenmediosulfricomediantebromurodepotasiopara
darsulfatodemanganeso(II)ybromo.Si0,79gdepermanganatodepotasiosereducencon250
cm3 de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridaddeladisolucin.
Previoalosclculosestequiomtricosesprecisoajustarlareaccin.
KMnO4+H2SO4+KBrMnSO4+Br2
Oxidacin:2BrBr2+2e
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[2BrBr2+2e]

2MnO4+16H++10Br2Mn2++5Br2+8H2O
2KMnO4+8H2SO4+10KBr2MnSO4+5Br2+8H2O+6K2SO4
RelacionandoKMnO4conKBr:
1 mol KMnO 4 10 mol KBr
0,79 g KMnO 4 = 0,025 mol KBr
158 g KMnO 4 2 mol KMnO 4
LamasadeKBrcontenidaenladisolucines:
119 g KBr
0,025 mol KBr = 2,975 g KBr
1 mol KBr
La molaridad de la disolucin de KBr, suponiendo que la adicin de KMnO4 no produce un
aumentodelvolumen,es:
0,025 mol KBr 1000 cm3 disolucin
3
= 0,1 M
250 cm disolucin 1 L disolucin
(O.Q.L.Galicia2003)
139
20.A27Cyunaatmsfera,elN2O4estparcialmentedisociadoenNO2.Sienestascondiciones
ladensidaddelamezclagaseosaes3,12g/L,calculaKc.
Elequilibrioaestudiares:
N2O4(g)2NO2(g)
Construyendolatablademolescorrespondienteenfuncindelgradodedisociacin,,:
N2O4 NO2
ninicial n
ntransformado n
nformado 2n
nequilibrio n(1) 2n
nt=n(1 )+ 2n=n(1+)
Modificandolaecuacindeestadodelosgasesidealessepuedeobtenerelvalordelgradode
disociacinenfuncindeladensidadypresindelamezclaaciertatemperatura:
m m
pV = n t RT pV = n(1 + )RT pV = (1 + )RT pM = (1 + )RT
M V
pM=(1+)RT
ElvalordelgradodedisociacindelN2O4:
g g atmL
1 atm 92 = 3,12 (1 + ) 0,082 (273 + 27) K
mol L molK
Seobtiene,=0,220%.
AplicandolaleydeDalton,secalculanlaspresionesparciales:
n (1 - ) 1 - 0,2
pN2O4 = p =1 = 0,667 atm
n (1 + ) 1 + 0,2
2n 0,4
pNO2 = p =1 = 0,333 atm
n (1 + ) 1 + 0,2
LaconstanteKp:
(pNO2 ) 2 0,3332
Kp = = = 0,167
pN2O4 0,667
K c = K p (RT )
K c = K p (RT) = 0,167 (0,082 300) 1 = 6,78 10 3
(O.Q.L.Galicia2003)
140
21. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni2+ en agua saturada con H2S, a 25C, en los
siguientescasos:
a)ApH=0
b)ApH=3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,21024; constantes de acidez del H2S: K1 = 9,1108,
K2=1,21015.
LadisolucinsaturadadeH2Ses0,1Myenmediocido,casitodolestcomoH2S.
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelNiSes:
NiS(s)S2(ac)+Ni2+(ac)
Elproductodesolubilidadcorrespondientees:
Kps=[Ni2+][S2]
LosequilibrioscorrespondientesaladisociacindelH2Sson:
H2S(aq)HS(aq)+H3O+(aq)
HS(aq)S2(aq)+H3O+(aq)
ylasexpresionesdelasrespectivasconstantesdeacidez:
[HS ] [H3O + ] [S 2 ] [H3O + ]
K1 = y K2 =
[H2S] [HS ]
Combinandoambasexpresionesseelimina[HS]yseobtiene:
[H3O + ]2 [S 2 ]
K 1 K 2 =
[H2S]
[H2 S]
[S 2 ] = K 1 K 2
[H3 O + ]2
Sustituyendo[S2]enelproductodesolubilidad:
K ps
[Ni2 + ] = [H3O + ]2
K 1 K 2 [H2S]
a)SipH=0[H3O+]=10pH=100=1M
3,210 24
[Ni2 + ] = 8
12 = 0,3 M
(9,110 ) (1,210 15 ) 0,1
b)SipH=3[H3O+]=10pH=103M
3,210 24
[Ni2 + ] = 8
(10 3 ) 2 = 3 10 7 M
(9,110 ) (1,210 15 ) 0,1
(O.Q.L.Galicia2003)
141
22.QuvolumendeunadisolucindeBa(OH)2depH=14sernecesarioparaprepararunlitro
deotradepH=12ycuntosmgdeBa(OH)2porlitrotendrestaltima?
ElBa(OH)2endisolucinsedisociacomo:
Ba(OH)2(s)Ba2+(aq)+2OH(aq)
UnadisolucindeBa(OH)2depH=12tieneuna[OH]:
sipH=12pOH=2[OH]=10pOH=102M
Segnlaestequiometra,laconcentracindeladisolucindeBa(OH)2serlamitadquelade
OH:
[OH ] 10 2
[Ba(OH) 2 ] = = = 5 10 3 M
2 2
Anlogamente,unadisolucindeBa(OH)2depH=14tieneuna[OH]:
sipH=14pOH=0[OH]=10pOH=100=1M
ylaconcentracindeladisolucindeBa(OH)2:
[OH ] 1
[Ba(OH) 2 ] = = = 0,5 M
2 2
1LdedisolucindeBa(OH)2depH=14,esdecir,5103Mcontiene:
5 10 3 mol Ba(OH) 2 174,1 g Ba(OH) 2 10 3 mg Ba(OH) 2 mg Ba(OH)2
= 870,5
1 L disolucin 1 mol Ba(OH) 2 1 g Ba(OH) 2 L
ParapreparardichadisolucinapartirdeotradepH=14senecesita:
1 L disolucin
5 10 3 mol Ba(OH) 2 = 0,01 L disolucin de pH 14
0,5 mol Ba(OH) 2
(O.Q.L.Galicia2003)
142
23. Para la descomposicin del N2O5 se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,
encontrndose valores de 3,46105 y 1,5103 s1, respectivamente. Determina la energa de
activacinylaconstantedevelocidadaunatemperaturade0C.
Dato.R=8,314Jmol1K1.
ConsiderandolaecuacindeArrhenius:
E
A
k = k0 e RT
T2 = 298 K k 2 = 3,46 10 5
yaplicndolaadostemperaturasdiferentes:
T1 = 328 K k 1 = 1,5 10 3
EA
EA 1 1

k 2 k 0 e RT2 R T T
1 2
= E
=e
k1 A
k 0 e RT1
simplificandoseobtiene
k2 EA 1 1
ln = -
k1 R T1 T2
3,46 10 5 EA 1 1
ln 3
= 3
-
1,5 10 8,31410 328 298
Laenergadeactivacindelareaccines:
EA=102,1kJ/mol
Para obtener el valor de k a 0C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresin que
relacionalasconstantes:
k 273 102,1 1 1
ln 5
= 3
-
3,46 10 8,31410 273 298
Seobtiene,k273=7,9107s1.
(O.Q.L.Galicia2003)
143
24.CalcularelpHqueseobtienealmezclarunlitrodeunadisolucin,exactamente0,25Mde
acetatosdico(NaOOCCH3)conunlitrodedisolucin0,1Mdecidoclorhdrico.Seconsidera
quelosvolmenesdeambasdisolucionessonaditivos.
Dato:LaconstantededisociacindelcidoacticoesKa=1,7105.
(O.Q.L.Galicia2004)
25.EnSanCibrao(Lugo)seobtieneelaluminioen512cubaselectrolticaspuestasenserie,la
intensidades1,45105Ayelvoltajees4,2Vporcubaelectroltica.Elrendimientoesdel86%.
a)Cuantoaluminioseproduceencadacubacadada?
b)Cuantaenergaseconsumepordasolamenteenelprocesoqumicodelaelectrlisis?
(O.Q.L.Galicia2004)
26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contiene una muestra de cinc, sin ms
informacin. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un
exceso de cido clorhdrico 6 M, lo que da lugar a la formacin de hidrgeno gas y cloruro de
cinc.Elgashidrgenoserecogea20Cy745mmHgocupandounvolumende950mL.Calcular:
a)Lariquezadeesamuestradecincen%.
b)Quvolumendedisolucincidaesnecesarioparaobteneresevolumendehidrgenogas.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1=8,31Jmol1K1.
(O.Q.L.Galicia2004)
27. La pila inventada por John Frederic Daniell (17901845), profesor del Kings College de
Londres,seconstruyemedianteunelectrododecincsumergidoenunadisolucindesulfatode
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los
electrodos se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino.
Supongaquelasconcentracionesdelasdisolucionesson0,08Mparaladesulfatodecincy0,1M
paraladesulfatodecobre(II).Indique:
a)Culeselelementoquehacedectodoyculdenodo.
b)Culeslareaccindeoxidacinyculladereduccin(semipilas).
c)Lanotacincorrectadelapila.
d)Culeslafuncinespecficadelpuentesalinoqueconectalasdisoluciones
Datos:PotencialesestndarCu2+/CuE=0,34V;Zn2+/ZnE=0,76V.
(O.Q.L.Galicia2004)
28.Alprepararunadisolucinal50%dehidrxidopotsicopartiendodeunproductocomercial
con un 90% de riqueza, se agreg un exceso de agua, resultando una leja del 45%. Cunto
productocomercialdebeaadirsea200gramosdeestadisolucinparatenerlaconcentracin
deseada?
(O.Q.L.Galicia2004)
144
29. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre por
horaalaatmsfera.Endashmedos,elSO2liberadoreaccionaconeloxgenoatmosfricoycon
elaguaproduciendocidosulfrico.
Aciertadistanciadelacentraltrmicaexisteunalagunaconunvolumende5hm3.Un1%de
todoelSO2producidoduranteundaprecipitaenformadecidosulfricosobrelalaguna.
HallarelpHdelalagunadespusdeproducirselalluviacida.Debesuponerseelcidosulfrico
estcompletamentedisociadoenelagua.
Laecuacindequmicacorrespondientealprocesodeformacindelluviacidaes:
1
SO2(g)+ O2(g)+H2O(l)H2SO4(aq)
2
LacantidaddeSO2liberadoenlacombustines:
g SO 2 1 mol SO 2 24 h mol SO 2
510 6 = 1,875 10 6
h 64 g SO 2 da da
RelacionandoSO2conH2SO4(teniendoencuentalaconversindel1%):
mol SO 2 1 mol H2 SO 4 mol H2 SO 4
1,87510 6 = 18750
da 100 mol SO 2 da
Alserelvolumendeaguacontenidaenlalagunamuchomayorqueelvolumendecidoque
caeenlamisma,sesuponequenoseproducevariacinapreciabledevolumen.Porlotanto,la
concentracinmolardeladisolucindeH2SO4formadaes:
18750 mol H2SO 4 /da 1 hm3 disolucin mol H2SO 4
= 3,75 10 6
5 hm3 disolucin 10 9 L disolucin Lda
Comoelcidosulfricoenladisolucinseencuentracompletamentedisociado:
H2SO4(aq)2H+(aq)+SO42(aq)
mol H2 SO 4 2 mol H+ mol H+
3,75 10 6 = 7,5 10 6
Lda mol H2 SO 4 Lda
ElpHdeladisolucines:
pH=log[H+]=log(7,5106)=5,125
(O.Q.L.Galicia2005)
145
30.Lalactosa,unodelosprincipalescomponentesdelaleche,sedegradaencontactoconelaire
encidolctico,cuyafrmulasemidesarrolladaesCH3CHOHCOOH.
Laconcentracindecidolcticoesuncriteriodefrescuraydecalidad.Estaconcentracindebe
serlomenorposible,locontrarioindicaquetenemosunalecheenmalascondiciones.
Laacidezmediadelalechefrescaestnormalmenteentre1,6y1,8gdecidolcticoporlitroy
correspondeaunpHentre6,7y6,8.Silaconcentracinencidolcticoessuperiora5g/Lla
lecheestcuajada.
a)Identificalasfuncionesqumicaspresentesenlamolculadecidolctico.
Lasfuncionesqumicasson:
COOH(cido)
COH(alcohol)
b)Presentalamolculaalgncarbonoasimtricoocentroquiral?Sifuesecierto,represntalo.
Lamolculasquepresentauncarbonoasimtricoqueeselcarbono2:
H
C
COOH
HO
CH3
c)Lareaccinentreelcidolcticoyladisolucindehidrxidodesodiopuedeserconsiderada
comototal.Escrbela.
Laecuacinqumicacorrespondienteaesareaccindeneutralizacines:
CH3CHOHCOOH(l)+NaOH(aq)CH3CHOHCOONa(aq)+H2O(l)
d)Paradeterminar laacidezde laleche se toman 20,0mL y sevaloranconunadisolucinde

hidrxidodesodio0,1M,alcanzandoelpuntodeequivalenciaalaadir8,5mL.Determinarla
concentracinmolardecidolctico,lamasadecidolcticopresenteporcadalitroyexplicasi
lalecheestcuajada.
Dato.Masamolardelcidolctico=90g/mol.
RelacionandoladisolucindeNaOH(DNaOH)concidolctico(C3H6O3):
8,5 mL DNaOH 0,1 mol NaOH 1 mol C 3H6 O 3 10 3 mL leche
= 0,0425 M
20 mL leche 10 3 mL DNaOH 1 mol NaOH 1 L leche
Lamasadecidolcticoes:
0,0425 mol C 3H6 O 3 90 g C 3H6 O 3 g C 3H6 O 3
= 3,825
L leche 1 mol C 3H6 O 3 L leche
Comoseobserva,laconcentracindecidolcticoenlalechees:
superiora1,61,8loquequieredecirquelalecheNOesfresca,
inferiora5g/L,porlotanto,lalecheNOestcuajada.
(O.Q.L.Galicia2005)
146
31. La hemoglobina de los glbulos rojos de la mayora de los mamferos contiene

aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante tcnicas fsicas se obtiene un peso
molecularde68000,cuntostomoshierrohayencadamolculadehemoglobina?
Relacionandoelhierroconlahemoglobina:
0,33 g Fe 1 mol Fe 68000 g hemoglobin a mol Fe
=4
100 g hemoglobin a 55,8 g Fe 1 mol hemoglobin a mol hemoglobin a
mol Fe tomo Fe
4 =4
mol hemoglobin a molcula hemoglobina
(O.Q.L.Galicia2005)
32.Paralareaccin:
H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)
Kcvale 1,6 a 990C.Unrecipientede 1 Lcontiene inicialmente una mezcla de 0,2 molesde H2,
0,3molesdeCO2,0,4molesdeH2Oy0,4molesdeCOa990C.
a)Justificaporquesamezclanoestenequilibrio.
Alexistirinicialmentetodaslasespeciesdelequilibrio,esprecisocalcularelvalordelcociente
dereaccinQcparasabersielsistemaseencuentraenequilibrio:
[CO]0 [H2 O]0 0,4 2
Qc = = = 2,67 >1,6
[H2 ]0 [CO 2 ]0 0,2 0,3
Comoseobserva,QcKc,porlotanto,lamezclaNOestenequilibrio.
b)Silamezclareaccionallegandoalequilibrioa990C,calculalasconcentracionesdecadagas.
Para que se alcance el equilibrio, Qc debe hacerse menor, por ese motivo el sistema se
desplazahacialaizquierda.
H2 CO2 CO H2O
ninicial 0,2 0,3 0,4 0,4
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 0,2+x 0,3+x 0,4x 0,4x
SustituyendoenlaexpresindeKc:
(0,4 - x) 2
1,6 = seobtiene x=0,04mol.
(0,2 + x) (0,3 + x)
(0,4 - 0,04) mol
[CO] = [H2 O] = = 0,36 M
1L
(0,3 + 0,04) mol

[CO 2 ] = = 0,34 M
1L
(0,2 + 0,04) mol

[H2 ] = = 0,24 M
1L
(O.Q.L.Galicia2005)
147
33.Paradefenderse,lashormigasutilizandosmedios;susmandbulasylaproyeccindecido
frmico(cidometanoico).Cuandounahormigasesienteamenazadapuedeproyectarsobresu
enemigocidofrmicoamsde30cm.
a)Enunmatrazaforadode100mLseintroduceunamasamdecidofrmico,seaadeagua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolucincuyaconcentracinmolarvale0,010M.Cuntovalem?
b)Escribelaformuladelabaseconjugadadelcidofrmico.
c)CalculaelvalordesuconstantedeacidezsabiendoqueelpHdeladisolucinpreparadavale
2,92.
d)Explicasilamolculadecidofrmicotieneuncarbonoviraloasimtrico.
e)Sihacesreaccionar10mLdeladisolucinacuosapreparadadecidofrmicocon10mLde
disolucindehidrxidosdico0,010MCuntovalelaconcentracinmolardelasalsdicaque
seforma?CuntovaleelpHdeladisolucinresultante?
(O.Q.L.Galicia2006)
34.Siseaadecobreenpolvosobreunadisolucinacuosadenitratodeplata1Mseobservaun
ligerodepsitodecolorgrisyunaprogresivaintensificacindelcolorazul.
a)Qureaccinseproduce?
b)Calculalavariacindelaenergalibreyexplicasielprocesoesespontneo.
c) Explica como construiras una pila cobreplata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolucin1Mdesulfatodecobre(II)ydisolucin1Mdenitratodeplata.Laexplicacindebe
incluir:lareaccinqueseproduceelsentidoenquecirculanloselectrones,elnodo,elctodoy
lafuerzaelectromotrizopotencialdelapila.
Datos:E(Cu2+/Cu)=0,34V;E(Ag+/Ag)=0,80V.
(O.Q.L.Galicia2006)
35.Elsulfatodecobre(II)pentahidrato,CuSO45H2O,absorbiendoelcalordelambiente,a23C
se transforma en CuSO43 H2O y vapor de agua. Entre los dos slidos y el vapor de agua se
establece en un recipiente cerrado un estado de equilibrio cuya constante vale, a 23C, Kp =
1,00104.
a)Representamedianteunaecuacinelprocesodeequilibrio.
b)EstablecelaexpresindeKpparaelmismo.
c)CalculalapresinquealcanzarenelequilibrioelvapordeaguaexpresndolaenmmHg.
d)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
e)Lapresindevapordelaguaa23Ces23,8mmHg.Silamezclaenequilibriosedejaa23Cen
elsenodeunairedehumedadrelativadel50%.Enqusentidosedesplazarlacomposicinde
lamisma?
Razonatodaslasrespuestas.
(O.Q.L.Galicia2006)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Murcia2008)
148
36.Unagricultorquierededicarunaparcelade4hectreasalcultivodegrelos(Brassicarapa).
Un anlisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el tcnico agrnomo le
sugiere el empleo de un abono qumico a base de nitrato sdico (trioxonitrato (V) de sodio) y
nitratopotsico(trioxonitrato(V)depotasio).Poreltamaodelaparcelaeltcnico leindica
que utilizando 500 kg de dicho abono aportara a la tierra un nmero total de tomos de
1,6021028; siendo sta la cantidad suficiente para que la cosecha sea ptima. Al no existir un
fertilizante en el mercado con estas caractersticas, el agricultor tendr que prepararlo
mezclandolosdosnitratos(sdicoypotsico).
a)Qucantidaddecadaunodelosnitratostendrquemezclar?
b)Qutantoporcientohaydecadanitratoenelabono?
(O.Q.L.Galicia2006)
149
37.Elazuldebromotimolesunindicadorcidobase.Cuandoenladisolucinhayun90,9%,o
ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color amarillo. En
cambio,essuficientelapresenciadeun80,0%delaformaionizadaparaqueladisolucinsea
claramentedecolorazul.
a)DetermineelintervalodepHparaelvirajedelcolordelindicador.
El azul de bromotimol es un cido dbil. Sea ABH su forma no ionizada y AB su base
conjugada.Aldisolverazuldebromotimolenaguaseproduceelsiguienteequilibrioqumico
dedisociacindelcido:
ABH+H2OAB+H3O+
amarilloazul
Enelequilibriosecumple:
[AB ] [H3O + ] [ABH]
Ka = dedonde [H3 O + ] = K a
[ABH] [AB ]
Cuandoenladisolucinhayun90,9%deformamolecular,ABH,naturalmentehabrun9,1%
de forma ionizada, AB, y la disolucin presentar un color amarillo. La concentracin de
hidrogenionesenestasituacinser:
0,909
[H3 O + ] = 1,0 10 7 = 9,99 10 7 M
0,091
yelpH:ser:
pH=log[H3O+]=log9,99107=6,0
Porelcontrario,cuandoenladisolucinhayun80,0%deformaionizadadelindicador,AB,
habrun20,0%deformanoionizada,ABH,predominandoelcolorazulenladisolucin.La
concentracindehidrogenionesser:
0,200
[H3 O + ] = 1,0 10 7 = 2,50 10 8 M
0,800
yelpH:ser:
pH=log[H3O+]=log2,50108=7,6
ElindicadorazuldebromotimolcambiadecolorenelintervalodepHcomprendidoentrelos
valores6,0y7,6:
6,0pH7,6
b)Sisemezclan20mLdecidoclorhdrico0,03Mcon50mLdehidrxidosdico0,01Mysele
aadenunasgotasdelindicadorazuldebromotimol,indiquerazonadamenteculserelcolor
deladisolucin.
Dato:Laconstantedeacidezdelazuldebromotimoles,a25C,Ka=1,0107.
Estosecorrespondeconunareaccindeneutralizacindeuncidofuerte(HCl)conunabase
fuerte (NaOH), por lo que si la disolucin presenta color, en las condiciones de mezcla del
enunciado,serdebidoalaespeciequeseencuentraenexcesoenelmedio,deacuerdoconel
equilibrio escrito en el apartado a). As pues, el nmero de moles de HCl y de NaOH que se
mezclanser:
molesdeHCl=20mL0,03M=0,6mM
molesdeNaOH=50mL0,01M=0,5mM
150
por lo que teniendo en cuenta que la reaccin es 1:1, habr 0,1 mM de HCl en exceso; por
consiguientehayunexcesodemediocidoyladisolucinpresentaruncolorazul.
(O.Q.L.Galicia2007)
151
38.Alquemarcompletamente2,16gdeunacetonasaturadaseobtiene2.7litrosencondiciones
normalesdeCO2.
a)Calculeelpesomoleculardelacetona.
LafrmulaempricadeunacetonasaturadaesCnH2nO.Alquemaruncompuestocarbonlico
seproducesiempreCO2yH2O,deacuerdoconlareaccin:
CnH2nO+O2nCO2+nH2O
Porloque,1moldeCnH2nOproducenmolesdeCO2.
Teniendo en cuenta que 1 mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L, entonces el
volumen de CO2 producido ser de n22,4 L. Considerando, adems la masa molecular de la
cetona:
CnH2nO=12n+2n+16=(14n+16)g/mol
RelacionandoCO2conlacetona:
1 mol CO 2 1 mol cetona (14 n + 16) g cetona
2,7 L CO 2 = 2,16 g cetona
22,4 L CO 2 n mol CO 2 1 mol cetona
Seobtienen=4,portantoelpesomoleculardelacetonaes:
144+16=72
b)Indiqueculessufrmuladesarrolladaynmbrela.
SetratadelabutanonacuyafrmulaesCH3COCH2CH3.
c)Justifiquesitieneismerosyencasoafirmativo,formlelosynmbrelos.
Notieneismerosdecadena,nideposicin,nipticos,perostiene2ismerosdefuncin
queson:
CH3-CH-CHO
CH3CH2CH2CHO
CH3
butanal
2metilpropanal
(O.Q.L.Galicia2007)
152
39.LaComunidadAutnomadeGaliciaacogeensuterritorioalgunasdelascentralestrmicas
en las que se produce energa elctrica a partir de la combustin de combustibles fsiles. El
contenido en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustin se produzca
dixido de azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmsfera. En la atmsfera el
dixidodeazufrepuedecombinarseconeloxgenoparaformareltrixidodeazufre.Porotra
parteeltrixidodeazufresecombinaconaguaparadarlugaralaformacindecidosulfrico.
a)Escribayajustelasreaccionesdeformacindedixidodeazufreapartirdeazufreelemental,
deltrixidodeazufreapartirdeldixidoydelcidosulfricoapartirdeltrixidodeazufre.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdelprocesoson:
FormacindelSO2apartirdelazufre
S(s)+O2(g)SO2(g)
FormacindelSO3apartirdelSO2
FormacindelH2SO4apartirdelSO3
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(ac)
b) Si en la central trmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,
determine la masa de cido sulfrico que se produce por cada tonelada de combustible
quemado, teniendo en cuenta que el rendimiento de la reaccin de formacin del dixido de
azufreesdel90%yeldelaformacindeltrixidodeazufreesdel30%.
Sabiendoquelamuestracontieneun1,25%deS,sepuedeconocerlacantidaddeSquehay
en1000kgdecombustible(1toneladason106g):
1,25 g S 1 mol S
10 6 g combustible = 390,6 moles S
100 g combustibl e 32 g S
RelacionandoSySO2yteniendoencuentaelrendimientodeesareaccin:
1 mol SO 2 90 mol SO 2 real
390,6 moles S = 351,6 moles SO 2
1 mol S 100 mol SO 2 terico
RelacionandoSO2ySO3yteniendoencuentaelrendimientodeesareaccin:
1 mol SO 3 30 mol SO 3 real
351,6 moles SO 2 = 105,5 moles SO 3
1 mol SO 2 100 mol SO 3 terico
SitodoelSO3setransformaenH2SO4:
1 mol H2 SO 4 98 g H2SO 4 1 kg H2SO 4
105,5 moles SO 3 = 10,34 kg H2 SO 4
1 mol SO 3 1 mol H2 SO 4 10 3 g H2SO 4
(O.Q.L.Galicia2007)
153
40.Semontanenserietrescubaselectrolticas.Laprimeracontieneunasolucindenitratode
AgNO3; la segunda, una solucin de CuSO4; y la tercera, una solucin de AuCl3. Al cabo de un
ciertotiempodecircularunacorrientecontinua,sehandepositado5,40gdeAgenelctodode
laprimeracubaelectroltica.
a)CalculeelnmerodetomosdeCudepositadosenelctododelasegundacubaelectroltica.
Dato:NmerodeAvogadro=6,0221023mol1.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesqueseproducenenlosctodosde
lascubasson:
Ag++eAg
Cu2++2eCu
Au3++3eAu
Como lastres cubas seencuentran conectadas en seriepasa la misma cantidadde corriente
por ellas y, por tanto, a partir de la masa de plata depositada en la primera cuba se puede
calcularloquesedepositaenlassiguientes:
1 mol Ag 1 mol e
5,40 g Ag = 0,05 moles e (Faradays)
107,9 g Ag 1 mol Ag
LoselectronesquecirculanporlacubapermitencalcularlacantidaddeCudepositado:
1 mol Cu 6,0221023 tomos Cu
0,05 moles e = 1,511022 tomos Cu
2 mol e 1 mol Cu
b)CalculelamasadeAudepositadaenelctododelaterceracuba.
LoselectronesquecirculanporlacubapermitencalcularlacantidaddeCudepositado:
1 mol Au 197 g Au
0,05 moles e = 3,28 g Au
3 mol e 1 mol Au
c)Dibujeunesquemadelmontaje.

d) En la nutricin parenteral, que se administra en algunos enfermos por va intravenosa, se
necesitasuministraroligoelementosdeltipodelionCu2+.SabiendoqueelpHdelasangreesde
7,4;ysiendoconscientesdequehayqueevitarlaprecipitacindelCu2+enformadeCu(OH)2en
lasangre.CuldebeserlaconcentracinmximadeCu2+libreenlasangre?
Dato:Kps=2,21020.
LaecuacinqumicacorrespondientealaformacindelCu(OH)2es:
154
Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelproductodesolubilidades:
Kps=[Cu2+][OH]2
TeniendoencuentaqueelpHdelasangrees7,4elvalordelpOHes:
pOH=14pH=147,4=6,6
Apartirdeestevalorseobtieneelde[OH]:
[OH]=10pOH=106,6=2,51107M
SustituyendoenlaexpresindeKpsepuedeobtener[Cu2+]mximaensangre:
K ps 2,2 10 20
[Cu2 + ] = = = 3,49 10 7 M
[OH ]2 (2,51 10 7 ) 2
(O.Q.L.Galicia2007)
41.Lacombustinde0,216gdeuncompuestoformadoporC,HyOproduce0,412gdeCO2y
0,253gdeH2O.
a)Obtnlafrmulaempricadeestecompuesto.
b)Escribelafrmulaestrutural,ysucorrespondientenombrequmico,dedosposiblesismeros
delcompuesto.
c)Indica,encadaunodelosismeros,lahibridacindelosorbitalesdelostomosdeCyO.
d)Escribelaecuacindecombustindelcompuesto.

CH3 CH2 OH CH3 O CH3

Etanol Dimetil-eter
c) En los dos ismeros los tomos de C y O participan en enlaces sencillos, por lo tanto, el
modelodehibridacinquepermiteexplicarlaspropiedadesdeamboscompuestostendrque
ser:hibridacinsp3,entodosloscasos.
H
H H sp3
H
H O
C H
3 H C
H C 3 sp O sp3 sp3 C H
sp sp 3
H H
H
(O.Q.L.Galicia2008)
155
42. Un whisky contiene un 40% en volumen de alcohol. Aproximadamente, el 15% del alcohol
ingeridopasaalasangre.Quocurreconelrestodelalcohol?Cmosepierde?
Calculalaconcentracineng/cm3yenmol/Ldealcoholensangredeunhombretrsbebertres
whiskiesenunafiesta.Elhombretiene70kgdepeso.
Silaconcentracinde0,003g/cm3esindicativadeintoxicacinetlica,seintoxicelhombre?
Datos: Alcohol= CH3CH2OH; volumen de una copa de whisky = 100 mL; densidad del alcohol=
0,79kg/L;elvolumendesangrevarasegunelpesodelcuerpo.Enunhombreyenlitrosesel
resultadodel8%delamasacorporal.
Comodatoscuriososdiremosqueelmximopermitidoparaconducires0,3g/Lensangreyque
conunacantidadde4g/Lseentraencomaetlico.
(O.Q.L.Galicia2008)
43.Seaunaminocido,NH2CHRCO2H,cuyosvaloresdepKa,paralasfuncionescidaybsica
son pK1 = 5 y pK2 = 8, respectivamente. Teniendo en cuenta que la expresin matemtica, que
relacionaelpHdeunadisolucinacuosadeunaminocidoenaguaconlosvaloresdepKadelas
funcionescidaybsica,es:
1
pH= (pK1+pK2)
2
a)Enunadisolucinacuosadeesteaminocido,deconcentracin101M,culessonosdiversos
iones presentes? Escribir los equilibrios (1) e (2), cuyas constantes de equilibrio son K1 e K2.
Calcleselaconcentracindedichosiones.
b) Si a la disolucin precedente se le aade una disolucin de cido clorhdrico, HCl de
concentracinC,quocurrirconlosequilibrios(1)y(2)?Calsereliondelaminocidoquese
encontrarenmenorconcentracin?
(O.Q.L.Galicia2008)
44.Enunreactorseintroduceunamezcladegases,gasgasgeno,cuyacomposicinenvolumen
es:25%deCO,5%deH2,3%deCO2,10%deH2Oe57%deN2.Elmonxidodecarbonoreacciona
con agua formndose hidrgeno y dixido de carbono, siendo la constante de equilibrio 1,6 a
1000K.Caleslacomposicindelosgasescuandosealcanzaoequilibrioa1000K?
(O.Q.L.Galicia2008)
156
45.Elcidomlicoesuncompuestoorgnicoqueseencuentraenalgunasfrutasyverdurascon
sabor cido como los membrillos, las uvas, manzanas y, las cerezas no maduras, etc. Este
compuestoqumicoestconstituidoporlossiguienteselementosqumicos:carbono,hidrgenoy
oxgeno.Lacombustincompletadeunamasam=1,340gdecidomlicoproduceunamasa
m1=1,760gdedixidodecarbono,yunamasam2=0,540gdeagua.
a) Determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno contenidos en el cido mlico.
DeducirsufrmulaempricasabiendoquesumasamolaresM=134gmol1.
b)Lavaloracinconsosadeunadisolucindecidomlico,permitededucirquecontienedos
gruposfuncionalescidos.Porotraparte,laoxidacindecidomlicoconducealaformacin
de un compuesto el cual produce un precipitado amarillo al reaccionar con la 2,4
dinitrofenilhidracina, lo que permite confirmar que el cido mlico tiene un grupo alcohol.
Escribirlafrmulasemidesarrolladadelcidomlico.
a) A partir de las cantidades dadas y de la masa molar del cido mlico (AcM) se calcula el
nmerodemolesdetomosdecadaelemento.
EnlacombustintodoelcarbonodelcompuestosetransformaenCO2:
1,760gCO2 1molCO2 1molC 134gAcM molC
=4
1,340gAcM 44gCO2 1molCO2 1molAcM molAcM
ytodoelhidrgenodelcompuestosetransformaenH2O:
0,540gH2O 1molH2O 2molH 134gAcM molH
=6
1,340gAcM 18gH2O 1molH2O 1molAmox molAcM
LamasadeloselementosanalizadospormoldeAmoxes:
12gC 1gH
4molC +6molH =54g
1molC 1molH
Eloxgenosecalculapordiferencia:
134gAcM54gresto 80gO 1molO molO
=5
1molAcM molAcM 16gO molAcM
LafrmulamoleculardelcidomlicoesC4H6O5.
La frmula emprica o sencilla del cido mlico tambin es C4H6O5 ya que la frmula
molecularnosepuedesimplificar.
Lacomposicincentesimaldelcidomlicoes:
4molC 12gC 1molAcM
100=35,8%C
1molAcM 1molC 134gAcM
6molH 1gH 1molAcM
100=4,5%H
1molAcM 1molH 134gAcM
5molO 16gO 1molAcM
100=59,7%O
1molAcM 1molO 134gAcM
b) El compuesto formado despus de la oxidacin del cido mlico reacciona con la 2,4
Dinitrofenilhidrazina, lo que es caracterstico de los compuestos qumicos carbonlicos,
poseedoresdelgrupofuncionalR1COR2.Dichareaccineslaquesemuestraacontinuacin.
157
H2N NH
NO2 R1
C N NH
R2 NO2
OH Ox O NO2
R1 C R2 R1 C R2
NO2
2,4-Dinitrofenilhidrazona
-AMARILLO-
Puestoqueelenunciadodelproblemanosdicequeelcidomlicotienedosgruposcarboxilo
stos,debenencontrarseenlosextremosdelacadenahidrocarbonadaysi,adems,comose
haprobadoenelprrafoanterior,elcidomlicotieneungrupofuncionalalcohol,stedebe
serunalcoholsecundario.Portantocabeconcluirquelafrmulasemidesarrolladadelcido
mlicoeslasiguiente:
COOHCHOHCH2COOH
cido2hidroxibutanodioicocidomlico
(O.Q.L.Galicia2009)

158
46.Elhierro,Fe,eselcuartoelementomsabundanteenlacortezaterrestre.Unamuestrade10
gdehierroimpurosedisuelveencidoenformadeFe2+obtenindose200mLdedisolucin.Se
valoraron20mLdeestadisolucinconpermanganatodepotasio,KMnO4,0,2M,consumindose
14mLdeesteltimo.Enlareaccinredoxquetienelugar,elFe2+seoxidaaFe3+,yelMnO4se
reduceaMn2+.CalculeelporcentajedeFeenlamuestraoriginal.
Enprimerlugarseprocedealajustedelareaccinredoxcuyassemirreaccionesson:
Oxidacin:Fe2+Fe3++e
MnO4eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Fe2+eselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
MnO4+8H++5eMn2++4H2O
5[Fe2+Fe3++e]

MnO4+8H++5Fe2+Mn2++5Fe3++4H2O
Para calcular el porcentaje de hierro en la muestra se relaciona la cantidad de KMnO4
consumidoconladeFe2+:
0,014LKMnO40,2M 0,2molKMnO4 5molFe2+ molFe2+
=0,7
0,020Ldisol.Fe2+ 1LKMnO40,2M 1molKMnO4 Ldisol.
Relacionadolaaliquotacontodaladisolucin,lamasadeFe2+contenidoenstaes:
0,7molFe2+ 55,8gFe2+
0,2Ldisol.Fe2+ =7,812gFe2+
1Ldisol.Fe2+ 1molFe2+
ParacalcularlariquezaserelacionalamasadeFe2+conlamasademuestra:
7,812gFe2+
100=7,8%Fe
10gmuestra
(O.Q.L.Galicia2009)
159
47.Unaaleacinesunproductohomogneo,depropiedadesmetlicas,compuestodedosoms
elementos, uno de los cuales, al menos, debe ser un metal. Algunas de las aleaciones ms
conocidasson:bronce(estao+cobre),acero(hierro+carbono+otrosmetales),latn(cobre+
zinc).
Altratar2,5gdeunaaleacindealuminioyzincconcidosulfricosedesprenden1,58LdeH2
medidosenc.n.depresinytemperatura.Calculelacomposicindelaaleacin.
LasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdelosmetalesconH2SO4son:
Zn(s)+H2SO4(aq)ZnSO4(aq)+H2(g)
2Al(s)+3H2SO4(aq)2Al2(SO4)3(aq)+3H2(g)
Elnmerodemolesdegasobtenidoes:
1molH2
1,58LH2 =7,05102 molH2
22,4LH2
Llamandoxey,respectivamente,alosgramosdeZnyAlenlaaleacinyrelacionandoestas
cantidadesconelH2formado:
1molZn 1molH2
xgZn =1,53102 xmolH2
65,4gZn 1molZn
1molAl 3molH2
ygAl =5,56102 ymolH2
27gAl 2molAl
xgZn+ygAl=2,5galeacin
(1,53102 x+5,56102 y)molH2 =7,05102 molH2
Seobtiene
x=1,698gZn y=0,802gAl
1,698gZn
100=67,9%Zn
2,5galeacin
0,802gAl
100=32,1%Al
2,5galeacin
(O.Q.L.Galicia2009)
160
48. En el ao 2006, algunos de los tubos de drenaje, de hierro, situados en la va rpida del
Salns,sehundieronprovocandodiversossocavones,debidoaqueexperimentaronunprocesode
corrosin. Si los ingenieros que disearon esta va hubieran consultado a un qumico ste, les
podra haber recomendado la utilizacin de un nodo de sacrificio conectando, mediante un
hilodecobre,lostubosdehierroaunabarrademagnesioparaevitarlacorrosin.Suponiendo
queentreambosmetalesfluyeunacorrienteelctricamediade0,2A,determinar:
a) La masa de Mg que se debe colocar si se quiere que el tubo de hierro no sufra corrosin
catdicadurante10aos.
b)Lasreaccionesqueocurrirnenelnodoyenelctodo.
c)Culeslaraznporlaqueelmagnesioevitalacorrosindelhierro?
Datos.E(Fe2+/Fe)=0,44V;E(Mg2+/Mg)=2,363V;constantedeFaraday=96485Cmol1.
a)Lacantidaddecorrientequepasaporelnodoen10aoses:
365das 86400s
Q=It=0,2A10aos =6,307107 C
1ao 1da
Lasemirreaccindeoxidacindelmagnesioes:
MgMg2++2e
Relacionandolacargaelctricaconlacantidaddemagnesio:
1mole 1molMg 24,3gMg
6,307107 C =7942gMg
96485C 2mole 1molMg
b)Lasreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
nodo: MgMg2++2e(oxidacin)
Ctodo: O2+2H2O+4e4OH(reduccin)
c) La corrosin se define como el deterioro de un material metlico a consecuencia de un

ataque electroqumico por su entorno. Siempre que la corrosin est originada por una
reaccinelectroqumica,lavelocidada laquetienelugardependerenalguna medidadela
temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los
metalesencuestin.Enelcasodelhierro,lacorrosinhacequestesetransformeenorn,
xidodehierro(III)hidratado(2Fe2O3xH2O).
ElMg,cuyopotencialdereduccinesmenor(E=2,43 V),esmsreductorque elFe
(E = 0,44 V), por este motivo, se oxida ms fcilmente en presencia de oxgeno,
evitando que el hierro se oxide y aparezcan los correspondientes xidos de hierro. Este
procedimientoparaprotegeralhierrodesucorrosinsedenominaproteccincatdica.
ElMgactadenodoyelFedectodo;loselectronespasanconfacilidaddesdeelmagnesioal
hierro. La oxidacin del magnesio mantiene reducido al hierro y, por tanto, protegido de la
corrosin.
(O.Q.L.Galicia2009)

161
49.UncompuestoqumicotienefrmulaempricaigualaC3H6O2.
a) Escribe las frmulas semidesarrolladas de todos los ismeros estructurales de dicho
compuesto.
b)Escribelosnombresdecadaunodelosismeros.
c)Indicasialgunodelosismerospresentaactividadpticayjustificaporqu.
d)Enunodelosismerosquepresentenactividadptica,siloshay,indicalahibridacindelos
tomosdeCyOdelamolcula:
ab)LosismerosdelC3H6O2son:
CH3CH2COOH CH3CHOHCHO CH2OHCH2CHO
cidopropanoico 2Hidroxipropanal 3Hidroxipropanal
CH3COCH2OH CH3COOCH3
Hidroxiacetona Acetatodemetilo
1,3Dioxolano
O O O
CH2OHCCH2 CH3CHCHOH CH3HOCCH2

3Hidroxi1,2epoxipropano 1Hidroxi1,2epoxipropano 2Hidroxi1,2epoxipropano
c)Presentanactividadpticalosismerosquetenganuncarbonoasimtrico(quiral):

2Hidroxipropanal 1Hidroxi1,2epoxipropano 2Hidroxi1,2epoxipropano
d)Lahibridacinquepresentanlostomosdecarbonoydeoxgenodel2hidroxipropanales:

C1,C2yO3presentanhibridacinsp3yaquetodossusenlacessonsencillos
C4yO5presentanhibridacinsp2yaquetienenunenlacedoble.
(O.Q.L.Galicia2009)
162
OLIMPIADASdeQUMICAdelaCOMUNIDADVALENCIANA
LosproblemasycuestionesdelaComunidadValencianaseencuentranpublicadosenestelibro
editadoporelServiciodePublicacionesdelaU.A.
163
OLIMPIADASdeQUMICAdeCASTILLAyLEN
(ProblemasenviadosporJosAndrsCruzHernndez)
1.Sedisponede35kgdeunadisolucinquetienelasiguientecomposicin:
Fraccinmolardeetanol0,02
Fraccinmolardeagua0,98.
a) Calcule la masa de agua que habr que evaporar de la misma para convertirla en una
disolucinacuosa2mdeetanol.
b)Sabiendoqueladensidaddeladisolucinresultantees0,987gcm3,calculesumolaridadysu
temperaturadeebullicin.
Dato.Constanteebulloscpicadelagua=0,52Ckgmol1.
(O.Q.L.CastillayLen1999)
2.Enunrecipientede3Ldecapacidadserecogen5Ldeoxgenoa2atmdepresiny10Lde
nitrgeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presin. Sabiendo que la
temperaturapermaneceinvariablea25C,calcule:
a)Lapresinfinalenelrecipiente.
b)Losgramosdeoxgenoydenitrgenoquecontieneelrecipientealfinaldelproceso.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.
3.Lareaccindelatermitaproducehierroporreduccindeltrixidodedihierroconaluminio.
Sabiendoqueelcalordeformacindelxidodealuminioes400kcalmol1yeldeltrixidode
dihierro200kcalmol1,calcule:
a)Elcalorliberadoenlafabricacinde1kgdehierroporlareaccindelatermita.
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccindelatermitaes:
Fe2O3(s)+2Al(s)2Fe(s)+Al2O3(s)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos
Sustituyendo:
Ho r = [(2 Ho f (Fe) ) + (1 Ho f (Al2O3 ) )] [(2 Ho f (Al) ) + (1 Ho f (Fe2O3 ) )]
-400 kcal -200 kcal

Ho r = 1 mol Al2 O 3 1 mol Fe 2 O 3 = -200 kcal
mol Al2 O 3 mol Fe 2 O 3
NosetienenencuentalasentalpasdeformacindeFeyAlportratarsedeelementosensu
formamsestableencondicionesestndarque,porconvenio,soncero.
Relacionando la entalpa de reaccin con la cantidad de sustancia se obtiene el calor
desprendidoenelproceso:
10 3 g Fe 1 mol Fe - 200 kcal
1 kg Fe = -1792 kcal
1 kg Fe 55,8 g Fe 2 mol Fe
b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al

formarseunmoldexidodealuminioporlareaccindelatermita?
Dato.Calorespecficodelagua=1,00calg1C1.
Considerando que el calentamiento del agua tiene lugar en un sistema aislado en el que no
entranisalecalor,Qsistema=0,luego:
Q sistema = QH2O + Q termita = 0
donde:
QH2 O =calorabsorbidoporelagua= mH2O C H2O (Teq - TH2O ) =
cal
= mH2O 1,00 (100 0) C = 100 mH2O
g C
Q termita =calorcedidoenlareaccindelatermita=
- 200 kcal 10 3 cal

= 1 mol Al2 O 3 = -2 10 5 cal
mol Al2 O 3 1 kcal
Sustituyendo:
100 mH2O 2 10 5 = 0 se obtiene mH2O = 2000 g
4. A un laboratorio llega una muestra hmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesiodelaquesedeseaconocerlacomposicinporcentual.Paraellosepesan2,250gdela
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposicin a los xidos
correspondientes.Enelprocesosedesprendedixidodecarbonogaseoso,quemedidoa1,5atm
y30Cocupaunvolumende413,1cm3.Unavezfroelcrisolseprocedeasupesada,llegandoa
laconclusindequeelresiduoslidoprocedentedelacalcinacintieneunamasade1,120g.
Calculelacomposicinporcentualdelamezcla.
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.
5.Enlacombustinde24,5Ldeunamezcladen1molesdeetanoyn2molesdepropano,a25Cy
1atm,seliberan1889kJ.
a)Calculeelnmerototaldemoles(n1+n2).
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelnmerodemolesdegasque
integranlamezclaquesequema:
1 atm 24,5 L
(n1 + n2 ) = = 1 mol mezcla
atmL
0,082 (273 + 25) K
molK
b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del

propano.
Datos. Hf (kJmol1): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) = 393,5;
agua(l)=285,8.
165
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeletanoes:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
Sustituyendo:
Ho c = [(2 Ho f (CO2 ) ) + (3 Ho f (H2O) )] [(1 Ho f (C2H6 ) )]
- 393,5 kJ - 285,8 kJ - 85 kJ
Ho c = 2 mol CO 2 + 3 mol H2 O 1 mol C 2H6 = -1559,4 kJ mol 1
mol CO 2 mol H 2 O mol C 2 H6
Seobtiene,Hc(C2H6)=1559,4kJmol1.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelpropanoes:
C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(g)
Sustituyendo:
Ho c = [(3 Ho f (CO2 ) ) + (4 Ho f (H2O) )] [(1 Ho f (C3H8 ) )]
- 393,5 kJ - 285,8 kJ - 104 kJ

Ho c = 3 mol CO 2 + 4 mol H2 O 1 mol C 3H8 = -2219,7 kJ mol 1
mol CO 2 mol H 2 O mol C 3H8
Seobtiene,Hc(C3H8)=2219,7kJmol1.
No se tienen en cuenta la entalpa de formacin del O2 de un elemento en su forma ms
estableencondicionesestndarque,porconvenio,escero.
c) Calcule n1 y n2 e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
Paracalcularlacomposicindelamezclacombustibleesprecisoresolverelsistemaformado
porlassiguientesecuaciones:
n1 mol C 2H6 + n2 mol C 3H8 = 1 mol mezcla (ecuacin1)
-1559,4 kJ -2219,7 kJ
n1 mol C 2H6 + n2 mol C 3H8 = -1889 kJ (ecuacin2)
mol C 2H6 mol C 3H8
Seobtiene,n1=0,5molC2H6 y n2=0,5molC3H8
Lacontribucindecadagasalaentalpademezclasecalculaapartirdelcalordesprendidoal
quemarselascantidadesdecadaunodelosgases:
-1559,4 kJ
0,5 mol C 2H6
mol C 2H6
C2H6 100 = 41,3%
- 1889 kJ
1,0 mol mezcla
mol mezcla
166
-2219,7 kJ
0,5 mol C 3H8
mol C 2H6
C3H8 100 = 58,7%
- 1889 kJ
1,0 mol mezcla
mol mezcla
6.A473Ky2atmdepresin,elPCl5sedisociaenun50%enPCl3yCl2.Calculelapresinparcial
delPCl3enelequilibrioyelvalordelaconstanteKc.
7.Elsodioformadisolucionesdecolorazulconamonaco.Sisedisponede1707gdedisolucin
desodioenamonacolquido,siendolafraccinmolarde0,0937;cuntosgramosdeamonaco
sedeberanevaporarsisenecesitaquelafraccinmolaraumentea0,1325.
(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.Extremadura2001)
8. Un mineral de hierro est constituido por xido de hierro (III) e impurezas inertes. Para
realizarsuanlisissedisuelven446,0mgdelmineralencidoclorhdrico.Posteriormente,para
mayorgarantasereducetodoelhierroaionhierro(II)quesevaloraenmediocidocon38,60
mLdepermanganatodepotasio0,0210M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del hierro
(II)conpermanganatoenmediocido.
b)Calculeelporcentajedehierroenlamuestrademineral,expresandoelresultadocomohierro
yxidodehierro(III).
9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automviles. Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L, cul debera ser el
precio del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energa por el mismo
precio?
Datos.Hf(kJmol1):octano(l)=249,9; etanol(l)=270,0;dixidodecarbono(g)=393,5;
agua(l)=285,8.
Densidades(gmL1):=octano(l)=0,7025;etanol(l)=0,7984.
10. Se introducen en un tubo graduado (eudimetro) 20 cm3 de un hidrocarburo gaseoso

desconocido,CxHy,y50cm3deoxgeno.Despusdelacombustinylacondensacindelvaporde
aguaalvolveralascondicionesinicialesquedaunresiduogaseosode30cm3quealsertratado
conpotasacusticasereducea10cm3.Determinelafrmuladelhidrocarburo.
167
11. La legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las concentraciones de
ionesdemetalespesadosenlosvertidosdeaguasresiduales:
cadmio<0,05ppm aluminio<0,5ppm.
Unlaboratoriodeanlisisdemetalespesadosgeneracomoresiduounadisolucinacuosaquees
105Mennitratodealuminioy105Mennitratodecadmio.Calcule:
a)ElcontenidodelosionesAl3+yCd2+dedichadisolucinexpresadosenmg/L.
Por tratarse de disoluciones acuosas diluidas se puede considerar la concentracin en ppm
como:
mg de soluto

L de agua
LaconcentracindeAl3+,expresadaenmg/L,deladisolucines:
10 5 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 + 27 g Al3 + 10 3 mg Al3 + mg Al3 +
= 0,27
1 L disolucin 1 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 + 1 g Al3 + L
Elvalor0,27ppm<0,5ppm,valormximopermitidoporlalegislacin,porlotantorespecto
alAl3+sepuederealizarelvertidosinproblemas.
LaconcentracindeCd2+,expresadaenppm,deladisolucines:
10 5 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd2 + 112,4 g Cd2 + 10 3 mg Cd2 + mg Cd2 +
2 + 2 +
= 1,124
1 L disolucin 1 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd 1 g Cd L
El valor 1,124 ppm > 0,05 ppm, valor mximo permitido por la legislacin, por lo tanto
respectoalCd2+sernecesariodiluirparapoderrealizarelvertidodelaguacontaminada.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el
vertidocumplalalegislacinvigente.
Considerandovolmenesaditivos,yllamandoValoslitrosdeaguaaaadirparaconseguirla
concentracinpermitidaenelcasodelHg:
1,124 mg Cd2 + mg Cd2 +
= 0,05
(1 + V ) L D LD
Seobtiene,V=21,48LH2O.
12.Elyodurodecobre(I)puedeprepararsedeunmodocuantitativosegnlasiguientereaccin:
CuSO4+KI+Na2S2O3CuI+K2SO4+Na2SO4+Na2S4O6
Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.
13. Una mezcla de 4,800 g de hidrgeno y 36,400 g de oxgeno reaccionan completamente.

Demuestrequelamasatotaldelassustanciaspresentesantesydespusdelareaccinsonlas
mismas.
168
14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la

correspondientesaldecromotrivalentealavezquesedesprendeungasamarilloverdosoyse
formanotroscompuestossolublesenagua.
a)Escribalaecuacinajustadaporelmtododelionelectrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmL1 se necesitarn para
reaccionarcon7gdedicromatodepotasio?
c)Quvolumendegas,medidoa20Cy750mmHg,seformarenelprocesoanterior?
15.Enlafabricacindecidosulfricoporelmtododelascmarasdeplomo,ahoraendesuso,
seobtieneuncidosulfricoconunariquezadel63,66%enmasa.Calculelacantidaddeagua
que se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho cido hasta un 75% en
masaderiqueza.
16.Laconstantedeequilibriodelprocesoenestadogaseoso:
AB+C esKc=4a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede3Ldecapacidad,inicialmentevaco,seintroducen1
moldeAy1moldeB.Calcule:
a)LaconcentracindelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesinicialydeequilibrioenelrecipiente.
c)LaconstanteKp.
169
17.Elcementoaluminosocontieneensucomposicin,entreotros,un40%dexidodecalcioy
un 40% de xido de aluminio. En una fbrica determinada se desea obtener diariamente una
produccin de 1200 t de este cemento, emplendose como materia prima caliza (mineral que
contienecarbonatodecalcio),quealcalcinarsesedescomponeendixidodecarbonoyxidode
calcio,ybauxita(mineralquecontienexidodealuminio).Sielrendimientoglobaldelproceso
esdel91%,calcula:
a) La masa diaria de caliza necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 83% en
carbonatodecalcio.
b) La masa diaria de bauxita necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 57% en
xidodealuminio.
c) La emisin anual de dixido de carbono a la atmsfera, expresada en m3 a 20C y 1 atm,
provocadaporelprocesodecalcinacindelacaliza.
d)Lasolubilidaddeldixidodecarbonoenaguaes2gL1,a20C,siestadisolucinsetratacon
disolucinacuosadehidrxidodesodioseformaunadisolucinacuosadecarbonatodesodio.
Calcula la concentracin de la citada disolucin expresada como porcentaje en masa y
molaridad.(Consideraqueladensidaddeladisolucines1gmL1).
Comoelrendimientodelprocesoesdel91%secalculapreviamentelacantidaddecemento
quesedeseaproducir:
100tcemento(terico)
1200tcemento(prctico) =1318,7tcemento(terico)
91tcemento(prctico)
Lascantidadesdexidoscontenidosenelcementoson:
40tCaO
1318,7tcemento =527,5tCaO
100tcemento
a)LaecuacinqumicacorrespondientealaobtencindeCaOapartirdeCaCO3es:
RelacionandoCaOconCaCO3:
106 gCaO 1molCaO 1molCaCO3 100gCaCO3 1tCaCO3
527,5tCaO =942,0tCaCO3
1tCaO 56gCaO 1molCaO 1molCaCO3 106 gCaCO3
RelacionandoCaCO3concalizadel83%:
100tcaliza
942,0tCaCO3 =1134,9tcaliza
83tCaCO3
b)RelacionandoAl2O3conbauxitadel57%:
100tbauxita
527,5tAl2O3 =925,3tbauxita
57tAl2O3
c)RelacionandocementoconCO2:
1318,7tcemento 40tCaO 106 gCaO 1molCaO 1molCO2 9,42106 molCO2
=
da 100tcemento 1tCaO 56gCaO 1molCaO da
Lacantidademitidaenunaoes:
9,42106 molCO2 365da 3,44109 molCO2
=
da ao ao
170
ConsiderandocomportamientoidealelvolumenocupadoporelCO2es:
3,44109 molCO2 0,082atmLmol1 L1 (273+20)K 1m3 8,26107 m3
V= 3 =
ao 1atm 10 L ao
d)LaecuacinqumicacorrespondientealaabosrcindeCO2conNaOHes:
CO2(s)+2NaOH(aq)Na2CO3(aq)+H2O(l)
SisepartedeunadisolucinconunaconcentracindeCO2de2g/Llamolaridadrespectoal
Na2CO3formadoes:
2gCO2 1molCO2 1molNa2CO3
=0,045M
Ldisolucin 44gCO2 1molCO2
LaconcentracindeladisolucindeNa2CO3expresadacomo%enmasaes:
2gCO2 1molCO2 1molNa2CO3 106gNa2CO3 Ldis 1mLdis
3 100=0,48%
Ldis 44gCO2 1molCO2 1molNa2CO3 10 mLdis 1gdis
(O.Q.L.Salamanca2008)

171
18.Lareaccindelperxidodebarioconcidosulfricoencondicionesadecuadasconduceala
formacin de una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y un
precipitadodesulfatodebario.
La disolucin de perxido de hidrgeno se valora con permanganato de potasio en medio
sulfrico:
a) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la obtencin del perxido de
hidrgenoacuoso.
b) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de oxidacinreduccin
quetienelugarenelprocesodevaloracin,sabiendoqueentrelosproductosdelareaccinse
desprendeoxgenomolecular(O2)yseformasulfatodemanganeso(II).
c)Calculaelrendimientodelareaccindeobtencindelaguaoxigenadasisepartede20gde
BaO2yelvolumendeoxgenoproducidoenlareaccin,medidoencondicionesnormales,es1L.
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreBaO2yH2SO4es:
BaO2(s)+H2SO4(aq)BaSO4(s)+H2O2(aq)
b)LaecuacininicialcorrespondienteareaccindeoxidacinreduccinentreH2O2yKMnO4
enmediosulfricoes:
KMnO4(aq)+H2SO4(aq)+H2O2(aq)MnSO4(aq)+O2(g)
Laecuacininicainiciales:
K+MnO4+2H+SO42+H2O2Mn2+SO42+O2
MnO4+8H++5eMn2++4H2O reduccin
H2O2+SO42+O2+2H++2e oxidacin
Igualandoloselectronesintercambiados:
2(MnO4+8H++5eMn2++4H2O)
5(H2O2+SO42+O2+2H++2e)
Laecuacininicainiciales:
2MnO4+6H++5H2O22Mn2++5O2+8H2O
Aadiendo los iones que faltan (2 K+ y 3 SO42) a cada parte de la ecuacin se obtiene la
ecuacinmolecularfinalajustada:
2KMnO4(aq)+3H2SO4(aq)+5H2O2(aq)2MnSO4(aq)+5O2(g)+8H2O(l)
c)RelacionandoBaO2delaprimerareaccinconO2delasegunda:
1molBaO2 1molH2O2 5molO2 22,4LO2
20gBaO2 =2,65LO2
169,3gBaO2 1molBaO2 5molH2O2 1molO2
RelacionandoelvolumendeO2obtenidoconelquesedeberadehaberobtenidosecalculael
rendimientodelproceso:
1LO2(real)
100=37,8%
2,65LO2(terico)
172
19.Unaindustriaqumicautiliza10t/dadesulfatodeamonioquepreparasegnlasiguiente
reaccin:
2NH3(aq)+H2SO4(aq)(NH4)2SO4(aq)
a) Si la reaccin transcurre con un 80% de rendimiento, qu volumen de disolucin 2 M de
cidosulfricosernecesarioutilizardiariamente?
b) En la reaccin se utiliza amonaco gaseoso que est contenido en un depsito de 10 m3 de
capacidadyaunatemperaturade25C,culserlapresindelgasdentrodelrecipientesise
carganenl100kgdeNH3?
c)Aqutemperaturasetendraqueabrirlavlvuladeseguridaddeldepsito,sistesoporta
unapresinmximainteriorde20atm?
d) Cuando se carg el amonaco en el depsito, fue necesario hacer un barrido de las tuberas
introduciendo en ste 0,5 kg de N2 (gas inerte). Calcula la presin parcial del nitrgeno en el
depsitoylapresintotal.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol1K1.
a)Comoelrendimientodelprocesoesdel80%,previamentehayquecalcularlacantidadde
sustanciaquesequiereobtener:
100t(NH4)2SO4(terico)
10t(NH4)2SO4 =12,5t(NH4)2SO4
80t(NH4)2SO4(real)
106 g(NH4)2SO4 1mol(NH4)2SO4
12,5t(NH4)2SO4 =9,47105 mol(NH4)2SO4
1t(NH4)2SO4 132g(NH4)2SO4
Relacionando(NH4)2SO4conH2SO4:
1molH2SO4
9,47105 mol(NH4)2SO4 =9,47105 molH2SO4
1mol(NH4)2SO4
Altratarsededisolucin2M:
1LH2SO42M 1m3 H2SO42M
9,47105 molH2SO4 =47,35m3 H2SO42M
2molH2SO4 103 LH2SO42M
b)ElnmerodemolesdeNH3introducidoseneldepsitoes:
103 gNH3 1molNH3
100kgNH3 =5882molNH3
1kgNH3 17gNH3
Considerandocomportamientoideal,lapresinqueejerceelNH3enelinteriordelrecipiente
es:
5882mol0,082atmLmol1K1(273+25)K 1m3
p= =14,4atm
10m3 103 L
c) Como se trata de un recipiente de paredes rgidas el volumen es constante por lo que de

acuerdoconlaleydeCharles:
p1 p2 14,4atm 20,0atm
= sustituyendo = seobtieneT2=414K
T1 T2 (273+25)K T2
d)ElnmerodemolesdeN2introducidosparalimpiareldepsitoes:
103 gN2 1molN2
0,5kgN2 =17,9molN2
1kgN2 28gN2
173
Considerandocomportamiento ideal,lapresinque ejerceelN2enel interiordelrecipiente

es:
17,9mol0,082atmLmol1K1(273+25)K 1m3
pN = =0,044atm
2 10m3 103 L
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales, la presin total de la mezcla
gaseosaes:
ptotal =pN +pNH =0,044+14,4=14,444atm
2 3
20.Sedisponede25Ldehidrgenomedidosa700mmHgy30Cyde14Ldenitrgenomedidos
a730mmHgy20C.Sehacenreaccionarambosgasesenlascondicionesadecuadas.
a)Ajustalareaccindesntesisycalculalamasa,engramos,deamonacoproducido.
b)Sisesuponequelareaccintranscurreconunrendimientodel100%,calculalacantidaden
gramosdeldelosreactivo/squenohanreaccionado.
ab)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealasntesisdeNH3es:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
Alexistirinicialmentecantidadesdeambosreactivosesprecisodeterminarpreviamentecul
de ellos es el reactivo limitante. Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles
inicialesdecadareactivoes:
700mmmHg25L 1atm
pH = =0,93mol
2 0,082atmLmol1K1(273+30)K 760mmmHg
730mmmHg14L 1atm
pN = =0,56mol
2 0,082atmLmol K (273+20)K 760mmmHg
1 1
Comolarelacinmolar:
0,93molH2
=1,66<3
0,56molN2
quiere decir que sobra N2, por lo que se consume todo elH2 que es el reactivo limitante y
determinalacantidaddeNH3formado.
RelacionandoH2conNH3:
2molNH3 17gNH3
0,93molH2 =10,54gNH3
3molH2 1molNH3
RelacionandoH2conN2seobtienelacantidaddestesobrante:
1molN2
0,93molH2 =0,31molN2
3molH2
0,56molN2 (inicial)0,31molN2 (reaccionado)=0,25molN2 (enexceso)
28gN2
0,25molN2 =7,0gN2
1molN2

174
21. En un recipiente se tiene N2O4 a 15C y 1 atm de presin. En estas condiciones el N2O4
contieneun52%envolumendemolculasdeNO2.Calcula:
a)ElgradodedisolciacindeN2O4.
b)LaconstantedeequilibrioKp.
c)Culserelgradodedisociacin,alamismatemperatura,silapresinesde3atm?
22.EnlaindustriaaeronuticaseutilizanaleacionesdeAl/Cu.Unprocesoquepermiteanalizar
la composicin de dicha aleacin es por tratamiento con una disolucin acuosa de cido
clorhdricoyaqueelcobrenoreaccionaconestecidoyelaluminioreaccionaensutotalidad
dandotriclorurodealuminio(AlCl3).
Setratan2,4gdealeacinAl/Cucon25mLdeHCldel36%ydensidad1,18gmL1.Sesupone
que ha reaccionado todo el aluminio y que el HCl se encuentra en exceso. La disolucin cida
resultante se valora con disolucin de NaOH 2,0 M, utilizando fenolftalena como indicador,
gastndose20,5mLdedichadisolucin.
a)EscribelareaccindeneutralizacinydeterminaelnmerodemolesdeHClenexceso.
b)Escribelareaccindelaaleacinconcidoclorhdricosabiendoquesedesprendehidrgeno
molecular(H2)ydeterminalacomposicincentesimaldelaaleacin.
c)Determinaelvolumendehidrgenoquesedesprendemedidoencondicionesnormales.
23. Los iones cloruro pueden oxidarse hasta cloro por accin de diversas sustancias oxidantes
comopermanganatodepotasio,dicromatodepotasioydixidodemanganesoenmediocido.
Partiendodeionescloruroqueseencuentranenformadecidoclorhdrico:
a)Establecelasecuacionescorrespondientesalastres reacciones,ajustadasporelmtododel
ionelectrn.
b)Calculaloslitrosdecloro,recogidosa30Cy700mmHg,queseobtienencuandoreaccionan,
encondicionesadecuadas,359gdeKMnO4.
c) Calcula la masa de cristales de sal de cloruro de cromo (III) hexahidrato que se obtendran
cuandoseutilizan100gdeK2Cr2O7.
24.tantoeletanol(C2H5OH)comolagasolina(supuestamenteoctanopuro,C8H18)seusancomo
combustiblesparaautomviles.
a)Establecelasreaccionesdecombustindeamboscompuestos.
b)Calculalasentalpasdecombustindeletanolylagasolina.
c) Si la gasolina se est vendiendo a 0,912 /L. Cul debera ser el precio del litro de etanol
paraproporcionarlamismacantidaddecalorporpeso?
Datos.Densidades(gcm3):octano=0,7025;etanol=0,7894.
Hf(kJmol1):octano=249,9;etanol=277,0;CO2=393,5;H2O=285,8.
175
OLIMPIADASdeQUMICAdeEXTREMADURA
(ProblemasenviadosporPedroMrquezGallardo)
1.Unglobosellenaconhidrgenoprocedentedelasiguientereaccin:
CaH2(s)+H2O(l)Ca(OH)2(aq)+H2(g)
a)Ajustelareaccin.
Laecuacinqumicaajustadaes:
CaH2(s)+2H2O(l)Ca(OH)2(aq)+2H2(g)
b) Cuntos gramos de hidruro de calcio harn falta para producir 250 mL de hidrgeno,
medidosencondicionesnormales,parallenarelglobo?
Aplicandolaecuacindeestadosecalculaelnmerodemolesdegasaobtener:
1 atm 0,25 L
n= = 0,0112 mol H2
atm L
0,082 273 K
mol K
RelacionandoH2yCaH2:
1 mol Ca(OH) 2 42 g Ca(OH) 2
0,0112 mol H2 = 0,235 g Ca(OH)2
2 mol H2 1 mol Ca(OH) 2
c) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reaccione todo el hidrxido de calcio
formado?
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealaneutralizacindelCa(OH)2conHCles:
2HCl(aq)+Ca(OH)2(aq)CaCl2(aq)+2H2O(l)
RelacionandoH2yHCl:
1 mol Ca(OH)2 2 mol HCl 1 L HCl 0,1 M
0,0112 mol H2 = 0,112 L HCl 0,1 M
2 mol H2 1 mol Ca(OH) 2 0,1 mol HCl
d)Quvolumenadquirirelglobosiasciendehastalazonadondelapresinesde0,5atmyla
temperaturade73C?
Aplicando la ecuacin de estado se calcula el volumen ocupado por los moles de gas en
condicionesdiferentesalasiniciales:
atm L
0,0112 mol H2 0,082 (273 73) K
V= mol K = 3,66 L
0,5 atm
Eldescensodelatemperaturadebereducirelvolumenocupadoporelgas,peroeldescenso
de presin hace aumentar el volumen del gas y este aumento compensa la reduccin del
volumenproducidaporelenfriamientodelgas.
(O.Q.L.Extremadura1998)
2.Dadalasiguientereaccinenfasegaseosa(queesnecesarioajustar):
amonaco+oxgenomonxidodenitrgeno+agua
a)Calculeelcalordereaccinestndar.
Datos.Entalpasdeformacinestndar(kJmol1):amonaco=46;monxidodenitrgeno=90;
agua=242.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinpropuestaes:
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
Sustituyendo:
Ho r = [(4 Ho f (NO) ) + (6 Ho f (H2O) )] [(4 Ho f (NH3 ) )]
90 kJ - 242 kJ - 46 kJ
Ho r = 4 mol NO + 6 mol H2 O 4 mol NH3 = -908 kJ
mol NO mol H O
2 mol NH3
Seobtiene,Hr=908kJ.
NosetieneencuentalaentalpadeformacindelO2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco

con5gdeoxgeno.
Alexistircantidadesdelosdosreactivos,esnecesariodeterminarpreviamenteculdeellos
eselreactivolimitante:
1 mol O 2
5 g O2 = 0,16 mol O 2
32 g O 2
0,16 mol O 2 5
<
0 ,29 mol NH 3 4
1 mol NH3
5 g NH3 = 0,29 mol NH3
17 g NH3
Comoseobserva,larelacinmolarentreO2yNH3esmenorque5/4,locualquieredecirque
sobra NH3, por lo que se gasta todo el O2. ste es el reactivo limitante, que determina la
cantidaddecalordesprendido.
1 mol O 2 - 908 kJ
5 g O2 = -28,4 kJ
32 g O 2 5 mol O 2
177
3. a) Cul de los siguientes smbolos proporciona ms informacin acerca del tomo: 23Na o
11Na?Porqu?
b)Indiquelosnmeroscunticosquedefinenelorbitalqueocupaelelectrndiferencialdel33As.
c) Si el tomo de 33As gana tres electrones, cul ser la configuracin electrnica del ion
resultante?
d)Indiquecuntosenlacesytienelamolculade2butino.Dequtiposonlosenlaces?
e)DadoslostomosX=1s22s22p63s2eY=1s22s22p63s23p5,justifiquequtipodecompuesto
formarnalunirseeindiquealgunadelaspropiedadesdelmismo.
4. Se tienen dos disoluciones acuosas de cido clorhdrico, una del 36% en masa y = 1,1791
g/cm3yotradel5%enmasay=1,0228g/cm3.Calculeelvolumenquedebetomarsedecada
una de ellas para preparar 500 cm3 de una disolucin del 15% en masa con una = 1,0726
g/cm3.Resuelvaelproblemasuponiendoquelosvolmenessonaditivosysuponiendoquenolo
son.
5.Sedisponede12,80gdeunxidodehierroqueporunprocesodereduccinoriginan7,66gde
hierro.Elrendimientodeesteprocesohasidodel85,58%.
a)Determinelafrmuladelxidodehierro.
b)Nombrelexidoobtenidodedosformas(dosnomenclaturas).
c)Indiquelasvalenciasinicasdelhierroydeloxgenoenestexido.
d)Escribalasconfiguracioneselectrnicasdelosionesresultantesdelapartadoc.
6.Elcidontricoconcentradoreaccionaconelcobreparaformarnitratodecobre(II),dixido
denitrgenoyagua.
a)Escribalareaccinajustada.
b) Cuntos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm3 se necesitan para hacer
reaccionartotalmente3,4gdecobre?
c)QuvolumendeNO2seformarmedidoa29Cy748mmHgdepresin?
178
7.Enunrecipientecerradoexisteunamezclademetanoyetano.Sequemaestamezcladegases
con exceso de oxgeno recogindose 3,070 gramos de dixido de carbono y 1,931 gramos de
agua.Determinelarelacinentrelapresinparcialejercidaporelmetanoylaejercidaporel
etano.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalacombustindeamboshidrocarburoses:
5
CH4(g)+ O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
2
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
2
LlamandoxeyalosmolesdeCH4yC2H6,respectivamente,sepuedenplantearlassiguientes
ecuaciones:
1 mol CO 2 2 mol CO 2 1 mol CO 2
x mol CH4 + y mol C 2H6 = 3,070 g CO2 (ecu.1)
1 mol CH4 1 mol C 2H6 44 g CO 2
2 mol H2 O 3 mol H2 O 1 mol H2 O

x mol CH4 + y mol C 2H6 = 1,931 g H2 O (ecu.2)
1 mol CH4 1 mol C 2H6 18 g H2 O
Resolviendoelsistemaseobtiene:
x=5,24103molCH4
y=3,23102molC2H6
DeacuerdoconlaleydeDaltondelaspresionesparciales,lapresinparcialdeungasenuna
mezclagaseosasecalculamediantelaexpresin:
pi=pyi
Laspresionesparcialesdeambosgasesson:
5,24 10 3 mol
p CH4 = p = 0,14 p (atm)
5,24 10 3 mol + 3,23 10 2 mol
3,23 10 2 mol
p C2H6 = p = 0,86 p (atm)
5,24 10 3 mol + 3,23 10 2 mol
LarelacinentrelaspresionesdelCH4yC2H6es:
p CH4 0,14 p
= = 0,16
p C2H6 0,86 p
8.Paralareaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)a182C,Kpvale9,324102atm.
Enunrecipientede0,4litrosseintroducen0,20molesdeSbCl5ysutemperaturaseelevaa182C
hastaqueseestableceelequilibrio.Unavezestablecidoste,calcule:
a)Laconcentracindelasespeciespresentes.
b)Lapresindelamezclagaseosa.
179
9.Alprepararuncidoclorhdrico1,0molarharesultadoalgodiluido,puesestanslo0,91M.
Calculeelvolumendecidoclorhdricoconcentradodel32,20%enpesodeHClydensidadigual
a1,16g/cm3quehayqueaadiraunlitrodeaquelcidoparaqueresulteexactamente1,0M.
Supongaquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
(O.Q.L.Extremadura2000)(O.Q.L.Com.Valenciana1998)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)
10.Seconsideraelequilibrio:
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl2) en
equilibrioconunmoldemonxidodecarbonoy0,25molesdedicloro,aunatemperaturaT.Se
deseadoblarelnmerodemolesdeCOaadiendofosgenoCuntoCOCl2deberaaadirsesila
temperaturasemantieneconstante?
11.Undepsitode700dm3,queseencuentraaunatemperaturade15C,estllenodeungas
cuyacomposicines70%depropanoy30%debutanoenpeso.Lapresininicialeneldepsito
es250atm.Elgasalimentaaunquemadordondeseconsumearaznde30,2L/min,medidoa
25Cy1atm.Elsistemadecontroldelquemadorlanzaunasealdeavisocuandolapresinen
eldepsitoesinferiora12atm.
a)Cuntotiempocabeesperarquetardeenproducirseelaviso?
b)Qucaudaldeaire,expresadoenL/min,esnecesarioparaquemarelgas?Condiciones,25C
y1atm.
Datos.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1;Composicinvolumtricadelaire:21%de
oxgenoy79%deotrosgasesinertesaefectosdelacombustin.
180
12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales.Calcule elvolumen deuna bebida energtica,que contieneuna fraccin
molardesacarosa0,02ytieneunadensidad1,35g/cm3,quehadetomarparacompensarlas
necesidadesextradeenergaaldisputarunaetapade6horas.
Datos.Frmuladelasacarosa:C12H22O11;Hfo(CO2)=393,5kJ/mol;Hfo(H2O)=285,8kJ/mol;
Hfo(C12H22O11)=2225kJ/mol.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelasacarosaes:
C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)
Sustituyendo:
Ho c = [(12 Ho f (CO2 ) ) + (11 Ho f (H2O) )] [(1 Ho f (C12H22O11 ) )]
- 393,5 kJ - 285,8 kJ - 2225 kJ

Ho c = 12 mol CO 2 + 11 mol H2 O 1 mol C12H22 O11
mol CO 2 mol H 2 O mol C12H22 O11
Seobtiene,Hc=5640,8kJ.
Relacionandoelconsumoenergticodelacarreraconlaentalpadereaccin:
- 40 kJ 60 min mol C12H22 O11
6h = 2,55 mol C12H22 O11
min h - 2225 kJ
Pararelacionarelnmerodemolesdesolutoconelvolumendedisolucinesprecisosaberel
volumenqueocupaunaciertamasadedisolucin.
UnadisolucindeC12H22O11cuyafraccinmolardesolutoes0,02:
0,02 mol C12H22 O11

0,02 mol C12H22 O11 + 0,98 mol H2 O
contiene0,02molesdeC12H22O11y(10,02)molesdeH2O.
342 g C12H22 O11
0,02 mol C12H22 O11 = 6,84 g C12H22 O11
1 mol C12H22 O11
1 mL
(6,84 + 17,64) g = 18,1 mL
1,35 g
18 g H2 O
0,98 mol H2 O = 17,64 g H2 O
1 mol H2 O
RelacionandomolesdeC12H22O11yvolumendedisolucinseobtiene:
0,02 mol C12H22 O11

18,1 mL disolucin
Elvolumendebebidaenergticaquesenecesitaparalacarreraes:
18,1 mL disolucin
2,55 mol C12H22 O11 = 2315 mL disolucin
0,02 mol C12H22 O11
181
13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amonaco
lquidosecombinaconellosformandodisolucionesdeintensocolorazul.Suponiendoquetiene
1707 g de una disolucin de sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar del metal
0,0937, cuntos gramos de amonaco debera evaporar si necesita que la fraccin molar
aumentea0,1325?
(O.Q.L.Extremadura2001)(O.Q.CastillayLen2001)
14.Unamuestrade30,0gdeuncompuestoorgnico,formadoporC,HyO,sequemaenexceso
deoxgenoyseproducen66,0gdedixidodecarbonoy21,6gdeagua.
a)Calculeelnmerodemolculasdecadaunodeloscompuestosqueseforman.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto,sisumasamoleculares100?
(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadobdelproblema8O.Q.N.CiudadReal2007)
15. La concentracin una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (H2O2) se expresa

usualmente de la forma agua oxigenada de x volmenes. Esto quiere decir que una
determinada cantidad de disolucin puede producir x veces su volumen de oxgeno gaseoso en
C.N.Eloxgenoprovienedeladisociacindelperxidodehidrgenoenaguayoxgeno.
a)CuleslamolaridadenH2O2deunaguaoxigenadade8volmenes?
b)PropongaunaestructuramolecularparaelH2O2,justificandosugeometraenfuncindela
naturalezadesusenlaces.
16.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH2Sy5,48milimolesdeCH4,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversaesdespreciable.Alanalizarla
mezclaseencontraron0,711milimolesdeCS2.
CalculelasconstantesKp,KcyKxa700C.
(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadoadelproblema7O.Q.N.CiudadReal2007)
182
ProbleemasyCuestio
onesdelasOlim
mpiadasdeQu
umica.Volumeen7 (S.Menargues&F.Latre)
17.E
Enunaexperrienciaenca aminadaad demostrarla aleydeHessssellevaccabodedos maneras
distin
ntaslareacccin:
NH3(aqcconcentrado o)+HCl(aq))NH4Cll(aq)
Enprrimerlugar seaadieronenuncalo ormetro8m mLdeNH3(a aq)concentrradoa100m mLdeHCl
1,00 M (hay un ligero excesso de amonaco). Los reactivos esttaban iniciallmente a 23
3,8C y la
tempperaturafina al,despusd
delareaccinn,fuede35,88C.

Enellsegundoprrocedimiento o,quesemueestraparcialmenteenla afigura,seb burbujeaireeatravs
de1000mLdeNH H3(aqconcen ntrado)para adesplazar elNH3(g). stesehizo burbujearen100mL
deHC Cl(aq)1,00 M.Latemp peraturadel amonacocconcentrado descendid de19,3Ca113,2C.Al
mismmotiempo,la atemperaturadelHCl(a aq)1,00Msseelevde2 23,8Ca42,9 9Ccuandoffinalizla
reacccinconelN NH3(g).
(Supo ongaquetod daslasdisolucionestienen=1g/Lyuncaloreespecficode4,18Jg1C C1)
a) Esscriba las dos ecuacionnes y calculee los valoress de H parra los dos p
procesos dell segundo
proceedimiento.
b)Deemuestreque,dentrodeeloslmitesd delerrorexp perimental, Hparalarreaccinnettatieneel
mismmovalorenla asdosexperriencias,conffirmndoseconellolaleeydeHess.
(O
(O.Q.L.Extrema
adura2003)
183
18.Alhacerreaccionarconoxgeno5,408gdeunaaleacindeMgyAl,seobtienecomoresiduo
unamezcladelosxidosdeambosmetalesquepesa9,524g.Determinarelporcentajeenpeso
delMgenlaaleacin.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalaoxidacindeambosmetaleses:
Mg(s)+O2(g)MgO(s)
3
2Al(s)+ O2(g)Al2O3(s)
2
Llamando x e y a los moles de Mg y Al, respectivamente, se pueden plantear las siguientes
ecuaciones:
24,3 g Mg 27 g Al
x mol Mg + y mol Al = 5,408 g aleacin (ecu.1)
1 mol Mg 1 mol Al
1 mol MgO 40,3 g MgO 1 mol Al2 O 3 102 g Al2 O 3

x mol Mg + y mol Al = 9,524 g xidos (ecu.2)
1 mol Mg 1 mol MgO 2 mol Al 1 mol Al2 O 3
Resolviendoelsistemaseobtiene:
x=0,1234molMg
y=0,0892molAl
LamasadeMgenlamezclaes:
24,3 g Mg
0,1234 mol Mg = 2,999 g Mg
1 mol Mg
ElporcentajedeMgenlamezclaes:
2,999 g Mg
100 = 55,4% Mg
5,408 g aleacin
19.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH2Sy5,48milimolesdeCH4,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversasondespreciables.Alanalizar
lamezclaseencontraron0,711milimolesdeCS2.
a)CalculelasconstantesKp,KcyKxa700C.
b)Expliquecomoafectaraalequilibrio:
b1)Unaumentodelapresintotal.
b2)UnadisminucindelaconcentracindeCH4.
b3)Unaumentodelatemperaturasi,a700C,elprocesoesexotrmico.
(O.Q.L.Extremadura2003)(Esteproblemaapareceresueltoenlosapartadosacdelprob.7O.Q.N.CiudadReal2007)
184
20.Calculeelgradodedisociacindelyodurodehidrgenoa400C,segnlareaccin:
2HI(g)I2(g)+H2(g)
silaconstantedeequilibrioKp,aesatemperatura,vale64.
21.Ungasdecombustintienelasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno 79,2%
Oxgeno 7,2%
Dixidodecarbono 13,6%
Unmoldeestegassepasaaunevaporador,queseencuentraaunatemperaturade200Cya
unapresinde743mmHg,enelqueincorporaaguaysaledelevaporadoraunatemperaturade
85Cyaunapresinde740mmHg,conlasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno 48,3%
Oxgeno 4,4%
Dixidodecarbono 8,3%
Agua 39,0%
Calcule:
a)Elvolumendegasquesaledelevaporadorporcada100litrosdegasqueentra.
b)Elpesodeaguaevaporadaporcada100litrosdegasqueentra.
185
22. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datostermodinmicosa298K:
fH(kJmol1) S(JK1mol1)
C(s) 043,5
H2O(g) 241,6188,7
CO2(g) 393,7213,6
CO(g) 110,5197,5
H2O(l) 285,869,91
H2(g) 0130,6
Sustituyendo:
Ho r = (1 Ho f (CO) ) (1 Ho f (H2O) )
- 110,5 kJ - 241,6 kJ
Ho r = 1 mol CO 1 mol H2 O = 131,6 kJ
mol CO mol H2 O
No se tienen en cuenta las entalpas de formacin del C y H2, elementos en su forma ms

estableencondicionesestndarque,porconvenio,soncero.
Se obtiene, Hr = 131,6 kJ. De acuerdo con el signo positivo de H se trata de un proceso
endotrmicoenelqueseabsorbecalor.
b)DetermineelcambiodeentropayelvalordelaenergaGibbsestndardelareaccina298
K.Expliquesilareaccinesespontneaono,aestatemperatura.
Deacuerdoconelconceptodeentropadereaccin:
S o r = (ni S o i ) productos (ni S o i )reactivos
Sustituyendo:
S o r = (1 S o (CO) + 1 S o (H2 ) ) (1 S o (H2O) + 1 S o (C) )
197,5 J 130,6 J 43,5 J 188,7 J

S o r = 1 mol CO + 1 mol H2 1 mol C + 1 mol H2 O
K mol CO K mol H 2 K mol C K mol H2 O
Seobtiene,Sr=95,9JK1.DeacuerdoconelsignopositivodeSsetratadeunprocesoen
elqueaumentaeldesorden.
ElvalordelaenergalibredeGibbsdelprocesosecalculadeacuerdoconlaecuacin:
G=HTS
Sustituyendo:
J 1 kJ
G o r = 131,1 kJ 95,9 298 K 3 = 102,5 kJ
K 10 J
186
Seobtiene,Gr=102,5kJ.DeacuerdoconelsignopositivodeGsetratadeunprocesono
espontneoa298K.
c)Escribalasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalculelaenerga
quesedesprendecuandosequemagasdeagua,quecontieneunmoldeCOyotrodeH2,para
darCO2yagualquida.
Lasecuacionestermoqumicascorrespondientesalacombustindelos gasesqueformanel
gasdeaguason:
1
H2(g)+ O2(g)H2O(l) H1=285,8kJmol1
2
1
CO(g)+ O2(g)CO2(g)
2
Laentalpadeestareaccines:
- 393,7 kJ - 110,5 kJ
Ho 2 = 1 mol CO 2 1 mol CO
mol CO 2 mol CO
Seobtiene,H2=283,2kJmol1.
Lacantidaddecalorquesedesprendealquemarungasdeaguaquecontiene1moldeH2y1
moldeCOes:
- 285,8 kJ
1 mol H2 = -285,8 kJ
mol H2

Q = (-285,8 kJ) + (-283,2 kJ) = -569 kJ
- 283,2 kJ
1 mol CO = -283,2 kJ
mol CO
187
OLIMPIADASdeQUMICAdeCANARIAS
(ProblemasenviadosporJuanAntonioDomnguezSilva)
1. La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua pura es 0,6 mg en 50 mL. Calcula su

solubilidadenunadisolucindehidrxidodesodiodepH=12.
Comentalosresultadosobtenidosconargumentacinterica.
(O.Q.L.Canarias1992)
2.Enunrecipientede2,5Lseintroducen12gdeflory23gdetetrafluorurodeazufre,ambos
gaseosos.Alcalentarhasta150Cseobtienehexafluorurodeazufregaseoso.Aestatemperatura
laconstanteKc=23.Calcula:
a)Losgramosdelastresespeciespresentesenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKpyKxalamismatemperatura.
Silareaccinanterioresendotrmica:
c)Cmocambianlasconstantesalvariarlatemperatura.
d)Sialsistemaanteriorenelequilibrioseleaaden2gdehexafluorurodeazufre,culessern
lasconcentracionesalalcanzarsedenuevoelequilibrio?
3. Una disolucin de sulfato de amonio tiene pH = 4. Calcula la concentracin de la especies

presentesenladisolucinsabiendoquelaconstantedeionizacindelamonacoes1,7105.
4.Dadalareaccin:
KMnO4+KBr+H2SO4MnSO4+K2SO4+Br2
Apartirde250mLdeunadisolucindeKBr0,100M,de0,850gdeKMnO4yexcesodeH2SO4,
qumasadeBr2seobtendrasielrendimientodelareaccinesdel38,0%?
5.Enunrecipientede1L,enelquesehahechovaco,seintroducen0,013molesdePCl5gaseoso
ysecalientaa250C.AesatemperaturaseproduceladescomposicinenPCl3yCl2gaseososy
cuandosealcanzaequilibriolapresinenelinteriordelrecipienteesde1atm.Calcula:
a)LapresinparcialdelCl2.
b)ElvalordelasconstantesKcyKpaesatemperatura.

6.Sabiendoqueelpotencialdereduccinestndar,E,delparNi2+/Nies0,250Vyqueeldelpar
Zn2+/Znes0,673V,indica,justificandolarespuesta:
a)Culseralareaccinespontneaenunapilaformadaporamboselectrodos.
b)Elsentidoenelquecirculanloselectrones.
c)Culeselpolopositivo.
d)Laespeciequeseoxidaylaquesereduce.
7.Sisemezclan25,0mLdedisolucindeNaCl1,20102M,con50,0mLdedisolucindeAg2SO4
1,00102M,precipitarAgCl?CulessernlasconcentracionesdeAg+yClendisolucin?
Dato.Kps(AgCl)=1,701010.
8.Elbromurodeamonioesunslidocristalinoquesedescomponeenunprocesoendotrmico
dandoamonacoybromurodehidrgenogaseosos.Enunrecipienteenelquesehaalcanzadoel
equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de NH4Br (s) aumenta,
disminuyeonosemodificasi:
a)SeintroduceNH3(g)enelrecipiente.
b)Seduplicaelvolumendelrecipiente.
Deducesielvalordelaconstantedeequilibrioa400Csermayor,igualomenorquea25C.
9. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaqueelprimermiembrodelaecuacinseasiempreuncido:
a)NH4++H2O+
b)HSO4+H3O++
c)H2O+CNOH+
189
10.EscribelasestructurasdeLewisdelasmolculasdeCO2yH2O.Serncompuestospolares?
Especiequmica:CO2
EstructuradeLewis
:
: O :: C :: O :
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el CO2 es una molcula del tipo AX2, con
nmero estrico 2, a la que corresponde una distribucin lineal de los ligandos y pares
solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el
carbono, coinciden la distribucin y forma de la molcula, por lo tanto sta presenta una
geometramolecularlinealconngulosdeenlacede180.
Polaridad
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el carbono ( = 2,55), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia los tomos de oxgeno, C O. Como los dos vectores
momento dipolar son iguales y la geometra es lineal, la resultante de ambos es nula, por
tanto,laespecieesnopolar.
O C O

Especiequmica:H2O
EstructuradeLewis
: :
H:O:H

Geometra
DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2OesunamolculadeltipoAX2E2,con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitariosalrededordeltomocentral.Comoexistendosparesdeelectronessolitariossobre
eltomodeoxgeno,lageometramolecularesangular,conunngulodeenlacemenorque
eldeuntetraedro(109,5)debidoalagranrepulsinqueprovocanlosdosparessolitarios.
Segnlabibliografa,elngulodeenlaceesde104,5.
Polaridad
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia el oxgeno, H O. Como los dos vectores momento
dipolarsonigualesylageometraesangular,laresultantedestosnoesnula,porlotanto,la
molculaespolar(segnlabibliografa,=1,85D).
:
O :
H
H
190
11.Explicalageometramoleculardeltriclorurodeboro,etanoyetino.
Especiequmica:BCl3
EstructuradeLewis
: :
:Cl:
:
:
:Cl : B : Cl :

:
:
LasustancianocumplelaregladeloctetoypresentatresenlacesClB.Sobreeltomocentral
haytresparesdeelectronesenlazantesysobrecadaunodelostomosdeclorohayunparde
electronesenlazanteytresparesdeelectronesnoenlazantes.
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el BCl3 es una especie del tipo AX3 con
nmeroestrico3,alaquecorrespondeunadistribucintriangulardelosligandosyparesno
enlazantes alrededor del tomo central. Como no existen pares de electrones no enlazantes
sobreeltomodeboro,coincidenladistribucinylageometramolecular,queestriangular
conngulosdeenlacede120.
12. Una gota de cido sulfrico ocupa un volumen de 0,025 mL. Si la densidad del mismo es
1,981 gmL1, calcule el nmero de molculas de de cido sulfrico que hay en la gota y el
nmerodetomosdeoxgenopresentesenlamisma.
Cuntopesaunamolculadecidosulfrico?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1.
ElnmerodemolesdeH2SO4contenidosenunagotaes:
0,025 mL H2 SO 4 1,981 g H2 SO 4 1 mol H2 SO 4
1 gota H2 SO 4 = 5,1 10 - 4 mol H2 SO 4
1 gota H2 SO 4 1 mL H2 SO 4 98 g H2 SO 4
ElnmerodemolculasdeH2SO4ydetomosdeOcontenidosenunagotaes:
6,022 10 23 molculas H2 SO 4
5,1 10 - 4 mol H2 SO 4 = 3,04 10 20 molculas H2 SO 4
1 mol H2 SO 4
4 tomos H
3,04 10 20 molculas H2 SO 4 = 1,22 10 21 tomos O
1 molcula H2 SO 4
LamasadeunamolculadeH2SO4es:
98 g H2 SO 4 1 mol H2SO 4 g
= 1,63 10 -22
1 mol H2SO 4 6,022 10 23 molculas H2 SO 4 molcula H2 SO 4
191
13. Se somete a electrlisis ZnCl2 fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante cierto
tiempo,hastaquesedepositan24,5gdeZnmetlico.
a)Indicalasreaccionesquetienenlugarenelctodoyenelnodo.
b)Calculaeltiemponecesariopararealizarelproceso.
c)Determinaelvolumendegasliberadodurantelaelectrlisis,medidoencondicionesnormales.
Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol1.
14.Elproductodesolubilidaddelclorurodeplomo(II)enaguapuraa25Ces1,7105.Calcula:
a)Lasolubilidad,engL1,delclorurodeplomo(II)enaguapuraa25C.
b)Losgramosdeclorurodesodioquehayqueaadira100mLdedisolucin0,01Mdeacetato
deplomo(II)parainiciarlaprecipitacindeclorurodeplomo(II).
15. La combustin de C2H6 produce H2O y CO2. Se colocan en un recipiente de 5 L, un litro de

etano, medido a 25C y 745 torr, y 6 g de O2 gaseoso. La combustin se inicia mediante una
chispaelctrica.Culserlapresinenelinteriordelrecipienteunavezqueseenfraa150C?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1
192
16. Se prepar una mezcla para la combustin de SO2 abriendo una llave que conectaba dos
cmarasseparadas,unaconunvolumende2,125LdeSO2aunapresinde0,750atmylaotra,
con un volumen de 1,500 L y llena de O2 a 0,500 atm. Los dos gases se encuentran a una
temperaturade80C.
a)CalculalafraccinmolardelSO2enlamezclaylapresinejercidaporsta.
b)SilamezclasepasasobreuncatalizadorparalaformacindeSO3yposteriormentevuelvea
losdosrecipientesoriginalesconectados,calculalasfraccionesmolaresylapresintotalenla
mezclaresultante.SuponerquelaconversindelSO2estotalconsiderandolacantidaddeO2con
laquesecuenta.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1
a)Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesgascontenidoencadacmaraes:
0,75atm 2,125 L
n SO2 = = 0,055 mol SO2
atm L
0,082 273 80 K
mol K
0,5atm 1,500 L
n O2 = = 0,026 mol O2
atm L
0,082 273 80 K
mol K
LafraccinmolardeSO2es:
0,055mol SO2
y SO2 = = 0,679
0,055molSO2 +0,026 mol O2
Lapresintotaldelamezclaalconectarambascmarases:
atm L
0,055+0,026 0,082 273 80 K
pt = mol K = 0,65 atm
2,125 + 1,500 L
b)Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreambosgaseses:
Alexistirmolesdeambassustanciasesprecisodeterminarculdeellasesellimitante:
0,055molSO2
> 2
0,026molO2
Comolarealcinestequiomtricaes>2quieredecirquesobraSO2ysegastatodoelO2que
esellimitantedelareaccinquedeterminalacantidaddeSO3formado.
RelacionandoellimitanteconO2ySO3:
2molSO2
0,026molO2 = 0,052 mol SO2 consumido
1molO2
0,055molSO 2 inicial 0,052 mol SO 2 consumido = 0,003 molSO 2 sobrante
2molSO3
0,026molO2 = 0,052 mol SO3 formado
1molO2
Lasfraccionesmolaresdelosgasesdespusdelareaccinson:
193
0,003mol SO2
y SO2 = = 0,055
0,003molSO2 + 0,052 mol SO3
0,052mol SO3
y SO3 = = 0,945
0,003molSO2 +0,052 mol SO3
Lapresintotaldelamezclagaseosafinales:
atm L
0,003+0,052 0,082 273 80 K
pt = mol K = 0,44 atm
2,125 + 1,500 L
17.Unamuestragranuladadeunaaleacinparaaviones(Al,MgyCu)quepesa8,72gsetrat
inicialmenteconunlcaliparadisolverelaluminio,ydespusconHClmuydiluidoparadisolver
elmagnesiodejandounresiduodecobre.Elresiduodespusdehervirloconlcalipes2,10g,y
el residuo insolubleen cido apartir delanterior pes0,69 g. Determina la composicinde la
aleacin.
18. En un matraz de 1 L de capacidad se introducen 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se

hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El PCl5 pasa al estado de vapor y se
disociaparcialmenteenPCl3yCl2ycuandosealcanzaelequilibriolapresinesde2,078atm.
CalculaelgradodedisociacindelPCl5yelvalordelaconstanteKpadichatemperatura.
ParadichadescomposicinH=87,9kJ.Cmoseesperaquesealadisociacina480K,mayoro
menor?
Expliqueelefectosobreladistribucindeespeciesenelequilibriosi:
a)Seaumentalapresin.
b)Seaumentalaconcentracindecloro.
c)Existeunamayorconcentracindepentaclorurodefsforo.
d)Existelapresenciadeuncatalizador.
194
19.Alprepararunadisolucindecidoclorhdrico1Mharesultadoalgodiluido,puesslo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad
1,16g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente
1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.

(O.Q.L.Canarias1997)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)
20. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el

monxidodecarbono(Hf=110,5kJmol1yGf=137,3kJmol1)reaccionaconeloxgeno
paradardixidodecarbono(Hf=393,5kJmol1yGf=394,4kJmol1).Determinasi:
a)Lareaccinesespontneaa25C.
b)Lareaccinesendotrmica.
c)ElvalordeSparalareaccinindicandosilaentropadelsistemaaumentaodisminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicadoyconungrannmerodepasosdereaccinqueson:
1)AdsorcindeCOyadsorcin/disociacindeO2(H=259kJ/moldeCO+O)
2)Energadeactivacin(105kJ/moldeCO+O)
3)Formacin/desorcindeCO2(H=21kJ/moldeCO2)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a CO2 catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuestacorrecta.
105
2
Energa Potencial / kJ
4
304 3
394,4
259 259 280
259
Energ
105 105
Energ
Energ
105 21
Energ
1 21
Coordenada de reacci
reaccin Coordenada de reacci
reaccin reaccin
Coordenada de reacci Coordenada de reacci
reaccin
195
21. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifiquelarespuestaqueobtengainterpretandocadaunadelasecuaciones:
1
Br2(l)+e580kJBr(ac)
2
1 1
Br2(l)+15kJ Br2(g)
2 2
1
Br2(g)+96kJBr(g)
2
Br(g)351kJBr(ac)
La afinidad electrnica de un elemento se define como la energa que desprende un tomo
cuandocaptaunelectrn.Aplicadoalbromo,eslaenergaasociadaalsiguienteproceso:
Br(g)+eBr(g)+AE
De acuerdo con la ley de Hess s que se puede calcular la afinidad electrnica del bromo a
partir de las ecuaciones qumicas propuestas que se pueden reescribir para obtener la
ecuacinqumicaproblema:
1
Br2(l)+e580kJBr(ac)
2
1 1
Br2(g) Br2(l)+15kJ
2 2
1
Br(g) Br2(g)+96kJ
2
Br(ac)Br(g)351kJ
Sumandolasecuacionesqumicasanterioresseobtiene:
Br(g)+eBr(g)+341kJ
Laafinidadelectrnicadelbromoes,AE=341kJmol1.
196
22.a)DescribalasformasresonantesparalamolculadeHNO3.
b)ElNH3yelBF3sondoscompuestosdeltipoAX3,sinembargo,elprimerotieneunmomento
dipolarde4,971030Cm,mientrasqueeldelsegundoescero.Cmoseinterpretaestosdatos?
Especiequmica:NH3
EstructuradeLewis
H
:
H:N:H

:
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el NH3 es una especie del tipo AX3E con
solitarios alrededor del tomo central. Como existe un par de electrones solitario sobre el
nitrgeno,lageometramolecularesdepirmidetriangular,conngulosdeenlacemenores
que los de un tetraedro (109,5) debido a la repulsin que ejerce el par solitario. Segn la
bibliografa,losngulosdeenlacesonde107.
Polaridad
Al ser el nitrgeno ms electronegativo ( = 3,04) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula
presenta tres dipolos dirigidos hacia el nitrgeno, H N. Como los tres vectores momento
dipolarsonigualesylageometraesdepirmidetriangular,laresultantedestosesdistinta
decero,portanto,lamolculaespolar(segnlabibliografa,=1,47D).
:
N H
H
H
Especiequmica:BF3
EstructuradeLewis
:
:F:
: :
: :
:
:F:B:F:

Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el BF3 es una molcula del tipo AX3, con
nmero estrico 3, a la que corresponde una distribucin triangular de los ligandos y pares
solitariosalrededordeltomocentral.Comonoexistenparesdeelectronessolitariossobreel
boro,lageometramoleculartambinestriangular,conngulosdeenlacede120.
Polaridad
Alserelflormselectronegativo(=3,98)queelboro(=2,04),lamolculapresentatres
dipolosdirigidoshaciaelflor,BF.Comolostresvectoresmomentodipolarsonigualesy
lageometraestriangular,laresultantedestosesnulaylamolculaesnopolar.
F
B
F F
197
c)Ordenelassiguientesespeciesporordencrecientedengulodeenlace:
NH2 NH3 NH4+
Especiequmica:NH2
EstructuradeLewis
(-)
:
H:N:H

:
Geometra
Deacuerdo conlanotacindelmodelodeRPECV,elNH2es unaespecie deltipoAX2E2con
elnitrgeno,lageometramolecularesangularconunngulodeenlacemenorqueeldeun
tetraedro(109,5)debidoalarepulsinqueproducenlosdosparessolitarios.
:
(-)
N :
H
H
Especiequmica:NH3
EstructuradeLewis
H
:
H:N:H

:
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el NH3 es una especie del tipo AX3E con
solitarios alrededor del tomo central. Como existe un par de electrones solitario sobre el
nitrgeno,lageometramolecularesdepirmidetriangularconngulosdeenlacemenores
quelosdeuntetraedro(109,5)debidoalarepulsinprovocadaporelparsolitario.Segnla
bibliografa,elngulodeenlaceesde107.
:
N H
H
H
EstructuradeLewis
H (+)
:
H:N:H
:
H
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el NH4+ es una especie del tipo AX4 con
198
nitrgeno,coincidenladistribucinyformadelion,porlotantostepresentaunageometra
moleculartetradrica,conngulosdeenlacede109,5.
H
(+)
N H
H
H
ElordencrecientedengulosdeenlaceesNH2<NH3<NH4+.
23.Conrespectoalsiguienteequilibrioenfasegaseosa:
2A(g)B(g)+C(g)
Comente las siguientes afirmaciones indicando de forma razonada si te parecen correctas o
corrigindolasensucaso:
a)ElnmerodemolesdeCseincrementadisminuyendoelvolumendelrecipientequecontiene
lamezclagaseosaenequilibrio.
b)ElnmerodemolesdeBseincrementasiseadicionaunanuevacantidaddeCalamezclaen
equilibrio.
c)ElnmerodemolesdeByCseincrementasielcitadoequilibrioseestableceenpresenciade
uncatalizador.
199
24.Lasvariacionesdeentalpasnormalesdeformacindelbutano,dixidodecarbonoyagua
lquidason:126,1;393,7y285,9kJmol1,respectivamente.Calculalavariacindeentalpaen
lareaccindecombustintotalde3kgdebutano.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbutano,C4H10,es:
13
C4H10(g)+ O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2
Lavariacindeentalpaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
H=(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Sustituyendo:
H= 5f HoH2O +4f HoCO2 f HoC4H10 =
285,9kJ 393,7kJ 126,1kJ
= 5molH2O +4molCO2 1molC4H10
molH2O molCO2 molC4H10
Seobtiene,Hc=2878,2kJmol1.
Deacuerdoconelsignonegativodelaentalpasetratadeunprocesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
RelacionandolaentalpadecombustinconlacantidaddeC4H10quesequema:
1molC4H10 2878,2kJ
3000gC4H10 =1,49105kJ
58gC4H10 1molC4H10
25.En1000gdeaguaa20Csedisuelven725Ldeamonaco,medidosa20Cy744mmHg.La
disolucinresultantetieneunadensidadde0,882gcm3.Calculalamolaridaddeladisoluciny
elaumentodevolumenqueexperimentaelaguaaldisolverelamonacogaseoso.
26.Alcalentarlo,elNOBrsedisociasegnlaecuacin:
1
NOBr(g)NO(g)+ Br2(g)
2
Cuandoseintroducen1,79gdeNOBrenunrecipientede1Lysecalientaa100C,lapresinen
elequilibrioesde0,657atm.Calcula:
a)Laspresionesparcialesdelostresgasesenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKpaesatemperatura.
c)ElgradodedisociacindelNOBr.
200
27. En una gran ciudad, los vehculos de motor produjeron 9,3106 kg de CO. Esta cantidad
equivalea3,3108molesdeCO.Cuntosmolesdetomosdecarbonofueronconsumidospara
producirdichacantidaddeCO?
28.Unamuestrade0,136gdeunaaleacindecincyaluminiodesprende129mLdehidrgeno
(medidosa27Cy1atm)cuandosetrataconexcesodecidoclorhdrico.Calculaelporcentaje
deambosmetalesenlaaleacin.
201
29.SedisponededosdisolucionesAyB.LadisolucinAcontiene6,00gdeCH3OHen1kgdeH2O
y la disolucin B est formada por 6,00 g de CH3OH y 1 kg de CCl4. A 20C, la densidad de la
disolucin A es menor que la densidad de la disolucin B. Indique cul de las siguientes
proposicionesrelativasaestasdisolucionesescierta:
a)LasdisolucionesAyBtienenlamismamolaridad.
b)Ambasdisolucionestienenlamismamolalidad.
c)LasfraccionesmolaresdeCH3OHenAyBsoniguales.
d)ElporcentajedeCH3OHesdiferenteenAyB.
Ambas disoluciones contienen igual masa de soluto (ms) y por tanto, moles de soluto (n),
idnticamasadedisolucin(mD)ydedisolvente(md),yadems,respectodelasdensidades,
expresadasenkg/L,secumplequeA<B.
a)Falso.SiMA=MB:
nmolCH3OH
MA =
1LA
mDkgA
AkgA MA A
seobtiene =
nmolCH3OH MB B
MB =
1LB
mDkgB
BkgB
ComoA<BsecumplequeMA<MB.
b)Verdadero.SimA=mB:
nmolCH3OH
mA =
mdkgdisolvente
seobtienemA =mB
nmolCH3OH
mB =
mdkgdisolvente
c)Falso.SixA=xB:
nmolCH3OH
xA =
1molH2O
nmolCH3OH+103gH2O 1000
18gH2O xA n+ 154
seobtiene = <1
nmolCH3OH xB n+ 1000
xB = 18
1molCCl4
nmolCH3OH+103gCCl4
154gCCl4
Como se observa, la disolucin cuyo disolvente tiene mayor masa molar (CCl4) tiene mayor
fraccinmolar.

d)Falso.Si%CH3OH(A)%CH3OH(B):
msgCH3OH
%A= 100
mdgdisolucin %A
seobtiene =1
msgCH3OH %A
%B= 100
mdgdisolucin
Comoseobserva,%CH3OH(A)=%CH3OH(B).
202
Larespuestacorrectaeslab.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteproblematambinhasidopropuestoenlaO.Q.L.CastillayLen2001)
30.a)Culeslamolalidaddeunadisolucinacuosaenlaquelafraccinmolardelsolutoes
0,1?
Encualquiermezclabinariasecumpleque:
xsoluto+xdisolvente=1,portanto,xdisolvente=0,9
Tomandocomobasedeclculounacantidaddedisolucinquecontenga0,1molesdesoluto,
tambincontendr0,9molesdeH2O.
Aplicandoelconceptodemolalidad:
0,1 mol soluto mol
= 6,17
18 g H2 O 1 kg H2 O kg
0,9 mol H2 O
1 mol H2 O 10 3 g H2 O
b) Un cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,81 gcm3 y es del 91% en masa de
cidopuro.Calculeelvolumendeestadisolucinconcentradaquesedebetomarparapreparar
500cm3dedisolucin0,5M.
Llamando D0,5 M a la disolucin de H2SO4 0,5 M, para preparar 500 cm3 de la misma se
necesitan:
0,5 mol H2SO 4 98 mol H2SO 4
500 cm3 D 0,5 M = 24,5 g H2SO 4
1000 cm3 D 0,5 M 1 mol H2SO 4
ComosedisponedeH2SO4concentradoderiqueza91%enmasaydensidad1,81gcm3:
100 g H2 SO 4 91% 1 cm 3 H2 SO 4 91%
24 ,5 g H2 SO 4 = 14 ,9 cm 3 H2 SO 4 91%
91 g H2 SO 4 1,81 g H2 SO 4 91%
203
31.Calculalavariacindeentalpaparalasiguientereaccin:
Datos.Entalpasdeformacin(kJmol1):CH4(g)=74,8;CO2(g)=393,5;H2O(l)=285,8.
Sustituyendo:
H= 2f HoH2O +f HoCO2 f HoCH4 =
285,8kJ 393,5kJ 74,8kJ
= 2molH2O +1molCO2 1molCH4
molH2O molCO2 molCH4
Seobtiene,Hc=890,3kJmol1.
seliberacalor.
32.Dadoelsiguienteequilibrio:
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) H=47kJ
Indicacomoafectaalequilibrio:
a)Unadisminucindelapresin.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)UnaadicindeO2.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteequilibrioestpropuestoalrevsenO.Q.L.Canarias1996)
33.Paraelequilibrio:
I2(g)+H2(g)2HI(g)
A400C,laconstanteKc=64.CalculalosgramosdeHIqueseformarncuandoenunrecipiente
cerrado,semezclen2molesdeI2con2molesdeH2ysedejequesealcanceelequilibrioaesa
temperatura.
204
34.UnamezcladeAgClyAgBrcontieneun21,28%deBr.
a)CuleselporcentajedeAgBrenlamezcla?
b)CuleselporcentajedeAgenlamezcla?
a)LamasadeAgBrcontenidaen100gdemezclaes:
21,28 g Br 1 mol Br 1 mol AgBr 187,8 g AgBr g AgBr
= 0,5 50% AgBr
100 g mezcla 79,9 g Br 1 mol Br 1 mol AgBr g mezcla
ElrestodelamezclacorrespondealAgCl,50%.
b)LamasadeAgprocedentedelAgBrcontenidaen100gdemezclaes:
50 g AgBr 1 mol AgBr 1 mol Ag 107,9 g Ag g Ag
= 0,287 28,7% Ag
100 g mezcla 187,8 g AgBr 1 mol AgBr 1 mol Ag g mezcla
LamasadeAgprocedentedelAgClcontenidaen100gdemezclaes:
50 g AgCl 1 mol AgCl 1 mol Ag 107,9 g Ag g Ag
= 0,376 37,6% Ag
100 g mezcla 143,4 g AgCl 1 mol AgCl 1 mol Ag g mezcla
Elporcentajetotaldeplataenlamezclaes:
28,7%Ag(procedentedelAgBr)+37,6%Ag(procedentedelAgCl)=66,3%Ag
205
35.Unrecipientede20mLcontienenitrgenoa25Cy0,8atmyotrode50mLcontienehelioa
25Cy0,4atm.
a)Determinaelnmerodemoles,demolculasydetomosencadarecipiente.
b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules son las presiones
parcialesdecadagasylatotaldelsistema?
c)Calculalaconcentracindecadagasenlamezcla,expresadaenfraccinmolaryporcentaje
enmasa.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1;NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1.
a)Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdecadagases:
0,8atm0,02L
nN2 = =6,55104molN2
0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
0,4atm0,05L
nHe = =8,18104molHe
0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
Elnmerodepartculascontenidasencadarecipientees:
6,0221023molculasN2
6,55104molN2 =3,91020molculasN2
1molN2
2tomosN
3,91020molculasN2 =6,81020tomosN
1molculasN2
6,0221023tomosHe
8,18104molN2 =4,91020tomosHe
1molHe
b)Alconectarambosrecipienteselvolumentotaldelsistemaes:
Vtotal=V1+V2=(0,05+0,02)L=0,07L
Lasrespectivaspresionesson:
6,55104mol0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
pN = =0,229atm
2 0,07L
8,18104mol0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
pHe = =0,286atm
0,07L
De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total de la mezcla es la suma de las presiones
parcialesdeloscomponentes:
ptotal =pN +pHe =(0,229+0,286)atm=0,515atm
2
c)Lasfraccionesmolaresson:
6,55104molN2
yN = =0,445
2 6,55104molN2+8,18104molHe
8,18104molHe
yHe = =0,555
6,55104molN2+8,18104molHe
Lamasamolarmediadelamezclagaseosaes:
206
Mr=(0,44528+0,5554)gmol1=14,67gmol1
Lamasadecadaunodeloscomponentesdeunmoldemezclaes:
28gN2
mN2 =0,445molN2 =12,45gN2
1molN2
4gHe
mHe =0,555molHe =2,22gHe
1molHe
Lacomposicinexpresadacomoporcentajeenmasaes:
12,45gN2
100=84,9%N2
14,67gmezcla
2,22gHe
100=15,1%He
14,67gmezcla
207
36.ParalareaccinhipotticaA+B C+D,encondicionestambinhipotticas,laenerga
de activacin es 32 kJmol1. Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58 kJmol1.
Razonesilareaccindadaesexotrmicaoendotrmica.
Eldiagramaentlpicocorrespondientealprocesoes:

Delafigurasededuceque:
Hr=EA(directa)EA(inversa)
Delafigurasededuceque:
Hr=3258=26kJmol1
Setratadeunprocesoexotrmico.
208
37.Enunacmaradereaccinde80Ldecapacidadseintroducen2,5molesdeSbCl5(g)yse
calientaa450K.Aestatemperaturayalapresinde1,5atmelSbCl5sedisociaun30%segnla
reaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)
Calcula:
a)LasconstantesKpyKca450K.
b) Si manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, cules son los
molesdecadasustanciaenelequilibrio?Comparalosresultadosobtenidosyjustifcalos.
c)SuponiendoqueHparalareaccinanteriorfuese<0,cmoesperarasquefueseKpa325
K?Mayoromenorquelaanterior?Justificalarespuesta.
38.Unadisolucinde un cido dbil tiene el mismopHqueunadisolucin deHCl5,49103M.

Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Laconstantedeionizacindelcidodbil.
c)Elgradodedisociacindelcidodbil.
39. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en medio
cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razona la respuesta. En caso afirmativo, ajusta la
reaccinquetienelugarentreellos.
Datos.Potencialesnormalesdereduccin:ionnitrato/ionamonio=0,89V;
ioncinc/cinc=0,76V.
40. Cuando el gas H2 obtenido al hacer reaccionar 41,6 g de Al con un exceso de HCl se hace
pasarsobreunacantidadenexcesodeCuO:
Al(s)+HCl(aq)AlCl3(aq)+H2(g)
H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(l)
a)CuntosgramosdeCuseobtendrn?
b)Culseraelrendimientosiseobtuvieran120gdeCu?
209
41.Cuandosecalientan2,451gdeMXO3puroyseco,seliberan0,96gdeoxgenoyseobtiene
tambinun compuesto slido, MX,quepesa1,491 g. Cuandoesta ltimacantidadsetratacon
exceso de AgNO3 reacciona completamente y forma 2,87 g de AgX slido. Calcula las masas
atmicasdeMyX.
LlamandoxalamasamolardelelementoXeyaladelelementoM.
RelacionandolascantidadesMXO3yO:
1 mol MXO3 3 mol O 16 g O
2,451 g MXO3 = 0,96 g O
(x + y + 48) g MXO 3 1 mol MXO 3 1 mol O
RelacionandolascantidadesMXyAgX:
1 mol MX 1 mol AgX ( 107,9 + x) g AgX
1,491 g MX = 2,87 g AgX
(x + y) g MX 1 mol MX 1 mol AgX
Seobtienenlassiguientesecuaciones:
74,55=x+y
0,52(107,9+x)=x+y
Resolviendo que se obtiene que las masas molares de los elementos X y M son,
respectivamente:
x=35,45gmol1 y=39,1gmol1
210
42.LosvaloresdeH,expresadosenkJmol1,paralasreaccionesdecombustindelhidrgeno,
carbono, metano y etano son, respectivamente, 285,6; 393,2; 889,5 y 1558,4. Calcula las
entalpasdeformacindelmetanoydeletanoyelvalordeHparalareaccin:
Lasecuacionestermoqumicascorrespondientesalosdatosdadosson:
1
H2(g)+ O2(g)H2O(l)H1=285,6kJmol1
2
C(s)+O2(g)CO2(g) H2=393,2kJmol1
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l) H3=889,5kJmol1
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)H4=1558,4kJmol1
2
DeacuerdoconlaleydeHess,lasecuacionestermoqumicasanterioressepuedenreescribir
deformaqueseobtengalaecuacintermoqumicaproblema:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)H4=1558,4kJmol1
2
2[CO2(g)+2H2O(l)CH4(g)+2O2(g)] H3=2(889,5kJ)
1
H2(g)+ O2(g)H2O(l)H1=285,6kJmol1
2
Sumandolasecuacionestermoqumicasseobtiene:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g) Hr=65,0kJ
Seobtiene,Hr=65,0kJmol1.
Comoseobservaeldatocorrespondientealacombustindelcarbononoesnecesarioparala
resolucindelproblema.
43.Laconstantedeequilibriodelareaccinqueseindicaes0,022a200Cy34,2a500C:
a) Indica si el PCl5 es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b)LareaccindedescomposicindelPCl5,esendotrmicaoexotrmica?
c)Aquincorrespondermayorenergadeactivacin,aladescomposicinoalaformacindel
PCl5?
211
44.Lasiguientemezclaenequilibrio:
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
est contenida a 1007C en un recipiente de 6 L de capacidad. Las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes son: pCO2 = 6,31atm; pH2=21,1atm;pCO= 84,2 atmypH2O = 31,6
atm.
Se ha quitado bastante CO2 del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendolatemperaturaconstante.
a)CalculalapresinparcialdelCO2enelnuevosistemaenequilibrio.
b)Paralareaccinpropuesta,cmoserelacionanentreslasconstantesKcyKp?
c)Suponiendoqueelvolumendelnuevosistemaenequilibriotrascomprimirloconunpistn,se
hareducidohastalos3L,culserlanuevapresinparcialdelCO2?
a)LaexpresindelaconstanteKpes:
(pCO )(pH O ) (84,2)(31,6)
2
Kp= = =20
(pCO )(pH ) (6,31)(21,1)
2 2
Llamando x a la presin de CO2 extrada y teniendo en cuenta que el equilibrio se desplaza

hacialaformacindeCO2,lanuevatabladepresioneses:
CO2 H2 CO H2O
piniciales 6,31x 21,1 84,2 31,6
ptransformados p p
pformados p p
pequilibrio (6,31x)+p (21,1+p) (84,2p) (31,6p)
ElvalordelapresindelCOenelequilibriopermite calcularelrestodelaspresionesenel
equilibrio:
pCO =63=(84,2p)seobtienep=21,2atm
pH O =(31,6p)=(31,621,2)=10,4atm
2
pH =(21,1+p)=(21,1+21,2)=42,3atm
2
pCO =(6,31x)+p=(6,31x)+21,2=(27,51x)atm
2
SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKp:
(63)(10,4)
20= seobtienex=26,73atm
(27,51x)(42,3)
ElvalordelapresindelCO2enelequilibrioes:
pCO =(27,5126,73)=0,78atm
2
b)LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
=coef.esteq.productosgaseososcoef.esteq.reactivosgaseosos=0
Kp=Kc=20
212
c)Siatemperaturaconstanteelvolumensereducealamitad,deacuerdoconlaleydeBoyle,
lapresinseduplica.Portanto,lanuevapresindelCO2es:
pCO =2(0,78atm)=1,56atm
2
45.DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnsted,completalossiguientesequilibrios, detal
formaquecadamiembrodelaecuacinhayauncido:
a)NH4++H2O+
b)HSO4+H3O++
c)H2O+CNOH+
(O.Q.L.Canarias2002)(EsteprobemahasidopropuestoconenunciadosimiliarenO.Q.L.Canarias1995)
46. Indica el carcter cido, bsico o neutro resultante de las disoluciones acuosas de las
siguientessales:KClO4,Ba(CN)2,NH4Br.
47.QuvariacindepHseproduciralaadir10mLdeNaOH0,15Mamediolitrodeagua
pura?
Dato.Kw=1014.
48.Calculalafrmulaempricadeuncompuestocuyacomposicincentesimales:C=24,25%;
H=4,05%yCl=71,7%.Sabiendoque3,1gdedichocompuestoenestadogaseosoa110Cy744
mmHgocupanunvolumende1L,calculalafrmulamolecular.
Cuntosmolesymolculasdelcompuestohabrenlos3,1g?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1.
213
49.Semezclan20gdecincpurocon200mLdeHCl6M.Unavezterminadoeldesprendimiento
de hidrgeno, lo que indica que la reaccin ha terminado, cul de los reactivos quedar en
exceso?
Calculaelvolumendehidrgeno,medidoencondicionesnormales,quesehabrdesprendidoal
finalizarlareaccin.
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyZnes:
Paradeterminarculeselreactivolimitante,esprecisocalcularelnmerodemolesdecada
unadelasespeciesreaccionantes:
Elnmerodemolesdecadareactivoes:
1molZn
20gZn =0,306molZn
65,4gZn 1,2molHCl
Larelacinmolares =3,9
6molHCl 0,306molZn
200mLHCl6M 3
=1,2molHCl
10 mLHCl6M
Como la relacin molar es > 2 quiere decir que sobra HCl, por lo que Zn es el reactivo
limitantequedeterminalacantidaddeH2formada:
1molH2
0,306molZn =0,306molH2
1molZn
RelacionandoHClyZn:
2molHCl 103 mLHCl6M
0,306molZn =102mLHCl6M(gastado)
1molZn 6molHCl
200mLHCl6M(inicial)102mLHCl6M(gastado)=98mLHCl6M(enexceso)
Considerandocomportamientoideal,elvolumenqueocupaelgases:
atmL
0,306mol0,082 273K
n= molK =6,9LH2
1atm
214
50.Dadoelsiguienteequilibrio:
H2O(g)+C(s)CO2(g)+H2(g)
SesabequeKca900Ces0,003;mientrasqueKca1200Ces0,2.Respondedeformarazonadaa
lassiguientescuestiones:
a)CuleslatemperaturamsadecuadaparafavorecerlaproduccindeCO2?
b)Cmoafectaraalareaccinunaumentodepresin?
c)SiseeliminaH2amedidaquesevaformando,haciadndesedesplazaelequilibrio?
d)DadoquealaumentarlatemperaturalareaccinsedesplazahacialaformacindeCO2,la
reaccinesexotrmicaoendotrmica?
51. Cuando se queman 2,35 g de benceno (C6H6) a volumen constante y a 25C se desprenden
98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa misma
temperatura.
Dato.ConstanteR=8,3103kJmol1K1.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbencenoes:
15
C6H6(l)+ O2(g)6CO2(g)+3H2O(l)
2
Elcalormedidoavolumenconstanteeslavariacindeenergainternaasociadaalprocesoy
suvalores:
- 98,53 kJ 78 g C 6H6
E o c = = -3270,4 kJ mol 1
2,35 g C 6H6 1 mol C 6H6
La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, E, y el calor medido a

presinconstante,H,vienedadaporlaexpresin:
H=E+nRT
siendo,n=coef.esteq.productosgascoef.esteqreactivosgas=(67,5)=1,5
Sustituyendo:
kJ kJ kJ
Ho c = -3270,4 + (-1,5) 8,3 10 3 (273 + 25) K = -3274,1
mol mol K mol
215
52. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K

establecindoseelsiguienteequilibrio:
1
NOCl(g)NO(g)+ Cl2(g)
2
Silapresinenelequilibrioesde5atm.Calcula:
a)ElgradodedisociacindelNOCl.
b)Elnmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)LosconstantesKcyKpaesatemperatura.
53.Sepreparaunadisolucindisolviendo4gdeNaOHen250mLdeagua.
a)CalculaelpHdeladisolucin.
b)Siahorasediluyeladisolucinanteriorhasta2000mL,culserelnuevopH?
c) Si ahora se le aade 500 mL de disolucin 0,5 M de cido sulfrico, cul es el pH de la
disolucinresultante?
d)Calculaelvolumendedisolucin0,1Mdecidosulfriconecesarioparaneutralizar50mLde
ladisolucininicial.
54. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJmol1. Las entalpas normales de
formacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,respectivamente,393,2kJmol1y285,6kJmol1.Calcula
laentalpanormaldeformacindelnbutano.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelnbutanoes:
13
C4H10(g)+ O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2
Ho c = (4 Ho f (CO2 ) + 5 Ho f (H2O) ) (1 Ho f (C4H10 ) )
Sustituyendo:
- 2878,6 kJ - 393,2 kJ - 285,6 kJ
1 mol C 4H10 = 4 mol CO 2 + 5 mol H2 O Ho f (C 4H10 )
mol C 4H10 mol CO 2 mol H2 O
Seobtiene, Ho f (C4H10 ) =122,2kJmol1.

216
55.Paraelequilibrio:
2NO(g)+2CO(g)N2(g)+CO2(g) H<0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamentetxico.
217
56.Explica,justificandolarespuestas,silassiguientesreaccionessonespontneas:
a)2H2O2(g)2H2O(g)+O2(g) H=50,5kcal
b)3H2(g)+N2(g)2NH3(g) H=22,1kcal
c)N2O4(g)2NO2(g) H=13,9kcal
d)N2(g)+2O2(g)2NO2(g) H=16,2kcal
LaespontaneidaddeunareaccinsepuedejustificarapartirdesuvalordeGr:
Gr<0procesoespontneo
Gr>0procesonoespontneo
ElvalordeGrsecalculamediantelaexpresin:
Gr=HrTSr
a)Paraelcasodeladescomposicindelperxidodehidrgeno:
2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g) H=50,5kcal
Setratadeunprocesoenelqueaumentaeldesorden,Sr>0,yporotrapartesedesprende
calor,Hr<0,portanto,deacuerdoconlaexpresinquepermitecalcularlaenergalibrede
Gibbs,Gr<0acualquiertemperatura.Setratadeunprocesoespontneo.
b)Paraelcasodelaformacindelamonaco:
3H2(g)+N2(g)2NH3(g) H=22,1kcal
Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, Sr < 0, y por otra parte se
desprende calor, Hr < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
energalibredeGibbs,elvalordeGrdependedelvalordelatemperatura:
AbajaTsecumplequeHr>TSr,portanto,Gr<0yesunprocesoespontneo.
AaltaTsecumplequeHr<TSr,portanto,Gr>0yesunprocesonoespontneo.
c)Paraelcasodeladescomposicindeltetrxidodedinitrgeno:
N2O4(g)2NO2(g) H=13,9kcal
Setratadeunprocesoenelqueaumentaeldesorden,Sr>0,yporotraparteabsorbecalor,
Hr>0,portanto,deacuerdoconlaexpresinquepermitecalcularlaenergalibredeGibbs,
elvalordeGrdependedelvalordelatemperatura:
AbajaTsecumplequeHr<TSr,portanto,Gr>0yesunprocesonoespontneo.
AaltaTsecumplequeHr>TSr,portanto,Gr<0yesunprocesoespontneo.
d)Paraelcasodelaformacindeldixidodenitrgeno:
N2(g)+2O2(g)2NO2(g) H=16,2kcal
Setratadeunprocesoenelquedisminuyeeldesorden,Sr<0,yporotraparteseabsorbe
calor,Hr>0,portanto,deacuerdoconlaexpresinquepermitecalcularlaenergalibrede
Gibbs,Gr>0acualquiertemperatura.Setratadeunprocesonoespontneo.
218
57.ElCOCl2gaseososedisociaa1000Ksegnelequilibrio:
Calcula el valor de Kp cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacindel49%.
58. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a 2000 K,
alcanzndoseelequilibrio:
H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g) siendoKp=4,40
Calculalaconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
59.a)Escribelosprocesoscidobaseresultantesaldisolverenagualassiguientesespecies:CN,
ClO,NH4+,HCOOHyNH3.
b) Cul o cules de las siguientes sales disueltas en agua pura originan una disolucin cida.
Justificalarespuesta.
1)NaCl2)KCN3)NH4NO34)KNO3
60.Laaspirinaseformaapartirdelcidosaliclico,C6H4OHCOOH.Silaconstantedeionizacin
dedichocidoesKa=1,1103,calculaelpHyelgradodedisociacindeunadisolucindecido
saliclicoqueseobtienealdisolverunatabletadeaspirinaquecontiene0,5gdedichocidoen
100mLdeagua.
219
61.Ajustaporelmtododelionelectrnysealaencadacasolaespecieoxidante:
a)MnO+PbO2+HNO3HMnO4+Pb(NO3)2+H2O
b)K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2+KCl+H2O
a)Laecuacininicainiciales:
MnO+PbO2+H+NO3H+MnO4+Pb2+NO3
Reduccin:PbO2+4H++2ePb2++2H2O
Oxidacin:MnO+3H2OMnO4+6H++5e
PbO2eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
MnOeselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
5[PbO2+4H++2ePb2++2H2O]
2[MnO+3H2OMnO4+6H++5e]

5PbO2+8H++2MnO5Pb2++2MnO4+4H2O
Aadiendolosionesquefaltan(10NO3y2H+)paraequilibrarlascargas:
5PbO2+2MnO+10HNO35Pb(NO3)2+2HMnO4+4H2O
b)Laecuacininicainiciales:
2K+Cr2O72+H+ClCr3+3Cl+Cl2+K+Cl
Oxidacin:2ClCl2+2e
Cr2O72eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Cleselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2ClCl2+2e]

Cr2O72+14H++6Cl2Cr3++3Cl2+7H2O
K2Cr2O7+14HCl2CrCl3+3Cl2+7H2O+2KCl
220
62. Dadas las siguientes reacciones, sin ajustar, justifica sin son o no procesos redox. En caso
afirmativoidentifiquelaespeciequeseoxidaylaquesereduce,ascomolaespecieoxidanteyla
reductora:
a)Cu+H2SO4CuSO4+SO2+H2O
b)HCl+Ca(OH)2CaCl2+H2O
c)2Na+F22NaF
d)AgNO3+NaClAgCl+NaNO3
63.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Sn2+/Sn)=0,13VyE(Ag+/Ag)=
0,79 V. Indica cmo construir con ellos una pila, cul ser su nomenclatura, as como su
potencialencondicionesnormales.
64. a) Una corriente de 10 A est circulando durante 120 min sobre cloruro de sodio fundido.
Calculaelvolumendecloro,medidoa720mmHgy300K,quesedesprendeenelnodo.
b) Al aadir virutas de cobre sobre una disolucin de nitrato de mercurio (II), Hg(NO3)2, se
observa que, al cabo de poco tiempo, el cobre se recubre de una capa griscea. Interpreta el
fenmeno mediante una reaccin qumica y ordena de mayor a menor los potenciales de los
semisistemasCu2+/CuyHg2+/Hg.
65. A partir de los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 37. Responde a las siguientes
cuestiones:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Cuntoselectronesdesapareadostienecadaunodeellosensuestadofundamental?
c)Culesseranlosionesmsestablesqueseobtendranapartirdelosmismos?
d)Culdeelloseselmselectronegativo?
66.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z.Indica:
ElementoZA
X511
Y1939
Z3580
a)LacomposicindelosncleosdeXeY.
b)LasconfiguracioneselectrnicasdeXyZ.Dequelementossetrata?
c)DosistoposdeY.Represntalos.
d)EltipodeenlaceylafrmulamsprobabledelaunindeXconZ.
221
67.Explicalamolculadeetenoindicandolahibridacindelostomosdecarbono,lageometra
quepresentaylosenlacesyrealizandoundiagramadelosmismos.
68. Completa las siguientes reacciones orgnicas e indica razonadamente cul de ellas es una
reaccindeeliminacin:
a)H3CCH=CH2(g)+H2(g)
b)H3CCH2CH2OH(enmediocidoycalor)
c)H3CCCH2(g)+Br2(g)
d)H3CCH3(g)+Cl2(g)
69. Cuando se lleva a cabo la combustin completa de 2 g de cierto hidrocarburo, se obtienen

6,286gdeCO2y2,571gdevapordeH2O.Sesabeque2gdecompuestoa20Cy710mmdeHg
ocupanunvolumende0,9195L.Determinalafrmulamoleculardedichocompuesto.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1;1atm=760mmHg.
Suponiendoqueenestadogaseosoelhidrocarburosecomportacomogasideal,pormediode
laecuacindeestadoseobtienelamasamolar:
atmL
2 g 0,082 (20 + 273) K
molK g
Mr = = 55,9
1 atm mol
710 mm Hg 0,9195 L
760 mm Hg
ElCcontenidoenelhidrocarburoXsedeterminaenformadeCO2:
6,286 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol C 55,9 g X mol C
=4
2gX 44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol X mol X
ElHcontenidoenelhidrocarburoXsedeterminaenformadeH2O:
2,571 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 55,9 g X mol H
=8
2gX 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X mol X
LafrmulamolecularoverdaderaesC4H8.
222
70.Indica,razonandocadarespuesta,comovariarlaentropa(siaumentaodisminuye)enlos
siguientesprocesos:
a)Solidificacindelagua.
b)Formacindeltetraclorurodecarbono:C(s)+2Cl2(g)CCl4(l)
c)Descomposicindelamonaco:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
a)Lacongelacindelagua:
H2O(l)H2O(s)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estadolquidoconmayorgradodedesordenaestadoslidomsordenado.
b)Laformacindeltetraclorurodecarbono(l)esunprocesoenelquedisminuyeeldesorden
yaquesepasadeunestadoenelqueexistengasesaunestadoenelqueslohaylquido.Por
lotantolaentropadisminuye.
c) La descomposicin del amonaco es un proceso en el que aumenta el desorden ya que se
pasadeunestadoenelqueexisten2molesdegasaunestadoenelquehay4molesdegas.
Porlotantolaentropaaumenta.
71.Antelaposiblefaltadereservasdepetrleosehanensayadoenalgunosvehculosotrostipos
decombustibles,entreellosunamezcladebutanoyetanol.
a)Escribelasreaccionesdecombustindecadasustancia.
b)Determinaculdeelloscontribuyemsalefectoinvernadero(emisindeCO2)sisequeman
100gdecadauno.
a)Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbutanoes:
13
C4H10(g)+ O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeletanoles:
C2H6O(g)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
b)LamasadeCO2producidaenlacombustinde100gdebutanoes:
1 mol C 4H10 4 mol CO2 44 g CO 2
100 g C 4H10 = 303,4 g CO2
58 g C 4H10 1 mol C 4H10 1 mol CO 2
LamasadeCO2producidaenlacombustinde100gdeetanoles:
1 mol C 2H6 O 2 mol CO 2 44 g CO 2
100 g C 2H6 O = 191,3 g CO2
46 g C 2H6 O 1 mol C 2H6 O 1 mol CO 2
A la vista de los resultados obtenidos, se concluye que el butano contribuye ms que el

etanolalefectoinvernadero.
223
72. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a)Calculalaentalpadeformacindelbenzo()pireno(C20H12)haciendousodelaleydeHessy
sabiendoquelasentalpasdeformacindeldixidodecarbonoydelaguason,respectivamente,
393kJmol1y242kJmol1.Laentalpadecombustindelbenzo()pirenoes16370kJmol1.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energaseconsumeenesteproceso?
a)LasecuacionestermoqumicascorrespondientesalaformacindeH2OyCO2ycombustin
deC20H12,son,respectivamente:
C(s)+O2(g)CO2(g) H=393kJmol1
1
H2(g)+ O2(g)H2O(g) H=242kJmol1
2
C20H12(s)+23O2(g)20CO2(g)+6H2O(g) H=16370kJmol1
DeacuerdoconlaleydeHesssepuedeescribir:
20C(s)+20O2(g)20CO2(g) H=20(393kJ)
6H2(g)+3O2(g)6H2O(g) H=6(242kJ)
20CO2(g)+6H2O(g)C20H12(s)+23O2(g) H=16370kJ
Sumandoestasecuacionesseobtiene:
20C(s)+6H2(g)C20H12(s) H=7058kJmol1
b)Relacionandobenzo(a)pirenoconsuentalpadeformacinseobtieneelcalorconsumidoal
formarse0,2gdeestasustancia:
1 mol C 20H12 7058 kJ
0,2 g C 20H12 = 5,6 kJ
252 g C 20H12 1 mol C 20H12
224
73.Cuandoenunmatrazde1Lseintroducen0,07molesdeN2O4ysecalientaa35Ctienelugar
lasiguientereaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
Cuandosealcanzaelequilibrio,lapresintotaldelamezclaesde2,17atm.Calcula:
a)Elgradodedisociacin.
b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrio.
c)ElvalordelaconstanteKc.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)Latablademolescorrespondientealequilibrioenfuncindelnmerodemolesiniciales,n,
ydelgradodedisociacin,,es:
N2O4 NO2
niniciales n
ntransformados n
nformados 2n
nequilibrio n(1) 2n
nt=n(1)+2n=n(1+)
A partir de la presin de la mezcla se puede obtener el valor de . Aplicando la cuacin de

estadodelosgasesideales:
pV=n(1+)RT
Sustituyendo:
2,17atm1L
= 1=0,22722,7%
0,07mol0,082atmLmol1 K1 (273+35)K
b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrioes:
(20,070,227)mol0,082atmLmol1 K1 (273+35)K
pNO = =0,8atm
2 1L
c)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKces:
[NO2]2 4n2
Kc= =
[N2O4] V(1)
Sustituyendo:
4n2 40,070,2272
Kc= = =1,87102
V(1) 1(10,227)
225
74.Lossteresseutilizanenlaelaboracindeaditivosalimentariosdebidoasucaracterstico
olorafrutas.Elbutanoatodeetiloproporcionaelsaborapiatropicalyseobtienemediantela
siguientereaccin:
CH3CH2CH2COOH+CH3CH2OHCH3CH2CH2COOCH2CH3+H2O
Enunrecipienteseintroducen1moldecidobutanoicoy1moldeetanola293K.Unavezque
sehaalcanzadoelequilibriolamezclaresultantecontiene0,67molesdestery0,67molesde
agua.Calcula:
a)Losmolesdeetanolycidobutanoicoquehanquedadosinreaccionarenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKc.

75.a)CompletalassiguientesreaccionesentreparescidobaseconjugadosdeBrnstedLowry:
NH4++H2O
NH4++OH
H2O+CO32
H3O++CH3COO
b)Indica,razonandolarespuesta,elcarctercido,bsicooneutrodelasdisolucionesacuosas
delassiguientessales:
1)NH4Cl2)NaNO33)KBr4)CH3COOK
76.Responde,razonandolosresultados,lassiguientescuestiones:
a)Setienen2,0gdeNaOHen500cm3dedisolucin.ElpHdelamismaes:
1)pH=52)pH=7,53)pH=13.
b)EnlavaloracindeuncompuestoXcontenidoenunatabletaanticidoestomacalde0,302g
senecesitaron16,5mLdeHCl0,1M:
b1)CuntosmolesdeXhayenlatableta?
b2)CuleselporcentajeenmasadelcompuestoXcontenidoenlatableta?
226
77.Lacodena(COD)esuncompuestoqueseobtienedelopioyqueseempleaparacombatirla
tos.SabiendoquesuKb=1106,sepide:
a)Eslacodenaunabasedbil?
b) Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa de unatableta de codena
cuyaconcentracines0,02M.
COD+H2OCODH++OH
227
78.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)KMnO4+HClKCl+Cl2+MnCl2+H2O
b)K2Cr2O7+FeCl2+HClCrCl3+FeCl3+KCl+H2O
K+MnO4+H+ClK+Cl+Mn2+2Cl+Cl2
Oxidacin:2ClCl2+2e
Cleselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[2ClCl2+2e]

2MnO4+16H++10Cl2Mn2++5Cl2+8H2O
2KMnO4+16HCl2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl
2K+Cr2O72+Fe2+2Cl+H+ClCr3+3Cl+Fe3+3Cl+Cl2
Oxidacin:Fe2+Fe3++e
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
6[Fe2+Fe3++e]

Cr2O72+14H++6Fe2+2Cr3++6Fe3++7H2O
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+7H2O+2KCl

228
79.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Cu2+/Cu)=
0,34V:
a)Hazunesquemadelapilaquesepodraformarindicandotodossuscomponentesyelsentido
enelquecirculanloselectrones.
b)CalculaelvalordeEpilayrepresentalanotacindelapila.
80. Se quiere hacer un recubrimiento de una superficie con cromo (cromado) y para ello se
disponedeunadisolucincidaquecontieneCrO3.Sepide:
a)EscribelasemirreaccindereduccindeCrO3aCr(s)enmediocido.
b)Cuntosgramosdecromosedepositaranalpasarunacargade1,0104C?
c)Cuntotiempotardarendepositarseungramodecromoutilizandounacorrientede6A?
Dato.1F=96485Cmol1.
81.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z:
ElementoZA
X1428
Y1735
Z2040
a)Calculaelnmerodeprotones,electronesyneutronesdecadauno.
b) Razona cul ser el que tiene mayor tendencia a formar iones positivos y cul forma iones
negativos.
c)EltipodeenlacequesepuedeformarentreXyZ.Culseralafrmuladelcompuesto?
82.DadosloselementosA(Z=19),B(Z=35)yC(Z=38).Sepide:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Quionesmsestablesformarancadaunodeellos?
c)Culdeelloseselmselectronegativo?
d)Culdeellostendramayorradioatmico?
229
83.Lacombustinde5,60gdeuncicloalcanopermiteobtener17,6gdedixidodecarbono.Se
sabequeladensidaddelcompuestoes2,86gL1a1atmy25C.Determinalafrmulamolecular
dedichocompuesto.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
cicloalcano.Suponiendoqueenestadogaseosostesecomportacomogasideal,pormediode
laecuacindeestadoseobtienelamasamolar:
2,86gL1 0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
Mr = =69,9gmol1
1atm
ElCcontenidoenelcicloalcanosedeterminaenformadeCO2:
17,6gCO2 1molCO2 1molC 69,9gcicloalcano 5molC
=
5,60gcicloalcano 44gCO2 1molCO2 1molcicloalcano molcicloalcano
Como los cicloalcanos son hidrocarburos cclicos saturados, el resto del contenido del
mismoeshidrgenoysedeterminapordiferencia:
12gC
69,9gcicloalcano5molC gH 1molH 10molH
1molC =
1molcicloalcano 1gH molcicloalcano
LafrmulamolecularoverdaderaesC5H10.
84. El isopreno (2metil1,3butadieno) es un monmero que se emplea en la fabricacin de

cauchos.Indicaqutipodehibridacinpresentacadatomodecarbonoymedianteunesquema
representalosenlacesyqueexisten.
85.Escribelafrmuladelossiguientescompuestos:
a)4penten1olb)2pentanonac)3.pentanonad)2metilbutanol.
b)Indicaqutipodeisomerapresentanentres:a)yb);b)yc);c)yd).
86.Paraelcompuestoorgnico3buten2ol:
a)Escribesufrmulasemidesarrollada.
b)Tienealgncarbonoquiral?Encasoafirmativo,indicacules.
c)Escribelafrmulasemidesarrolladadeunismerodecadenadelmismo.
230
87.Losdiamantesconstituyenunmaterialdegranimportanciaindustrial(tcnicaslser,puntas
deperforadorasindustriales,etc.),ademstienengranimportanciaenjoyera.
Determinalasentalpasdeformacindeldiamante,obtenidoapartirdelgrafitoydelahulla,
respectivamente.Enculdeloscasosesmenorlaentalpa?
Datos.EntalpadecombustinC(grafito)=393,05kJmol1
EntalpadecombustinC(diamante)=394,93kJmol1
EntalpadecombustinC(hulla)=404,21kJmol1
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin grafito, diamante y hulla,
son,respectivamente:
C(grafito)+O2(g)CO2(g) H=393,05kJ
C(diamante)+O2(g)CO2(g) H=394,93kJ
C(hulla)+O2(g)CO2(g) H=404,21kJ
Paralaformacindeldiamanteapartirdelgrafito,deacuerdoconlaleydeHesssepuede
escribir:
C(grafito)+O2(g)CO2(g) H=393,05kJ
CO2(g)C(diamante)+O2(g) H=394,93kJ
Sumandoambasecuacionesseobtiene:
C(grafito)C(diamante) H1=1,88kJ
Paralaformacindeldiamanteapartirdelgrafito,deacuerdoconlaleydeHesssepuede
escribir:
C(hulla)+O2(g)CO2(g) H=404,21kJ
CO2(g)C(diamante)+O2(g) H=394,93kJ
C(hulla)C(diamante) H2=9,28kJ
Comoseobserva,esmenorlaentalpasiseformaeldiamanteapartirdehulla.
231
88.Apartirdelossiguientesdatostermodinmicos,todosellosa25C:
Sustancia Hf(kJmol1) S(Jmol1K1)
CH3OH(l) 239,1 126,8
CO(g) 110,5 197,5
H2(g) 0 130,5
a)CalculalosvaloresdeHySparalareaccindesntesisdelmetanolapartirdeCOyH2
gaseosos.
b)Encondicionesestndar,serespontneadichareaccin?
a)LaecuacinqumicacorrespondientealasntesisdemetanolapartirdeCOyH2es:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)
Ho r = (1 Ho f (CH3OH) ) (1 Ho f (CO) )
Sustituyendo:
-239,1 kJ -110,5 kJ
Ho r = 1 mol CH3 OH 1 mol CO = - 128,6 kJ
mol CH3 OH mol CO
NosetieneencuentalaentalpadeformacindelH2,unelementoensuformamsestableen
Deacuerdoconelconceptodeentropadereaccin:
S o r = (ni S o i ) productos (ni S o i )reactivos
S o r = (1 S o (CH3OH) ) (1 S o (CO) + 2 S o (H2 ) )
Sustituyendo:
126,8 J 197,5 J 130,5 J
S o r = 1 mol CH3 OH 1 mol CO + 2 mol H2 = - 331,7 J/K
K mol CH3 OH K mol CO K mol H2
b)LaespontaneidaddeunareaccinsepuedejustificarapartirdesuvalordeGr:
Gr<0procesoespontneo
Gr>0procesonoespontneo
ElvalordeGrsecalculamediantelaexpresin:
Gr=HrTSr
Sustituyendo:
- 331,7 J 1 kJ
G o r = -128,6 kJ 298 K = - 29,7 kJ
K 10 3 J
ComoGr<0,setratadeunprocesoespontneoencondicionesestndar.
232
89.Secolocan0,10molesdeHIenunmatrazde5mLa450C.Culessernlasconcentraciones
de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la constante de
disociacindedichocompuestoa450Ces0,0175?
90.Lareaccinenequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)
Se ha estudiado a462Cyaunvolumen constantede 1,00L.Inicialmente sedepositaron 2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.
91. a) Escribe una reaccin qumica que explique por qu las siguientes especies en disolucin
acuosadanlugaraunadisolucinbsica.
a)NO2 b)CO32 c)HCO3
b)Ordena,demenoramayor,elpHdelasdisolucionesacuosasdelassiguientessales:
1)NH4F 2)NaCl 3)NaClO
92. a) Calcula el volumen de cido sulfrico (tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno) comercial

(=1,8gcm3yriqueza90%enmasa)quesenecesitaparapreparar500cm3deunadisolucin
decidosulfrico0,1M.
b)Calculalacantidaddehidrxidodesodioquehayenunadisolucin,sabiendoque100mLde
lamismanecesitan,paraserneutralizados,76mLdecidosulfrico1,0M.
93. Otro nombre de la niacina es el cido nicotnico, HC6H4O2N, (Ka = 1,4105), un miembro
importantedelgrupodelavitaminaB.Calcula:
a) El grado de disociacin de dicho cido en una disolucin que se prepara disolviendo 0,10
molesdecidonicotnico,HNic,enaguahastaobtenermediolitrodedisolucin.
b)ElpHdeladisolucin.
94.Apartirdesiguientespotencialesnormalesdereduccin:
E(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E(Ag+/Ag) = 0,80 V; E(F2/F) = 2,87 V y E(Cl2/Cl) = 1,36 V. Indica
justificandolasrespuestasconlasreaccionesquetienenlugar,lassiguientescuestiones:
a)Puedereducirelcincaloscationesplata?
b)Puedeoxidarelcloroalosionesfluoruro?
233
95.a)Justificasiloselementosqumicos:plata,cobre,cadmio,cincymagnesio,sedisuelvenen
una disolucin 0,1 M de cido clorhdrico, a partir de los siguientes potenciales normales de
reduccin:
E(Ag+/Ag)=0,80V;E(Cu2+/Cu)=0,34V;E(Cd2+/Cd)=0,40V;E(Zn2+/Zn)=0,76V;
E(Mg2+/Mg)=2,37V.
b)Ordena,justificandolarespuesta,losionesanterioresdemsamenosoxidante.
96.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares:
a)E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Cu2+/Cu)=0,34V.
b)E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Ag+/Ag)=0,80V.
c)E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Li+/Li)=3,05V.
Indica, en caso, las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la fuerza
electromotrizdelasclulasgalvnicas.
234
97.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)NaIO3+NaI+HClNaCl+I2+H2O
b)K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4Cr2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O
Na+IO3+Na+I+H+ClNa+Cl+I2
Reduccin:2IO3+12H++10eI2+6H2O
Oxidacin:2II2+2e
IO3eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Ieselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
[2IO3+12H++10eI2+6H2O]
5[2II2+2e]

2IO3+12H++10I6I2+6H2O
Aadiendolosionesquefaltan(12Cly12Na+)paraequilibrarlascargasysimplificandola
ecuacin:
NaIO3+5NaI+6HCl3I2+3H2O+6NaCl
2K+Cr2O72+Fe2+SO42+2H+SO422Cr3+3SO42+2Fe3+3SO42+2K+SO42
Oxidacin:2Fe2+2Fe3++2e
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2Fe2+2Fe3++2e]

Cr2O72+14H++6Fe2+2Cr3++6Fe3++7H2O
K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O+K2SO4
235
98. El tomo de azufre tiene un valor de Z = 16. Indica cul es su configuracin electrnica y
escribe la serie completa de los cuatro nmeros cunticos para los cuatro electrones que se
encuentranenelorbital3p.
99.Ordenaloselementossodio(Z=11),magnesio(Z=12),fsforo(Z=15)ycloro(Z=17)segn
elordencrecientedesu:
a)Electronegatividad.
b)Volumenatmico.
c)Potencialdeionizacin.
d)Afinidadelectrnica.
100.Dadosloscompuestos:
1)OF2 2)NaF 3)BF3
a)Indicadeformarazonadaeltipodeenlacequepresentacadauno.
b) Indica la hibridacin del tomo central en los compuestos que sean covalentes y haz una
estimacindelvalordelngulodeenlace.
Datos.F(Z=9),O(Z=8),Na(Z=11)yB(Z=5)
101.Elacetatodeetilo(etanoatodeetilo)esuncomponentedeunodelospegamentosdeuso
corriente, que se obtiene a nivel industrial por reaccin del cido actico (cido etanoico) con
etanolparadarelmismoyagua.Sepide:
a)Escribirlareaccindelproceso.
b) Decir a qu tipo de reaccin (adicin, eliminacin, sustitucin, condensacin, combustin)
perteneceesteproceso.
c)Aqugrupofuncionalperteneceelacetatodeetilo?
d)Formulaynombraunismerodefuncinyotrodecadenadelacetatodeetilo.
102. El alcohol de Darvn se emplea en la industria farmacutica en la elaboracin del

analgsicollamadoDarvn.Suestructuraeslasiguiente:
OH CH 3 CH3
-CH2- C - CH - CH2 - N - CH3

a)Indicaculessonlosgruposfuncionalespresentesendichocompuesto.
b)Nombradichocompuesto.
c)Tienecarbonosquirales?Encasoafirmativoselalosconun(*).
236
103.Sabiendoqueeletenotieneunaestructuraplanayelqueeletinoeslineal.
a)Indicalahibridacindecadaunodelostomosdecarbonodedichocompuesto.
b)Hazunesquemadecadaunodeloscompuestosindicandolosngulosdeenlace,ascomolos
tiposdeenlaceypresentes.
237
104.Deuncompuestoorgnicogaseososesabeque1gdelmismoocupaunvolumende1La
200Cy0,44atm.Lacombustinde10gdedichocompuestodalugara0,455molesdeCO2y
0,455molesdeH2O.SidichocompuestoestconstituidoporC,HyO,sepide:
a)Obtenersusfrmulasempricaymolecular.
b) Escribir las frmulas de todos los ismeros posibles que se corresponden con la frmula
molecularobtenida.
a)Paraevitarerroresderedondeoresultamstilcalcularprimerolafrmulamoleculardel
compuesto X y, simplificando sta, obtener la frmula emprica. Suponiendo que en estado
gaseoso ste se comporta como gas ideal, por medio de la ecuacin de estado se obtiene la
masamolar:
atmL
1 g 0,082 (200 + 273) K
molK g
Mr = = 88,15
0,44 atm 1 L mol
ElCcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeCO2:
0,455 mol CO 2 1 mol C 88,15 g X mol C
=4
10 g X 1 mol CO 2 1 mol X mol X
0,455 mol H2 O 2 mol H 88,15 g ROH mol H
=8
10 g X 1 mol H2 O 1 mol ROH mol X
12 g C 1gH
88,15 g X 4 mol C + 8 mol H
gO =2
1 mol X 16 g O mol X
La frmula molecular o verdadera es C4H8O2 y simplificando sta, se obtiene su frmula

empricaosencilla(C2H4O)n.
Alavistadelafrmulamolecularycomparndolaconladelhidrocarburosaturadodecuatro
carbonos, C4H10, se deduce que el compuesto debe presentar una insaturacin, por tanto, si
contiene dos tomos de oxgeno los compuestos posibles, ms corrientes, deben ser cidos
carboxlicosysteres:
CH3CH2CH2COOH cidobutanoico
CH3CH(CH3)COOH cidometilpropanoico
CH3CH2COOCH3 propanoatodemetilo
CH3COOCH2CH3 acetatodeetilo
HCOOCH2CH2CH3 formiatodepropilo
HCOOC(CH3)2 formiatodeisopropilo
238
105. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y 279,0
kcalmol1.
a)Escribelasreaccionesdecombustindeletanolydeletanalajustadas.
C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
5
C2H4O(l)+ O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)
2
b)Calcularlavariacindeentalpadelareaccindeoxidacindeletanollquidoenexcesode
oxgenoparadaretanalyagua,amboscompuestosenestadolquido.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealaoxidacindeletanoles:
1
C2H5OH(l)+ O2(g)C2H4O(l)+H2O(l)
2
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las combustiones del etanol y etanal son,
respectivamente:
C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l) H=327,6kcalmol1
5
C2H4O(l)+ O2(g)2CO2(g)+2H2O(l) H=279,0kcalmol1
2
DeacuerdoconlaleydeHesssepuedeescribir:
C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l) H=327,6kcalmol1
5
2CO2(g)+2H2O(l)C2H4O(l)+ O2(g) H=279,0kcalmol1
2
1
C2H5OH(l)+ O2(g)C2H4O(l)+H2O(l) H=48,6kcalmol1
2
c)Culdelasdossustanciasproducirmscalorenelprocesodecombustin?
Segnseobservaconlasentalpasdecombustin,eletanoldesprende,pormol,mscalorque
eletanal.
239
106. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientesprocesos:
a)Congelacindelagua.
b)Demolicindeunedificio.
c)Condensacindeamonacogaseoso.
d)Separacindeloscomponentesdeunamezcla.
a)Lacongelacindelagua:
H2O(l)H2O(s)
estadolquidoconmayorgradodedesordenaestadoslidomsordenado.
b) La demolicin de un edificio conlleva un aumento del desorden ya que se pasa de una
estructuraordenada(paredes,tabiques,etc.)aunaestructuramenosordenada(escombros).
Porlotantolaentropaaumenta.
c)Lacondensacindelamonaco:
NH3(g)NH3(l)
estadogaseosoconmayorgradodedesordenaestadolquidomsordenado.
d) Laseparacin de los componentes de unamezcla conlleva unadisminucindel desorden
en el sistema ya que separar los componentes implicar ordenarlos, por lo tanto la entropa
disminuye.
107.Cuandoelyodurodesodio,NaI,sedisuelveenagua,lamezclaseenfraespontneamente.
Contestadeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a)Cualserelsignodelavariacindeentalpa(H).
b)QumagnitudesmayorHTS?
a)AldisolverelNaIenagua:
NaI(s)Na+(aq)+I(aq)
seproduceunadisminucinespontneadelatemperatura.Estonosindicaqueenelproceso
de disolucin se absorbe calor, por lo tanto se trata de un proceso endotrmico, es decir,
H>0.
b)ComosetratadeunprocesoespontneolavariacindeenergalibredeGibbsesG<0.El
procesodedisolucinporsuparteimplicaunmayoraumentodeldesordenyaqueseproduce
se pasa de un estado slido ms ordenado a una disolucin acuosa menos ordenada, por lo
que se produce un aumento de la entropa, S > 0 y si se tiene en cuenta que el proceso es
endotrmico,H>0,paraquecumplaqueG<0,ydeacuerdoconlaexpresin:
G=HTS
tienequecumplirseque:
TS>H.
240
108.Lossiguientesdatoscorrespondenacuatroreaccionesqumicasdeltipogeneral:
A+BC+D
EA(kJmol1) G(kJmol1) H(kJmol1)
Reaccin1 1,0 2 0,2
Reaccin2 0,5 5 0,8
Reaccin3 0,7 0,7 0,6
Reaccin4 1,5 0,5 0,3
a)Culeslareaccinmsrpida?
b)Qureaccionessonespontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquieradelascondicionesanteriores?
a)Lareaccinmsrpidaesaquellaquetienemenorenergadeactivacin,EA.Portanto,la
reaccinmsrpidaesla2.
b) Una reaccin es espontnea cuando en unas determinadas condiciones de presin y
temperaturasecumplequeG<0.Comomuestralatabla,lasreacciones1y4cumplenesa
condicin.Portanto,lasreacciones1y4sonespontneas.
c)Lapresenciadeuncatalizadoren procesoproduceundescensoenvalordelaenergade
activacinsinmodificarelvalordeningunadelasfuncionestermodinmicas.Portanto,slo
semodificaelvalordelaenergadeactivacin,EA.
241
109.Paralareaccin:
Br2(g)2Br(g) elvalordeKces1,04103a1012C.
Siunavezquesealcanzaelequilibrioenunrecipientede200cm3quedan4,5102molesdeBr2:
a)CuntosmolesdeBr(atmico)estarnpresentesenelequilibrio?
LaexpresindeKces:
[Br ]2
Kc =
[Br2 ]
[Br]2
1,04 10 3 = seobtiene [Br]=1,53102M
4,5 10 2
0,2
ElnmerodemolesdeBrenelequilibrioes:
1,53 10 2 mol Br
0,2 L = 3,06 10 3 mol Br
L
b)SisesabequelareaccindedisociacindelBr2esendotrmica,cmosepuedeaumentarla
cantidaddebromoatmico?
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, si la reaccin de disociacin del bromo es
endotrmica,paraquelareaccinsedesplacehacialaderechaesnecesarioqueseproduzca
unaumentodelatemperatura.
Como no existe la misma cantidad de molculas gaseosas en los reactivos y productos, de
acuerdoconelPrincipiodeLeChtelier,paraquelareaccinsedesplacehacialaderechaes
necesario que se produzca un descenso de presin a temperatura constante o un
aumentodelvolumendelrecipiente(leydeBoyle).
Tambin se favorece la disociacin del bromo molecular, si se produce la extraccin el
bromoatmicoamedidaquesevaformando.Dichodeotraformasisedisminuye[Br].
c)Culesdelasmedidasqueseproponenenelapartadob)puedenafectaralvalordeKc?
Deacuerdoconlaleydelequilibrioqumico,laconstantedeequilibriodeunareaccinslose
veafectadaconloscambiosenlatemperatura.
242
110.Eldixidodenitrgenosedisociasegnlasiguientereaccin:
2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
Unrecipientemetlicode2LdecapacidadcontienesolamenteNO2a25Cy21,1atmdepresin.
Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se observa que la
presindeequilibrioenelrecipienteesde50atm.
Calcula:
a)Lasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio.
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealessepuedeobtenerelnmerodemolesde
NO2queseintroduceninicialmenteenelrecipiente:
21,1atm2L
n= =1,727mol
0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
Latablademolesenelequilibrioes:
NO2 NO O2
ninicial n
ntransformado 2x
nformado 2x x
nequilibrio n2x 2x x
nt=(n 2x)+2x+x=n+x
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se puede obtener el nmero de moles
totalesenelequilibrio:
50atm2L
nt= =2,128mol
0,082atmLmol1 K1 (273+300)K
Conocidoslosmolesinicialesylosmolesenelequilibriosepuedeobtenerelnmerodemoles
transformados,nt=n+x.
2,128=1,727+x seobtiene x=0,401moles
n2x (1,72720,401)mol
[NO2]= = =0,462M
V 2L
2x 20,401mol
[NO]= = =0,401M
V 2L
x 0,401mol
[O2]= = =0,200M
V 2L
b)ElgradodedisociacindelNO2.
Elgradodedisociacinsedefinecomo:
molesdisociados
=
molesiniciales
Sustituyendoseobtiene:
2x 20,401mol
= = =0,46546,5%
n 1,727mol
243
c)ElvalordeKpparaelequilibriodedisociacindelNO2.
LaexpresindelaconstanteKpes:
(pNO )2 pO
2
Kp=
(pNO )2
2
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealessepuedencalcularlaspresionesaprciales
enelequilibrio:
0,462molL1 0,082atmLmol1 K1 (273+300)K
pNO = =21,7atm
2 1L
0,401molL1 0,082atmLmol1 K1 (273+300)K

pNO = =18,9atm
1L
0,200molL1 0,082atmLmol1 K1 (273+300)K

pO = =9,4atm
2 1L
(18,9)2 9,4
Kp= =7,1
(21,7)2
244
111.Responde,razonandolarespuesta,alassiguientescuestiones:
a)Elionbicarbonato,HCO3,puedetenercomportamientoanftero.
b)Unzumo de naranjatienepH =3,2. Cul es laconcentracin de iones H3O+?Y ladeiones
OH?
c)AldisolverunasalenaguasepuedetenerunpHbsico?
a)Unasustanciaesanfteracuandoescapazdeactuartantocomocidoocomobase.Elion
bicarbonato,HCO3,esunejemplotpicodeestetipodesustancias.
Frenteaunabasecedeprotonesysecomportacomocido:
HCO3+OHCO32+H2O
Frenteauncidocaptaprotonesysecomportacomobase:
HCO3+H3O+H2CO3+H2O
b)DeacuerdoconelconceptodepH:
pH=log[H3O+]
seobtieneque:
[H3O+]=10pH
Sustituyendo:
[H3O+]=103,2=6,31104M
El producto inico del agua proporciona la relacin entre [H3O+] y [OH] en cualquier
disolucinacuosa:
[H3O+][OH]=1014
Apartirdeaqusepuedecalcularelvalorde[OH]deladisolucin:
10 14 10 14
[OH ] = = = 1,58 10 4 M
[H3 O + ] 6,31 10 4
c)ParaqueladisolucindeunasalenaguatengaunpHbsicoesnecesarioquelasalproceda
deunabasefuerteydeuncidodbil,comoporejemplo,NaF.
LadisolucindelNaFenaguaproducelaionizacindelasal:
NaF(s)Na+(aq)+F(aq)
ElionNa+,procededelabasefuerteNaOH,esmuydbilynosehidroliza.
ElionF,procededelcidodbilHF,ysehidrolizaproduciendoionesOHquehacenqueel
pHdeladisolucinseabsico:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
245
112.Larealizacindeunejerciciofsicodalugaralaformacindecidolctico(HLac)enlos
msculos Cul sera el pH del fluido muscular cuando la concentracin de cido lctico es de
1,0103M?
Dato.Ka(HLac)=8,4104.
Elcidolctico(HLac)seencuentraparcialmenteionizadodeacuerdoconlaecuacin:
HLac(aq)+H2O(l)Lac(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:
HLac Lac H3O+
cinicial 0,001
ctransformado x
cformado x x
cequilibrio 0,001x x x
LaexpresindelaconstanteKaes:
[Lac ] [H3 O + ]
Ka =
[HLac]
Sustituyendo:
x2
8,4 10 4 = se obtiene x = [H3 O + ] = 5,88 10 4 M
0,001 x
pH=log[H3O+]=log(5,88104)=3,23
113. A partir de los valores de Ka que se indican, razona en qu sentido se desplazara el

equilibriosiguiente:
HCN+FCN+HF
Datos:Ka(HF)=6,8104yKa(HCN)=4,91010
Para poder determinar en que sentido se desplaza la reaccin se ha de tener en cuenta los
valores de las constantes cidas de cada uno de los cidos implicados en el equilibrio.
Comparandodichasconstantes:
K a (HF) 6,8 10 4
= = 1,4 10 6
K a (HCN) 4 ,9 10 10
Esto quiere decir que el cido fluorhdrico, HF, es un cido mucho ms fuerte que el cido
cianhdrico,HCN,loquequieredecirqueelHFtienemayortendenciaelHCNparacederun
protn.Porlotanto,elequilibriopropuestoseencuentradesplazadohacialaizquierda.
246
114.Setieneunadisolucinquecontiene2,45gdelasalNaCNen500mLdeagua.Calcula:
b)Elporcentajedesalhidrolizada.
Datos.Kb(CN)=2,04105.
a)Suponiendoquealdisolverlos2,45gNaCNnoseproducevariacinapreciabledevolumen,
laconcentracindeladisolucinNaCNes:
2,45 g NaCN 1 mol NaCN 1000 mL
[NaCN] = = 0,1 M
500 mL 49 g NaCN 1L
LadisolucindelNaCNenaguaproducelaionizacindelasal:
NaCN(s)Na+(aq)+CN(aq)
Deacuerdoconelbalancedemateria:
[CN ] = [NaCN] = 0,1 M
ElionNa+,procededelabasefuerteNaOH,esmuydbilynosehidroliza.
ElionCN,procededelcidodbilHCN,ysehidrolizaproduciendoionesOHquehacenque
elpHdeladisolucinseabsico:
CN(ac)+H2O(l)HCN(ac)+OH(ac)
CN HCN OH
cinicial 0,1
ctransformado x
cformado x x
Laexpresindelaconstantedeionizacinbsica,Kb,es:
[HCN] [OH ]
Kb =
[CN ]
Sustituyendo:
x2
2,04 10 5 = se obtiene x = [OH ] = 1,42 10 3 M
0,1 x
pOH=log[OH]=log(1,42103)=2,85
LarelacinentrepHypOHvienedadapor:
pH+pOH=14
Sustituyendo:
pH=142,85=11,15
b)Elgradodehidrlisissedefinecomo:
moles hidrolizados
=
moles iniciales
Sustituyendoseobtiene:
247
x 1,42 10 3
= = = 1,42%
0,1 0,1
115. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)Cu+HNO3Cu(NO3)2+NO+H2O
b)K2Cr2O7+FeCl2+HClCrCl3+FeCl3+KCl+H2O
Cu+H+NO3Cu2+2NO3+NO
Reduccin:NO3+4H++3eNO+2H2O
Oxidacin:CuCu2++2e
NO3eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Cueselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
2[NO3+4H++3eNO+2H2O]
3[CuCu2++2e]

2NO3+8H++3Cu2NO+3Cu2++4H2O
Aadiendolosionesquefaltan(6NO3)paraequilibrarlascargas:
8HNO3+3Cu3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
b)(EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2005)
248
116.Escribeyajustalasreaccionesquetienenlugarenlossiguientescasos:
a)Siseintroduceunabarradehierroenunadisolucindenitratodeplata.
b)Sisemezclaunadisolucindepermanganatopotsicoenmediocidoconotradeclorurode
estao.
Datos.E(Ag+/Ag)= +0,80 V; E(Fe2+/Fe)= 0,44 V; E(MnO4/Mn2+)= +1,51V; E(Sn4+/Sn2+)=
+0,15V.
a) Si se introduce una barra de Fe en una disolucin de AgNO3, como E(Ag+/Ag) >
E(Fe2+/Fe), la sustancia que tiene mayor potencial de reduccin, Ag+, se comporta como
agenteoxidanteysereduceaAg,mientrasqueelFeseoxidaaFe2+.
Reduccin:Ag++eAg
Oxidacin:FeFe2++2e
Reduccin:2[Ag++eAg]
Oxidacin:FeFe2++2e
Lareaccinglobales:
2Ag++Fe2Ag+Fe2+
b)SisemezclaunadisolucindeKMnO4enmediocidoconotradisolucindeSnCl2,como
E(MnO4/Mn2+)>E(Sn4+/Sn2+),lasustanciaquetienemayorpotencialdereduccin,MnO4,
secomportacomoagenteoxidanteysereduceaMn2+,mientrasqueelSn2+seoxidaaSn4+.
Oxidacin:Sn2+Sn4++2e
Reduccin:2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
Oxidacin:5[Sn2+Sn4++2e]
Lareaccinglobales:
2MnO4+8H++5Sn2+2Mn2++4H2O+2Sn4+
249
117.Dadaslassiguientespilascuyasnotacionessonrespectivamente:
Ni(s)/Ni2+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s)yZn(s)/Zn2+(aq)//Cu2+(aq)/Cu(s)
Sepide:
a) Dibuja un esquema de cada una de las pilas indicando, en cada caso, la composicin de la
disolucinqueactacomopuentesalino.
b)Indicaencadacasolasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo.
c)Calcularlafem,Ecel,delasceldasvoltaicasindicadas.
Datos.E(Ni2+/Ni)=0,25V;E(Ag+/Ag)=+0,80V;E(Zn2+/Zn)=0,76V;E(Cu2+/Cu)=+0,34V.
ParalaclulaNi(s)/Ni2+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s)
a)ComoE(Ag+/Ag)>E(Ni2+/Ni),lasustanciaquetienemayorpotencialdereduccin,Ag+,se
comportacomoagenteoxidanteysereduceaAg,mientrasqueelNiseoxidaaNi2+.
e- e-
V
nodo Ctodo
(-) (+)
Ni Ag
Puente salino
Cl K+
Ni2+ Ag+

b)Lassemirreaccionesson:
Ctodo: Ag++eAg (reduccin)

nodo: NiNi2++2e (oxidacin)
c)Lafuerzaelectromotrizdelaceldaes:
E o = E o (derecha) - E o (izquierda) = E o (ctodo) - E o (nodo) = E o (Ag+ /Ag) - E o (Ni2 + /Ni) = 0,80 - (-0,25) = 1,15 V
ParalaclulaZn(s)/Zn2+(aq)//Cu2+(aq)/Cu(s)
a)ComoE(Cu2+/Cu)>E(Zn2+/Zn),lasustanciaquetienemayorpotencialdereduccin,Cu2+,
secomportacomoagenteoxidanteysereduceaCu,mientrasqueelZnseoxidaaZn2+.
250
e- e-
V
nodo Ctodo
(-) (+)
Zn Cu
Puente salino
Cl K+
Zn2+ Cu2+

b)Lassemirreaccionesson:
Ctodo: Cu2++2eCu (reduccin)
nodo: ZnZn2++2e (oxidacin)
c)Lafuerzaelectromotrizdelaceldaes:
E o = E o (derecha) - E o (izquierda) = E o (ctodo) - E o (nodo) = E o (Cu2 + /Cu) - E o (Zn2 + /Zn) = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V
118.Sehacepasarunacorrientede0,452Adurante1,5hatravsdeunaceldadeelectrlisis
quecontieneCaCl2fundido.Sepide:
a)Escribelasreaccionesquetienelugarenelnodoyenelctodo.
b)Qucantidaddecalciosedeposita?
Dato.ConstanteF=96487Cmol1.
a)LadisolucinacuosacontieneCaCl2disociadoenionessegnlaecuacin:
CaCl2(aq)Ca2+(aq)+2Cl(aq)
LosionesCa2+sedirigenhaciaelctodo,electrodoenelquetienelugarlasemirreaccinde
reduccin:
Ca2++2eCa
Los iones Cl se dirigen hacia el nodo, electrodo en el que tiene lugar la semirreaccin de
oxidacin:
2ClCl2+2e
b) Para saber la cantidad de calcio que se deposita en el ctodo, antes hay que conocer la
cantidaddeelectrones(culombios)queatraviesanlacuba.Recordandoque1F,lacargade1
moldeelectrones,es96487C:
3600 s 1 F (mol de e ) 1 mol Ca 40 g Ca
0,452 A 1,5 h (C) = 0,506 g Ca
1h 96487 C 2F 1 mol Ca
251
119. La configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 corresponde a un ion dipositivo X 2+.
Respondedeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) Cul es el nmero atmico de X? A qu periodo pertenece este elemento? Cuntos
electronesdevalenciaposeeelelementoX?
b)QuetipodeenlaceformaraelelementoXconunelementoAcuyaconfiguracinelectrnica
fuera1s22s22p5?Porqu?Indicalafrmuladelcompuestoresultante.
a)LaconfiguracinelectrnicaasignadaalionX2+indicaquecontiene18electrones,comose
tratadeunioncondoscargaspositivasquieredecirquehaperdidodoselectrones,porloque
altomoneutrolecorrespondelaconfiguracinelectrnica:
1s22s22p63s23p64s2
SumandoloselectronesseobtienequeelnmeroatmicoesZ=20.
Estaconfiguracinelectrnicatambinsepuedeescribirdeformaabreviadacomo:
[Ar]4s2
Queindicaquetienetrescapaselectrnicascompletas,porloqueelelementoperteneceal4
periodoyposee2electronesdevalencia.
b) Si el elemento X pierde dos electrones y forma el ion X2+ adquiere una estructura
electrnicadegasinerte,muyestable.Setratadeunelementopocoelectronegativo.
UnelementoAconunaconfiguracinelectrnica1s22s22p5tiendeacaptarunelectrnpara
conseguirunaestructuraelectrnicadegasinerte1s22s22p6,muyestable,yformarelionA.
Setratadeunelementomuyelectronegativo.
Portanto,entreamboselementosseformaunenlaceinico,ydeacuerdoconlacondicinde
electroneutralidad se deben combinar dos iones A con un ion X2+ por lo que la frmula del
compuestoqueresultaesXA2.
120. El volumen molar (cm3/mol) de la plata slida es 10,3. Sabiendo que slo un 74% del
volumentotaldeuntrozodeplatametlicaestaocupadoportomosdeplata(suponiendoque
elrestoesespaciovacoquequedaentrelostomos),calculaelradiodeuntomodeplata.
Datos.1=1010m;Vesfera=4/3R3;L=6,0221023mol1.
Apartirdelvolumenmolarsepuedeobtenerelvolumenqueocupauntomodeplata:
cm 3 1 mol cm 3
10,3 23
= 1,71 10 23
mol 6,022 10 tomos tomo
Comolostomosdeplatasloaprovechanel74%delespaciodelaredcristalina,elvolumen
efectivoqueocupauntomodeplataes:
cm3 74 cm3 efectivos cm3
1,71 10 23 3
= 1,27 10 23
tomo 100 cm totales tomo
Siseconsideraquelostomosdeplatasonesfricos,elradiodelosmismoses:
3 V 3 3 1,27 10 23 cm 3 1 m 10 10 m
R=3 = = 1,446 10 8 cm = 1,446
4 4 100 cm 1 m
252
121.Responde,justificandolasrespuestas,alassiguientescuestiones:
a)Eselaguaunasustanciapolaroapolar?
b)Indicaculesdelassiguientessustanciassonpolaresyculesapolares:Cl2,HCl,CO2,H2S.
c)Culesdelassustanciasqueseindicanenelapartadob)sonsolublesenagua.
d)PorquelH2OesunlquidoencondicionesnormalesmientrasqueelH2Sesungas?(Tener
encuentalasfuerzasintermoleculares).
Para poder determinar si una sustancia es o no polar, es preciso dibujar su estructura de
Lewis y aplicando el modelo RPECV se determina su geometra molecular. Conocida sta y
teniendo en cuenta las electronegatividades de los elementos enlazados ver la existencia de
dipolosenlamolculayelmomentodipolarresultante.
a)LaestructuradeLewisdelH2Oes:
: :
H:O:H

DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2OesunamolculadeltipoAX2E2,con
eltomodeoxgeno,lageometramolecularesangular,conunngulodeenlacemenorque
eldeuntetraedro(109,5)debidoalagranrepulsinqueprovocanlosdosparessolitarios.
Segnlabibliografa,elngulodeenlaceesde104,5.
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia el oxgeno, H O. Como los dos vectores momento
dipolarsonigualesylageometraesangular,laresultantedestosnoesnula,porlotanto,la
molculaespolar(segnlabibliografa,=1,85D).
:
O :
H
H
b) La molcula de cloro, Cl2, es un molcula apolar, ya que esta constituida por dos tomos
igualesunidosporunenlacecovalente.
Lamolculadeclorurodehidrgeno,HCl,esunmolculapolar,yaqueestaconstituidapor
dostomoscondiferenteelectronegatividadunidosporunenlacecovalente.
LaestructuradeLewisdelCO2es:
:
: O :: C :: O :
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el CO2 es una molcula del tipo AX2, con
carbono, coinciden la distribucin y forma de la molcula, por lo tanto sta presenta una
geometramolecularlinealconngulosdeenlacede180.
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el carbono ( = 2,55), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia los tomos de oxgeno, C O. Como los dos vectores
momento dipolar son iguales y la geometra es lineal, la resultante de ambos es nula, por
tanto,laespecieesapolar.
253
O C O

LaestructuradeLewisdelH2Ses:
: :
H:S:H

DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2SesunamolculadeltipoAX2E2,con
el azufre, la geometra molecular es angular con ngulos de enlace menores que los de un
tetraedro(109,5)debidoalarepulsinprovocadaporlosdosparessolitarios.
Al ser el azufre ms electronegativo ( = 2,58) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia los tomos de azufre, H S. Como los dos vectores
momento dipolar son iguales y la geometra es angular, la resultante de stos es distinta de
cero,portanto,lamolculaespolar(segnlabibliografa,=0,97D).
:
S :
H
H
c)Delassustanciaspropuestasenelapartadoanterior,slosernsolublesenaguaaquellas
queseanpolaresyaqueelaguaesundisolventemuypolar.Portanto,sedisolvernenagua
HCl y H2S y forman respectivamente, los cidos clorhdrico y sulfhdrico. Dicha se debe a la
formacin de fuerzas intermoleculares de Van der Waals tipo dipolodipolo entre las
molculas y las de agua. La intensidad de estas fuerzas aumenta con la polaridad de las
sustancias.
d) El enlace de hidrgeno o por puentes de hidrgeno se forma cuando un tomo de

hidrgenoqueseencuentraunidoauntomomuyelectronegativoseveatradoalavezpor
unpardeelectronessolitariopertenecienteauntomomuyelectronegativoypequeo(N,O
oF)deunamolculacercana.
Teniendoencuentasuposicindentrodelgrupo16delsistemaperidico,eloxgenoesms
pequeoyelectronegativo(r=73pmy=3,44)queelazufre(r=104pmy=2,58).Este
hechodeterminaqueelH2Opuedaformarenlacesporpuentedehidrgenomientrasqueen
elcasodeH2Sesonoesposible.EstodeterminaqueelH2Oquedeenestadolquido.
H Puente de hidr
hidrgeno
- +
:
O: H O:
H
:
H
254
122.Indicalahibridacindeltomocentralencadaunodelossiguientescompuestos,ascomo,
lageometradecadamolcula:
a)PCl3;b)BeCl2;c)SiF4;d)H2S.
Parapoderdeterminarlahibridacindeltomocentraldeunamolcula,esprecisodibujarsu
estructuradeLewisyapartirdelamismaverelnmerodeparesdeelectronesquerodeanal
tomocentral.AplicandoelmodeloRPECVsedeterminasugeometramolecular.
a)PCl3
:
:
:
:Cl : P : Cl :
:
: :
:
:Cl:

De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el PCl3 es una especie del tipo AX3E con
solitarios alrededor del tomo central lo que supone la formacin de 4 orbitales hbridos
sp3.
Como existe un par de electrones solitario sobre el fsforo, la geometra molecular es de
pirmide triangular con unos ngulos de enlace menores que los de un tetraedro (109,5)
debidoalarepulsinprovocadaporelpardeelectronessolitarios.Segnlabibliografa,los
ngulosdeenlacesonde100.
:
P
Cl
Cl
Cl
b)BeCl2
: :
: :
: Cl : Be : Cl :

De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el BeCl2 es una especie del tipo AX2 con
solitariosalrededordeltomocentralloquesuponelaformacinde2orbitaleshbridossp.
Al existir pares de electrones solitarios sobre el berilio, coinciden la distribucin de pares
electronessobreeltomocentralylageometramolecularqueeslinealconunosngulosde
enlacede180.
Cl Be Cl
c)SiF4
:
:F:
:
:
: F : Si : F :
:
:
:
:F:

:
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el SiF4 es una especie del tipo AX4 con
sp3.
255
Como no existen pares de electrones solitarios sobre ste, coinciden la distribucin y la

geometramolecular,queestetradrica,conngulosdeenlacede109,5.
F
Si
F
F
F
d)H2S
: :
H:S:H

DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2SesunamolculadeltipoAX2E2,con
sp3.
Como existen dos pares de electrones solitarios sobre el azufre, la geometra molecular es
angularconngulosdeenlacemenoresquelosdeuntetraedro(109,5)debidoalarepulsin
provocadaporlosdosparessolitarios.
:
S :
H
H
123. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180 C en presencia de cido sulfrico, se
deshidratanformandounalqueno,perosinembargo,cuandoelcalentamientoesmsmoderado
(140C)seformaunter:
180 C
CH3CH2OH CH2=CH2+H2O
140 C
2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O
Indicaaqutipodereacciones,desdeelpuntodevistaestructural,pertenececadaunadeellas.
Qupapeldesempeaelcidosulfricoenellas?
En la primera reaccin que tiene lugar a temperatura un poco mayor, se produce la
eliminacindelgrupoOHdeunodelostomosdecarbonoydeuntomodeHdelotrotomo
de carbono que dan como resultado la formacin de una molcula de H2O. Por lo tanto, se
tratadeunareaccindeeliminacin.
En la segunda reaccin que tiene lugar a menor temperatura, se produce la unin de dos
molculas de etanol con prdida de una molcula de H2O. Por lo tanto, se trata de una
reaccindecondensacin.
En ambos casos el cido sulfrico, H2SO4, se comporta como agente deshidratante ya que
produce,enamboscasos,laeliminacindeagua.
(O.Q.L.Canarias2007)(O.Q.L.Canarias2008)
256
124.La combustin completa de3 g deunalcoholproduce7,135gdeCO2y3,65 g deH2O.Se

sabequedichoalcoholposeeuntomodecarbonoasimtrico(carbonoquiral)yqueenestado
gaseoso3gdelmismoocupan1,075La25Cy700mmdeHg.Determinarsufrmulamolecular
ysufrmulaestructural.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1;1atm=760mmHg.
Suponiendo que en estado gaseoso el alcohol se comporta como gas ideal, por medio de la
ecuacindeestadoseobtienelamasamolar:
atmL
3 g 0,082 (25 + 273) K
molK g
Mr = = 74
1 atm mol
700 mm Hg 1,075 L
760 mm Hg
ElCcontenidoenelalcoholROHsedeterminaenformadeCO2:
7,135 g CO2 1 mol CO 2 1 mol C 74 g ROH mol C
=4
3 g ROH 44 g CO2 1 mol CO 2 1 mol ROH mol ROH
ElHcontenidoenelalcoholROHsedeterminaenformadeH2O:
3,65 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 74 g ROH mol H
= 10
3 g ROH 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol ROH mol ROH
ElOcontenidoenelalcoholROHsedeterminapordiferencia:
12 g C 1gH
74 g ROH 4 mol C + 10 mol H
gO =1
1 mol ROH 16 g O mol ROH
LafrmulamolecularoverdaderaesC4H10O.
Alavistadelafrmulamolecular,setratadeunalcoholsaturadode4carbonos,unodelos
cuales es un carbono asimtrico, es decir, que tiene cuatro sustituyentes diferentes. Esa
frmulasecorrespondeconel2butanol,cuyafrmualestructurales:
H
C*
CH2-CH3
HO
CH3
257
125.Respondealassiguientescuestiones:
a)Indicaunejemplodereaccindeadicin.
b)Formulaynombradosismerosdelapentan2ona(2pentanona).
c)Indicasiel2bromobutanopresentaisomerageomtricaono.Tendrcarbonoquiral?
d)Indicaqutipodeisomerapresentael2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
a) Ejemplos tpicos de reacciones de adicin son las halogenaciones de hidrocarburos
insaturados:
CH2=CH2+Cl2CH2ClCH2Cl
CHCH+Cl2CHCl=CHCl
b)La2pentanonatieneporfrmulasemidesarrollada:
CH3COCH2CH2CH3
La3pentanonaesunismerodeposicin: Elpentanalesunismerodefuncin:
CH3CH2COCH2CH3 CH3CH2CH2CH2CHO
c)Paraqueunasustanciatengaisomerageomtricadebetenerundobleenlaceyelmismo
tomo o grupo de tomos unido a cada uno de los carbonos de dicho doble enlace. El 2
bromobutano:
CH3CHBrCH2CH3
noposeenigndobleenlace,porloquenopresentaisomerageomtrica.
El 2bromobutano s que tiene un carbono quiral o carbono asimtrico ya que el tomo
carbonoalquevaunidoeltomodebromotieneloscuatrosustituyentesdiferentes:
H
C*
CH2 -CH3
Br
CH3
d)El2,3dicloro2butenoesuncompuestoquepresentaisomerageomtricayaquetiene
un doble enlace y el mismo tomo o grupo de tomos unido a cada uno de los carbonos de
dichodobleenlace:
Cl Cl H3C Cl
C=C C=C
H3C CH3 Cl CH3
cis2,3dicloro2 trans2,3dicloro2
buteno buteno
258
126.Escribelafrmulasemidesarrolladayelnombredetodoslosalquenosismerosdefrmula
molecularC4H8.Presentaalgunodeellosisomerageomtrica?
El2butenoesuncompuestoquepresentaisomerageomtricayaquetieneundobleenlace
yelmismotomoogrupodetomosunidoacadaunodeloscarbonosdedichodobleenlace:
CH2=CHCH2CH3 CH2=C(CH3)CH3
1buteno metilpropeno(isobuteno)
3HC H H H
C=C C=C
H CH3 3HC CH3
trans2buteno cis2buteno
127.RazonasilosionesFyNa+sonisoelectrnicos.Encasoafirmativo,razonarculdelasdos
especiestendramayortamao.
El F tiene una configuracin electrnica 1s2 2s2 2p5, mientras que el Na tiene como
configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s1. Cuando se forma el ion fluoruro (F) gana un
electrnquedandoconlaconfiguracin1s22s22p6,mientrasqueelionNa+pierdeunelectrn
yquedaconlaconfiguracin1s22s22p6.Luegosepuedeconcluirquessonisoelectrnicos.
Paraverculeseldemayortamaosedebetenerencuentaqueambosionestienenelmismo
nmero de electrones, pero el ion F tiene 9 protones, mientras que el ion Na+ tiene 11
protones.AdemsalalojarunelectrnenlaltimacapaenelionFloselectronestiendenal
repelerse(sondelamismacarga),portodoello,altenermenosprotonesymselectronesel
ionFtendrmayortamao.
259
128.Dadoslossiguienteselementoscuyasconfiguracionesson:
A:1s22s22p3B:1s22s22p5C:1s22s22p63s23p1D:1s22s22p63s23p64s1
a)CulessonlasfrmulasdeloscompuestosqueBpuedeformarconA,CyD?
b) Qu tipo de enlace se produce en la formacin de los compuestos del apartado anterior?
Justificalarespuesta.
El elemento B tiene 7 electrones en la capa ms externa le hace falta un electrn para
adquirirlaconfiguracindegasnoble.ElelementoAtiene5electronesenlacapamsexterna
en consecuencia tiene que compartir 3 electrones con otros tantos tomos del elemento B,
luegolafrmulaseraAB3ysetrataradeuncompuestocovalente.
Por su parte el elemento C como tiene 3 electrones en la capa de valencia puede cederlos
para adquirirla configuracin muy estable de gas inerte(un pocoforzado)ypor lotanto el
compuestotienedefrmulaCB3ysetrataradeuncompuestoinico.
Finalmente,comoelelementoDtieneunelectrnenlacapamsexternatiendeacederloy
lafrmulaseraDBysetrataradeuncompuestoinico.
260
129. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N2O4) se explica mediante las dos reacciones
siguientes:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
2NO2(g)N2O4(g)
a)Qurelacinexisteentrelasconstantesdelosdosequilibriosconlaconstantedeequilibrio
delareaccinglobal?
b)Haciadndesedesplazaelequilibrioglobalsiseaumentalaconcentracindeoxgeno?
Sumandoambasreaccionesseobtienelareaccinglobal:
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)
Laconstantedeequilibrio,K1,delaprimerareaccines:
[NO2 ]2
K1 =
[O2 ][NO]2
Laconstantedeequilibrio,K2,delasegundareaccines:
[N2 O4 ]
K2 =
[NO2 ]2
Laconstantedeequilibrio,K3,delareaccinglobales:
[N2 O4 ]
K3 =
[O2 ][NO]2
Comoseobserva,[NO2]2noapareceenlareaccinglobal,portanto,despejandoestevaloren
K1yK2eigualandoseobtiene:
[NO2 ]2 =K1 [O2 ][NO]2
[N2 O4 ]
seobtieneK1 K2 = =K3
2[N2 O4 ] [O2 ][NO]2
[NO2 ] =
K2
(O.Q.L.Canarias2008)(O.Q.L.Canarias2009)
261
130.Elazufrefundea119Cyhiervea445C.Escribelaexpresindelaconstantedeequilibrio
para la formacin de sulfuro de hidrgeno (H2S) a partir de azufre e hidrgeno gaseoso a las
siguientestemperaturas:
a)30C
b)160C
c)520C
LosequilibrioscorrespondientesalaformacindelH2Sadiferentestemperaturasson:
a)30C
S(s)+H2(g)H2S(g)
Laconstantedeequilibrio,K1,dedichareaccines:
pH S
K1 = 2
pH
2
b)160C
S(l)+H2(g)H2S(g)
pH S
K2 = 2
pH
2
c)520C
S(g)+H2(g)H2S(g)
pH S
2
K3 =
pS pH
2
262
131.Unamezclagaseosaconstituidainicialmentepor3,5molesdehidrgenoy2,5deyodo,se
calienta a 400C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen 4,5
molesdeHI.Calcula:
a)ElvalordelasconstantesdeequilibrioKcyKp.
b)Laconcentracindeloscompuestossielvolumensereducealamitadmanteniendoconstante
latemperaturaa400C.
a)Latablademolescorrespondientealequilibrio
H2(g)+I2(g)2HI(g) es:
H2 I2 HI
niniciales 3,5 2,5
ntransformados x x
nformados 2x
nequilibrio 3,5x 2,5x 2x
ApartirdelnmerodemolesdeHIenelequilibrioseobtieneelvalordex:
2x=4,5moles seobtiene x=2,25molesformados.
(3,52,25)mol
[H2]= =0,125M
10L
(2,52,25)mol
[I2]= =0,025M
10L
4,5mol
[HI]= =0,450M
10L
SustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibrioKc:
[HI]2 (0,450)2
Kc= = =64,8
[H2][I2] (0,125)(0,025)
Kp=Kc(RT)
Kp=Kc=64,8
b)Sielvolumensereducealamitad,deacuerdoconelPrincipiodeLeChtelier,elsistemase
deberadesplazarenelsentidoenelqueseanulelamodificacinrealizada.Comoelsistema
ocupa el mismo volumen en en productos y en reactivos, el sistema no se desplaza y las
concentracionessehaceneldoble.
263
132. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco (NH3) contenido en un recipiente se
encuentradisociadoensuselementos(H2eI2)enun80%.
a)Calculaelvalordelapresinenelrecipientesiladisociacinfuesedel50%sinvariarniel
volumennilatemperatura.
b)Latemperaturaquedeberaalcanzarelrecipienteparaqueladisociacinvolvieraaserdel
80%,sinvariarelvolumennilapresinaplicadaenelapartadoa).
ElequilibriocorrespondientealadisociacindelNH3es:
2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
Elgradodedisociacin,,sedefinecomo:
molesdisociados x
=
molesiniciales n
Latablademolescorrespondientealequilibrioenfuncindelgradodedisociacin,,ydela
cantidadinicial,n,es:
NH3 N2 H2
ninicial n
ntransformado n
nformado n n
nequilibrio n(1) n n
1 3
nt=n(1)+2n+2n=n(1+)
AplicandolaleydeDaltonsecalculanlaspresionesparciales:
n(1) 10,80
pNH =p =10 =1,11atm
3 n(1+) 1+0,80
n 0,80
pN =p =10 =2,22atm
2 2n(1+) 2(1+0,80)
3n 30,80
pH =p =10 =6,66atm
2 2n(1+) 2(1+0,80)
(pN )(pH )3
2 2
Kp=
(pNH )2
3
3
n 3n
p p 27p2 4
2n(1+) 2n(1+)
Kp= 2 =
n(1) 16(1+)2 (1)2
p
n(1+)
27102 0,804
Kp= =533,3
16(1+0,80)2 (10,80)2
Lapresinnecesariaparaque=50%manteniendoVyTconstanteses:
264
16(1+0,50)2 (10,50)2
p= 533,3 =53,3atm
270,504
b)ConsiderandocomportamientoidealyqueVynpermanecenconstantessecumpleque:
n p 10atm
c= = 1 = =0,181M
V RT1 0,082atmLmol1K1673K
Sustituyendo:
53,3atm
0,181M= seobtieneT2 =3587K
0,082atmLmol1K1T2
133.Discute,razonadamente,lassiguientesafirmaciones:
a)SiseaadeaguadestiladaaunadisolucindepH=4,aumentalaconcentracindeprotones.
b)Siseaadeclorurodeamonio(NH4Cl)aunadisolucindepH=7,disminuyeelpH.
a) Falso. Al aadir agua a la disolucin disminuye su concentracin, y por tanto, tambin
disminuye[H3O+].
b)Verdadero.ElNH4Clesunasalprocedentedecidofuerte,HCl,ybasedbil,NH3.Enellas,
lanicaespeciequesehidrolizaeselionNH4+:
CleslabaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
Comoseobserva,aumenta[H3O+]porloqueelpHdisminuye.
265
134.Sealasisonverdaderasofalsaslassiguientesafirmacionesjustificandolasrespuestas
Cuandoaunadisolucindeamonaco(NH3)seleaadeclorurodeamonio(NH4Cl):
a)Aumentaelgradodedisociacindelamonaco.
b)ElpHdisminuye.
LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelNH3endisolucinacuosaes:
NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)
LaexpresindelaconstanteKb:
NH4+ OH
Kb =
NH3
SialadisolucindeNH3seleaadeNH4Cl,unasalqueseencuentracompletamentedisociada
eniones:
NH4Cl(aq)NH4+(aq)+Cl(aq)
deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elequilibriosedesplazaenelsentidoenelquese
consumaelNH4+aadido,esdecir,elNH4+reaccionaconlosionesOHysedesplazahaciala
formacindeNH3,porlotantoalalcanzarsedenuevoelequilibrioseobservaque:
[OH]disminuyey[NH3]aumenta.
a)AumentaelgradodedisociacindelNH3.
Falso.ElequilibriosehadesplazadohacialaformacindeNH3.
b)ElpHdeladisolucindisminuye.
Verdadero.Elvalorde[OH]disminuyeysegnlarelacin:
Kw=[H3O+][OH]
elvalorde[H3O+]aumenta,ycomopH=log[H3O+],elpHdeladisolucindisminuye.
266
135.Sedisuelven6,8gdeamonacoenlacantidaddeaguanecesariaparaobtener500mLde
disolucin.Calcula:
b) El volumen de cido sulfrico 0,10 M que se necesitar para neutralizar 20 mL de la
disolucinanterior.
Dato.Kb(amonaco)=1,8105.
Laconcentracininicialdeladisolucines:
6,8gNH3 1molNH3 103 mLdisolucin
c= =0,8M
500mLdisolucin 17gNH3 1Ldisolucin
NH3 NH4+ OH
cinicial 0,8
ctransformado x
cformado x x
cequilibrio 0,8 x x x
LaexpresindelaconstanteKbes:
NH4+ OH
Kb =
NH3
Sustituyendo:
x2
1,8105 = seobtienex=[OH]=3,8103 M
0,8x
AplicandoelconceptodepOH:
pOH=log[OH]=log(3,8103)=2,42
ComopH+pOH=14,setieneque:
pH=14pOH=142,42=11,58
b)LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreNH3yH2SO4es:
2NH3(aq)+H2SO4(aq)(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)
ElnmerodemolesdeNH3aneutralizares:
0,8molNH3
20mLNH30,8M 3 =0,016molNH3
10 mLNH30,8M
RelacionandoNH3conH2SO4:
1molH2SO4 103 mLH2SO40,10M
0,016molNH3 =80mLH2SO40,10M
2molNH3 0,10molH2SO40,8M
267
136. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl cuya

concentracines0,05Myelotro15mLdecidoetanoico(CH3COOH)deconcentracin0,05M.
Calcula:
a)ElpHdecadaunadelasdosdisoluciones.
b)ElvolumendeaguaquedebeaadirsealadisolucinmscidaparaqueelpHdelasdossea
elmismo.
Dato.Ka(CH3COOH)=1,8105.
a)Setratadedosdisolucionescidas:
unadeHCl(cidofuerte)completamenteionizado,y
otradeCH3COOH(cidodbil)parcialmenteionizado.
Como se dispone del mismo volumen de ambas disoluciones y las concentraciones iniciales
respectivassoniguales,ladisolucindeHCltieneunamayor[H3O+]loquehaceseams
cida.
ElHClesuncidofuertecompletamenteionizado:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Haciendounbalancedemateriasetieneque:
[HCl]0=[H3O+]=0,05M
ElpHdeladisolucines:
pH=log[H3O+]=log(0,05)=1,30
LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelCH3COOHendisolucinacuosaes:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
CH3COOH CH3COO H3O+
cinicial 0,05
ctransformado x
cformado x x
LaexpresindelaconstanteKaes:
CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]
Sustituyendo:
x2
1,8105 = seobtienex=[H3O+]=9,4104 M
0,05x
AplicandoelconceptodepH:
pH=log[H3O+]=log(9,4104)=3,03
b)Como ladisolucindeHCl,esmscida,esdecirtienemayor[H3O+],esa laquehayque

aadiraguahastaqueelvalorde[H3O+]seigualealdeladisolucindeCH3COOH.
LosmmolesdeH3O+contenidosenladisolucindeHClson:
268
0,05mmolHCl
15mLHCl0,05M =0,75mmolHCl
1mLHCl0,05M
Considerandovolmenesaditivosyaplicandoelconceptodemolaridad:
0,75mmolHCl 1mmolH3O+
=9,4104 M
(15+V)mLdisolucin 1mmolHCl
Seobtiene,V=783mLH2O.
269
137. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)K2Cr2O7+HI+HClO4Cr(ClO4)3+KClO4+I2+H2O
b)KMnO4+H2S+H2SO4S+MnSO4+H2O+K2SO4
2K+Cr2O72+H+I+H+ClO4Cr3+3ClO4+I2+K+ClO4+H2O
Oxidacin:2II2+2e
Ieselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2II2+2e]

Cr2O72+14H++6I2Cr3++3I2+7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8ClO4y2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+6HI+8HClO42Cr(ClO4)3+3I2+7H2O+2KClO4
K+MnO4+2H+S2+2H+SO42Mn2+SO42+S+2K+SO42+H2O
Oxidacin:S2S+2e
S2eselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[S2S+2e]

2MnO4+16H++5S22Mn2++8H2O+5S
Aadiendo los iones que faltan (3 SO42 y 2 K+) para equilibrar las cargas y simplificando la
ecuacin:
2KMnO4+5H2S+3H2SO42MnSO4+5S+8H2O+K2SO4
270
138.Delossiguientesmetales:Al,Fe,Ag,AuyNi,justificaculesreaccionarnespontneamente
conionesCu2+.Escribelasreaccionesqueseproduzcan.
Datos:E(Al3+/Al)=1,66V;E(Fe2+/Fe)=0,44V;E(Ag+/Ag)=0,80V;E(Au3+/Au)=1,50V;
E(Ni2+/Ni)=0,25V;E(Cu2+/Cu)=0,34V.
EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredoxse
cumpleque:
G=nFEcel<0
Debecumplirse,entonces,queencualquierreaccinredoxEcel>0.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
3Cu2+(aq)+2Al(s)3Cu(s)+2Al3+(aq)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:3[Cu2++2eCu] E=0,34V
Oxidacin:2[AlAl3++3e] E=1,66V
Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel=E(semicluladereduccin)E(semicluladeoxidacin)=
=E(Cu2+/Cu)E(Al3+/Al)=0,34(1,66)=2,00V
Comoseobserva,Ecel>0,porlotantolareaccinesespontnea.
Cu2+(aq)+Fe(s)Cu(s)+Fe2+(aq)
Reduccin:Cu2++2eCu E=0,34V
Oxidacin:FeFe2++2e E=0,44V
=E(Cu2+/Cu)E(Fe2+/Fe)=0,34(0,44)=0,10V
Cu2+(aq)+2Ag(s)Cu(s)+2Ag+(aq)
Oxidacin:2[AgAg++e] E=0,80V
=E(Cu2+/Cu)E(Ag+/Ag)=0,34(0,80)=0,46V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinnoesespontnea.
271
3Cu2+(aq)+2Au(s)3Cu(s)+2Au3+(aq)
Reduccin:3[Cu2++2eCu] E=0,34V
Oxidacin:2[AuAu3++3e] E=1,50V
=E(Cu2+/Cu)E(Au3+/Au)=0,34(1,50)=1,16V
Cu2+(aq)+Ni(s)Cu(s)+Ni2+(aq)
Oxidacin:NiNi2++2e E=0,25V
=E(Cu2+/Cu)E(Ni2+/Ni)=0,34(0,25)=0,59V
Por tanto, slo reaccionarn (y se oxidarn) aquellos metales que tengan un potencial de
reduccininferiora0,34V,esdecir,Al,FeyNi.
139.Consideralareaccin:
HNO3(aq)+Cu(s)Cu(NO3)2(aq)+NO(g)+H2O(l)
a)Ajustalareaccinporelmtododelionelectrn.
b)QuvolumendeNO(medidoa1 atmy273K)sedesprendersiseoxidan2,50gdecobre
metlico?
a)EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2007.
8HNO3+3Cu3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
b)RelacionandoCuyNO:
1molCu 2molNO 22,4LNO
2,50gCu =0,59LNO
63,5gCu 3molCu 1molNO
272
140.Enlareaccinentreelfloratmicoyelhidrgenomolecularseliberaenerga:
H2(g)+F(g)HF(g)+H(g) H<0
Indicadeformarazonadaquenlaceesmsfuerte,elHHelHF.
LareaccinimplicalaroturadeunenlaceHHylaformacindeunenlaceHF.Sisetieneen
cuentaqueelprocesoesexotrmico,estoindicaquelaenergadesprendidaenlaformacin
delenlaceHFesmayorquelaquehayqueaportarpararomperelenlaceHH.Portanto,se
puedeconcluirqueelenlaceHFesmsfuertequeenenlaceHH.
141. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlicadeaspectopulverulento).Apartirdelossiguientesdatosdeterminapordebajodequ
temperaturaseproducelapestedelestao:
Hf(kJ/mol) S(J/molK)
Sn(blanco) 0,00 51,55
Sn(gris) 2,09 44,14
Setratadedeterminarlatemperaturadeequilibriodelproceso:
Sn(blanco)Sn(gris)
Deacuerdoconlaexpresin:
G=HTS
EnelequilibriosecumplequeG=0.
LosvaloresdeHySsonrespectivamente:
Hr=H(Sn,gris)H(Sn,blanco)=2,09kJ
Sr=S(Sn,gris)S(Sn,blanco)=(44,1451,55)=7,41J/K
Elvalordelatemperaturadeequilibrioes:
H 2,09kJ 103 J
T= = =282,05K
S 7,41J/K 1kJ
Se obtiene T = 282,05 K (8,9C), por debajo de la cual se produce la peste del estao, Sn
blancosetransformaespontneamenteenSngris.
273
142.Explicaporquelpropanolesmssolubleenaguaqueelbutano.
El propanol, CH3CH2CH2OH, es una sustancia que tiene covalente molecular, pero que
adems presenta un enlace intermolecular del tipo enlace de hidrgeno, el ms fuerte de
todos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrgeno o por puentes de hidrgeno se
forma cuando un tomo de hidrgeno que se encuentra unido a un tomo muy
electronegativo (en este caso O) se ve atrado a la vez por un par de electrones solitario
pertenecienteauntomomuyelectronegativoypequeo(N,OoF)deunamolculacercana.
H Puentedehidrgeno
:
H O: H O R
:

La formacin de enlaces de hidrgeno entre las molculas de propanol con las de agua
explicalasolubilidaddelpropanolenagua.
Elbutano,CH3CH2CH2CH3,presentaenlacecovalentemolecularynotienemomentodipolar
permanente por lo que las nicas fuerzas intermoleculares que tiene son del tipo de
dispersin de London y no existe la posibilidad de que interaccionen con las molculas de
aguaqueporelcontrariosonmuypolares.
274
143. Un compuesto orgnico esta constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Si se queman
totalmente2,9gdedichocompuestoseobtienen6,6gdeCO2y2,7gdeH2O.Sepide:
a) Hallar la frmula emprica y molecular del compuesto sabiendo que los 2,9 g ocupan un
volumende1,2La1atmy25C.
b) Indica y nombra cuatro posibles frmulas estructurales que correspondan al compuesto
desconocido.
c)Sabiendoquelaoxidacindelcompuestodesconocidodauncidocarboxlicoyporreduccin
daundeterminadoalcohol,determinaculesdichocompuesto.
a)Paraevitarerroresderedondeoresultamstilcalcularprimerolafrmulamoleculardel
compuesto X y simplificando sta obtener la frmula emprica. Suponiendo que en estado
gaseoso ste se comporta como gas ideal, por medio de la ecuacin de estado se obtiene su
masamolar:
atmL
2,9g0,082 (273+25)K
1atm1,2L
ElCcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeCO2.
6,6gCO2 1molCO2 1molC 59,1gX molC
=3
2,9gX 44gCO2 1molCO2 1molX molX
2,7gH2O 1molH2O 2molH 59,1gX molH
=6
2,9gX 18gH2O 1molH2O 1molX molX
12gC 1gH
59,1gX 3molC 6molH
1molC 1molH gO 1molO =1 molO
1molX 16gO molX
LafrmulamolecularoverdaderaesC3H6O.
Simplificandolaanteriorseobtienequelafrmulaempricaosencillaes(C3H6O)n.
b) De acuerdo con la frmula general de los hidrocarburos saturados, CnH2n+2, la frmula

general de los alcoholes saturados ser CnH2n+2O, ya que un tomo de H se sustituye por un
grupo OH. Para n = 3, la frmula debera ser C3H8O, como se observa una diferencia de dos
tomosdeHentrelafrmulamolecularobtenidayladelalcoholsaturado,quieredecirque
existeundobleenlaceenlaestructura,luegocompuestosposiblespodranser,entreotros,de
un aldehdo o de una cetona, de un alcohol o de un ter insaturados. Las frmulas
estructuralesdecuatrocompuestoscompatiblesconesafrmulason:
HH O HOH
HCCC HCCCH
HH H H H
Propanalopropionaldehdo Acetonaopropanona
275
H H H H
HCC=COH HCOC=CH
HH H H
1Propen1ol Metoxieteno
c) Como por reduccin del compuesto X se obtiene un alcohol, el compuesto X debe ser un
aldehdoounacetona;perosialoxidarloseobtieneuncidocarboxlicodebetratarsedeun
aldehdo,yaquelafuncinoxigenadadebeencontraseenuntomodecarbonoprimario.Por
lotanto:
CompuestoXPropanal
AlcoholprocedentedelareduccindeX1Propanol
cidoprocedentedelaoxidacindeXPropanoico
276
144.Respondealassiguientescuestiones:
a)Escribeunejemplodereaccindeadicin.
b) Indica si el 2bromobutano presenta isomera ptica o geomtrica. Dibuja los
correspondientesismeros.
c) Escribe las frmulas de todos los posibles ismeros de frmula molecular C4H8. Indica el
nombreIUPACdecadaunadeellas.
a)Ejemplosdereaccionesdeadicinpuedenser:
hidrogenacin
CH2=CHCH3+H2CH3CH2CH3
halogenacin
CH2=CHCH3+Cl2CH2ClCHClCH3
hidratacin
CH2=CHCH3+H2OCH3CHOHCH3
b)El2bromobutanoensuestructurapresentauncarbonoquiraloasimtrico,elcarbono2
lo que hace que este compuesto posea isomera ptica. Sin embargo, no presenta ningn
dobleenlaceniloscarbonosunidosporeldobleenlacetienenunodelossustituyentesiguales
porloqueestecompuestonoposeeisomerageomtrica.
Br
C
CH2CH3
H3C
H
c)Deacuerdoconlafrmulageneraldeloshidrocarburosetilnicos,CnH2n,uncompuestocon
formula molecular C4H8 presenta una nica insaturacin (doble enlace) y los diferentes
ismerosquepresentason:
CH2=CHCH2CH3 CH2=C(CH3)CH3
1buteno metilpropeno
3HC H H H
C=C C=C
H CH3 3HC CH3
trans2buteno cis2buteno
2 HC CH2
2HC CH2
ciclobuteno

277
145. De acuerdo con el modelo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV)deducirlaformageomtricadelassiguientesespeciesqumicas:
a)CF4
b)GeBr2
c)(NH2)
LasestructurasdeLewisdelasespeciesdadasson:

a) De acuerdo con el modelo RPECV el CF4 es una sustancia cuya distribucin de ligandos y
paresdeelectronessolitariosalrededordeltomocentralseajustaalafrmulaAX4alaque
corresponde un nmero estrico (m+n) = 4 por lo que su disposicin y geometra es
TETRADRICAyaquenoexistenparesdeelectronessolitariossobreeltomocentral.

bc)DeacuerdoconelmodeloRPECVlasespeciesGeBr2y(NH2)presentanunadistribucin
deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordeltomocentralseajustaalafrmula
AX2E2 a la que corresponde un nmero estrico (m+n) = 4 por lo que su disposicin es
tetradricaylageometraesANGULARyaqueslohaydostomosunidosaltomocentral.
Ge
Br <109,5
Br

278
146.Dadoslossiguientesenlaces:AlCl;ClCl;KCl.
a)Culdeellosesnopolar(oapolar)?
b)Solounodeellosrepresentaunenlaceinico.
c)Ordenarlosenlacesporordendepolaridadcreciente.
Elordencrecientedelaelectronegatividadparaloselementosdadoses:
K<Al<Cl
Consultandolabibliografa,losvaloresdeson:
K(0,82)<Al(1,61)<Cl(3,16)
Lasdiferenciasdeelectronegatividadentreloselementosqueformanloscompuestosdados
son:
Compuesto Cl2 AlCl3 KCl
0,00 1,55 2,34
a) El enlace ClCl no es polar ya que se trata de un enlace entre tomos de un mismo
elemento.
b)ElenlaceKClespredominantementeinicoyaquesetratadeunenlaceentretomos
deelementosconmuydiferenteelectronegatividad,K(0,82)<<Cl(3,16).
c) Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los elementos que forman el
enlacetantomspolaresste.Elordendepolaridadcrecientedelosenalcesdadoses:
ClCl<AlCl<KCl
147. De las siguientes especies qumicas que se indican: NCl3, NCl5, PCl3 y PCl5, todas existen
menosuna,dequespeciesetrata?
LasestructurasdeLewisdetodassustanciasexceptoelNCl5son:

LamolculadeNCl5nopuedeexistir,yaqueelnitrgeno,unelementodelsegundoperiodo
ydelgrupo15delsistemaperidico,presentaconfiguracinelectrnicaexterna2s22p3,pero
nosepuedehibridar,oenotraspalabras,expandirsucapadevalenciayampliarsuocteto,
alojando ms de ocho electrones en la misma ya que no tiene orbitales d disponibles en su
capadevalencia.

279
148.DadoelprocesoenfasegaseosaA+BC:
a)EstablecelarelacinentrelasconstantesdeequilibrioKcyKp
b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de
temperatura?
c)Sielprocesoesexotrmico,quinfluenciaejercesobreelmismounaumentodepresin?
a)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKcdelareaccines:
[C]
Kc=
[A][B]
Kp=Kc(RT)
Suponiendoquetodaslasespeciesenelequilibrioseencuentranenfasegaseosa,entonces:
=1(1+1)=1
Kp=Kc(RT)1
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que: cualquier cambio en una de las
variables que determinan el estado de equilibrio de un sistema, causa un desplazamiento del
equilibrioenelsentidoquetiendeaoponersealcambioenlavariablemodificada.
b)Siseaumentalatemperatura,elsistemasedesplazaenelsentidoenelqueseconsuma
calor y, por tanto, disminuya la temperatura del sistema. Como se trata de un proceso
endotrmico,elsistemasedesplazahacialaformacindelaespecieC.
c) Si se aumenta la presin, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin

disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas,en este caso el sistema se
desplazahacialaformacindelaespecieC.
Lasvariacionesdepresin(ovolumen)sonindependientesdequeelprocesoseaexotrmico
oendotrmico.

280
149.Lareaccin:
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),tieneunaconstanteKcde8,25a900C.
Enunrecipientede25litrossemezclan10molesdeCOy5molesdeH2Oa900C.Calculaenel
equilibrio:
a)Lasconcentracionesdetodosloscompuestos;
b)Lapresintotaldelamezcla.
Dato.R=0,082atmLmol1K1
CO H2O H2 CO2
ninicial 10 5
ntransformado x x
nformado x x
nequilibrio 10x 5x x x
SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKc:
H2] CO2]
Kc=
CO] H2O]
x x

8,25= 25 25 seobtienex=4,54mol
10x 5x

25 25
4,54mol
[H2]=[CO2]= =0,1816M
25L
(104,54)mol
[CO]= =0,2184M
25L
(54,54)mol
[H2O]= =0,0184M
25L
b)Elconcentracintotallamezclaenelequilibrioes:
ct=0,1816+0,1816+0,2184+0,0184=0,6M
Considerandocomportamientoideal,lapresinejercidaporlamezclagaseosaenelequilibrio
es:
pt=ctRT=0,6M(0,082atmLmol1K1)(273+900)K=57,7atm
281
150.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
2H2S(g)+SO2(g)2H2O(l)+3S(s)esiguala3,941017a25C.
Calcula el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua con
excesodeazufreenunrecipientecerradode10litrosa25C.
SetratadeunequilibrioheterogneoylaexpresindelaconstanteKpes:
1
Kp=
(pH S )2 (pSO )
2 2
DeacuerdoconlaleydeDalton:
pH S =2p
2
pt =pH S +pSO
2 2
pSO =p
2
SustituyendoenlaexpresindeKp:
1
3,941017 = seobtienep=8,6107 atm
(2p)2 (p)
Elnmerodemolesdecadagasenelequilibrioes:
2pV 2(8,6107atm)10L
nH2 S = = 7,0107mol
RT (0,082atmLmol1K1)(273+25)K
pV 8,6107atm10L
nSO2 = = 3,5107mol
RT (0,082atmLmol1K1)(273+25)K
151.a)IndicacmoserelpHdeunadisolucin1MdeNaCl;CH3COONa;NH4ClyCH3COONH4.
Datos.Kb(NH3)=Ka(CH3COOH)=1,8105M.
b)EnelcasodeaadirgotasdeNaOH103Macadaunadeellas,sealarcmovariarelpH.
Justificalasrespuestas.
a)EndisolucinacuosaelNaClseencuentradisociadocomo:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=)porloquenosehidroliza.
CleslabaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)porloquenosehidroliza.
ElNaClnosehidroliza,losionesH3O+yOHpresentesenladisolucinsonlosprocedentes
delagua,porloque[H3O+]=[OH]=107M.LadisolucinresultanteesneutrayelpH=7.
EndisolucinacuosaelNaCH3COOseencuentradisociadocomo:
NaCH3COO(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=)porloquenosehidroliza.
282
CH3COOeslabaseconjugadadelcidodbilCH3COOH(Ka>0).
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
EnlahidrlisisdelNaCH3COOseproducenionesOH,procedentesdelareaccinconelagua
delaninacetato,porlotantosetratadeunahidrlisisbsicayelpH>7.
EndisolucinacuosaelNH4Clseencuentradisociadocomo:
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH4+(aq)
CleslabaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)porloquenosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0).
EnlahidrlisisdelNH4ClseproducenionesH3O+procedentesdelareaccinconelaguadel
catinamonio,porlotantosetratadeunahidrlisiscidayelpH<7.
EndisolucinacuosaelNH4CH3COOseencuentradisociadocomo:
NH4CH3COO(aq)CH3COO(aq)+NH4+(aq)
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0).
CH3COOeslabaseconjugadadelcidodbilCH3COOH(Ka>0).
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
En la hidrlisis del NH4CH3COO se producen tanto iones OH como iones H3O+. Las
concentracionesdelosmismosenladisolucinsonidnticas,yaquelaconcentracininicialy
lasconstantesdehidrlisisdelosionesNH4+yCH3COOsoniguales:
Kw 11014
Ka(NH4+) = = =5,61010
Kb(NH3) 1,8105
Kw 11014
Kb(CH3COO ) = = 5
=5,61010
Ka(CH3COOH) 1,810
SetratadeunahidrlisisdobleyelpH=7.
b)EndisolucinacuosaelNaOH,basefuerte,seencuentradisociadocomo:
NaOH(aq)OH(aq)+Na+(aq)
Al aadir unas gotas de NaOH 103 M a la disolucin de neutra de NaCl, aumenta la
concentracindeionesOHenladisolucinresultante,quesevuelvebsicayelpH>7.
Al aadir unas gotas de NaOH 103 M a la disolucin bsica de NaCH3COO, aumenta la
concentracindeionesOHenladisolucinresultante,quesiguesiendobsicayelpH>7.
Al aadir unas gotas de NaOH 103 M a la disolucin cida de NH4Cl, disminuye la
concentracindeionesH3O+enladisolucinresultante,quesiguesiendocidayelpH<7.
283
AlaadirunasgotasdeNaOH103MaladisolucindeneutradeNH4CH3COO,aumentala
concentracindeionesOHenladisolucinresultante,quesevuelvebsicayelpH>7.
152.a)Aunestudiantedequmicalepidenlaconcentracindecidolctico,HC3H5O3,enun
vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio obteniendo como
resultado3,09103M.Quvalordeberadar?
b)LedicenqueelpHdeunatazadecaf(a25C)es5,12.Culserlaconcentracindeiones
hidronioenelcaf?
c)Sisemezclan125mLdelcafanteriorconunvolumenigualdeleche,culserelpHdel
cafconlecheobtenido?
Datos(25C):Consideraquelalecheesunadisolucinacuosayquetodasuacidezsedebeal
cido lctico y que ste es un cido monoprtico. Ka (cido lctico) = 1,40104. Suponer
volmenesaditivos.
a)LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelNH3endisolucinacuosaes:
HC3H5O3(aq)+H2O(l)C3H5O3(aq)+H3O+(aq)
Suponiendoquelaconcentracininicialdeladisolucinesc,latabladeconcentracionesenel
equilibrioes:
HC3H5O3 C3H5O3 H3O+
cinicial c
ctransformado x
cformado x x
cequilibrio cx x x
C3H5O3 H3O+ x2
Ka = =
HC3H5O3 cx
Sustituyendo:
2
4 (3,09103 )
1,4010 = seobtienec=7,13102 M
c3,09103
b)Elvalorde[H3O+]parauncafcuyopH=5,12es:
[H3O+]=10pH=105,12=7,59106M
c) Si a la de leche (disolucin de cido lctico) se le aade caf (cido). De acuerdo con el

principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuman los
H3O+ aadidos, es decir hacia la formacin de cido lctico sin disociar. No obstante, como
[H3O+]leche >> [H3O+]caf se puede considerar que el pH de la disolucin resultante apenas
disminuyeyeseldelalecheinicial.

284
153. 100 mL de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 mL de una disolucin 2 M de

Al(OH)3CulserlaconcentracindeH2SO4?
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreAl(OH)3yH2SO4es:
2Al(OH)3(aq)+3H2SO4(aq)2Al2(SO4)3(aq)+3H2O(l)
ElnmerodemmolesdeAl(OH)3aneutralizares:
2mmolAl(OH)3
25mLAl(OH)32M =50mmolAl(OH)3
1mLAl(OH)32M
RelacionandoAl(OH)3conH2SO4:
50mmolAl(OH)3 3mmolH2SO4
=0,75M
100mLH2SO4 2mmolAl(OH)3
154.A25C,unadisolucin0,1MdeamonacotieneunpHde11,12.Determinalaconstantede
basicidaddelamonacoyladeacidezdelionamonio.
NH3 NH4+ OH
cinicial 0,1
ctransformado x
cformado x x
NH4+ OH
Kb =
NH3
Elvalorde[H3O+]paraunadisolucinquetieneunpH=11,12es:
[H3O+]=10pH=1011,12=7,591012M
Elvalorde[OH]dedichadisolucines:
1,01014
[OH]= =1,32103 M
7,591012
Sustituyendo:
2
(1,32103 )
Kb = =1,76105
0,11,32103
LaconstantedeacidezdelNH4+secalculamediantelaexpresin:
Kw 11014
Ka(NH4+) = = =5,681010
Kb(NH3) 1,76105
285
155. Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu2+/Cu,
Pb2+/PbyZn2+/Znsonrespectivamente,0,34V,0,13Vy0,76V.
a)Explica,escribiendolasreaccionescorrespondientesqumetal/esproducendesprendimiento
dehidrgenoalsertratadosconuncido.
b)Hazunesquemayescribelasreaccionesdenodoyctododelapilaformadaporelectrodos
deZnyPb,ascomoelpotencialdelapila.
a)EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredox
secumpleque:
G=nFEcel<0
Cu(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2(g)
Reduccin:2[H++eH2] E=0,00V

Oxidacin:CuCu2++2e E=0,34V
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Cu2+/Cu) =(0,00)(0,34)=0,34V
Pb(s)+2H+(aq)Pb2+(aq)+H2(g)
Oxidacin:PbPb2++2e E=0,13V
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Pb2+/Pb) =(0,00)(0,13)=+0,13V
Lareaccin:
Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)
tambinserespontnea,yaqueelpotencialdelparZn2+/ZnesmenorqueeldelparPb2+/Pb
y,portanto,elpotencialdelacorrespondienteclulaser<0.
b) En la pila formada por los electrodos Pb2+/Pb y Zn2+/Zn, la sustancia que tiene mayor
potencial de reduccin, Pb2+, se comporta como agente oxidante y se reduce a Pb, mientras
queelZnseoxidaaZn2+.
286
e- e-
V
nodo Ctodo
(-) (+)
Zn Pb
Puente salino
Cl K+
Zn2+ Pb2+

Ctodo: Pb2++2ePb (reduccin)
nodo: ZnZn2++2e (oxidacin)
Lafuerzaelectromotrizdelapilaes:
Epila =Ectodo Enodo =Eder. Eizq. =E(Pb2+/Pb) E(Zn2+/Zn) = 0,13 0,76 =+0,63V
156.SemontanenseriedoscubaselectrolticasquecontienendisolucionesdeAgNO3ydeCuSO4,
respectivamente.Calculalosgramosdeplataquesedepositarnenlaprimerasienlasegunda
sedepositan6gdeCu
Datos.Masasatmicas:Cu=63,55;Ag=107,87
LadisolucinacuosacontieneCuSO4disociadoenionessegnlaecuacin:
CuSO4(aq)SO42(aq)+Cu2+(aq)
ElionCu2+sedirigehaciaelctodo,electrodoenelquesereduceaCu(s):
Cu2+(aq)+2eCu(s)
LadisolucinacuosacontieneAgNO3disociadoenionessegnlaecuacin:
AgNO3(aq)NO3(aq)+Ag+(aq)
ElionAg+sedirigehaciaelctodo,electrodoenelquesereduceaCu(s):
Ag+(aq)+eAg(s)
Losanionesdelasdoscubasnosesufrenreaccinredox,lohacenlosionesOHprocedentes
delaguaquesonmsfcilesdeoxidar.
Alestarenserieambascubas,lacantidaddeelectronesquepasanporellaseslamisma:
1molCu 2mole 1molAg 107,87gAg
6gCu =20,4gAg
63,55gCu 1molCu 1mole 1molAg
287

157.Dadoslosdatosdepotencialestndardereduccindelossiguientessistemas:E(I2/I )=

0,53V;E(Br2/Br )=1,07V;E(Cl2/Cl )=1,36V.Indicarazonadamente:
a)Culeslaespeciequmicamsoxidanteentreotraslasmencionadasanteriormente?
b)Culeslaformareducidaconmayortendenciaaoxidarse?
c)Esespontnealareaccinentreelcloromolecularyelionioduro?
d)Esespontnealareaccinentreelioncloruroyelbromomolecular?
a)Laespeciemsoxidanteeslaquetieneunmayorpotencialdereduccin,enestecaso
setratadelCl2,E(Cl2/Cl)=1,36V.
b)Laformareducidaconmayortendenciaaoxidarseeslaquetieneunmenorpotencial
dereduccin,enestecasosetratadelI,E(I2/I)=0,53V.
c)EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredox
secumpleque:
G=nFEcel<0
Cl2(g)+2I(aq)2Cl(aq)+I2(s)
Reduccin:Cl2+2e2Cl E=1,36V

Oxidacin:2I I2+2e E=0,53V
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(Cl2 /Cl) E(I2 /I) =(1,36)(0,53)=+0,83V
d)Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Br2(l)+2Cl(aq)2Br(aq)+Cl2(g)
Reduccin:Br2+2e2Br E=1,07V

Oxidacin:2Cl Cl2+2e E=1,36V
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(Br2 /Br) E(Cl2 /Cl) =(1,07)(1,36)=0,29V
288
158. Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico,
desprendindose2,8litrosdehidrgenogasmedidosa1atmy25C.
a)Formulayajustalareaccinoreaccionesquetienenlugar.
b)Calculalacomposicindelaaleacin,expresndolacomoporcentajeenpeso.
Datos.R=0,082atmLK1mol1;E(Zn2+/Zn)=0,76V;E(Cu2+/Cu)=+0,34V;E(H+/H2)=0,00
V
a)EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredox
secumpleque:
G=nFEcel<0
SetratadedeterminarsisonespontneaslasreaccionesdelHClconlosmetalesCuyZn:
Cu(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2(g)

Oxidacin:CuCu2++2e E=0,34V
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Cu2+/Cu) =(0,00)(0,34)=0,34V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinentreHClyCunoesespontnea.
Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)

Oxidacin:ZnZn2++2e E=0,76V
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Zn2+/Zn) =(0,00)(0,76)=+0,76V
b) Como se observa, Ecel > 0, por lo tanto la reaccin entre HCl y Zn es espontnea y el H2
desprendidosedebealZnpresenteenlaaleacin:
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeH2obtenidoses:
pV 1atm2,8L
nH2 = = =0,115mol
RT (0,082atmLmol1K1)(273+25)K
RelacionandoH2yZn:
1molZn 65,4gZn
0,115molH2 =7,5gZn
1molH2 1molZn
Lacomposicindellatnes:
7,5gZn
100=37,5%Zn(10037,5)=62,5%Cu
20glatn
289
159. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturasynoespontneoatemperaturasaltas.
a)CS2(g)+3Cl2(g)CCl4(g)+S2Cl2(g) rH=238kJ
b)C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(l) rH=2816kJ
c)CaO(s)+3C(s)CaC2(s)+CO(g) rH=+462kJ
d)N2(g)+3Cl2(g)2NCl3(l) rH=+230kJ
ElcriteriodeespontaneidaddeunprocesosediscutedeacuerdoconelvalordeG.stese
calculamediantelaexpresin:
G=HTS>0 procesonoespontneo
G=HTS<0 procesoespontneo
SiH<0yS<0,entonceselvalordeGdependedeculdelostrminos|H|o|TS|sea
mayor,esdecirdependedeculseaelvalordeT:
SiTeselevada,|H|<|TS|G>0yelprocesoesnoespontneo
SiTesbaja,|H|>|TS|G<0yelprocesoesespontneo
SiH>0yS>0,elvalordeGdependedelvalordeT:
SiTeselevada,|H|<|TS|G<0yelprocesoesespontneo
SiTesbaja,|H|>|TS|G>0yelprocesoesnoespontneo.
a)CS2(g)+3Cl2(g)CCl4(g)+S2Cl2(g) rH=238kJ
En esta reaccin, rS < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
b)C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(l) rH=2816kJ
Enestareaccin,rS>0,yaquehaymsmolesdegasylquidoenproductosquereactivos,
portanto,deacuerdoconloanteriormenteexpuesto,lareaccinesespontneaacualquier
temperatura.
c)CaO(s)+3C(s)CaC2(s)+CO(g) rH=+462kJ
Enestareaccin,rS>0,yaquehaymsmolesdegasenproductosquereactivos,portanto,
deacuerdoconloanteriormenteexpuesto,lareaccinesespontneaaaltastemperatura.
d)N2(g)+3Cl2(g)2NCl3(l) rH=+230kJ
En esta reaccin, rS < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto,deacuerdoconloanteriormenteexpuesto,lareaccinesnoespontneaacualquier
temperatura.
290
160. En el punto de ebullicin normal de un lquido se encuentran en equilibrio el lquido y el

vaporylapresinparcialdelvaporesde1atm.Lapresinsobreellquidoesde1atm,ytantoel
lquido como el vapor se encuentran en estado estndar. A partir de los datos que se aportan,
estimarlatemperaturadeebullicindeletanol.
Compuesto fH(kJ/mol) S(J/Kmol)
CH3OH(l) 238,64 127,00
CH3OH(g) 201,20 238,00
Elequilibriocorrespondientealavaporizacindelmetanoles:
CH3OH(l)CH3OH(g)
o o
vap H=f HCH 3OH(g)
f HCH 3OH(l)
=201,20(238,64)=37,44kJmol1
Lavariacindeentropaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
o o
vap S=SCH 3OH(g)
SCH 3OH(l)
=238,00127,00=111,00Jmol1K1
La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez se
calculapormediodelaexpresin:
G=HTS
CuandosealcanzaelequilibriosecumplequeG=0,lopermitecalcularlatemperaturadel
equilibriolquidovapor:
vapHTvapS=0
37,44kJmol1 103J
T= =337,3K64,3C
111Jmol1K1 1kJ

291
161.EnunareaccindeltipoA+B Cseobtieneexperimentalmentequelaecuacindela
velocidadesv=k[A][B],dondek=AeEa/RT.Sepide:
a)Explicaquerepresentacadaunodelostrminosdelaecuacink=AeEa/RT.
b)Culeselordentotaldelareaccin?
c)Indicadeformarazonadatresformasparaaumentarlavelocidaddelareaccin.
a)EnlaleydeArrhenius,k=AeEa/RT
keslaconstantedevelocidad
Eaeslaenergadeactivacinqueindicalabarreradeenergaquedebensuperar
losreactivosparaconvertirseenproductos.
Aeselfactorpreexponencial queestrelacionadoconlaprobabilidaddequeel
choque entre partculas se produzca con energa suficiente y orientacin
adecuada
Reslaconstantedelosgases
Teslatemperaturaabsoluta.
b)Elordentotaldeunareaccinesigualalasumadelosrdenesparcialesqueseindicanen
laecuacin.Enestecaso,comoelordenparcialrespectoacadareactivoes1,elordentotalde
lareaccines2.
c)Laecuacindevelocidadesv=k[A][B]
Siseaumenta[A]o[B]elvalordevaumenta.
DeacuerdoconlaecuacindeArrhenius,siseaumentalatemperaturaaumentaelvalor
dekyconelloelvalordev.
Siseaadeuncatalizadorelvalordevaumenta.

292
162. Los pimientos rojos disponen de compuestos qumicos que adems de transmitir su sabor
picantetambinsoncapacesdematarbacterias.Unodeloscomponentesqumicosaisladosdel
pimientorojoeslacapsaicinacuyaestructuraseindica:

Enlaestructuradelacapsaicina,indica:
a)Cuntoscarbonosconhibridacinsp3hay?
b)Cuntosenlacespi()?
c)Laconfiguracindeldobleenlacedelacadenacarbonadaescisotrans?
a)Lostomosdecarbonoqueslotienenenlacessimplespresentanhibridacinsp3.Eneste
casohaynuevetomosdecarbonoconhibridacinsp3.
b)Losenlacessedanentretomosqueseunenmedianteundobleotripleenlace.Eneste
caso hay cinco dobles enlaces, tres en el anillo bencnico, uno en el grupo carbonilo y otro
entretomosdecarbonoC3yC4delacadenacarbonada.Hayentotalcincoenlaces.
c) Como los tomos de hidrgeno que se encuentran unidos a los tomos de carbono que
formaneldobleenlaceseencuentranenposicionesalejadas,laconfiguracinestrans.
163.Completalassiguientesreacciones,indicandoquetipodereaccionessetrata:
a)H3CCH2CH2Br+KOH
b)H3CCH2COOH+CH3OH
c)H3CCH=CH2+H2O
d)H3CCH=CH2+HCl
a)Lareaccinpropuestapresentadosposibilidades:
KOHenmedioacuoso
H3CCH2CH2Br+KOHH3CCH2CH2OH+KBr
Setratadeunareaccindesustitucin.
KOHenmedioalcohlico
H3CCH2CH2Br+KOHH3CCH=CH2+H2O+KBr
Setratadeunareaccindeeliminacin.
b)H3CCH2COOH+CH3OHH3CCH2COOCH3+H2O
c)H3CCH=CH2+H2OH3CCH2CH2OH
Setratadeunareaccindeadicin.
d)CH3CHClCH3H3CCH=CH2+HCl
293
164.Elanlisiselementaldeunadeterminadasustanciaorgnicadaelsiguienteresultado:
C=52,17%;H=13,04%;O=34,79%.Sepide:
a)Determinarlafrmulaempricadedichocompuesto.
b)Qudatonosharafaltaparapoderestablecerlafrmulamolecular?Podrasindicaralgn
mtodoquepermitasudeterminacin.
c)Silafrmulaempricacoincideconlamolecularindicalasposiblesestructurasdelcompuesto
ynmbralos.
d)Culdeellastendraelmayorpuntodeebullicin?
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1;O=16.
a)Relacionandoelnmerodemolesdelelementoqueestpresenteenmenorcantidadconel
restodeloselementosseobtienelafrmulaempricaosencilla:
1molC
52,17gC =4,348molC
12gC
4,348molC molC
=2
1molH 2,174molO molO
13,04gH =13,04molH dividiendopor2,174
1gH 13,04molH molH
=6
1molO 2,174molO molO
34,79gO =2,174molO
16gO
LafrmulaempricaosencillaqueseobtieneesC2H6O.
b) Sera necesario conocer la masa molar de la sustancia problema. Un mtodo para la

determinacindelamisma,seramedirladensidaddelasustanciaenfasevapor.
c) Si la frmula molecular de esta sustancia es C2H6O, dos posibles estructuras para esta
sustanciaseran:
H3CCH2OH Etanoloalcoholetlico
H3COCH3 Metoximetanoodimetilter
d)Elcompuestoconmayorpuntodeebullicinesaquelcuyasmolculassoncapacesdeunirse
entresmedianteenlacesdehidrgeno.
R Puentedehidrgeno
+
:
H O: H O R
:

Elenlacedehidrgenooporpuentesdehidrgenoseformacuandountomodehidrgeno
queseencuentraunidoauntomomuyelectronegativo(enestecasoO)seveatradoalavez
porunpardeelectronessolitariopertenecienteauntomomuyelectronegativoypequeo
(N,OoF)deunamolculacercana.
294
165.Responderdeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) De los compuestos, 3Bromopentano y 2Bromopentano Cul de ellos presentar isomera
ptica?
b)Qutipodeisomerapresentarel2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
c) Escribir la frmula desarrollada y nombrar los posibles ismeros de compuesto de frmula
molecularC4H8.
d)Elmetacrilatodemetiloplexigls(2metilpro2enoatodemetilo)esunpolmerosinttico
deintersindustrial.Escribesufrmuladesarrollada,indicaaqugrupofuncionalpertenecey
sealasipresentaisomerageomtrica.
a)Presentarisomerapticaelcompuestoquetengauncarbonoasimtrico():

3Bromopentano 2Bromopentano
b)Presentarisomerageomtrica,ysusconfiguracionesson:

cis2,3dicloro2buteno trans2,3dicloro2buteno
c)ElC4H8es un hidrocarburo insaturado(alqueno)que posee un doble enlace.Losposibles

ismerosson:
CH2=CHCH2CH3 1buteno
CH3CH=CHCH3 2buteno(ismeroscisytrans)
CH2=C(CH3)CH3 2metil1propeno
d)El2metil2propenoatodemetiloesunsterinsaturadoysufrmuladesarrolladaes:

Nopresentaisomerageomtricayaqueaunquetienetieneundobleenlaceentrecarbonos,
stosnotienenunidoaelloselmismogrupo.
295
296
OLIMPIADASdeQUMICAdeASTURIAS
1. Al reaccionar estao con cido ntrico, el estao se transforma en dixido de estao y se
desprendexidodenitrgeno(II),siendoHr=50kJ.
a)Escribeyajustalareaccin.
b)Sielestaoformapartedeunaaleacinyde1kgdelamismaseobtiene0,382kgdedixido
deestaocalculaelporcentajedeestaoenlaaleacin.
c)Calculalacantidaddecalorquesedesprendesireaccionan20gdeestaocon40gdecido
ntrico.

(O.Q.L.Asturias2001)
2. a) Calcula el pH y el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es

simultneamente0,1Mencidoceticoy0,05Mencidoclorhdrico.
Dato.Ka(cidoactico)=1,8105.
b)SielpHdeunadisolucindeclorurodeamonioes5,2;calculalaconcnetracindeclorurode
amonioyelgradodehidrlisis.
Dato.Kb(amonaco)=1,75105.


3.Dadalareaccin:
SnO2(s)+2H2(g)Sn(s)+2H2O(g) H=160kcal
a) Calcula la constante Kc a 500C para el equilibrio anterior sabiendo que una mezcla de las
cuatrosustanciasdioenequilibrio0,1molesdeaguay0,1molesdehidrgenomolecularenun
recipientede1L.
b)CuntovalelaconstanteKp?
c) Si se aaden 3 g de hidrgeno molecular al equilibrio anterior, cules sern las nuevas
concentracionesdelassustanciasenelequilibrio?
d)Siseaumentalatemperatura,seformarmsagua?Contestadeformarazonada.
e)Sisedisminuyelapresin,seobtendrmscantidaddeaguaoporelcontrarioseobtendr
mscantidaddehidrgeno?
a)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKces:
[H2O]2 (0,1)2
Kc= = =1
[H2]2 (0,1)2
b)LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
Kp=Kc=1
c)Siseaadenalamezclaenequilibrio3gdeH2,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,
el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma la sustancia aadida, es decir,
hacialaformacindeH2O.
ElnmerodemolesdeH2aadidoes:
1molH2
3gH2 =1,5molH2
2gH2
Latablademolesenelequilibrioes:
H2 H2O
ninicial 1,6 0,1
ntransformado 2x
nformado 2x
nequilibrio 1,62x 0,1+2x
Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio Kc y teniendo en cuenta que el
volumenes1L:
(0,1+2x)2
=1seobtienex=0,375mol
(1,62x)2
(1,620,375)mol
[H2]= =0,85M
1L
(0,1+20,375)mol
[H2O]= =0,85M
1L
298
d) Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se

desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
endotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir,
hacialaformacindeH2O,portantolacantidaddeH2Oaumenta.
e) Si disminuye la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se

desplazaenelsentidoenelquesubalapresin,esdecir,enelsentidoenelqueaumenteel
nmerodemolculasgaseosaspresentesenelequilibrio.Comosetratadeunprocesoenel
que hay la mismo cantidad de gas en productos que en reactivos el equilibrio permanece
inalterado,portantolacantidaddeH2Opermanececonstante.
4.Elaguafluorada,utilizadaparaprevenirlacariesdental,sueleconteneralrededorde1ppm
deionF,esdecir,1gdeFporcada106gdeagua.
a)Culserlaconcentracinmolardelionfluoruro?
b)SisetieneunaguaduraenlaqueexisteunaconcentracindeionesCa2+104M,seformar
precipitadoenelprocesodefluoracin?
c) Si se aade una concentracin 102 M de cido fluorhdrico. Qu ocurrir? Cunto valdr
ahoralasolubilidad?
Dato.Kps(CaF2)=41011.

5. La morfina, un poderoso analgsico, es una base dbil con un pKb = 5,79. Representando la
morfinaporMorysucidoconjugadocomoHMorysabiendoquelamorfinaespocosoluble
enagua,peroelnitratodemorfina(HMorNO3)esunasalmuysoluble,calcula:
a)ElpHdeunadisolucin2Mdenitratodemorfina.
b)Laconcentracindemorfinadeldisolucinanterior.

6. Una muestra de 3,00 g de una aleacin de cromo se disolvi en cido, de modo que todo el
cromo se oxid a CrO42.Este ion se redujo a Cr3+ en medio bsico, para locual se necesitaron
3,09gdeNa2SO3.ElionSO32,queactucomoreductor,seoxidaSO42.
a)EscribelaecuacininicaajustadacorrespondientealareduccindelCrO42.
b)CuntosmolesdeCrO42reaccionaronconelNa2SO3.
c)Quriquezaencromotenalaaleacininicial?

299
7. Se introdujo cierta cantidad de NaHCO3 en un recipiente vaco. A 120C se estableci el

siguienteequilibrio:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g) H=50kJ/mol
cuandolapresinera1720mmHg.Calcula:
a)LaspresionesparcialesdelCO2yH2Oenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKcyKp.
c)Lasconcentracionesdelassustanciasenelequilibrio.
d)Siseaade1gdeNaHCO3,quleocurriralacantidaddeCO2?
e)Sisequiereobtenermscantidaddeagua,qusepuedehacer?
f)Haciadndesedesplazaelequilibriosiseaadeuncatalizador?

8.SepreparaunadisolucindecidoacticoaadiendoaguahastaqueelpH=3,0.Elvolumen
finaldeladisolucines0,400L.Calcula:
a) La concentracin molar del cido en la disolucin y la cantidad de cido que contena la
misma.
b)Elgradodedisociacin.Escribaelequilibrioquetienelugar.
c)Elvolumendedisolucin1,00Mdehidrxidodesodionecesarioparaneutralizartotalmente
ladisolucin.
Dato.Ka(cidoactico)=1,8105.

9.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
Calcula:
a)Lavariacindeentalpaestndar,ascomoelvalordeesaentalpaparalareaccinde20g
deNO.
b)Setratadeunareaccinespontnea?
c)Siparalareaccinanteriorsehanobtenidolossiguientesdatos:
Experiencia [NO]mol/L [H2]mol/L v0(mol/Ls)
1 0,1 0,1 1,35102
2 0,2 0,1 2,70102
3 0,2 0,2 5,40102
Calculalaecuacindevelocidad,laconstantecinticaylavelocidadcuando[NO]=[H2]=0,15
M.
Datos.Hf(kJ/mol):NO(g)=90,4;H2O(g)=241,8.
S(J/molK):NO(g)=211;H2O(g)=188,7;H2(g)=131;N2(g)=192.

300
10.Elcidoacticoseobtieneindustrialmenteporreaccindelmetanol(CH3OH)conmonxido
decarbono.
a)Escribeyajustalareaccinanterior.
b)Indicasilareaccinesexotrmicaoendotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza87%con30kgmonxidodecarbonoderiqueza70%.Elrendimientodelareaccines
del80%.
Datos.Hf(kJ/mol):metanol=238;cidoactico=485;monxidodecarbono=110.
a)LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreCH3OHyCOes:
CH3OH(l)+CO(g)CH3COOH(l)
b)Lavariacindeentalpaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
Sustituyendo:
H= f HoCH3COOH f HCH
o
3OH
+2f HoCO =
485kJ 238kJ 110kJ
=1molCH3COOH 1molCH3OH +1molCO
molCH3COOH molCH3OH molCO
Seobtiene,Hr=137kJmol1.
seliberacalor.
c)Alexistircantidadesdelosdosreactivos,esnecesariodeterminarpreviamenteculdeellos
eselreactivolimitante.Elnmerodemolesdecadareactivoes:
87gCH3OH 1molCH3OH
50103gCH3OH87% =1359,4molCH3OH
100gCH3OH87% 32gCH3OH
70gCO 1molCO
30103gCO70% =750molCO
100gCO70% 28gCO
Larelacinmolares:
1359,4molCH3OH
=1,8
750molCO
Como la relacin molar es > 1 quiere decir que sobra CH3OH, por lo que CO es el reactivo
limitante que determina la cantidad de CH3COOH formado y el calor desprendido en la
reaccinconunrendimientodel80%:
1molCH3COOH 80molCH3COOH(reales) 137kJ
750molCO =8,22104kJ
1molCO 100molCH3COOH(tericos) 1molCO
301
11.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
Apartirdelosdatosdelatabla:
Experiencia [NO]0mol/L [H2]0mol/L v0(mol/Ls)
1 0,15 0,15 0,0025
2 0,15 0,30 0,0050
3 0,30 0,15 0,0100
a)Calculalaecuacindevelocidadyelordendelareaccin.
b)Paralareaccinanterior,enunrecipientede10La800K,seencierra1moldeNO(g)y1
mol de H2. Cuando se alcanza el equilibrio se hallan presentes 0,30 moles de monxido de
nitrgeno.Calcula:
b1)Lasconcentracionesdeloscuatrogasesenelequilibrio.
b2)ElvalordelasconstantesKcyKp.
b3)Lapresinparcialdecadaunodeloscompuestosenelequilibrio.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)Laecuacindevelocidaddelareaccines:
r=k[NO]a [H2]b
Sustituyendolosvaloresdelasexperienciasrealizadas:
r1 =k(0,15)a (0,15)b 0,0025
a b
r2 =k(0,15) (0,30) 0,0050
r3 =k(0,30)a (0,15)b 0,0100
Relacionandolasvelocidades:
r2 k(0,15)a (0,30)b 0,0050
= = =2seobtiene2b =2b=1
r1 k(0,15)a (0,15)b 0,0025
r3 k(0,30)a (0,15)b 0,0100

= = =4seobtiene2a =4a=2
r1 k(0,15)a (0,15)b 0,0025
Elordentotaldelareaccines(a+b)=(2+1)=3.
Elvalordeconstantedevelocidadsepuedeobtenerapartirdelosvaloresobtenidosenuno
delosexperimentos(porejemplo,el1):
0,0025
k= =0,741L2 mol2 s1
(0,15)2 (0,15)
Laecuacindevelocidaddelareaccines:
r=0,741[NO]2 [H2]
b)Latablademolescorrespondientealequilibrioes:
NO H2 N2 H2O
niniciales 1 1
ntransformados 2x 2x
302
nformados x 2x
nequilibrio 12x 12x x 2x
ApartirdelnmerodemolesdeNOenelequilibrioseobtieneelvalordex:
12x=0,3moles seobtiene x=0,35molesformados.
0,3mol
[NO]=[H2]= =0,03M
10L
x 0,35mol
[N2]= = =0,035M
V 10L
2x 2(0,35mol)
[H2O]= = =0,07M
V 10L
c)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKces:
[N2][H2O]2 0,035(0,07)2
Kc= = =211,7
[NO]2 [H2]2 (0,03)2 (0,03)2
Kp=Kc(RT)
Kp=211,7(0,082800)1 =3,23
d) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales ejercidas por los diferentes
gasesson:
atmL
0,3mol0,082 800K
pNO =pH = molK =1,97atm
2 10L
atmL
0,35mol0,082 800K
pN = molK =2,30atm
2 10L
atmL
0,7mol0,082 800K
pH O = molK =4,59atm
2 10L
12.Sedisuelven3gdecidoacticoen500mLdeaguaobtenindoseunadisolucincuyopH=
2,87.Calcula:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
b)Laconstantededisociacindelcidoactico.
c)Elporcentajedecidoacticoionizado.
d)Elvolumendedisolucindehidrxidodesodio103Mnecesarioparaneutralizar20mLdela
disolucinanterior.
303
13. Se usa el trmino de roca caliza para nombrar a aquella formada principalmente por
carbonato de calcio. Normalmente son rocas de origen sedimentario formadas a partir de los
depsitos de esqueletos carbonatados en los fondos de los ocanos. Cuando tienen alta
proporcindecarbonatodemagnesiosedenominandolomitas.Larocasedisuelvelentamente
enlasaguasaciduladasporloqueelaguadelluvia,ocanosyros(ligeramentecidas)provoca
ladisolucindelacaliza,creandountipodemeteorizacincaractersticadenominadakrstica
o crstica. En Asturias, en especial en la zona oriental, podemos encontrar bellos ejemplos de
estas formaciones crsticas. Las calizas tienen innumerables aplicaciones industriales siendo
quizslamsimportantelaobtencindecemento.
AllaboratoriodelacementeradeAboo(Gijn)hallegadounamuestrademineralcalizopara
determinarsuriquezaencarbonatoclcico.Unamuestrade0,490gsedisuelveen50,0mLde
HCl0,150M.Estosuponeunexcesodecidoysteconsumeenunavaloracin4,85mLdeNaOH
0,125M.
a)Culeselporcentajedecarbonatoclcicoquecontienelamuestra?
b) Qu volumen de dixido de carbono se desprende, en condiciones estndar, al disolver los
0,490gramosdemuestra?
c) Describe el procedimiento experimental para valorar el exceso de HCl con NaOH. Seala
razonadamente cul ser el indicador ms adecuado como indicador del punto final de esta
volumetra.
Indicador Intervalodeviraje
Rojodemetilo 4,46,2
Azuldebromotimol 6,07,6
Fenolftalena 8,29,8
a) Las ecuaciones qumicas correspondientes a la reaccin del HCl con NaOH y CaCO3 son,
respectivamente:
HCl(aq)+NaOH(aq)NaCl(aq)+H2O(l)
2HCl(aq)+CaCO3(s)CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
ElnmerototaldemolesdeHClquereaccionanconambasbaseses:
0,15molHCl
50mLHCl0,15M =7,5103molHCl
103mLHCl0,15M
ElnmerototaldemolesdeHClenexcesoquereaccionanconNaOHes:
0,125molNaOH 1molHCl
4,85mLNaOH0,125M =6,06104molHCl
103mLNaOH0,125M 1molNaOH
ElnmerototaldemolesdeHClquereaccionanconCaCO3es:
7,5103molHCl(total)6,06103molHCl(exceso)=6,89103HCl
RelacionandoHClconCaCO3:
1molCaCO3 100gCaCO3
6,89103HCl =0,345gCaCO3
2molHCl 1molCaCO3
RelacionandoCaCO3concalizaseobtienelariqueza:
0,345gCaCO3
100=70,3%CaCO3
0,490gcaliza
b)RelacionandoCaCO3conCO2:
304
1molCaCO3 1molCO2
0,345gCaCO3 =3,45103molCO2
100gCaCO3 1molCaCO3
Laecuacindeestadodelosgasesidealespermitecalcularelvolumendegas:
3,45103mol0,082atmLmol1K1(273+25) 103 mL
V= =84,3LCO2
1atm 1L
14.Enlavidadiariasonmuydiversoslosprocesosqueimplicanunflujodeelectrones,desdeel
fenmeno de un relmpago hasta las pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanerviosoenlosanimales.
Laelectroqumicaeslaramadelaqumicaqueestudialainteraccinentrelaelectricidadyla
materia.
EnbaseasusconocimientosdeelectroqumicayporaplicacindelaecuacindeNernstyleyes
deFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a)AconcentracionesequimolecularesdeFe2+(aq)yFe3+(aq),culdebeserlaconcentracinde
Ag+(aq)paraqueelpotencialdelapilagalvnicaformadapor
losparesAg+(aq)/Ag(s)yFe2+(aq)/Fe3+(aq),seaigualacero?
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccindelapartadoanterior.
c) Se hace pasar una corriente de 400 mA durante 20minutos, a travs de una disolucin que
contienenitratodeplataynitratodehierro(II)enconcentraciones1Mdecadasal.Qumetal
yenqucantidadsedepositaenelctodo?Razonalarespuesta.Qureaccintienelugarenel
nodo?
Datos.Potencialesestndardeelectrodo:E(Ag+(aq)/Ag(s))=0,80V;
E(Fe3+(aq)/Fe2+(aq)=0,77V;E(Fe2+(aq)/Fe(s)=0,44V.
1Faraday=96500Cmol1.

305
15. El perxido de hidrgeno puro es un lquido viscoso casi incoloro y extremadamente

corrosivo. Normalmente se utiliza en disoluciones acuosas diluidas que hay que manejar con
guantesyproteccinparalosojos.
El perxido de hidrgeno puede actuar tanto como oxidante como reductor, aunque es ms
comn su comportamiento como oxidante. No obstante, frente a oxidantes ms fuertes que l
actacomoreductor.
El perxido de hidrgeno tiene una aplicacin importante en la restauracin de pinturas
antiguas. Uno de los pigmentos blancos favoritos era un carbonato bsico mixto de plomo,
Pb3(OH)2(CO3)2.Trazasdesulfurodehidrgenodelambientehacenqueestecompuestoblanco
se convierta en sulfuro de plomo (II) negro, con lo que la pintura oscurece. La aplicacin de
perxidodehidrgenooxidaestesulfuroasulfatodeplomo(II)blanco,conloqueserestaurael
colorcorrectodelapintura.
En medio cido, el anin dicromato oxida el perxido de hidrgeno a oxgeno gaseoso
reducindose a Cr3+ (aq) y se convierte en oxgeno molecular. La ecuacin qumica ajustada
correspondientealprocesoes:
Cr2O72(aq)+8H+(aq)+3H2O2(l)2Cr3+(aq)+3O2(g)+7H2O(l)
Setratan100mLdeunadisolucin2,0Mdedicromatodepotasioconunexcesodeperxidode
hidrgenoenmediocido.Eloxgenoresultantedeestareaccinserecogeenunrecipientede
2,0 L a 20C que contiene, inicialmente, una mezcla de hidrgeno y nitrgeno a 2,0 atm de
presin y una composicin en volumen del 60% de hidrgeno y el 40% de nitrgeno. En la
mezcla gaseosa final se hace saltar una chispa elctrica que provoca la formacin de agua a
partirdehidrgenoyoxgeno,elevndoselatemperaturadelamezclaa120C.
Calcula:
a)Lacantidaddeaguaquesehaformado.
b) La presin parcial de cada componente y la presin total de la mezcla gaseosa a 120C, si
despus de haber hecho saltar la chispa elctrica todas las sustancias se encuentran en fase
gaseosa.
a)RelacionandoK2Cr2O7conH2O:
0,2molK2Cr2O7 7molH2O 18gH2O
100mLK2Cr2O70,2M 3 =25,2gH2O
10 mLK2Cr2O70,2M 1molK2Cr2O7 1molH2O
b)ElnmerodemolesdeO2producidosapartirdelH2O2quereaccionaes:
0,2molK2Cr2O7 3molO2
100mLK2Cr2O70,2M 3 =0,6molO2
10 mLK2Cr2O70,2M 1molK2Cr2O7
ApartirdelaleydeDaltonsepuedencalcularlaspresionesparcialesdelamezcladeN2yH2
quecontieneelrecipienteenelqueseinyectaelO2formado.Tambin,deacuerdoconlaley
de Avogadro, la composicin volumtrica de la mezcla de gases proporciona la composicin
molar,as:
40%volN2yN =0,4
2
60%volH2yH =0,6
2
Laspresionesparcialesrespectivasson:
pN =pyN =2atm0,4=0,8atm
2 2
pH =pyH =2atm0,6=1,2atm
2 2
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdecadagases:
306
0,8atm2L
n= =0,067molN2
0,082atmLmol1 K1 (273+20)K
1,2atm2L
n= =0,1molH2
0,082atmLmol1 K1 (273+20)K
AlsaltarunachispaenlamezcladeN2,H2yO2seproducelacombustindelH2deacuerdo
conlaecuacin:
2H2(g)+O2(g)2H2O(g)
LarelacinmolarentreH2yO2es:
0,1molH2
<2
0,6molO2
locualquieredecirsobraO2quequedasinreaccionaryqueseconsumecompletamenteH2
queeselreactivolimitantequedeterminalacantidaddeH2Oqueseforma.
LacantidaddeO2consumidoes:
1molO2
0,1molH2 =0,05molO2
2molH2
LacantidaddeO2sobrantees:
0,6molO2(inicial)0,05molO2(consumido)=0,55molO2(sobrante)
LacantidaddeH2Oformadaes:
2molH2O
0,1molH2 =0,1molH2O
2molH2
Considerandocomportamientoideal,lapresinparcialejercidaporcadagasa120Ces:
0,067molN20,082atmLmol1 K1 (273+120)K
pN = =1,07atm
2 2L
0,55molO20,082atmLmol1 K1 (273+120)K
pO = =8,86atm
2 2L
0,067molH2O0,082atmLmol1 K1 (273+120)K
pH O = =1,61atm
2 2L
307
16.Ladescomposicintrmicadelhidrgenocarbonatodesodio(slido)producecarbonatode
sodio(slido),dixidodecarbono(gas)yagua(gas).Poresoseutilizaenlafabricacindelpan,
yaque,eldixidodecarbonoquesedesprendeproducepequeasburbujasenlamasa,haciendo
questa"suba"alhornearelpan.
a) Ajusta la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
b)Calculaelcalordereaccinencondicionesestndaryelintervalodetemperaturasenelque
lareaccinserespontnea,apartirdelossiguientesdatostermodinmicos:
CompuestoHf(kJmol1)S(Jmol1K1)
Hidrgenocarbonatodesodio(s) 947,7 102,1
Carbonatodesodio(s) 1131,0 136,0
Dixidodecarbono(g) 393,5 213,6
Agua(g) 241,8 188,7
c)DeterminalosvaloresdelasconstantesdeequilibrioKpyKc,a25C.
d)Sisecalientana25C100gdehidrgenocarbonatodesodioenunrecipientecerradode2Lde
capacidad:
d1) Qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipientecuandosealcanceelequilibrio?
d2) Qu masa de hidrgenocarbonato de sodio se habr descompuesto a esa temperatura y
qumasatotaldeslidoquedarenelrecipiente?
Suponerentodosloscasosuncomportamientoidealdelosgases.
Datos.ConstantedelosgasesR=8,31JK1mol1=0,082atmLK1mol1.
17.Elnitratodeamonioesunslidoblancocristalino,obtenidoporreaccinentreelNH3(aq)y
elHNO3(aq)atemperaturaambiente,queseutilizacomofertilizantenitrogenadoyexplosivo.
Enladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido,a250260C,seobtieneaguayun
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizadoporsuslevespropiedadesanestsicas.
a)CalculaelpHdeladisolucindeamonaco,utilizadaparalaformacindelnitratodeamonio,
sabiendoque2gdeamonaco,sedisuelvenenaguaenrasandoenunmatrazaforadode500mL.
b)Escribeyajustalareaccindeladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido.
c)Calculalacantidaddenitratodeamoniodel90%depurezanecesarioparaproducir200mL
deaguaa20Cy1atmsferadepresin.
Dato.Constantedebasicidad:Kb(amonaco)=1,8105.
308
18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principalcomponenteessulfurodecinc),segnelproceso:
[1]sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre
[2]dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre
[3]trixidodeazufre+aguacidosulfrico
a)Cuntoskilogramosdeblenda,conun53%desulfurodecincsenecesitanparaobtener200
kgdecidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm3.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadytantoporcientoenpesodelcidosulfricoobtenido?
d)Enlareaccin[2]seobservaquesilaconcentracininicial dedixidodeazufreseduplica,
manteniendoconstanteladeoxgeno,lavelocidaddereaccinsemultiplicapor8,mientrasque
si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de
reaccinsetriplica.Calculeelordendelareaccin.
e)Silosvaloresdelasconstantesdevelocidaddelareaccin[2]son0,55a600Ky1,5a625K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades .cul es la energa de activacin de la
reaccinenelintervalodetemperaturasconsiderado?.
Datos.ConstantedelosgasesR=8,31JK1mol1=0,082atmLK1mol1.
(EsteproblemafuepropuestoenO.Q.N.Murcia2000)
309
OLIMPIADASdeQUMICAdeLARIOJA
1.Lahidracinalquida,N2H4,seutilizacomopropulsordecohetes.
a) Escribe la ecuacin qumica para la formacin de la hidracina a partir de sus elementos, y
utilizandolasecuacionesqumicasdecombustinsiguientes:
1
N2(g)+O2(g)NO2(g)H1
2
1
H2(g)+ O2(g)H2O(g)H2
2
N2H4(l)+3O2(g)2NO2(g)+2H2O(g) H3
ObtnunaecuacinenlacuallaentalpadeformacindehidracinafHseexpreseentrminos
deH1,H2yH3.
b)Enuncohete,lahidracinalquidareaccionaconperxidodehidrgenolquidoparaproducir
nitrgenoyvapordeagua.Escribelaecuacinqumicaajustadaparaestareaccin.
c)CalculalaentalpadereaccinrHparalareaccinescritaenelapartado(b).
Datos.
N2H4(l) H2O2(l) H2O(g)
fH(kJ/mol) 50,6 187,8 285,8
d) Calcula rH para la reaccin del apartado (b) a partir de las energas de disociacin de
enlace:
Energadedisociacindeenlace(kJ/mol)
NN N=N NN NH OO O=O OH
167 418 942 386 142 494 459
e)CuldelosvalorescalculadosderH(enlosapartados(c)y(d))sermspreciso?Justifica
turespuesta.
f)Calculalatemperaturamximadelosgasesdelacombustinsitodalaenergageneradaen
lareaccinseinvierteenelevarlatemperaturadeestosgases.
Datos.Capacidadescalorficas(Jmol1C1):N2(g)=29,1;H2O(g)=33,6.
(O.Q.L.LaRioja2009)
2. Una muestra de 10 g de un mineral que tiene 60% de cinc se hace reaccionar con una
disolucindecidosulfricodel96%ydensidad1823kgm3.Calcula:
a)Lacantidaddesulfatodecincproducido.
b)Elvolumendehidrgenoobtenido,silascondicionesdellaboratorioson25Cy740mmHgde
presin.
c)Elvolumendeladisolucindecidosulfriconecesarioparalareaccin.
d)Repitelosapartadosanterioresparaelcasoenelqueelrendimientodelareaccinnofuerael
100%,comoseconsideraall,sinoel75%.
(O.Q.L.LaRioja2009)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica 311

Ejercicos Qca

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Ejercicos Qca

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

PROBLEMASY

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin

Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes

5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad

0,675 g LiOH 1 mol LiOH 1,07 g disolucin 103 mL disolucin mol

- 241,8 kJ - 393,5 kJ - 1260 kJ kJ

0,1 - x (0,1 - 9,7610 3 ) mol

0,1 + 2x (0,1 + 2 9,7610 3 ) mol

8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado

(6,6310 34 Js) (310 8 ms 1 )

Considerando que el tomo se encuentra en su estado fundamental (n1 = 1) para que se

d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mmHg, se desprender

b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido

c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de

16.A temperaturaselevadaselpentafluorurode bromo(BrF5)se descomponerpidamentede

39,5 g H2SO 4 1 mol H2SO 4 2 mol NaOH

19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se descompone

b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no

p = K p = 0,1 = 0,316 atm

Para los tomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparacin entre tomos

22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO3) se descompone al suministrarle la energa

c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones

K p = p CO 2 pH2 O = p 2 = 3,882 = 15,1

48,53 mol H2 O 2 mol H

6,93 mol N2 2 mol N

25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente

y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 0,8

p SbCl5 = p y SbCl5 = 7,46 atm 0,8 = 5,968 atm

c) El porcentaje en volumen de Cl2 si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose

Llamando y a la fraccin molar del Cl2 en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la

Seobtiene, y = y Cl2 = 0,174 .

Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al.

c) La urea (carbamida), CO(NH2)2, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como

30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre

p CO = p y CO = 15 atm 0,6 = 9 atm

c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la

Llamando DH2 SO 4 aladisolucindeH2SO4del90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL.

1 mol CaSO 4 1 mol H2SO 4 1 L D12 M

Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica

Sor =(ni Soi )productos (ni Soi )reactivos

Seobtiene, S C 2H6 O = 160,6 J mol1 K 1 .

[N2 ] [H2 ]3 0,666 1,995 3

pN2 (pH2 ) 3 23,1 69,23

39. De SainteMarieauxMines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la

40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la

Elemento 1EI (eV)(exp) 1EI (eV)(calc)

41. El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores, en la

43. En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta 1025C en que se

49. En un recipiente de 1 litro se introduce NOCl y se calienta a 240C. Antes de producirse la

4. El sulfato de amonio se obtiene industrialmente burbujeando amonaco gaseoso a travs de

6. Un compuesto orgnico contiene un 51,613% de oxgeno, 38,709% de carbono y 9,677% de

8. El cloro gaseoso (Cl2) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo

13.Enunrecipiente cerradode 1,00Len elquesehahecho elvacose introducen1,988 gde

b) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a las combustiones de lso

22.Enlaactualidadse estestudiandola utilizacindelSO3para almacenarenerga solar. El

5. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el

1 mol CaO 1 mol SO2 64 g SO2 1 kg SO2

Estacantidades menorquelaobtenidaen elapartadoa),luegoNOse eliminatodoelSO2

8. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N2O4 y NO2 eran,

b) Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de

b) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de

15. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,