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ESTIMULACIÓN ÁCIDA: UN ESTADO DEL ARTE

H. O. Jonathan,a H. S. María Camila b and Z. R. María Victoriac


Received 08th May 2018, Abstract text goes here. The abstract should be a single paragraph that summarises the content of the arti
Accepted 08th May 2018

DOI: 10.1039/x0xx00000x

la formación utilizando presiones de inyección del tratamiento más


Introducción altas que la presión de fractura de la formación [6], [7].
En la industria del petróleo y gas, el tratamiento ácido de la
Por lo que se refiere a la estimulación matricial ácida, puede decirse
formación es un método utilizado para estimular el yacimiento, con
que es una técnica relativamente simple y a su vez, uno de los
el fin de mejorar la productividad del pozo e incrementar el recobro
métodos más efectivos en relación con su costo [8]. Ésta, se originó
de hidrocarburos [1]. Estas técnicas son aplicadas típicamente
hace más de cien años, cuando Herman Frash de Standard Oil
cuando el pozo presenta una disminución de la
patentó el uso de ácido clorhídrico (HCl) para estimular formaciones
productividad/inyectividad debido al daño de formación [2]. El daño
carbonatadas, mientras que uno de sus colegas patentó el uso de
de formación se refiere a cualquier proceso que cause una reducción
ácido sulfúrico para el mismo fin. Sin embargo, estas técnicas se
de la productividad inherente natural de una formación productora
aplicaron de forma generalizada 30 años después [8]. Al presente, la
de gas o petróleo, o una reducción de la inyectividad de un pozo
estimulación matricial utiliza, en la mayoría de los casos, mezclas de
productor de agua o gas [3]. Podría decirse que, la finalidad de los
HF/HCl, en yacimientos de arenisca, y HCl en yacimientos de
tratamientos ácidos consiste en reducir el daño de la formación (skin)
carbonato [5].
, lo que conlleva al aumento de la producción de petróleo [4].
En el caso del fracturamiento ácido, Muecke (1982) menciona que
Existen tres formas de usar tratamientos de acidificación en función
las grietas generadas llegan a extenderse hasta cien metros del pozo.
del nivel de daño que tenga la formación: la limpieza ácida, la
Mediante la alteración del patrón de flujo del yacimiento en las
acidificación matricial y el fracturamiento ácido.
cercanías del pozo, el tratamiento de fractura puede mejorar la tasa
La primera, también conocida como pickling, sólo abarca una de flujo de un pozo que no presente daño. Finalmente, puede decirse
limpieza superficial de la tubería y la cara del pozo. Como etapa que fracturamiento ácido tiene como fin, la estimulación de
previa no pretende entonces, un tratamiento directo a la formación. formaciones de baja permeabilidad [5].
El uso de mezclas de ácido clorhídrico como lavado ácido permite
Con los años, se han desarrollado muchos sistemas de acidificación
atacar directamente la formación de escamas, óxidos y cualquier
para aplicaciones específicas. En general, los tres principales
otro agente que restrinja el flujo en el pozo.
impulsores de estos desarrollos han sido: (1) retardar las reacciones
La distinción entre la acidificación matricial y la fracturación ácida es ácido/mineral, de manera que se obtenga una mayor penetración en
importante: la acidificación matricial se realiza inyectando el ácido la formación; (2) lograr que el ácido sea menos agresivo para las
en la región cercana al pozo de la formación a una velocidad lo tuberías y equipos; y (3) evitar reacciones indeseables que podrían
suficientemente baja como para evitar la fractura, lo que permite provocar daños en la formación [8].
que los fluidos penetren en la matriz de la roca [5]. Por otro lado, el
Con relación al primer inciso, se han tomado medidas para retardar
fracturamiento ácido consiste en generar una gran grieta dentro de
el ácido, que han incluido sistemas de HF amortiguado o sistemas
orgánicos, ácido fluorobórico y mezclas de ésteres y fluoruros para
generar HF in situ mediante hidrólisis térmica [9]. Otros esfuerzos
a. jhenaoo@unal.edu.co.
b. mcherreras@unal.edu.co.
más singulares, han incluido el uso de ácido hexafluorofosfórico o
c. mvzunigar@unal.edu.co. ácido hexafluorotitánico [8]. Para la acidificación en carbonatos, se
Electronic Supplementary Information (ESI) available: [details of any supplementary han usado mezclas de ésteres con enzimas para generar ácidos
information available should be included here]. See DOI: 10.1039/x0xx00000x

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orgánicos in situ [8]. En cuanto al segundo inciso, es un hecho HCl


conocido que la industria ha optado por sistemas que generan ácido Calcita: 2HCl + CaCO3 CaCl2 + CO2+ H2O
in situ o que usan mezclas de ácidos orgánicos que abordan con Dolomita: 4HCl + CaMg(CO3)2CaCl2+MgCl2 + 2CO2+ 2H2O
efectividad el problema de la corrosión, pero tales sistemas aún Siderita: 2HCl+ FeCO3 FeCl2 + CO2+ H2O
pueden causar problemas de corrosión en el reflujo si no contienen HF/HCl
Cuarzo: 4HF+ SiO2 SiF4 +2H2O
inhibidores [8]. Respecto al tercer inciso, la mitigación de reacciones
SiF4 + 2HFH2SIF6 (ácido hexafluorosilícico)
indeseables o sus subproductos ha engendrado muchas fórmulas
Albita (feldespato de sodio): NaAlSi3O8 + 14HF + 2H+  Na++
patentadas, así como el cambio de algunas de las pautas de AlF2+ + 3SiF4 + 8H2O
aplicación utilizadas en la acidificación matricial [10]. Ortoclasa (feldespato de potasio): KAlSi3O8 + 14HF + 2H+  K+
+ AlF2+ + 3SiF4 + 8H2O
A continuación, se pretende presentar un corto artículo formato Caolinita: Al4Si4O10(OH)8 + 24HF + 4H+ 4AlF2+ + 18 H2O
estado del arte recopilando técnicas, fluidos y modelos desarrollados Montmorillonita: Al4Si8O20(OH)4 + 40HF + 4H+ 4AlF2+ + 8
desde los inicios de los procesos de estimulación ácida: acidificación SiF4+ 24H2O
y fracturamiento.

1. Acidificación matricial Para el caso de un producto precipitable de CaF2, un preflujo de HCl


puede remediar el daño, removiendo el material de carbonato previo
Es una técnica en la cual una solución ácida es inyectada a la a la inyección de HF y para el caso del óxido férrico, puede resultar
formación con el propósito de disolver algunos de los minerales mantener un pH inferior a 2 o usar agentes secuestradores del ion
presentes y de allí restaurar o incrementar la permeabilidad en la férrico [12].
vecindad del pozo. Los ácidos más comunes utilizados son el ácido
clorhídrico (HCl), utilizado principalmente para disolver minerales de
1.1 Selección efectiva de los candidatos para la
carbonato, y mezclas de ácido fluorhídrico y clorhídrico (HF / HCl),
para atacar minerales de silicato tales como arcillas y feldespatos. La aplicación de tratamiento ácido
acidificación matricial es un tratamiento ejecutado en las cercanías
del pozo, cuenta con un alcance de cerca de 1 ft en formaciones de Para Dominguez (1992), la selección efectiva de los candidatos
areniscas y de 10 a 20 ft en pozos de carbonatos[11]. constituye un factor importante en la mejora de la tasa de éxito y el
rendimiento económico de los tratamientos [17]. Al-Araimi (2011),
Para estimular un pozo con acidificación matricial se debe tener en establece las siguientes pautas para la elección de un candidato
cuenta: la apropiada elección del pozo a estimular, el diseño del
adecuado [18]:
programa de tratamientos ácidos y aditivos y el monitoreo a tiempo
real de la aplicación del tratamiento y sus resultados. Dos de los
a) Debe contarse con un diseño detallado del tratamiento a
factores dominantes en la selección del tratamiento son el tipo de
formación, ya sea un carbonato o arenisca, que me define el tipo de implementar;
ácido y la permeabilidad de la formación, el cual a su vez se considera b) Revisar detalladamente pozo por pozo para la primera
como indicador de la presión requerida para la inyección del ácido al ronda selección de candidatos.
interior de la formación. c) Recopilar los de datos fundamentales (datos de pozo,
presión, fluidos de formación - agua y petróleo, datos de
Las reacciones primarias más comunes involucradas en la
mineralogía y pruebas de laboratorio).
acidificación se resumen en la Tabla 1. De esta forma, de la
d) Implementar un sistema de gestión de datos que permita
estequiometria de cada una de estas reacciones depende la cantidad
de ácido necesaria para disolver los minerales deseados. Las un rápido acceso a los datos del historial de producción de
reacciones secundarias y terciarias usualmente cambian pozos.
nuevamente la estequiometria y conducen a la precipitación de e) Utilizar una herramienta de diseño para la selección del
productos tales como la sílice amorfa (SiO2), y especialmente en las candidato, diagnóstico de daños, sistema de selección de
reacciones con HF, generan fluoruro de Calcio (CaF2), sílice coloide fluidos y diseño de trabajo.
(Si(OH)4) y óxido férrico (Fe(OH)3)[12].
f) Establecer pruebas QA/QC y pruebas de compatibilidad
Estos precipitados pueden o no resultar dañinos dependiendo de la con el objetivo de obtener alta tasas de éxito.
cantidad y la localización de los precipitados. La reacción secundaria
es la reacción de ácido fluosilícico (H2SiF6) con los aluminosilicatos. A 1.2 Areniscas
temperaturas inferiores a los 125 °F, la velocidad de reacción es
lenta, pero por encima de este valor, es rápida y se completa [13]. El La formulación química del ácido para estimulación matricial en
daño generado resulta significativo en formaciones con altos areniscas es complejo, y si no se aplica apropiadamente, puede
feldespatos de potasio o temperaturas superiores a los 300°F. La resultar en un mayor daño que en beneficio [19]. Parte de este
reacción terciaria involucra los fluoruros formados por la primera y problema proviene de la naturaleza compleja y heterogénea de la
segunda reacción con los aluminosilicatos[14].
mayoría de las matrices de arenisca. Las interacciones entre las
muchas especies minerales diferentes y el ácido inyectado dependen
Tabla 1. Reacciones primarias con HCL y HF (elaboración propia a
partir de [15][16][14]) no solo de la composición química de ambos, sino también de la

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temperatura, presión, morfología de la superficie, distribución del areniscas son el ácido clorhídrico (HCl), ácido acético (CH 3COOH) y
tamaño de poro y composición del fluido poroso [8], [20]. ácido fórmico (HCOOH) [25]. Cada uno de estos ácidos posee
ventajas y desventajas relacionadas con las propiedades específicas
Dentro de la funcionalidad de la acidificación en areniscas, se del yacimiento, el completamiento del pozo y la temperatura de
considera la remoción del daño de formación. El tratamiento ácido operación. El HCl tiene muchas ventajas y se ha usado ampliamente
se centra en la disolución o remoción de partículas de sílice, tales
tanto para eliminar el CaCO3 en yacimientos de arenisca, como en
como arcillas, feldespatos y cuarzos, que tienden a restringir el flujo
de hidrocarburos y reducir la permeabilidad alrededor de la cara de operaciones que buscan aumentar la permeabilidad relativa en los
pozo [21]. yacimientos de carbonatos. A altas temperaturas, a corrosión del
material de completamiento de fondo de pozo se convierte en
Minerales Tipo problema serio, debido a la naturaleza altamente reactiva del ácido
Arena Cuarzo HCl, por lo que conviene optar por ácidos menos agresivos.
Carbonatos Calcita, Dolomita
Arcillas Clorita, Ilita, Esmectita, Kaolinita Los ácidos orgánicos, tanto acético como fórmico, se han discutido
Feldespatos Feldespatos de Na, K, y Ca como una alternativa al HCl en condiciones de alta presión y
temperatura, ya que éstos poseen una velocidad de reacción más
lenta y son menos corrosivos. Ahora bien, como los ácidos orgánicos
poseen una capacidad de disolución menor en una base porcentual
del mismo peso (en comparación con el HCl), la concentración
requerida de éstos en los tratamientos es mayor [25].

1.2.1 Riesgos e inefectividad de la acidificación en areniscas

Harry McLeod y George King crean una lista de las más posibles
causas en el fracaso de los tratamientos ácidos [26]. Entre ellos se
consideran:

 Tratamiento de un pozo sin daño


 Uso de ácido en una formación no adecuadamente
Figura 1. Constituyentes de areniscas solubles en sistemas HCl-HF perforada
(elaboración propia a partir de [6])  Uso de ácido equivocado para remover el daño. Tal es el
caso del uso de HCl para incorrectamente disolver sólidos
El ácido fluorhídrico es uno de los pocos ácidos comunes capaces de que bloquean tales como arcillas y finos de sílice; o el HF
disolver los minerales de sílice. Una de las formulaciones del ácido en el caso de carbonato.
más comunes corresponde a las mezclas de HCl y HF, conocidas  Formulación incorrecta de las concentraciones del sistema
también como “mud acid” o lodo ácido. Estas pueden variar desde ácido, donde se corre el riesgo de la reprecipitación o la
bajas concentraciones 3% HCl; 0.5 % HF a altas de 12-15% HCl y 3-5% inducción de un daño dada la sensibilidad de la mineralogía
HF o más. Una baja concentración de HF permite una reducción en el de la formación al contacto con el ácido.
daño de los precipitados del ácido consumido y disminuye el riesgo  Uso de agua contaminada para mezclar el preflujo u
de no consolidación de la formación alrededor del pozo. Para postflujo.
areniscas con alto contenido de carbonato, mayor al 15 o 20%, el uso  Falla en la limpieza de los tanques de agua o de ácido. El
de HF sugiere ser evitado[22]. bombeo de fluidos con altos niveles de óxido con la
tendencia a la depositación o reprecipitación en la
La tasa de HF utilizada en los yacimientos de areniscas es una función formación, tapones de perforados y espacios de poro cerca
de la composición química y física de la roca, del volumen de ácido y de cara de pozo.
del área superficial de la matriz de la roca en contacto con el ácido.  Mal uso de los aditivos, como el exceso de inhibidores de
Esta tasa puede estar también afectada por la concentración del corrosión o estabilizadores de arcillas más allá de su límite
de solubilidad
ácido, la temperatura y presión de la formación, y la formación de
 Bombeo de ácido a presión de fractura. La acidificación
subproductos insolubles o no reactivos [23].
toma lugar en la matriz para impartir estimulación.
 Clausura del tratamiento ácido previo al retorno de la
La inyección de HF solo no resulta tan viable dado el carácter de ácido
producción del mismo. En ocasiones, el pozo no produce
débil atribuido a este, su incapacidad de mantener un pH bajo y
inmediatamente y se demanda la intervención de
mantener solubles ciertos productos de las reacciones. En
operaciones de suaveo y propulsión con nitrógeno. Este
contraposición, el HCl es usado como el ácido fuerte [24]. El HF
periodo puede ser restringido de 2 a 8 horas, más allá de
también suele ser aplicado para la remoción de ciertas escamas,
este tiempo, en areniscas de baja permeabilidad con
como carbonatos de calcio, carbonato de hierro, óxidos de hierro y
mineralogía compleja las reacciones de reprecipitación de
sulfuro de hierro.
ácido son conducidas[16].
Existen muchos ácidos disponibles para el tratamiento de escamas
de CaCO3; sin embargo, los más comunes en los yacimientos de

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Sin embargo, un acercamiento sistemático a la ejecución Operación Mecanismos de daño


del tratamiento ácido, la selección del pozo candidato y el Perforación Invasión de sólidos en lodo
diseño del tratamiento han de ser analizados de la mano Invasión del filtrado
con las más comunes razones de fallas en la aplicación del Producción Taponamiento de escamas inorgánicas a
Carbonato de calcio
tratamiento.
Escamas de hierro

1.2.1.1 Ejecución exitosa de la acidificación de Workover Invasión de sólidos


areniscas. Hinchamiento de arcillas; migración (salmueras
incompatibles)
Una vez seleccionado el pozo y su desempeño,
identificando causas como el daño de formación, la Estimulación Liberación y migración de finos b
severidad y tipo de este; la localización y la posible Precipitación de sólidos formados por la
reacción de fluidos de estimulación con otros
alternativa del uso de ácido como agente de remoción de
minerales o fluidos c.
daño. Se procede a un proceso de 6 pasos [27]: Daño por polímero (fluido de fracturamiento) d
1. Determinar la presencia de daño removible por ácido Alteración de la humectabilidad e
2. Determinar fluido apropiado, tipo de ácido,
concentración y volúmenes de tratamiento.
3. Definir programa de aditivos
4. Seleccionar método de desplazamiento (divergencia a Removido con HCl, ácido acético o combinación de ambos.
b Minerales como zeolitas, arcillas feldespatos y sílice
mecánica, química o una combinación)
c
5. Quality control Precipitados insolubles0
6. Evaluar el tratamiento d HCl usualmente suficiente
e causado por aditivos. Tratamiento de un surfactante.
Sin embargo, para el caso de las areniscas los tratamiento
ácidos se limitan a varias etapas en su ejecución, según
Kalfayan[6]: 1.2.2 Ácidos y concentraciones

1. Pickling 1.2.2.1 Sistemas retardantes y ácidos orgánicos


2. Desplazamiento de solvente (opcional) HCl y HF son dos ácidos que reaccionan rápidamente con
3. Desplazamiento del agua de formación (opcional) carbonatos y silicatos. Sin embargo, los objetivos del tratamiento
4. Etapa de ácido acético (opcional ante la abundancia ácido consisten en aumentar la porosidad y la permeabilidad del
de minerales férricos) medio, profundamente en la formación[30]. Métodos, que se han
5. Preflujo de HCl desarrollado para ralentizar el proceso de acidificación, incluyen:
6. Ácido principal (HF)
7. Postflujo  Emulsionar las soluciones ácidas acuosas en aceite (o
8. Etapa de divergencia disolventes como queroseno o combustible diésel) para
9. Repetición de los pasos 2-6 (opcional) producir una emulsión, que está reaccionando más lento.
10. Etapa de desplazamiento final.  Disolver los ácidos en un disolvente no acuoso (alcohol,
gel)
Siendo las más importantes o fijas el pickling, el
preflujo ácido, tratamiento ácido principal, postflujo  El uso de soluciones no acuosas de productos químicos
ácido y etapa de divergencia. orgánicos que liberan ácidos solo al contacto con el agua.
 La inyección de soluciones de acetato de metilo, que se
1.2.1.2 Mecanismos de daño en la acidificación hidroliza lentamente a temperaturas muy altas para
producir ácido acético[31].
La presencia de daño de formación puede ser determinada por el
Además de estos métodos, de los cuales emulsionar el ácido es
uso, ya sea separado o combinado, de herramientas de evaluación,
probablemente el más importante, algunos como el retardo de la
tales como: análisis de pruebas de restauración, registros de
velocidad de reacción se puede lograr gelificando el ácido o
temperatura y datos del medidor de flujo o registros de producción. humectando al aceite los sólidos de la formación.
La presencia de daño de la formación también podría determinarse
mediante el análisis de una serie de datos obtenidos en campo [28]. Los ácidos gelificados se usan para retardar la velocidad de reacción
ácida en tratamientos tales como la fracturación ácida. Algunos
Generalmente, la remoción de daño por el ácido ataca la reducción retardantes se pueden agregar al ácido de lodo (mezcla HCl-HF) para
de la permeabilidad causado por taponamiento o constricción en disminuir la velocidad de reacción del ácido con los minerales. Una
gargantas de poro. La resistencia al flujo también se puede presentar clave es inyectar una solución que no contenga HF explícitamente,
por taponamiento de fluidos no solubles en ácido como ciertas pero un compuesto capaz de generar HF a mayor profundidad de
escamas, parafinas y asfaltenos. De esta forma, los tipos de daño penetración y mayor tiempo de reacción para la máxima disolución
atacados por el ácido HF en areniscas se sintetizan en la tabla 3. de finos [32]. Este retardante se hidroliza en agua cuando entra en la
formación para formar HF de acuerdo con la reacción:
Tabla 3. Tipos de daños remediados por la acidificación
(elaboración propia a partir de [29]) HBF4 + H2O HBF3OH + HF

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Se pueden usar otros sistemas retardantes como la emulsión de las cid”, la nueva formulación presentaba un incremento significativo de
soluciones ácidas acuosas en aceite, disolver los ácidos en un la permeabilidad de 177.86% a 300°F.
disolvente (alcohol, gel) o la inyección de soluciones de acetato de
metilo, que se hidroliza lentamente a temperaturas muy altas para Las experiencias de campo con acidificación en areniscas han
producir ácido acético. mostrado que los tratamiento implementados con sistemas
retardantes resultan en trabajos de estimulación ácida con
producción de aceite incrementada y estabilizada [33].
Abrams et al. mencionan dos tipos de sistemas acidificantes de
acción suave, de alto pH (4 a 6), los cuales se han desarrollado para
estimulación matricial tanto en yacimientos de areniscas como 1.2.2.2.1 Sistema convencional
carbonatos. El primero, un tratamiento de autogeneración
denominado SG (self-generating), el cual utiliza la hidrólisis de un Un número diferente de ácidos son usados en los tratamientos
éster (u otros productores de ácidos) para generar bajas ácidos. Los más comunes son:
concentraciones de H+. Por otro lado, el segundo tipo es regulado  Ácido clorhídrico, HCl
por buffer, denominado BR (buffer-regulated), el cual utiliza un ácido  Ácido hidrofluórico, HF
orgánico amortiguado con su sal de amonio [33]. Para estimulaciones  Ácido acético, CH3COOH
 Ácido fórmico, HCOOH
en arenisca, la generación de ácido HF es provista por la adición de
 Ácido sulfámico, H2NSO3H
fluoruro de amonio [33].
 Ácido cloroacético, ClCH2COOH.
El rango de temperaturas manejado en estos sistemas va desde la
En 1984, McLeod [26] presentó una serie de guías y lineamientos
temperatura ambiente hasta valores cercanos a los 280 °F (138 °C). para el diseño de tratamiento ácidos. Sin embargo, estos se limitaban
La remoción del daño en las cercanías del pozo puede obtenerse solamente a formaciones con permeabilidades inferiores a los 10 mD
usando sistemas BR hasta al menos 380 °F (193°C) [33]. Debido a los y superiores a los 100 mD; sin considerar de primera mano, el efecto
niveles moderados de pH y baja corrosividad, los sistemas BR tienen de la temperatura y la sensibilidad a la mineralogía.
también aplicación potencial a temperaturas donde la excesiva
corrosión impide el uso de ácidos convencionales. Los estudios de
Tabla 4. Diseño de tratamiento ácido (elaboración propia
corrosión de laboratorio mostraron que en los sistemas BR las tasas a partir de [26])
de corrosión, sin inhibidores, están dentro de los límites aceptables
hasta cerca de 380 °F (193 °C). Los inhibidores de corrosión deberán Alta permeabilidad (100 mD o más)
permiten su aplicabilidad a mayores temperaturas [33]. Alto cuarzo (80%), baja arcilla (<5%) 12% HCL-3%HF
Alto feldespato (>20%) 12% HCL-3%HF
Abrams et al. desarrollaron tres sistemas de SG para diferentes Alta arcilla (>10%) 12% HCL-3%HF
rangos de operación: formiato de metilo (MF), para 130 a 180 °F (54 Alta clorita-hierro 12% HCL-3%HF

a 82 °C), la sal de amonio del ácido monocloroacético (CA), para 180


Baja permeabilidad (10 mD o menos)
a 215 °F (82 a 102 °C); y acetato de metilo (MA), para 190 a 280 °F
Baja arcilla (<5%) 6%HCl-1.5%HF
(88 a 130 °C). De la misma forma, desarrollaron sistemas BR para
Alta clorita 3% HCl- 0,5% HF
diferentes rangos de pH: ácido fórmico (F) para pH de 3.5 a 4, y ácido
acético (A) y ácido cítrico (C) para pH de 4.5 a 5.0 [33]. Usualmente uno de los mayores problemas en la acidificación de
areniscas es la precipitación ante la reacción con HF. Altas
Malate et al. [34] también propuso un sistema de ácido aplicable concentraciones de HF me generan reacciones secundarias y
para penetraciones de moderadas a profundas. Ellos utilizaron un terciarias que conducen a un daño adicional por productos
complejo de ácido fosfónico (HEDP) para hidrolizar NH4HF2 en lugar precipitados de estas reacciones[37]. Sin embargo, ante bajas
de HCl. HEDP tiene 5 hidrógenos disponibles que se disocian en concentraciones se corre el riesgo de insuficiencia en la disolución.
diferentes condiciones estequiométricas. Mezcla de ácido HEDP con
NH4HF2produce una sal de fosfonato de amonio y HF. Durante la acidificación de areniscas, se presentan las siguientes
reacciones de precipitación[38]:
Con respecto a los ácidos orgánicos, Shafiq et al. [35] reemplaza el
“mud acid” convencional por las siguientes combinaciones: (1) ácido Precipitación de sílice hidratada:
ortofosfórico (H3PO4) -HF, (2) ácido fluobórico (HBF4) -HCOOH, and (3) 4HF + SiO2 SiF4 + 2H20 (1)
HCOOH-HF. Tras un análisis de la porosidad, permeabilidad y 6HF + SiO2 H2SiF6 + 2H2O (2)
mineralogía, la mejor combinación fue 3% HF: 9% H3PO4. Se identificó H2SiF6 + 4H2O  Si(OH)4 + 6HF (3)
un incremento de la permeabilidad de 135.32 % a comparación con el
sistema tradicional 3%HF: 12% HCl, con un incremento de solo Precipitación de sodio, potasio y calcio:
101.76% a temperatura ambiente. H2SiF6 + 2Na+ Na2SiF6 + H2 (4)
H2SiF6 + 2K+ K2SiF6 + H2 (5)
De la misma forma, Zhou y Nasr-El- Din [36] estudiaron un ácido 2HF + Ca+  CaF2 + H2 (6)
alternativo de ácido fosfónico- HF. Se evaluaron las concentraciones, H2SiF6+ 6 Al+ + 2OH--  6AlF2 + SiO2.2H2O (7)
tiempo de reacción y temperatura. En comparación con el “muda

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Para los casos 1,2, 3 y 4 se plantea el uso de HCl o un ácido parámetros: pH o salinidad induce a la dispersión y bloqueo de la
orgánico en la etapa del tratamiento ácido principal. garganta de poro[41].
La sílice coloidal (H4SiO4) que se genera en el caso 3 y 4, según
Curtis Crowe, recubre la superficie de las partículas de areniscas, La temperatura también causa problemas[42]. La disolución de
limitando el movimiento de finos que, de otra forma, el arcillas puede acelerarse, reduciendo la capacidad de penetración
tratamiento podría desbloquear [15]. A partir de ello, se denota del ácido y reacciones secundarias pueden causar precipitación. Así,
la importancia de un diseño adecuado del tratamiento ácido. la alta tasa de reacción puede desconsolidar la matriz de la arenisca,
Para los casos, 5, 6 y 7 el uso de cloruro de amonio o HCl como creando arena móvil[43]. La rápida corrosión de equipos y tubos es
preflujo, previo al tratamiento ácido principal HCL/HF, puede factible, aunque aumentando la inyección de un inhibidor a altas
evitar el daño potencial. De ahí, un diseño óptimo de preflujo temperaturas puede incluso inducir un daño.
ácido resulta imperativo.
Tabla 6. Temperaturas de inestabilidad de arcillas
Es necesario entonces, considerar la importancia de la (elaboración propia a partir de[40]) .
sensibilidad de estos silicatos y alumino- silicatos característicos
de las areniscas ante el contacto con HCl y HF. Dicho referente Inestabilidad de minerales en ácido HCl
Mineral Temperatura °F
de sensibilidad es descrito por G.R Coulter [29] y Simon, D. E
Clorita 150-175
[37]cómo se presenta sintetizado en la Tabla 5.
Ilita 190
Esmectita 200
Caolinita 225
Tabla 5. Caracterización del comportamiento de las arcillas en
presencia de HCL/HF (elaboración propia a partir de [29][39])
Trabajos realizados por Gdanski and Peavy [44] basados en el análisis
Arcillas Comportamiento Morfología de muestras de retorno dado un tratamiento con HF en el Golfo de
Esmectita Arcillas hinchables y reactivas al HCL Irregular, rugoso,
México, reportan reacciones terciarias en la inyección de HF en
a temperatura de 150 °F. hojas. Expansión
en medio acuoso.
areniscas portadoras de aluminosilicatos. La reacción primaria
Clorita Mineral arcilloso con presencia de Placas, rosetas en ocurre en medio del HF y los aluminosilicatos generan fluoruros de
hierro. Hierro capaz de ser removido forma de col o sílice. Los productos de esta reacción interactúan con los alumino-
por el HCl, desintegra la estructura y abanico. Libera silicatos en reacciones secundarias a temperaturas superiores a los
deja un residuo amorfo y hierro en hierro que 100°F. Durante esta segunda reacción, material arcilloso es traído a
solución con posibilidad de precipita a pH la solución y los iones presentes de sodio y potasio puede reaccionar
precipitarse ante un aumento del superiores a 2. con los fluoruros causando un precipitado de fluosilicatos de sodio o
pH. potasio. Adicionalmente, a medida que la reacción continua, los
Sensibilidad al HCl a partir de 125 °F
fluoruros de aluminio formados reaccionan nuevamente con los
y al ácido fórmico (10%) a 180°F. Sin
sensibilidad al ácido acético. alumino-silicatos en una reacción terciaria[45]. En este punto el HCl
Ilita Usando HF presenta problemas Irregular con es consumido o los productos de la reacción se disuelven en agua de
debido a la presencia de potasio en forma de espinas formación y el pH se eleva, así los fluoruros de aluminio se precipitan
su estructura. El potasio queda o agujas y se induce el daño.
disponible para reaccionar con el HF, alargadas. Fácil
obteniendo un producto insoluble: dispersión y
fluosolicato de potasio. migración.
Se comporta inestablemente con
HCl a 150 °F.
Caolinita Inestable en HCl a temperaturas Placas o láminas
superiores a los 200°F apiladas. Migra
con facilidad,
puentes de
hidrógeno no
permite el ingreso
de agua.
Zeolitas Usualmente se encuentra como
Analcita (NaAlSi2O6). Tienden a
descomponerse y/o gelatinarse en
presencia de HCl a temperaturas de
75°F
Figura 2. Reacciones de acidificación en areniscas en cercanías del
pozo (elaboración propia a partir de [6]).
Adicionalmente, la presencia de feldespatos como la ortoclasa y la
plagioclasa, una vez disueltos en HF dejan disponibles iones de Compuestos como fluoruro de aluminio (AlF3) e hidróxido de
potasio, sodio y calcio para reaccionar con otros productos, aluminio (Al(Oh)3) se pueden precipitar.
resultando en la problemática precipitación. Además, los cambios en
la salinidad y pH pueden afectar adversamente la hidratación y Al3 + 3F- AlF3
migración de las arcillas, las cuales se encuentran inicialmente
aglomeradas o floculadas[40]. Un cambio en cualquiera de estos dos Al3 + 3 OH-  Al(Oh)3

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Pero con un adecuado diseño del preflujo y lodo ácido puede evitarse de arcillas inestables, es necesario considerar el uso de
ácidos orgánicos. Aunque la capacidad de disolución de
Iones ferrosos o férricos, producto del pickling o la acción de carbonatos de los ácidos orgánicos es inferior a la del HCl,
minerales arcillosos pueden producir la precipitación de hidróxido se propone un preflujo de ácido orgánico a mayor volumen
férrico [Fe(OH)3] y FeS [46]. En estos casos, agentes quelantes son del HF. Sin embargo, cloruro de amonio debe ser
empleados para reducir el impacto de estos dos compuestos [31]. adicionado al ácido orgánico para prevenir el hinchamiento
de arcillas[48].
Sin embargo, Gdanski [13]plantea desde un inicio la precipitación de
hexafluosilicatos (XSiF6) como un problema mayor comparado con el f. Tratamiento ácido principal: Esta etapa pretende disolver
resto de los precipitados. partículas silíceas que restringen la permeabilidad en las
cercanías del pozo o taponamiento de perforados.
Dentro de las etapas para la selección del tratamiento ácido se Kalfayan retoma las modificaciones elaborados por Mcleod
denota necesario: y Norman [49] dispuestas en la tabla 7 y propone una
nueva en la tabla 8.
a. Pickling: Para el lavado de tubería se emplea soluciones al
5% de HCL comercializado por las compañías de servicios Tabla 7. Lineamientos en acidificación convencional de
acompañados con un agente de control de hierro y un areniscas (elaborado a partir de [49])
inhibidor de corrosión. Se remueven escamas y depósitos
Mineralogía >100 mD 20 a 100 mD <20 mD
orgánicos de las tuberías [47].
<10% limo y <10%arcilla 12% HCL/3% HF 8% HCL / 2% HF 6% HCl/ 1,5 % HF
>10% limo y >10%arcilla 13,5% HCL/1,5% HF 9% HCl /1% HF 4,5% HCl/ 0,5% HF
b. Desplazamiento de solvente (opcional): Aplicado
>10% limo y <10%arcilla 12% HCL/2% HF 9% HCl /1,5% HF 6% HCl/ 1 % HF
solamente ante la incompatibilidad del crudo con las
<10% limo y >10%arcilla 12% HCL/2% HF 9% HCl /1,5% HF 6% HCl/ 1 % HF
mezclas de ácido usadas. El uso de un solvente aromático
como el xileno [29], típicamente con un volumen de 25 a
50 gal/ft, con el objetivo de desplazar el aceite lejos de las
etapas ácidas para prevenir tapones, emulsiones o para En la tabla 7, se manejan tres grupos: alta, media y baja
remover depósitos parafina/asfalteno presentes en el permeabilidad. En cada una se tienen 3 diferentes
pozo. concentraciones: bajo contenido de arcilla y feldespato
(<10%). El mismo fluido o tratamiento ácido para
c. Desplazamiento de agua de formación (opcional): Es formaciones ya sea, de alto contenido de feldespato (>10%)
recomendado el uso de una solución de 2-7% de cloruro de o arcilla (<10%) y una última opción, con una concentración
amonio (NH4Cl), a un volumen de 15-75 gal/ft. El propósito alta de feldespato y arcilla. En el caso de formaciones de
consta del desplazamiento de agua con presencia zeolita y clorita se recomienda sustituir HCl con un ácido
apreciable de iones de sulfato y bicarbonato, es decir, orgánico o acético.
mayor a 1000 ppm. Se evita la precipitación de carbonatos
de calcio y sulfato de calcio al garantizar la compatibilidad Para la tabla 8, los volúmenes recomendados se inscriben en
del tratamiento y la salmuera. el rango de 25-200 gal/ft. Este debe tener una relación
directa con la permeabilidad, la sensibilidad al ácido y el tipo
d. Etapa de ácido acético (opcional): Se presenta en y severidad de daño, para así evitar riesgos de precipitación,
areniscas con altas concentraciones de siderita (carbonato migración de finos y desconsolidación de la roca.
de hierro), pirita (sulfuro de hierro), óxidos de hierro y
clorita de hierro. Se pretende reducir el potencial de Bajos volúmenes de ácido han de ser usados en formaciones
precipitación de hierro con un volumen recomendado de poco consolidadas, de baja permeabilidad y alto contenido
25-100 gal/ft. El ácido acético reacciona con los carbonatos de arcillas. Excesivo HF [50][23] puede generar colapso de
y reduce la reprecipitación de compuestos de hierro perforados y producción de arena o severo taponamiento
disueltos. Si se cuenta con bajos contenidos de carbonato, por precipitados. Si el daño de formación es tan severo que
menor al 5%, el ácido acético puede servir de preflujo volúmenes mayores a 150-200 gal/ft son requeridos de HF y
ácido. De lo contrario, en esta etapa se suministra una no logran penetrar, entonces el fracturamiento hidráulico ha
solución de 10% de ácido acético y 5% de cloruro de de ser considerado.
amonio, como estabilizador de arcillas [16].

e. Preflujo ácido: El objetivo del preflujo es la disolución de


minerales de carbonato en la formación previa a la
inyección de la mezcla con HF. El HF reacciona con
carbonato de magnesio y calcio, generando como
precipitados los fluoruros de calcio y magnesio.

2H+ + 2F- + CaCO3  CaF2 + CO2 +H2O

El preflujo convencional usualmente porta 5-15% de ácidos


orgánicos (acético o fórmico) solos o combinados con HCl Tabla 8. Lineamientos de acidificación convencional de
[44]. A temperaturas superiores a los 250°F, o en presencia areniscas(elaborado a partir de[6]).

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El tiempo de residencia del ácido HF ha de ser minimizado Formación Tratamiento Ácido Preflujo
para reducir la precipitación de los productos de la Solubilidad en HCl >15-20% No uso de HF
reacción[51][52]. Un tiempo de contacto de 2-4 horas por Calcita o dolomita 15% HCl solamente 5% NH4Cl+3% acético

etapa se tiene por límite. Es recomendado no usar


salmueras de NaCl, KCl ni CaCL2 en ninguna etapa previa o Alta permeabilidad (>100 mD)
Alto cuarzo (>80%); baja arcilla (<5%) 12% HCL-3% HF 15% HCl
posterior (preflujo ni postflujo) al HF, dada la tendencia de
Arcillas (5-8%); bajo feldespato (<10%) 7,5% HCl-1,5%HF 10% HCl
los iones de Na, K y Ca a reaccionar con el HF consumido.
Alta arcilla (>10%) 6,5 %/ 1% HF 5-10% HCl
El diseño de las mezclas HCl/HF, debe permitir al menos un
Alto feldespato (>15%) y arcilla (>10%) 13,5% HCl-1,5% HF 15% HCl
5% de HCl remanente al final de la segunda reacción del HF,
permitiendo completarla sin precipitación de fluosilicatos y 3% HCl-0,5% HF o 10%
Alta clorita-hierro (>8%) 10% acético+5% NH4Cl
evitando la inmediata precipitación de fluoruros complejos acético- 0,5%HF
de aluminio.

g. Postflujo: con esta etapa se pretende desplazar la fase Media permeabilidad (10-100 mD)*
Alta arcilla (>5-7%) 6% HCl-1,5% HF 10% HCl
ácida HF lejos del pozo. De esta forma, las reacciones que
Baja arcilla (<5-7%) 9% HCl-1% HF 10% HCl
se suponen generan el contacto con el ácido tomarán lugar
Alto feldespato (>10-15%) 12% HCl- 1.5% HF 10-15% HCl
lejos de las cercanías del pozo, donde el efecto en la
Alto feldespato (>10-15%) y arcilla (>10%) 9% HCl-1% HF 5% HCl
productividad será insignificante. Este postflujo ácido se
Alta clorita-hierro (>8%) 3% HCl-0,5% HF 10% acético + 5% NH4Cl
compone de una solución de cloruro de amonio del 2-8%
Alto carbonato de hierro (>5-7%) 9% HCl-1%HF 10% HCl
[6]. También puede usarse ácido acético 3-5% para
mantener un bajo pH y evitar la precipitación, tal es el caso Baja permeabilidad (1-10 mD)** Considerar Fracturamiento hidráulico
de los precipitados férricos o diésel para restablecer la Baja arcilla (<5%), baja HCl sol (>10%) 6% HCl- 1.5% HF 5% HCl
saturación de aceite cerca del pozo y poder inducir la Alta arcilla (>8-10%) 3% HCl- 0,5% HF 5% HCl
normal productividad. Alta clorita-hierro (>5%) 10% acético-0,5% HF 10% acético+ 5% NH4Cl
Alto feldespato (>10%) 9% HCl-1% HF 10% HCl

1.2.3 Programa de Aditivos Muy baja permeabilidad (<1mD) Se recomienda el fracturamiento hidráulico.
*En presencia de zeolitas (>3%), se considera reeemplazar HCl con 10% ácido cítrico u orgánico
Existen dos aditivos básicos: ** Para altas temperaturas (>225-250°F), considere reemplazar HCl con ácido acético o fórmico.

- Inhibidor de corrosión Un exceso de inhibidor de corrosión puede causar


- Surfactante-humectable al agua o solvente mutuo. problemas como una humectabilidad al aceite en la
formación, dado que estos en definición corresponden a
1.2.3.1 Inhibidor de corrosión polímeros catiónicos que humectan al aceite las areniscas.
A temperaturas elevadas, superiores a 250 °F, la
Los inhibidores de corrosión son un componente concentración del inhibidor no ha de exceder una
fundamental en la implementación de la estimulación ácida, concentración del 2%, excepto en el caso de presencia de
siendo el descubrimiento de un inhibidor de corrosión cromo. El uso de un intensificador o booster es común a
temperaturas mayores a los 300 °F, suelen ser ácido
efectivo lo que dio paso a la aplicación generalizada de este
fórmico, yoduros y sales ácidas solubles de cobre,
tratamiento en la década de 1930 [8]. antimonio, bismuto y mercurio acompañada de los grupos
hidroxiacetileno, fenones de alquenilo, aminas, amidas o
En ausencia de inhibidores de corrosión, la tasa generalizada sales de amonio heterocíclicas [53].
de corrosión aumenta exponencialmente con la
concentración de ácido y la temperatura [1]. Los ácidos Estos inhibidores han de funcionar hasta 2 horas en un
atacan el acero para producir soluciones de sales de hierro proceso de fractura y 24 horas en un tratamiento ácido.
Para entender la función de un inhibidor de corrosión, es
mientras generan hidrógeno gaseoso [8]. Dependiendo de la
necesario desglosar el fenómeno de corrosión. En un
metalurgia del acero, el tipo de ácido (mineral u orgánico), la primer momento, la superficie de la tubería actúa como el
fuerza del ácido y la temperatura, la reacción puede ser más ánodo y cátodo de una batería mientras el ácido se
o menos vigorosa. Este ataque puede llevar a la eliminación comporta como un electrolito [54]. El ánodo de la tubería
de una cantidad sustancial de masa del metal, acortando la genera electrones libres y pierde iones de hierro positivos
vida útil de la tubería [8]. Esto puede reducirse a un nivel al contacto con el ácido, así:
aceptable al adicionar concentraciones apropiadas de
Fe Fe+++ 2e-
inhibidores de corrosión, con el fin de proteger y prolongar
la vida útil de la tubería y equipos presentes en el pozo. En cambio, el cátodo de la tubería usa estos electrones
liberados para reducir el hidrógeno positivo y formar H2.
Ha de ser adicionado en todas las etapas: pickling, preflujo
ácido, tratamiento ácido principal y postflujo ácido. 2H++ +2e-H2

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Ambas reacciones crean un intercambio de corriente entre


el acero de la tubería y el ácido. El ánodo así pierde hierro
y corroe, pero si tanto cátodo y ánodo son impedidos, el
flujo de corriente se suspende y la corrosión se lentifica.
Este fenómeno de impedancia corresponde a la tarea de
los inhibidores.

Yadav et al. [55] evalúa la efectividad y rendimiento de dos


compuestos amino-ácidos sintetizados: acetamidoleucina
(AAL) y benzamidoleucina (BAL) como inhibidores de
corrosión para tubería N80 acero en una solución al 15%
de HCl, como alternativa a las altas concentraciones y
toxicidad de los inhibidores comerciales en un rango de Figura 4. Imagen SEM A) superficie pulida. B) en presencia de 15%
temperaturas de 298 a 333 K. Como se aprecia en la Figura HCl. C) en presencia de BAL a 150 ppm. D) en presencia de AAL a una
3) a. la eficiencia de la inhibición decrece con el incremento concentración de 500 ppm [38].
de la temperatura debido a la desorción de los inhibidores
de la superficie de la tubería N80 acero, indicando que Se puede afirmar entonces, que la reducción en la eficiencia de los
realmente para reducir la tasa de corrosión la adsorción del inhibidores en HCL con el incremento de la temperatura se atribuye
inhibidor es la clave. En 3b) un incremento de la resistencia al aumento de la difusión de H+ a la superficie del metal. Los átomos
es observado a medida que aumenta la concentración de de hidrogeno bloquean la zona catódica a bajas temperaturas,
los inhibidores, sugiriendo que el proceso de transferencia mientras en altas temperaturas se irrumpe la adsorción dando paso
de corriente es retardado debido a la reducción de la a que el área catódica incremente la tasa de corrosión.
superficie disponible para la reacción de corrosión. La
inhibición ocurre debido a la película de la superficie de la Un inhibidor de corrosión adecuado para aplicaciones en
tubería generada por la adsorción del inhibidor en el metal, yacimientos petrolíferos debe tener las siguientes propiedades [56]:
como se aprecia en la figura 4, en los casos c y d, donde una
capa semiglobular cubre la muestra. a) Promover la formación de un adsorbido, o quimisorbido, el
cual será la capa protectora que evite el contacto del ácido
con la superficie del metal.
b) Dispersar los productos generados por la dispersión del
ácido, ya sea con la roca o los productos metálicos.
c) Mostrar propiedades antiespumantes.
d) Ser un solvente para solubilizar los productos generados
durante la reacción ácida.
e) Mantener la velocidad de corrosión bajo control.

La selección de una formulación de un inhibidor de corrosión


adecuado depende de variables como [56]:

a) Tipo de ácido y concentración


b) Concentración del agujero de fondo
c) Presión de inyección
d) Tiempo de contacto
e) Velocidad del fluido
f) Tipo de productos metálicos a ser protegidos
g) Máxima velocidad de corrosión permitida

Inhibidor Conc(ppm) R( Ωcm2)


Figura 3. (a) Tasa de corrosión y eficiencia del inhibidor en ausencia Sin inhibidor - 176
y presencia del mismo en concentración óptima de 150 ppm, (b) 50 745
Resistencia y concentración de los inhibidores AAL y BAL, (elaboración AAL
150 1006
propia a partir [55]) 50 998
BAL
150 2301

1.2.3.2 Surfactante o solvente mutual


Un surfactante no iónico ayuda en la limpieza del ácido y deja la
formación humectable al agua, facilitando el flujo de aceite o gas.
Este no ha de encontrarse a concentraciones superiores al 1%,
dado que altas concentraciones pueden causar emulsión y
problemas de espumas en los equipos.

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Debido a la reacción del ácido y los finos insolubles [57], un 2.2. En pozos agrios, el sulfuro de hierro (FeS) e incluso azufre
surfactante previene la formación de una emulsión entre el ácido coloidal puede precipitarse del ácido cuando el pH está en el rango
consumido y el aceite de la formación. En ocasiones, también se de 1,9. Es mucho menos probable que se forme hidróxido ferroso,
incluyen agentes anti-tapones para minimizar la formación de
que solo precipita a cerca de pH 7, un valor poco probable de ser
sludges o tapones muy poco solubles en ácidos orgánicos. Una
reducción de la tensión superficial facilita la recuperación del ácido encontrado incluso en ácido completamente gastado [9]. Por otro
consumido después de la acidificación[57]. lado, el ácido contaminado con hierro promueve la precipitación de
asfaltenos cuando acidifica ciertas zonas con contenido de aceite,
En 1971, Gidley [39] reportó el uso del solvente etileno glicol causando daño severo a la formación [61].
monobutil éter (EGMBE), este demostró reducir la estabilidad de
las emulsiones ácido/aceite en presencia de finos. Sutton y En las aplicaciones de los controladores de hierro, se encuentra que
Lasater [58] soportan esta idea basados en la reducción de la también previene la formación de sludge. Crowe (1965) define el
adsorción de surfactante sobre la superficie de sílice en presencia sludge como un precipitado de materiales coloidales presentes en el
de EGMBE.
crudo. Esto ocurre debido a cambios en las condiciones de operación
Según Hall et al. [59], tras la adición de una serie de surfactante o del yacimiento, concentración de hierro, de las condiciones del
catiónico y aniónicos para romper la emulsión ácido/aceite, se crudo al entrar en contacto con materiales (tales como el ácido), que
identificó un incremento en la tensión superficial y en la tasa de una vez formados, son insolubles en la mayoría de tratamientos
corrosión, sin romper propiamente la emulsión. Al estar químicos [62], [63]. Dichos precipitados, pueden ser prevenidos o
trabajando con una arena cuarzosa, los surfactantes catiónicos controlados con el uso de agentes estabilizadores en el tratamiento
son más fácilmente adsorbidos sin solvente y un incremento
ácido [62].
mínimo de 1.8 dinas/cm ocurre. Luego con un glicol éter
modificado, se aprecia un nulo incremento de la tensión
Se han empleado varios métodos químicos para abordar el problema
superficial y una reducción en la adsorción del surfactante. Un
5% del solvente MGE es óptimo para el sistema 7.5% HCl con de la precipitación de hierro. Los más comunes incluyen
0.3% inhibidor de corrosión como se aprecia en la siguiente tabla quelación/secuestro y reducción. Ejemplos típicos de los anteriores
9. incluyen ácido cítrico, EDTA y sus sales, y NTA (Ácido
Tabla 9. Solvente mutual en sistema ácido emulsionado nitrilotriacético). Los agentes reductores, por otro lado, incluyen los
(elaboración propia a partir de [55]). ácidos ascórbico y eritórbico. Para pozos ácidos, varios agentes
Solvente Mutual Inicial solución Efluente basados en tioácidos, compuestos de carbonilo y compuestos de
0 TS (dyna/cm) Rompe emulsión TS (dyna/cm) Rompe emulsión
estaño han sido empleados con éxito. A veces, combinaciones de
5 EGMBE 27,9 96 57,6 0
estos diferentes agentes se utilizan para proporcionar niveles
10 EGMBE 26,9 92 36,8 0
necesarios de control de hierro mientras se minimiza cualquier riesgo
5 MGE 27,9 92 28,8 94
de subproductos no deseados. En ciertos sistemas patentados, la
10 MGE 27,9 92 27,9 90
presencia de uno u otros ácidos fosfónicos, proporciona protección
Por último, es importante mencionar a los agentes controladores de contra la precipitación de hierro. Estos agentes forman complejos
hierro: solubles en agua con hierro y también operan en niveles
estequiométricos para inhibir la nucleación y el crecimiento de
1.2.3.3 Agentes controladores de hierro potenciales precipitados [9].

Rae considera que el hierro, el cual está presente en cualquier Ácido cítrico
operación petrolera, es quizás el problema más subestimado de
todos en la acidificación [9]. El ácido cítrico (C6H8O7) se ha usado históricamente como agente de
control de hierro. Se usa comúnmente para estabilizar el hierro en
Los tanques ubicados en superficie, equipos de mezcla y bombeo, y ácidos HCl gastados y evitar la precipitación de hidróxido férrico y/o
tuberías del pozo son hechos de acero, el cual se disuelve en mayor sulfuro de hierro. Además de su capacidad quelante de hierro, el
o menor grado en ácido [60]. En general, el acero limpio se disuelve ácido cítrico posee otra importante característica química: es un
para producir iones de metales ferrosos (Fe 2+), pero se puede volver ácido débil y esto lo hace menos reactivo con las rocas del yacimiento
más problemático al convertirse en hierro férrico (Fe 3+), al que el HCl. Debido a que es un ácido débil, el ácido cítrico es una
reaccionar con el oxígeno. También, el acero de superficie está buena alternativa para el HCl en formaciones de alta temperatura,
cubierto universalmente con una pátina de óxido, o óxido férrico, donde las soluciones concentradas de HCl pueden causar severos
que se disuelve rápidamente para producir iones férricos en ácido problemas de corrosión y patrones de grabado pobres [64].
[9].
El ácido cítrico se ha usado en algunos tratamientos de campo como
Desafortunadamente, varios productos de reacción de hierro alternativa a otros ácidos débiles convencionales como el ácido
pueden precipitar del ácido a medida que pasa y el pH aumenta. Lo fórmico (HCOOH) y ácido acético (CH3COOH). Fue introducido
más probable es hidróxido férrico, el cual forma un precipitado porque puede usarse en forma encapsulada, lo que evita su reacción
gelatinoso y taponante cuando el pH ácido aumenta alrededor de pH con la tubería de producción y la formación hasta 180°F. Como

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resultado, la protección en la tubería será mayor, especialmente en retardar las fórmulas ácidas, ralentizar su velocidad de reacción para
aquellas hechas de aleaciones resistentes a la corrosión. Cabe permitir una penetración más profunda de ácido vivo o la creación
señalar que el uso de ácido cítrico encapsulado en el campo ha tenido preferencial de grandes agujeros de gusano a través de cualquier
resultados mixtos [64]. daño cercano al pozo [8].

1.3 Carbonatos Durante la inyección de ácido en la formación, cuando el ácido crea


los agujeros de gusano, se genera calor exotérmico en la punta del
La estimulación de los yacimientos de carbonato se usa agujero de gusano. Durante este período de inyección, la
generalmente para restaurar o mejorar la producción a un nivel temperatura medida en el pozo será la temperatura de inyección del
económico. Este tratamiento, ya sea de naturaleza orgánica o ácido sin efectos exotérmicos. Cuando se detiene la inyección de
inorgánica, es un medio natural de efectuar tal estimulación de este ácido, el ácido vivo remanente en el sistema de agujero de gusano,
tipo de litologías [65]. El objetivo de la estimulación ácida en rodea el pozo y reacciona con el carbonato para crear un anillo
condiciones de matriz en formaciones de carbonato es crear canales calentado alrededor del pozo, y esto calentará el líquido en el pozo
de flujo altamente conductivos conocidos como agujeros de gusano [69].
que pasan el daño en la formación [66]. canales de flujo establecen
la conexión entre el pozo y la formación de hidrocarburos, lo que El ácido de mayor uso es el HCl, dado su bajo costo y fuerte disolución
permite que los hidrocarburos fluyan al pozo a una presión de con la calcita y la dolomita, dichas reacciones se presentan en la tabla
extracción mínima [66]. Los agujeros de gusano se forman cuando la 1. Aunque también se acude en ocasiones al ácido acético y fórmico.
El HCl suele portar concentraciones entre 15% y 28% [6]. El ácido
matriz de la roca porosa y permeable se disuelve con fluidos
acético es débilmente ionizado y lento en las reacciones, su uso tiene
reactivos tales como ácido clorhídrico (HCl). Para obtener un skin mayor predilección como inhibidor de corrosión y fluido de
negativo, los agujeros de gusano deben penetrar más allá de la zona estimulación en formaciones de alta temperatura.
de daño y crear una región de permeabilidad ultra alta [66].
La formación de agujeros de gusano ha sido ampliamente estudiado
Como los medios porosos de carbonato son altamente reactivos en y modelado. Fredd and Miller [70] proveen una comparación de
contacto con soluciones ácidas, cuando se inyecta ácido en los varios modelos. Uno de los mayores retos a la hora de predecir la
efectividad del tratamiento son las estructuras de disolución y su
depósitos de carbonato, la región cercana al pozo está sujeta a
impacto en la evolución del skin. Los principales tipos de estructuras
disolución química. Este es un fenómeno de transporte reactivo, ya
son:
que el ácido fluye y se transporta a través de un medio poroso [67].
1. Cara de disolución: A una tasa baja de inyección y alta
En el caso particular estudiado por Bybee (1999) en yacimientos de reactividad, el ácido no penetra la formación
carbonatos en Arabia Saudi, el cake de filtrado del fluido de adecuadamente y simplemente disuelve la formación en la
perforación y los sólidos de la formación, reducían la capacidad cara. No hay una canalización significante y es la estructura
productiva del pozo. Sobre la base de los estudios realizados con el más ineficiente.
fin de incrementar la producción del pozo, se concluyó que la
2. Agujeros de gusano cónicos: Ocurre a una tasa de
estimulación matricial utilizando HCl tuvo como resultado un lavado inyección mayor y/o baja reactividad. El ácido reacciona
superficial efectivo y un incremento de la productividad del pozo primeramente con las paredes en el canal iniciado
[10]. formado, resultando en un único canal, ancho de forma
cónica. Este patrón es típico de ácidos fuertes que no son
Se espera que la estimulación ácida minimice significativamente el retardados. Esto se debe a que el HCl es consumido en las
factor de daño cerca al pozo, con el propósito de eliminar el daño paredes del canal a medida que fluye, en vez de entrar a
inducido, el cual consiste en la interacción del filtrado proveniente otros canales de poro o extendiendo su punta
del lodo o cemento, con minerales en la matriz crítica [68]. Además, sustancialmente.
el ácido disolverá la roca carbonatada, generando agujeros de
gusano desde el pozo para conectar eficientemente la región cercana 3. Agujeros de gusano dominantes: En altas tasas de
al pozo hasta el completamiento [69]. inyección y con un ácido retardante, que permite extender
el extremo del canal. Se da lugar a un agujero de gusano
La química de la acidificación de carbonatos es fundamentalmente más delgado y largo. Existe una leve ramificación, a medida
diferente a la acidificación en areniscas. HF no tiene aplicación, dado que el fluido empieza a entrar a poros pequeños a mayor
que este solo me forma productos precipitables como CaF2 en tasa de flujo. Esta estructura presenta una combinación
limolitas y MgF2 en dolomitas. El tratamiento es usualmente óptima de tasa de inyección y reactividad. Tiene la
administrado en una región de 5ft alrededor del pozo [70]. suficiente conductividad y ramificación para proveer de un
flujo significativo de producción al agujero de gusano y el
La acidificación en carbonatos es realizada usualmente con HCl, pozo[71].
excepto en condiciones de altas temperaturas y cuando existen
problemas de corrosión. En dichas situaciones, los ácidos orgánicos, 4. Agujeros de gusano ramificados: En altas tasas de
como el ácido acético o el fórmico son usados, debido a que ellos son inyección, la ramificación puede extenderse a medida que
mucho menos agresivos. Ocasionalmente, puede ser beneficioso entra por pequeños poros del canal original. Es un patrón

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poco eficiente dado que la penetración a través de la zona cambio, para el sistema microemulsificado se toma mínimo 6
dañada se torna menos probable. La conductividad se ve minutos (ver Figura 7) para disolver el 95% con el sistema 4 y 23
comprometida a la vez que la ramificación se vuelve minutos para el sistema 2. Se deduce que el proceso de disolución es
predominante. Resulta en una disolución uniforma y total más lento en medio de microemulsión que en medio acuoso. Así
del área de contacto [72]. mismo, para este último se tienen un incremento del 57% de
permeabilidad, mientras que para el otro sistema 4 es de 59%.
5. Disolución uniforme. Ambos valores inferiores al dado por el HCl al 15%, el cual presentaba
disolución de cara [74].

Figura 5. Estructuras de disolución en carbonatos


(elaborados a partir de[71]).
Figura 7. Consumo de carbonatos en función del tiempo para
Aunque es difícil predecir el comportamiento del ácido en estas sistemas retardantes de microemulsión 2 y 4; (elaboración propia a
estructuras, cierto grado de retardo es deseado. Este se logra con partir de [74])
aumento de viscosidad (gelificación o emulsificación). En la figura
6 se ilustra la relación del skin y la estructura de disolución, De la misma forma, Cairn et al. [75] evalúan tres sistemas ácidos
corroborando la preferencia de agujeros de gusano dominantes emulsificados: Fluido A (convencional), Fluido B (ácido emulsificado
que se traduce en menores valores del skin. estabilizado con aditivo I) y Fluido C (ácido emulsificado con aditivo
II). Para el fluido A, siendo el menos estable, se caracteriza por la alta
concentración de agujeros de gusano cerca del interior del núcleo,
no se extiende más allá de 2/3 de la longitud de este, es decir, una
limitada disolución. Para los casos, B y C con las más altas
permeabilidades, exitosamente se penetra en la formación con el
mínimo de disolución y un patrón más uniforme. Como se aprecia en
la figura 8, el fluido C tiene el mayor efecto retardante con un solo
agujero de gusano principal alcanza la mayor profundidad.

Figura 6. Skin en relación a las tasas de inyección


generadoras de cada una de las estructuras de disolución en
carbonatos (elaborados a partir de[71]).

Estos sistemas retardantes son típicamente usados para obtener una


tasa de disolución inferior, a partir del efecto de viscosidad y
estructura muscular. En este contexto, los sistemas de
microemulsión MES) formado por la mezcla de un surfactante, una Figura 8. A condiciones de 3000 psi y 300 °F, se ilustra los patrones
fase aceite y agua donde las gotas de un líquido se encuentran de disolución de cada uno de los fluidos de análisis. El fluido C
dispersas en una fase continua. Un trabajo muestra como una presenta un patrón más direccionado a medida que profundiza en la
microemulsión W/O resulta efectiva reduciendo el coeficiente de formación [75]
difusión comparado con una solución regular de HCl [73].
Sin embargo, además de los sistemas emulsificados y gelificados,
Tupa et al, diseñan 4 sistemas de los cuales se evalúan el 2 y 4, ambos existe la posibilidad de ácidos orgánicos como CaCl2 y CO2
compuestos por 15% HCl, una fase oleosa de xileno, un co- adicionados al HCl. CaCl2 reduce la solubilidad de la nihidrita en HCl,
surfactante o secbutanol). Para el sistema 2 se usan como de esta forma su concentración será menor una vez consumido el
surfactante ALK90 y para el 4, RNX110. Se aprecia como el HCl 15% ácido. Con la adición de CO2 se enfría y modifica el equilibrio y la
consume el 98% del carbonato de calcio en menos de 1 minuto. En cinética de la reacción.

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1.3.1 Método de desplazamiento

La variabilidad de la densidad y apertura de la fractura junto con la


conductividad del fluido, plantea desafíos al objetivo de lograr la
uniformidad de la distribución del ácido a todas las fracturas en un
pozo [76], [77]. Debe entonces, establecerse una metodología que
permita el desarrollo un tratamiento eficaz de todas las fracturas, la
cual sea operacionalmente eficiente y facilite la determinación de la
efectividad del tratamiento en tiempo real [78].

Debido a que la mayoría de los pozos productores contienen


secciones con permeabilidad variada, esto puede suponer un Figura 9. Sellantes de esfera flotante: (a) representación
problema [77]: cuando se inyecta en un pozo, el ácido seguirá el esquemática; (b) eficiencia de asentamiento (elaboración
propia a partir de [79]).
camino de menor resistencia, ingresando por los canales
preferenciales, que se caracterizan por tener mayor permeabilidad  Coiled Tubing: Es muy efectivo en la ubicación del ácido,
y/o el skin más bajo. Si no se aplica el método de diversificación de especialmente en tratamientos cortos y muy cercanos al
fluidos, una gran fracción del ácido fluirá a las secciones menos pozo. Su uso también es preferencial en pozos
dañadas, mientras que las secciones con mayor daño sólo aceptarán horizontales, esta unidad CT envía el fluido a lo largo de la
una pequeña fracción del ácido [76]. zona, mientras este se adhiere a la tubería en medio de
intervalo de interés perforado o a hueco abierto.
Habría que mencionar, además, que al ser el ácido un fluido acuoso, Herramientas tipo “jetting” pueden ser adjuntadas al final
del coiled tubing para asegurar el contacto del daño con el
tiende a entrar en zonas donde la saturación de agua es mayor. Estas
ácido, además del empaque. También permite la inyección
zonas de agua también suelen ser las zonas de mayor permeabilidad, de espumas como agente divergente dado su pequeño
por lo que la estimulación ácida puede derivar muchas veces en el diámetro que conserva la calidad y estabilidad durante la
incremento de la producción de agua [77]. Por consiguiente, es inyección[16].
necesario aplicar un método de desviación efectivo con el fin de
garantizar una cobertura de toda la zona y la remoción del daño de Para Hashim (1993), las principales ventajas que posee
todo el intervalo productor. este sistema, consisten en que hay un mejor control de la
colocación de ácido a través de las perforaciones y el ácido
puede distribuirse mejor en intervalos más largos. La CTU
Una serie de métodos y técnicas se utilizan comúnmente para la
luego se puede usar para el levantamiento de gases desde
cobertura efectiva de la zona [76]:
la formación y facilitar la limpieza del yacimiento. No
obstante, esta técnica es costosa y mecánicamente
1.3.1.1 Divergencia mecánica complicada [80]

Es usualmente considerada la más efectiva Su técnica se basa en el Tabla 10. Ventajas y desventajas de la unidad de CT
aislamiento de zonas con empaques para controlar el punto de (elaboración propia a partir de [81])
entrada del fluido. Sin embargo, cuenta con sus limitaciones.
Ventajas Desventajas
 Sellador de esfera necesitan una tasa suficiente de al menos Permite determinar el Limitaciones en la tasa de
0.25 BPM/perf. para soportar las bolas en los perforados ritmo de inyección. El inyección. Diámetros pequeños
mientras el ácido es ubicado. Puede aplicarse a intervalos por volumen total del CT es que generan alta fricción, que
pequeño y puede ser pueden limitar la inyección a
encima de los 50 ft. Son esferas bombeadas en el tratamiento
fácilmente desplazado. tasas inferiores a las deseadas.
ácido, que asientan en perforados para crear un sello temporal.
Desplazamiento con Si solidos son necesitados
Al final de la inyección, estás se remueven y la presión en el nitrógeno puede ser (divergencia), puede haber
pozo cae, permitiendo que estas caigan de los perforados. alcanzado para impulsar inconvenientes en el bombeo a
Estos selladores de esfera son solo efectivos cuando hay buena los fluidos reactivos través de los pequeños
cementación y no hay canalización vertical factible de ocurrir lejos del pozo, diámetros del coiled tubing.
durante la inyección del ácido. El diámetro de estas debe ser energizando la zona de Pequeños tornillos en medio de
cerca de 1.25 veces diámetro de los perforados. En caso de ser flujo en las cercanías del la sarta del CT pueden conducir
pozo y asegurando el a una falla inmediata de la
biodegradable no han de exceder los 200°F.
flujo de retorno. tubería y un posterior trabajo
En 1980, Erbstoester [79]ejecutó una serie de pruebas en adicional de pesca.
laboratorio con sellantes de esfera de varias densidades y
encontró que los sellantes de esfera flotantes proveían una
mayor eficiencia de asentamientp (radios del total de esferas 1.3.1.2 Divergencia química
asentadas en el número de perforados) cuando se comparaba
con los sellantes de esfera no flotantes, especialmente a tasas Estos métodos mecánicos son considerablemente costosos y no
bajas. permiten un control de fluido al interior de la formación. Ante
esto, alternativas aparecen como los divergentes químicos,

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tales como fluidos viscosos, espumas o geles que reducen la El ácido vivo, que es el fluido bombeado hacia el pozo, contiene un
penetración del fluido de tratamiento en los agujeros de gusano inhibidor de corrosión para proteger la metalurgia durante
y la matriz circundante. operaciones de tratamiento, sin embargo, la mayoría, si no en la
totalidad, del inhibidor de corrosión se gasta poco después de entrar
-Espuma: Corresponden a una dispersión de un gas en un al yacimiento [88]. Cuando el pozo comienza a producir, el ácido
líquido. El ácido puede convertirse en espuma por la adición de gastado (o de retorno), se devuelve con poco o nada del inhibidor de
surfactante y la seguida inyección de gas[82]. Dentro de sus corrosión para proteger las líneas de flujo/tuberías, elevadores, o
beneficios se incluye el no bloqueo con material sólido que tubería/equipo de superficie. Además de la corrosión, el potencial
puede dañar la permeabilidad de la formación, su expansión impacto ambiental es una gran amenaza en lo que se refiere a la
durante el flujo de retorno, ayudando a limpiar a bajas disposición final del ácido [89].
presiones. Es más efectivo en formaciones de alta
permeabilidad y daño profundo y acidificación de pozos de gas. Los fluidos acidificantes generalmente no tienen largos tiempos de
contacto en el yacimiento, con una duración promedio de una
Tanto pozos de petróleo y como los de gas han respondido con secuencia acidificante que varía de aproximadamente 6 a 18 horas. El
éxito a los tratamientos de estimulación que involucran ácidos ácido fresco solo está en contacto con las tuberías y las superficies
espumados. En específico, este tipo de ácido tiene una amplia de los equipos durante el tiempo necesario para fluir al pozo, y de
aplicación en yacimientos de carbonatos, debido a que inducen manera similar, el ácido gastado sólo contacta las superficies durante
el tiempo requerido para fluir a través de la tubería de producción y
agujeros de gusano profundos que cumplen la misma función
la línea de flujo hasta la superficie, lo cual depende de las presiones
que las perforaciones para eludir el daño de la perforación, pero
de operación y de las tasas de flujo. En algunos casos, los cierres
mantienen la integridad de la formación [10]. A su vez, el ácido ocurren durante los tratamientos de acidificación, en cuyo caso los
espumado es particularmente beneficioso en formaciones ácidos pueden permanecer en el yacimiento durante varios días o
sensibles a líquidos, de baja presión y baja permeabilidad. Las semanas [89].
formaciones que son altamente solubles pero liberan una gran
cantidad de finos son candidatos ideales para la estimulación con La composición del ácido gastado depende fuertemente de la
naturaleza del ácido vivo y la formación. Además, la composición
ácido espumados [83].
cambiará con el tiempo después de que haya comenzado el flujo de
retorno. Debido a que el ácido disuelve la roca, el pH aumenta y
- Geles: Bajas concentraciones exhiben un control tal de la
generalmente alcanza un valor de 1 en el ácido consumido. Los
viscosidad que provee suficiente divergencia. Una mejorada
ácidos gastados constituyen un entorno muy agresivo [88].
tecnología implica el uso de ácido gelificado in-situ. Usando un
único polímero o surfactante para producir un sistema ácido
El análisis del fluido de retorno proporciona información sobre los
con baja viscosidad previa a reaccionar con los carbonatos.
Ofrecen el beneficio del incremento de la viscosidad al interior mecanismos de daño de la formación, el tiempo óptimo de reflujo, la
de la formación [84], así cuando el ácido entra a la zona de alta corrosión del pozo y la efectividad del tratamiento [90]. En un
permeabilidad y genera agujeros de gusano, su viscosidad se estudio realizado por Taylor y Nasr-El-Din (2000), se encontró que las
incrementa a comparación de la del ácido. El resultado es un medidas de densidad de las muestras de flujo de retorno que
ácido con mejor oportunidad de ingresar a la zona de baja acidifican la matriz predecían mejor el tiempo de retorno óptimo que
permeabilidad, dado el taponamiento de las de alta las mediciones de pH [90].
permeabilidad. Ante este problema posteriormente los
surfactantes viscoelásticos fueron introducidos, dada su
Para la disposición final del fluido de retorno se cuentan con las
facilidad de mezcla y requerimiento de menos aditivos
siguientes opciones [91]:
(polímero, crosslinker y buffer).

a) Eliminación en un pozo de inyección subsuperficial en el


Así, cuando el ácido es consumido en el carbonato, el incremento de sitio.
pH causa que el crosslinker se active y el ácido gelificado bloquee b) Transporte a otro lugar para inyección subsuperficial o
temporalmente los agujeros de gusano creados y diverja el ácido a eliminación comercial.
otro lugar. El ácido gelificado in-situ rompe cerca la viscosidad del
c) Procesado y tratado en el sitio para reducir el aceite y
agua para facilitar el flujo de retorno. Dado que los sistemas
contaminantes y luego (1) recombinarlo con una corriente
contienen polímero, preexiste el riesgo de taponamiento por el
residuo de este [85][86] de descarga de agua producida, o (2) descargarlo
directamente.
Paccaloni (1995), desarrolló una técnica de diversificación
denominada MAPDIR (Maximized Pressure Differential and Injection
Rates). Este método se caracteriza por su simplicidad, debido a que
2. Fracturamiento ácido.
los fluidos son bombeados a la tasa máxima posible sin exceder la
presión de fractura de la formación. Esta técnica es especialmente
atractiva cuando se requiere la divergencia en carbonatos [87]. 2.1 Definición.

1.4 Fluidos vivos y de retorno


Una definición adecuada para definir el proceso de
fracturamiento ácido es: inyección de un fluido cuya composición

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base es un ácido a una formación de carbonato con una presión 3. Los productos de la reacción son desplazados de la
superior a la presión de fractura con la finalidad que esta solución interfase mediante transferencia de masa por la solución
disuelva el carbonato y genere cavidades por las cuales el de ácido para dar paso nuevamente al paso 1.
hidrocarburo a producir pueda desplazarse con mayor facilidad, lo
que se traduce en un aumento de la permeabilidad de la formación.
[92] Cuando el ácido penetra la formación, este tiende a desplazarse Ahora bien, las ecuaciones que rigen cada uno de los fenómenos
por las zonas de mayor permeabilidad, las cuales son generalmente: mencionados son presentado a continuación:
zonas de alta porosidad o zonas naturalmente fracturadas, lo que
conlleva a que las zonas en las que el ácido se desplaza sean las que
consumen en mayor medida la formación generando zonas 𝑾 = 𝑲𝒎 𝑨 (𝑪𝒃 − 𝑪𝒔 ) ……………………………………………………(1)
cavernosas aún más prominentes pero que son limitadas conocidas
cómo agujeros de gusano o wormholes. [93][94]
𝑹𝒓 = 𝑲 𝑪𝒏 𝒔 ………………………………………………(2)

2.2 Reactividad. 𝑾𝒑 = 𝑲𝒑 𝑨 (𝑪𝒔 − 𝑪𝒃 )𝒑 …………………………………………………(3)

Una de las variables fundamentales para entender el la morfología y Las ecuaciones 1, 2 y 3 representan matemáticamente los pasos
distribución de las fracturas es la reactividad del HCl por ende se 1, 2 y 3 respectivamente; el significado de cada parámetro se
han hecho diferentes estudios: teniendo que Hendrickson et al[95] encuentra registrado en la tabla 1.
estudiaron el comportamiento de algunas variables como presión y
temperatura pero en condiciones estáticas, condicionando la eficacia
de sus resultados, por otro lado Barron et al [96]hicieron el análisis Tabla 1. Variables y significado de reacción HCl- calcita.
de la reactividad del HCl como función de la tasa de flujo en placas (elaboración propia a partir de [98])
de mármol. Nierode et al [71] hicieron estudios similares a Barron et
al pero teniendo en cuenta el uso de una mono-placa de calcio, por
otro lado Roberts y Guin [97] desarrollan un modelo numérico que 𝑾 Masa molar de HCl
simula la reactividad del ácido conforme aumenta la profundidad de transferida a la interfase
la fractura, corroborando sus resultados con datos experimentales. [mol/ seg].

Finalmente, un estudio más completo que abarca las variables


relacionadas con la reactividad del HCl es el estudio de Mumallah et 𝑲𝒎 Coeficiente de transferencia
al [98] quienes encuentran que la reactividad es función de presión, de masa del HCl[cm/seg].
temperatura, concentración y caudal de inyección, estas
conclusiones están respaldadas en una experimentación la cual fue
hecha en un reactor anular, que cuenta con la ventaja de tener una 𝑨 Área expuesta de la interfase
capacidad de manejar tasas de flujo más alta, así como altas [cm2].
condiciones de presión y temperatura. El estudio demuestra que la
velocidad de reacción es una función creciente de la temperatura
hasta temperaturas de 200°F y posterior a ello es independiente de 𝑪𝒃 Concentración del HCl en el
la temperatura, por otro lado, se sabe que es una función creciente seno del fluido [mol/ cm3].
con la concentración hasta valores de 15% w/w de ácido clorhídrico,
pero esta es decreciente para valores mayores a este. Otra variable
a tener en cuenta es la presión, para la cual la velocidad de reacción
𝑪𝒔 Concentración del HCl en la
decrece a medida que los valores de presión aumentan, finalmente
interfase [mol/ cm3].
cabe resaltar que la reacción del ácido se da mejor si la dirección de
flujo coincide con la dirección de la gravedad.

𝑹𝒓 Cambio en la concentración
2.2.1 Modelamiento teórico. de un reactivo o de un
producto en el tiempo
[mol/cm2 seg] .
El fenómeno de reacción entre la calcita y el ácido clorhídrico ocurre
en 3 etapas básicas:
𝑲 Constante de velocidad de
transferencia [cm3/seg].
1. Las moléculas mediante transferencia de masa se
transportan del seno del fluido a la interfase superficie
carbonato - fluido.
n Orden de la reacción
[sin dimensiones]
2. Las moléculas de ácido reaccionan con la calcita.

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𝑲𝒑 Coeficiente de transferencia
de los productos de reacción
[cm/seg].

Adicionalmente debe recalcarse la necesidad de controlar la


forma y velocidad en que ocurre la reacción debido a los efectos
de apantallamiento de los productos generados los cuales se
muestran en la ecuación (4).

Figura 12. Esquema experimental de reactor anular fluidizado.


𝐂𝐚𝐂𝑶𝟑 + 𝑯𝑪𝒍  𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐 + 𝑪𝑶𝟐 …………………………………(4) (elaboración propia a partir de [8])

Como se menciona anteriormente el efecto de los productos es


apantallante para que la reacción se lleve a cabo, evitando que
las moléculas de ácido interactúen con la superficie de la calcita
fácilmente, por ende es necesario controlar el volumen del
sistema gaseoso formado sea bien por temperatura o por
presión, ya que adicionalmente podría cambiar el régimen de la
interfase de los productos, de un régimen laminar a uno
turbulento, disminuyendo así la capacidad de arrastre del seno
del fluido de dicha capa. El fenómeno se esquematiza en la
figura 10.

Figura 13. Curva de tendencia de concentración de ácido vs


velocidad de reacción. (elaboración propia a partir de [8])
Figura 10. Esquema de interacción ácido – calcita. (elaboración
propia a partir de [98]) Figura 14. Curva de tendencia de temperatura vs velocidad de
reacción. (elaboración propia a partir de [98])
Cabe aclarar que la concentración del ácido en la superficie,
pero es de suponerse que en un estado de equilibrio la
concentración que reacciona será igual a la concentración de la
superficie, otro aspecto a tener en cuenta es que como la
velocidad de reacción del ácido es mucho más rápida que la
transferencia de masa del ácido a la superficie, se tendrá que el
proceso de reacción se verá controlado por cuán rápido pueda
migrar el ácido del seno del fluido a la superficie de la calcita.

Por otro lado, se debe aclarar que adyacente a la superficie de


reacción es posible definir dos capas: la capa de transferencia
de masa y la capa de intercambio de momentum, la primera
mucho más delgada que la segunda esto debido a que el
coeficiente de transferencia es mucho más pequeño que la
viscosidad cinemática del fluido.

Ahora bien, para evaluar experimentalmente la fenomenología


de la reactividad del HCl en contacto con HCl se Mumallah et al.
plantean un sistema como el mostrado en la figura 12.

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Los resultados para el experimento de Mumallah et al son Figura 16. Curva de tendencia de velocidad de flujo vs
mostrados en las figuras 13, 14, 15 y 16 para las variables de velocidad de reacción. (elaboración propia a partir de [98])
sensibilidad: temperatura, concentración, presión y tasa de
flujo respectivamente.
Como se observa en las figuras anteriores se tiene que el velocidad
de reacción es una función creciente de la temperatura y aún más
para valores de presión altos, sin embargo esta tendencia de
crecimiento se invierte para valores mayores a 1000 Psi, tal como se
muestra en la figura 15, de forma similar se observa que existe un
valor de concentración óptimo de HCl alrededor de 15 % w/w, ya que
para valores superiores o menores a este la velocidad de reacción
decae de forma prominente, ahora bien, para la variable de
velocidad de flujo se observa que es creciente con respecto a la
velocidad de reacción, esto se explica debido a que el coeficiente de
transferencia de masa es función de la velocidad de flujo, haciendo
que el HCl se desplace con mayor facilidad a la interfase de reacción,
y que los productos de la reacción sean desplazados con mayor
eficiencia.

2.3 Inhibidores de corrosión.

Los inhibidores de corrosión son un campo de estudio en la industria


de los hidrocarburos, debido a que existen diversos problemas
asociados a la corrosión en actividades como: perforación,
producción, completamiento y el caso de interés de este documento,
en procesos de estimulación, puntualmente, la corrosión asociada a
procesos de fracturamiento ácido. Un correcto uso de inhibidores de
corrosión puede evitar potenciales desastres que van desde la
corrosión en tuberías, líneas, casing, equipos de levantamiento
artificial, facilidades, hasta la pérdida de vidas humanas por no tener
las precauciones pertinentes a la hora de mantener química y
físicamente íntegros los componentes sensibles a corrosión en un
campo. [99] [100] [101].

Comúnmente las concentraciones en las cuales los ácidos son


Figura 15. Curva de tendencia de presión vs velocidad de inyectados oscilan entre un 5 y 28 % w/w, haciendo a los aceros de
reacción. (elaboración propia a partir de [98]) bajo carbono, o baja aleación susceptibles a una corrosión notoria
[>100 mm/año], siendo estas aún más graves para temperaturas
elevadas y valores de concentración de ácido altas [1].

Para evitar la degradación de tuberías y facilidades de bajos grados


de acero se hace uso de inhibidores de corrosión, en su gran mayoría
conformado por soluciones de componentes orgánicos; en general
un inhibidor de corrosión puede ser definido como un componente
químico o mezcla de estos que en bajas cantidades y al estar
expuestos a un ambiente altamente corrosivo disminuye de forma
apreciable la tasa de corrosión del metal expuesto.[102] [32][103].

Por otro lado, es debido enfatizar que la efectividad de cada


tratamiento depende directamente de la concentración y tipo de
ácido a utilizar y del tipo de acero que está sometido a corrosión,
para ejemplificar, Smith et al reportan que algunos inhibidores útiles
para altas concentraciones de ácido son inefectivos para
concentraciones menores del mismo [50].

Los inhibidores de corrosión han demostrado ser la opción más


costo-efectiva para evitar la corrosión, ya que opciones como optar

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por tuberías de alto grado de acero, a pesar de ser mejores, su costo eficiencia como tratamiento anticorrosivo: benzoina > benzoina-(4-
es mucho más elevado; para la elección del tratamiento feniltiocarbazona> benzoilo > benzoilo-(4-fenil
anticorrosión es necesario tener en cuenta parámetros como: tipo y tiosemicarbazona)[114] Adicionalmente, Flores et al han evaluado la
cantidad de ácido, tiempo de contacto acido- tubería y temperatura eficiencia de la familia de inhibidores n-alquil-ftalamato ( alquil=n-
de operación. [104] C6H13, n-C10H21, n-C14H29 para tuberías de casing de bajo grado de
acero en ácido clorhídrico a 0.5 M; los investigadores han concluido
que la efectividad de estos tratamientos es una función fuerte de la
El criterio de selección para los inhibidores generalmente se ve cadena alifática de dichas moléculas, sugiriendo que el mejor
guiado por la máxima temperatura de efectividad, debido a que de tratamiento se encuentra en una mezcla de estos, la explicación
allí en adelante los componentes del inhibidor se descomponen fisicoquímica del fenómeno de inhibición de corrosión se explica
generando la pérdida de capacidad de evitar la corrosión del sistema. como una quelación a las moléculas de hierro de la superficie,
[105] desactivándolas para el proceso oxidativo que trae consigo la
inyección del tratamiento ácido.

La historia de los inhibidores de corrosión inicia con el uso de ácido


arsénico, sin embargo, años después se descubre que es venenoso, Continuando, Vishwanatham and Haldar [115]han señalado que el
llevando a la muerte a un grupo numeroso de personas, posterior a furfuril-alcohol es un tratamiento efectivo para aceros N80 en
ello se implantó el uso de sales de arseniato, seguido en los años 70´s soluciones 15 % w/w de HCl, se ha mostrado que su efecto aumenta
por el uso de agentes orgánicos comúnmente dotados de nitrógeno, con el aumento del inhibidor pero decrece de forma apreciable con
fósforo, azufre y oxígeno. [106][107][108] la disminución de temperatura ( de 230°F a 86°F ).

2.3.1. Composición de inhibidores. De otra mano, Jayaperumal et al [116]han reportado que los
alcoholes octil-alcohol y propargil-alcohol son muy buenos en la
inhibición de corrosión de tuberías MS en concentraciones de HCl
La composición de los inhibidores es variada, estos son en su mayoría 15% w/w en un intervalo de temperatura de 86 a 220°F, este efecto
orgánicos del tipo: alcoholes, aromáticos, aldehídos, aminas, amidas, se evidenció especialmente en la segunda solución mencionada,
heterociclos nitrogenados [109][110],nitrilos, triazoles, derivados de mostrando tasas de corrosión de 0.4 y 0.3 mm/año a 86 y 220°F
la quinolina, tiosemicarbazidas, sales de tiocianato cuaternarias, respectivamente. Continuando por la línea de los inhibidores de tipo
piridina y productos de condensación de carbonilos y alcohólico.
aminas.[111][112][113].

Babic- Samardzija et al. [117] han elaborado una investigación con 4


Ahora bien, fenomenológicamente, es sabido que las moléculas tipos de alcoholes distintos: el 2-butin-1-ol, 3-butin-1-ol, 3-pentin-1-
inhibidoras con grupos nitrogenados, alcoholes tienen la capacidad ol y 4- pentin-1-ol, usados como productos anticorrosivos a
de recubrir la superficie del metal con gran velocidad, antes de que concentraciones de 1 M de ácido, para evaluar el efecto corrosivo
el ácido inicie su proceso corrosivo, sin embargo su solubilidad es sobre una placa de hierro, mostrando que su efectividad es una
limitada para hidrocarburos de cadenas largas, por ende se hace función directa de la longitud de su cadena alifática y de la posición
necesario que sea acompañado de un grupo de surfactantes de la relativa de su triple enlace.
familia amonio- cuaternario.[1]

Ahora bien, continuando por la línea de los componentes aromáticos


El uso de alcoholes acetílicos ha sido amplio debido a su buena como agentes anticorrosivos, Popova et al. [118]han hecho un
relación costo-efectiva y a su disponibilidad comercial, estudio con los componentes benzimidazol, 2-aminobenzimidazol, 2-
adicionalmente el alcohol propargílico se ha establecido como un mercaptobenzimidazol, 1-benzoilbenzimidazol, and 1,2-
inhibidor estándar en un proceso de acidificación, encontrándose dibenzoilbenzimidazol, en un medio ácido de HCl 1 M mostrando
que comparte efectos de sinergia con otro grupo de compuestos, que los 5 diazoles fueron útiles, pero siendo los últimos 3 los de
como cinamaldehido y piridina cuaternaria clorada.[112] mejor rendimiento. Consecutivamente, Popova et al. [119] han
usado 8 derivados de bencimidazol para la inhibición de corrosión en
aceros de bajo grado, en solución ácida 1 M a 68°F, como es de
2.3.2. Inhibidores de corrosión para tratamientos esperar, un aumento en la concentración del inhibidor, reduce la
de HCl. corrosión, la efectividad anticorrosiva de menor a mayor se muestra
a continuación:

Como ya se ha mencionado anteriormente la concentración de ácido


5(6)-nitrobencilmidazol < bencimidazol < 2-metillbencimidazol <
clorhídrico puede oscilar entre un 5 a un 28 % w/w, sin embargo, los
5(6)-carboxibencimidazol < 2-hidroximetilbencimidazol < 2-
inhibidores comerciales que no han sido probados completamente
aminobencimidazol 2-bencimidazolilacetonitrilo < 2-
en este tipo de ácidos.[113]
mercaptobencimidazol.

Por otro lado, Ita y Offiong han evaluado compuestos de benzoilo y


Aljourani et al. [120] evaluó 3 agentes anticorrosivos en condiciones
benzoina como inhibidores de corrosión para soluciones de HCl a
1 M de HCl a 77°F mostrando el siguiente orden de eficiencia
temperaturas entre 86 y 104° F, mostrando el siguiente orden en

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anticorrosión de mayor a menor: 1. Mercaptobencimidazol. 2. 2- Los solventes en tratamientos para la inhibición de la corrosión son
metilbencimidazol. 3. Bencimidazol. La eficiencia de los 3 usados de dos formas principalmente: la primera, para reducir la
componentes disminuyó de forma apreciable para aumento de viscosidad de los sistemas que faciliten su fácil y segura manipulación
temperatura de 77 a 131°F. y adicionalmente, tienen una tarea similar a los surfactantes,
segregando y aumentando la solubilidad de los inhibidores de
corrosión. Uno de los parámetros más importante a la hora de
Finalmente, en lo que concierne a inhibidores aromáticos, Khaled seleccionar un solvente es su punto de inflamabilidad, sin embargo,
[121], Khaled and Hackerman [122] y Khaled et al. [123], estudiaron el costo de solventes con alto punto de inflamabilidad es alto
la capacidad anticorrosiva de diferentes compuestos en muestras de comparado con compuestos de bajo punto de chispa. Los
hierro a concentraciones de ácido 1 M y 77°F. investigadores Hill y Romjin [103]han reportado que los solventes
más comunes en fracturamiento ácido son de origen aromático, tales
como tolueno y xileno, cabe aclarar que este par de compuestos
En su estudio Khaled [121] evaluó diferentes bencimidazoles, tienen un alto grado de toxicidad, por lo que existe una gran
mostrando que el orden de eficacia de estos compuestos a las necesidad de reemplazarlos en el futuro, otros solventes útiles en
condiciones mencionadas es: 2-aminobencimidazol > 2-(2- procesos de estimulación son el metanol, isopropanol, glicoles,
piridil)bencimidazol > 2-aminometillbencimidazol > 2- dimetilsulfoxido, dimetilacetamida, tetrametil sulfóxido, acido
hidroxibenzimidazol > benzimidazol. fórmico y sus derivados como dimetilformamida.[127]

Un estudio análogo, pero en el caso de anilinas mostró que la eficacia El uso de cosolventes también es común, para ejemplificar se
anticorrosiva seguía el siguiente orden: 2-cloroanilina > 2- muestra el co-solventes tales como trimetil benceno, dietil
fluoroanilina > 2-metoxianilina 2-etoxianilina > 2-etilanilina > 2- benceno,y dimetil etil benceno, conocido por sus siglas en inglés
metilanilina. [122] como el co-solvente HAN (Heavy Aromatic Naphta)[128], estos tipos
de compuestos tienen la característica de ser humectables al
aceite[129]Adicionalmente existe un grupo de solventes clasificados
Finalmente, en el estudio de Khaled et al [123] fue evaluada y
como solventes mutuales cuya composición es una mezcla de
comparada la eficiencia de 6 derivados de la piperidina
alcoholes, glicoles y éteres, este grupo de solventes tienen la
encontrándose el siguiente orden: cis-2,6-dimetilpiperidina < 3,5-
característica de se solubles en aceite, agua y en el ácido del
dimetilpiperidina < 2-metilpiperidina < 3-metilpiperidina < piperidina
tratamiento.[130] Este tipo de tratamientos es útil para aumentar la
< 4-bencilpiperidina < 4-metilpiperidina.
capacidad de penetración del tratamiento.

2.3.3. Aditivos para inhibidores de corrosión. 2.4. Diseño de fracturamiento ácido.

2.3.3.1. Surfactantes. Para el diseño de una estimulación mediante fracturamiento ácido,


el ácido o el fluido de fractura delante del ácido son inyectados a
altas condiciones de presión, suficientes para vencer la presión
Un surfactante es un agente activo que ofrece la posibilidad de asociada al esfuerzo mínimo horizontal de la formación, haciendo
dispersar de forma eficiente el inhibidor de corrosión en el medio que la formación se fracture, la fractura aumente en distancia y
ácido, de tal forma que pueda desplazarse con mayor facilidad hacia grosor generando canales por los que el ácido puede interactuar con
la superficie metálica a cubrir[124][32][103] Sin embargo, a nivel la formación de calcita haciendo que este diluya la formación y
comercial existen surfactantes que cuentan con carácter aumente la conductividad de esta. Al generar este tipo de fracturas
anticorrosivo por si mismos. Los surfactantes más típicos usados en se cambia el régimen de flujo del yacimiento, haciendo que este
la industria de los hidrocarburos son los alquilfenol- presente un flujo lineal por los canales de flujo generados.
etoxilatos[125][126], a pesar de haber sido prohibidos en zonas
como el Mar del Norte por su toxicidad, para ello se ha
implementado el uso de alcohol etoxilado, cuyos efectos no son McGuire y Sikora [131] con su trabajo sobre fracturamiento vertical
nocivos.[103] para la simulación de la productividad sirve como base fundamental
para mostrar que las variables que determinan el radio de
estimulación se ve determinado por la relación entre el área de
Los surfactantes catiónicos más usados son las sales de amonio drenaje y la longitud de la fractura, además de la relación entre la
cuaternarias y aminas, donde la cabeza catiónica es la superficie conductividad de la fractura y la permeabilidad de la formación, por
activa de la molécula, cabe resaltar que para el correcto ende se hace indispensable determinar cuál será la conductividad y
funcionamiento de las aminas es debido usarlas a pH bajo ya que su longitud de la fractura generada con el ácido.
actividad de superficie activa depende de que se encuentre en su
estado protonado. Si en un sistema es difícil mantener el pH
controlado las sales bromadas de amonio cuaternaria son una opción El modelo para estimar la longitud de la fractura alcanzada por el
recomendada, debido a que no tienen sensibilidad al pH. ácido depende en gran medida de lo reactiva que sea la zona desde
el fondo de pozo hasta cada uno de los contactos de la formación,
este valor no puede ser calculado con precisión, sin embargo se
2.3.3.2. Solventes. pueden establecer intervalos en los cuales se tiene certeza que se
encuentra la fractura, siendo el valor máximo, la profundidad hasta

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la que el pad de fractura ha penetrado, asumiendo que la reactividad Donde Γ toma valor de 1 en una geometría KGD y pi/4 en una
del ácido existe hasta el final del pad. y el valor mínimo se calcula geometría PKN. Ahora bien, si es reemplazada la ecuación 10 en 9 se
asumiendo que la pérdida de fluido es controlada por la viscosidad tiene que:
del ácido a reaccionar. [132]
𝒘𝒒𝒊
𝑿𝒇𝒂 = . . . . . . . . (𝟏𝟏)
Bennaceur y Economides [7] han desarrollado una ecuación 𝟖𝚪𝒘𝒉𝑫𝒆𝒇𝒇
semianalítica capaz de calcular la geometría de fractura cuando dos
fluidos de diferente reología generan la fractura, las dos variables
requeridas para conocer la efectividad de un tratamiento son la La ecuación 11. brinda un panorama más claro de las variables
longitud de la fractura “X” y el ancho de fractura “ We” para la involucradas en el fenómeno, viéndose que la fractura es una
obtención de ellas se tiene como variables de entrada la velocidad función sensible del caudal de inyección y de la difusividad del
de fractura “Ux” , la velocidad de goteo “Ql”, el ancho hidráulico “W” ácido. Para dar una idea del tamaño de una fractura se usan
y la penetración de ácido activo “Xfa”, se hace uso de las curvas de datos de campo convencionales para un fracturamiento
penetración de ácido vivo desarrolladas por Nierode y Williams ácido, con un ancho de fractura de 0.25 pulgadas, una tasa de
[133], que permiten estimar el máximo rango de penetración del inyección de 0.3 bbl/min/ft, una altura de fractura de 0.156
ácido vivo mediante una relación entre el número de Peclet NPe y la m3 /min/m y un coeficiente difusivo de 3 x 10-4 cm2 esto
penetración adimensional del ácido XaD, a través de las conlleva a una longitud de penetración de 220 ft.
aproximaciones de las ecuaciones 7 y 8.

2.4.1. Pérdidas de ácido.


𝒘𝒒𝑳
𝑵𝑷𝒆 = . . . . . . . . . . . . . . . (𝟓) Las pérdidas de ácido son uno de los parámetros fundamentales en
𝟐𝑫𝒆𝒇𝒇
el diseño de un tratamiento de fracturamiento ácido, donde se
sabido que la penetración va a depender directamente de la tasa a la
𝟐𝑿𝒇𝒂 𝒒𝑳 que se consume el ácido para ello se han implementado diferentes
𝑿𝒂𝑫 = . . . . . . . . . . . (𝟔) estrategias, en las que a modo de ejemplo Coutler et al[134]
𝑼𝒙 𝒘
mediante la inyección en forma de batch múltiple secuencial ácido-
pad logran la reducción de pérdidas de ácido.
 Si 𝑵𝑷𝒆 ≤ 𝟎. 𝟓
Existen en la actualidad diferentes mecanismos para disminuir las
pérdidas innecesarias de ácido, entre las que se encuentra como
→ 𝑵𝑷𝒆 = 𝑿𝒂𝑫 . . . . . . . . . . . . . . . . (𝟕)
opción principal los retardantes de ácido que se encargan de
desactivar el potencial químico del ácido mientras llega al sitio de
 Si 𝟎. 𝟓 ≤ 𝑵𝑷𝒆 ≤ 𝟎. 𝟗 contacto con la formación, estos retardantes reducen
drásticamente la difusividad del ácido

→ 𝑵𝑷𝒆 ≈ 𝟎. 𝟓 + (𝑿𝒂𝑫 − 𝟎. 𝟓) − 𝟏. 𝟒 (𝑿𝒂𝑫 − 𝟎. 𝟓)𝟐 Adicionalmente se ha implementado en los últimos años el uso de
+ 𝟔. 𝟒(𝑿𝒂𝑫 − 𝟎. 𝟓)𝟑 (𝟖) surfactantes viscoelásticos como mecanismo para evitar las
pérdidas de ácido por reactividad. De estos componentes se
hablará a continuación.
Si el número de Peclet es pequeño el valor de penetración se podrá
calcular igualando las ecuaciones 5 y 6. Dando como valor:

2.4.2. Surfactantes viscoelásticos.


𝑼𝒙 𝒘𝟐
𝑿𝒇𝒂 = . . . . . . . . (𝟗)
𝟒𝑫𝒆𝒇𝒇
Usualmente en los tratamientos de fracturamiento ácido es
bombeado un pad, que ayuda a la generación de la fractura y al
Ahora bien, para una geometría de dos dimensiones la velocidad de control de pérdidas de filtrado mientras el tratamiento ácido ingresa
flujo está relacionada con la tasa de inyección a través de la relación al sistema, como se ha mencionado anteriormente la efectividad de
mostrada en la ecuación 10. un fracturamiento ácido es dependiente de la conductividad y
longitud de la fractura y esta a su vez es función de las pérdidas por
filtrado, la reacción acelerada del ácido, y de la cantidad de roca
𝒘𝒒𝒊
𝑼𝒙 = . . . . . . . . . . . . (𝟏𝟎) disuelta.
𝟐𝚪𝒘𝒉

La aplicabilidad de los surfactantes radica en aplicaciones como:


emulsiones fuertes con diésel que retardada el efecto reactivo del
ácido. [135][39]

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Ahora bien, los surfactantes también han sido ampliamente


implementados para controlar las pérdidas de fluido logrando
reemplazar en gran medida a los sistemas poliméricos,
fenomenológicamente el surfactante se alimenta del cloruro de
calcio formado por la reacción del ácido clorhídrico con la calcita,
formando un gel viscoso in-situ incrementando drásticamente la
viscosidad del sistema ácido y reduciendo las pérdidas de ácido. La
composición a la cual se genera este sistema ácido- surfactante
viscoelástico es la siguiente: 6% surfactante viscoelástico, 28% ácido
clorhídrico, 10% solvente mutual,56% agua. Este sistema es
bombeado, posteriormente de un preflujo, y de la inyección de un
pad.[58]Cabe aclarar que este tipo de surfactantes es usado con
regularidad en formaciones de alta temperatura en las que la
reactividad del ácido dificulta la formación consistente de las
fracturas.

2.4.2. Casos de estudio de surfactantes Figura 17. Comparación de producción para pozos con y sin uso
viscoelásticos. de
surfactante viscoelástico. (elaboración propia a partir de[39])

El caso de estudio presentado muestra el uso de surfactante en


medio ácido en concentraciones de 7% surfactante viscoelástico, Otro caso de estudio que vale la pena resaltar es el de un
28% ácido clorhídrico, presencia de inhibidor de corrosión, se reservorio de carbonatos de gas, la formación es una formación
observa que la consistencia del fluido cambia inmediatamente el caliente con temperatura en fondo de pozo de 275°F y con una
ácido inicia su reacción con la calcita, tal como se mencionó presión estática de 7500 Psi. La permeabilidad promedio de la
anteriormente. El tratamiento fue inyectado en 15 pozos formación no supera 1 mD, la mayoría de los pozos del campo
horizontales, cada uno de estos con una temperatura de fondo fueron completados con tuberías de bajos grados de acero. Los
constante de 220°F, cada uno de estos con longitudes que varían cuales son susceptibles a corrosión debido al contenido alto de
desde 1500 a 4000 ft se inyectó el sistema ácido- surfactante en ácido sulfhídrico en el gas ( >10% mol), comúnmente en el campo
cantidades de 10 gal/ft a tasas de 1 a 1.5 bbl/ min usando coiled se han hecho fracturas con ácido clorhídrico 28% con polímero y
tubing, el 70 % de estos pozos fue gasificado con nitrógeno para surfactante convencional, mostrando buen desempeño, sin
favorecer el flushback, es importante aclarar que los pozos se embargo, debido a la continua estimulación se encuentra un
encontraban a 30 ft de una zona de agua. remanente polimérico muy alto en la formación por lo que se
desea aplicar surfactantes viscoelásticos como sustitutos de
polímeros y evaluar su eficiencia, este procedimiento se aplica en
Los efectos en recobro fueron notorios mostrando para 5 pozos un 10 pozos.
aumento en el diferencial promedio de 1700 bbl/día de aceite por
pozo sin cambios apreciables en el corte de agua, esto puede Los resultados de las pruebas están consignados en las figuras 8 y
explicarse debido a que el sistema surfactado tiende a gelificar más en 9 en las que se puede observar un incremental en la producción y
zonas con hidrocarburos que en zonas de agua, haciendo que las en la presión fluyente en cabeza respectivamente para 5 pozos
fracturas sean más extensas en las zonas de aceite que de agua. Los antes y después del tratamiento con surfactante viscoelástico.
resultados de este caso de estudio se encuentran condensados en la
figura 7, en el que el pozo 1 representa un sistema sin estimulación,
mientras que los demás 5 pozos representan la producción de pozos
estimulados con surfactantes viscoelásticos.

Figura 18. Comparación de producción de gas para pozos antes y


después del uso de surfactante viscoelástico. (elaboración propia
a partir de [58])

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intrínsecamente más compleja y costosa en comparación con estos


últimos [141].

Figura 19. Comparación de presión fluyente en cabeza para


pozos con y sin uso de surfactante viscoelástico. (elaboración
propia a partir de [58])

4. Efectividad del tratamiento de


estimulación
Figura 10. Producción normalizada acumulada de gas para
Una encuesta realizada en la industria revela que un tercio de todos
sistema estimulado con polímeros y surfactantes viscoelásticos
durante 2 años. (elaboración propia a partir de [58]) los tratamientos de estimulación ácida fallan [142]. Para Kotlar, esto
puede asociarse a varias razones, por mencionar una, la formulación
incorrecta del ácido, así como de la agenda y procedimiento para el
Ahora bien, para hacer comparables los resultados de cada uno bombeo del tratamiento, locación inadecuada o problemas
de los tratamientos, se toma la producción acumulada de dos específicos del campo, relacionados con flujo cruzado, entre otros
años después del tratamiento de surfactantes y de polímeros y se [142].
compara.
Dewar (1959), menciona que muchos de los trabajos de estimulación
3.Estimulación ácida en pozos horizontales son realizados en campos que han sufrido un alto porcentaje de
depletamiento de su presión inicial y que una presión adecuada de
El potencial de daño de formación alrededor de los pozos la formación contribuye a la efectividad del trabajo de estimulación
horizontales existe debido a que en éstos, la formación hace frente a [143].
un mayor tiempo de exposición con los fluidos de perforación, en
comparación con el tiempo que un pozo vertical está expuesto a Para Domelen (1997), un factor importante a tener en cuenta al
estos fluidos [136], [137]. momento de diseñar un tratamiento de estimulación, es el balance
entre los aspectos ambientales y los económicos [144].
Aun considerando este factor, la operación de estimulación de un
pozo horizontal resulta atractivo por el hecho de que ofrece una Houchin (1986) considera que la efectividad de cualquier
trayectoria de flujo de fluido de conductividad infinita permanente. tratamiento de estimulación puede ser mejorada significativamente
Además, en los yacimientos donde la capa inferior de agua o de gas al usar fluidos de estimulación limpios y filtrados, además de la
dificulta el fracturamiento, un pozo horizontal ofrece una alternativa compatibilidad de los fluidos de estimulación con los diferentes
para obtener una alta producción sin conificación de gas y agua fluidos que se encuentran en la formación [145].
[136], [138]. Para Dees (1990), otro factor a resaltar recae en que el
mecanismo de producción es controlado por la frecuencia de las Olatunji (2014) considera que diseñar las cantidades correctas y las
fracturas naturales verticales. Por tal motivo, los pozos horizontales presiones de bombeo, así como la supervisión del pozo, puede
que cruzan múltiples sistemas de fractura parecen tener una mejor afectar significativamente los resultados del tratamiento ácido [146].
oportunidad para la producción económica que los pozos verticales
Por último, Nwaochei (2014) menciona que, para una penetración
del yacimiento [139].
máxima con la acidificación matricial, el ácido debe tener una baja
Los pozos horizontales pueden ser estimulados efectivamente con viscosidad y baja tensión superficial. La acidificación exitosa depende
un tratamiento de acidificación matricial usando la herramienta de de la permeabilidad de la formación productora, la extensión de la
Coiled Tubing [140]. Además, estos pueden ser excelentes red de canales, así como la presencia de daños, su ubicación e
productores (o inyectores) después de incluso la eliminación parcial intensidad [4].
del daño. Para la estimulación matricial de pozos horizontales, la
Una forma de conocer la efectividad del tratamiento, consiste en la
selección de los candidatos sigue el mismo criterio que para los pozos
evaluación de la presión del fondo de pozo a partir de la presión
verticales [140]. Sin embargo, la estimulación en los primeros es

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superficial medida durante un tratamiento de estimulación con ácido intervención radica en la interacción roca-fluido, la evaluación
proporciona la información necesaria para determinar la evolución reactividad a la mineralogía de la formación y las tasas de
del Skin a medida que avanza el tratamiento [147]. inyección en función de la reducción del skin o daño en el
tiempo.
5. Nuevas tecnologías aplicadas a los
tratamientos de estimulación ácida  Factores como la temperatura, el pH y el contenido de las
arcillas afectan los cambios de velocidad de reacción de los
tratamientos, así como sus productos no deseables. A
5.1 Combinación de Remoción de Escamas y Tratamientos de
temperaturas superiores a los 250°F se recomiendan sistemas
Inhibición de Escamas retardantes para controlar el gasto de tratamiento ácido con
aluminosilicatos. Si la temperatura se encuentra por debajo se
En estudio realizado por Smith et al. en el 2001, se evalúa la recomiendan sistemas orgánicos y buffer. En concentraciones
efectividad de integración de tratamientos de eliminación de bajas de carbonatos las mezclas de HF u otro ácido orgánico
escamas e inhibición de incrustaciones en un único paquete, que con HCl resulta ideal.
ofrece claras ventajas económicas y técnicas [148]. El tratamiento
combinado reduce los costos de operación del pozo, generando que
estos tratamientos se realicen en una sola intervención, de modo Acknowledgements
que, el tiempo de inactividad se ve claramente reducido [149]. Cabe The acknowledgements come at the end of an article after the
resaltar, que este tipo de tratamientos brinda un valor agregado, al conclusions and before the notes and references.
remediar el daño por escamas y además, asegurar que todas las
zonas que sean estimuladas también sean inhibidas [149].
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La combinación de los productos químicos de estimulación ácida e
inhibidores de escamas no es un proceso simple: la compatibilidad [1] E. Barmatov, J. Geddes, T. Hughes, and M. Nagl, “Research
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5.2. Combinación de estimulación ácida con implementación


de agentes taponadores [2] S. A. Coulthard, “Using Production History to Identify Acid
Stimulation Candidates in the Spraberry Trend,” SPE
Los tratamientos con agentes de taponamiento y estimulación ácida Student Pap., no. SPE-113025-STU, p. 5, 2007.
poseen mecanismos completamente diferentes para mejorar los
perfiles de inyección. Zhao et al, introduce un procedimiento híbrido [3] D. B. Bennion, “An overview of formation damage
para reducir el daño del agente de taponamiento en zonas de baja y mechanisms causing a reduction in the productivity and
mediana permeabilidad y el radio de penetración de ácido en zonas injectivity of oil and gas producing formations,” J. Can. Pet.
de alta permeabilidad. El procedimiento consiste en primeramente, Technol., vol. 41, no. 11, pp. 29–36, 2002.
inyectar el agente de taponamiento con el propósito de bloquear las
zonas de alta permeabilidad, y luego Inyectar el tratamiento ácido, [4] F. Nwaochei, D. Hackney, B. Olufemi, I. Carrillo, and A.
con el fin de eliminar el daño del agente taponador de las zonas de Obembe, “Acid Stimulation in Agbami Deepwater- The
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Conclusions
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 Los procesos de acidificación desde sus inicios han permitido Pennwell Books, 2008.
centrase en la modificación de propiedades petrofísicas tales
como la porosidad y la permeabilidad bajo el objetivo de
mejorar las tasas de producción, mitigar el daño de formación [7] K. Ben-Naceur and M. J. Economides, “Design and
y reducir costos operativos. Evaluation of Acid Fracturing Treatments,” Low
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 La selección y combinación de ácidos en distintas
concentraciones tiene un efecto significativo en cada una de
las etapas de la inyección (preflujo, tratamiento y postflujo). Su [8] K. Bybee, “Matrix Acid Stimulation,” J. Pet. Technol., no.

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