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DOI: 10.1039/x0xx00000x
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temperatura, presión, morfología de la superficie, distribución del areniscas son el ácido clorhídrico (HCl), ácido acético (CH 3COOH) y
tamaño de poro y composición del fluido poroso [8], [20]. ácido fórmico (HCOOH) [25]. Cada uno de estos ácidos posee
ventajas y desventajas relacionadas con las propiedades específicas
Dentro de la funcionalidad de la acidificación en areniscas, se del yacimiento, el completamiento del pozo y la temperatura de
considera la remoción del daño de formación. El tratamiento ácido operación. El HCl tiene muchas ventajas y se ha usado ampliamente
se centra en la disolución o remoción de partículas de sílice, tales
tanto para eliminar el CaCO3 en yacimientos de arenisca, como en
como arcillas, feldespatos y cuarzos, que tienden a restringir el flujo
de hidrocarburos y reducir la permeabilidad alrededor de la cara de operaciones que buscan aumentar la permeabilidad relativa en los
pozo [21]. yacimientos de carbonatos. A altas temperaturas, a corrosión del
material de completamiento de fondo de pozo se convierte en
Minerales Tipo problema serio, debido a la naturaleza altamente reactiva del ácido
Arena Cuarzo HCl, por lo que conviene optar por ácidos menos agresivos.
Carbonatos Calcita, Dolomita
Arcillas Clorita, Ilita, Esmectita, Kaolinita Los ácidos orgánicos, tanto acético como fórmico, se han discutido
Feldespatos Feldespatos de Na, K, y Ca como una alternativa al HCl en condiciones de alta presión y
temperatura, ya que éstos poseen una velocidad de reacción más
lenta y son menos corrosivos. Ahora bien, como los ácidos orgánicos
poseen una capacidad de disolución menor en una base porcentual
del mismo peso (en comparación con el HCl), la concentración
requerida de éstos en los tratamientos es mayor [25].
Harry McLeod y George King crean una lista de las más posibles
causas en el fracaso de los tratamientos ácidos [26]. Entre ellos se
consideran:
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Se pueden usar otros sistemas retardantes como la emulsión de las cid”, la nueva formulación presentaba un incremento significativo de
soluciones ácidas acuosas en aceite, disolver los ácidos en un la permeabilidad de 177.86% a 300°F.
disolvente (alcohol, gel) o la inyección de soluciones de acetato de
metilo, que se hidroliza lentamente a temperaturas muy altas para Las experiencias de campo con acidificación en areniscas han
producir ácido acético. mostrado que los tratamiento implementados con sistemas
retardantes resultan en trabajos de estimulación ácida con
producción de aceite incrementada y estabilizada [33].
Abrams et al. mencionan dos tipos de sistemas acidificantes de
acción suave, de alto pH (4 a 6), los cuales se han desarrollado para
estimulación matricial tanto en yacimientos de areniscas como 1.2.2.2.1 Sistema convencional
carbonatos. El primero, un tratamiento de autogeneración
denominado SG (self-generating), el cual utiliza la hidrólisis de un Un número diferente de ácidos son usados en los tratamientos
éster (u otros productores de ácidos) para generar bajas ácidos. Los más comunes son:
concentraciones de H+. Por otro lado, el segundo tipo es regulado Ácido clorhídrico, HCl
por buffer, denominado BR (buffer-regulated), el cual utiliza un ácido Ácido hidrofluórico, HF
orgánico amortiguado con su sal de amonio [33]. Para estimulaciones Ácido acético, CH3COOH
Ácido fórmico, HCOOH
en arenisca, la generación de ácido HF es provista por la adición de
Ácido sulfámico, H2NSO3H
fluoruro de amonio [33].
Ácido cloroacético, ClCH2COOH.
El rango de temperaturas manejado en estos sistemas va desde la
En 1984, McLeod [26] presentó una serie de guías y lineamientos
temperatura ambiente hasta valores cercanos a los 280 °F (138 °C). para el diseño de tratamiento ácidos. Sin embargo, estos se limitaban
La remoción del daño en las cercanías del pozo puede obtenerse solamente a formaciones con permeabilidades inferiores a los 10 mD
usando sistemas BR hasta al menos 380 °F (193°C) [33]. Debido a los y superiores a los 100 mD; sin considerar de primera mano, el efecto
niveles moderados de pH y baja corrosividad, los sistemas BR tienen de la temperatura y la sensibilidad a la mineralogía.
también aplicación potencial a temperaturas donde la excesiva
corrosión impide el uso de ácidos convencionales. Los estudios de
Tabla 4. Diseño de tratamiento ácido (elaboración propia
corrosión de laboratorio mostraron que en los sistemas BR las tasas a partir de [26])
de corrosión, sin inhibidores, están dentro de los límites aceptables
hasta cerca de 380 °F (193 °C). Los inhibidores de corrosión deberán Alta permeabilidad (100 mD o más)
permiten su aplicabilidad a mayores temperaturas [33]. Alto cuarzo (80%), baja arcilla (<5%) 12% HCL-3%HF
Alto feldespato (>20%) 12% HCL-3%HF
Abrams et al. desarrollaron tres sistemas de SG para diferentes Alta arcilla (>10%) 12% HCL-3%HF
rangos de operación: formiato de metilo (MF), para 130 a 180 °F (54 Alta clorita-hierro 12% HCL-3%HF
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Para los casos 1,2, 3 y 4 se plantea el uso de HCl o un ácido parámetros: pH o salinidad induce a la dispersión y bloqueo de la
orgánico en la etapa del tratamiento ácido principal. garganta de poro[41].
La sílice coloidal (H4SiO4) que se genera en el caso 3 y 4, según
Curtis Crowe, recubre la superficie de las partículas de areniscas, La temperatura también causa problemas[42]. La disolución de
limitando el movimiento de finos que, de otra forma, el arcillas puede acelerarse, reduciendo la capacidad de penetración
tratamiento podría desbloquear [15]. A partir de ello, se denota del ácido y reacciones secundarias pueden causar precipitación. Así,
la importancia de un diseño adecuado del tratamiento ácido. la alta tasa de reacción puede desconsolidar la matriz de la arenisca,
Para los casos, 5, 6 y 7 el uso de cloruro de amonio o HCl como creando arena móvil[43]. La rápida corrosión de equipos y tubos es
preflujo, previo al tratamiento ácido principal HCL/HF, puede factible, aunque aumentando la inyección de un inhibidor a altas
evitar el daño potencial. De ahí, un diseño óptimo de preflujo temperaturas puede incluso inducir un daño.
ácido resulta imperativo.
Tabla 6. Temperaturas de inestabilidad de arcillas
Es necesario entonces, considerar la importancia de la (elaboración propia a partir de[40]) .
sensibilidad de estos silicatos y alumino- silicatos característicos
de las areniscas ante el contacto con HCl y HF. Dicho referente Inestabilidad de minerales en ácido HCl
Mineral Temperatura °F
de sensibilidad es descrito por G.R Coulter [29] y Simon, D. E
Clorita 150-175
[37]cómo se presenta sintetizado en la Tabla 5.
Ilita 190
Esmectita 200
Caolinita 225
Tabla 5. Caracterización del comportamiento de las arcillas en
presencia de HCL/HF (elaboración propia a partir de [29][39])
Trabajos realizados por Gdanski and Peavy [44] basados en el análisis
Arcillas Comportamiento Morfología de muestras de retorno dado un tratamiento con HF en el Golfo de
Esmectita Arcillas hinchables y reactivas al HCL Irregular, rugoso,
México, reportan reacciones terciarias en la inyección de HF en
a temperatura de 150 °F. hojas. Expansión
en medio acuoso.
areniscas portadoras de aluminosilicatos. La reacción primaria
Clorita Mineral arcilloso con presencia de Placas, rosetas en ocurre en medio del HF y los aluminosilicatos generan fluoruros de
hierro. Hierro capaz de ser removido forma de col o sílice. Los productos de esta reacción interactúan con los alumino-
por el HCl, desintegra la estructura y abanico. Libera silicatos en reacciones secundarias a temperaturas superiores a los
deja un residuo amorfo y hierro en hierro que 100°F. Durante esta segunda reacción, material arcilloso es traído a
solución con posibilidad de precipita a pH la solución y los iones presentes de sodio y potasio puede reaccionar
precipitarse ante un aumento del superiores a 2. con los fluoruros causando un precipitado de fluosilicatos de sodio o
pH. potasio. Adicionalmente, a medida que la reacción continua, los
Sensibilidad al HCl a partir de 125 °F
fluoruros de aluminio formados reaccionan nuevamente con los
y al ácido fórmico (10%) a 180°F. Sin
sensibilidad al ácido acético. alumino-silicatos en una reacción terciaria[45]. En este punto el HCl
Ilita Usando HF presenta problemas Irregular con es consumido o los productos de la reacción se disuelven en agua de
debido a la presencia de potasio en forma de espinas formación y el pH se eleva, así los fluoruros de aluminio se precipitan
su estructura. El potasio queda o agujas y se induce el daño.
disponible para reaccionar con el HF, alargadas. Fácil
obteniendo un producto insoluble: dispersión y
fluosolicato de potasio. migración.
Se comporta inestablemente con
HCl a 150 °F.
Caolinita Inestable en HCl a temperaturas Placas o láminas
superiores a los 200°F apiladas. Migra
con facilidad,
puentes de
hidrógeno no
permite el ingreso
de agua.
Zeolitas Usualmente se encuentra como
Analcita (NaAlSi2O6). Tienden a
descomponerse y/o gelatinarse en
presencia de HCl a temperaturas de
75°F
Figura 2. Reacciones de acidificación en areniscas en cercanías del
pozo (elaboración propia a partir de [6]).
Adicionalmente, la presencia de feldespatos como la ortoclasa y la
plagioclasa, una vez disueltos en HF dejan disponibles iones de Compuestos como fluoruro de aluminio (AlF3) e hidróxido de
potasio, sodio y calcio para reaccionar con otros productos, aluminio (Al(Oh)3) se pueden precipitar.
resultando en la problemática precipitación. Además, los cambios en
la salinidad y pH pueden afectar adversamente la hidratación y Al3 + 3F- AlF3
migración de las arcillas, las cuales se encuentran inicialmente
aglomeradas o floculadas[40]. Un cambio en cualquiera de estos dos Al3 + 3 OH- Al(Oh)3
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Pero con un adecuado diseño del preflujo y lodo ácido puede evitarse de arcillas inestables, es necesario considerar el uso de
ácidos orgánicos. Aunque la capacidad de disolución de
Iones ferrosos o férricos, producto del pickling o la acción de carbonatos de los ácidos orgánicos es inferior a la del HCl,
minerales arcillosos pueden producir la precipitación de hidróxido se propone un preflujo de ácido orgánico a mayor volumen
férrico [Fe(OH)3] y FeS [46]. En estos casos, agentes quelantes son del HF. Sin embargo, cloruro de amonio debe ser
empleados para reducir el impacto de estos dos compuestos [31]. adicionado al ácido orgánico para prevenir el hinchamiento
de arcillas[48].
Sin embargo, Gdanski [13]plantea desde un inicio la precipitación de
hexafluosilicatos (XSiF6) como un problema mayor comparado con el f. Tratamiento ácido principal: Esta etapa pretende disolver
resto de los precipitados. partículas silíceas que restringen la permeabilidad en las
cercanías del pozo o taponamiento de perforados.
Dentro de las etapas para la selección del tratamiento ácido se Kalfayan retoma las modificaciones elaborados por Mcleod
denota necesario: y Norman [49] dispuestas en la tabla 7 y propone una
nueva en la tabla 8.
a. Pickling: Para el lavado de tubería se emplea soluciones al
5% de HCL comercializado por las compañías de servicios Tabla 7. Lineamientos en acidificación convencional de
acompañados con un agente de control de hierro y un areniscas (elaborado a partir de [49])
inhibidor de corrosión. Se remueven escamas y depósitos
Mineralogía >100 mD 20 a 100 mD <20 mD
orgánicos de las tuberías [47].
<10% limo y <10%arcilla 12% HCL/3% HF 8% HCL / 2% HF 6% HCl/ 1,5 % HF
>10% limo y >10%arcilla 13,5% HCL/1,5% HF 9% HCl /1% HF 4,5% HCl/ 0,5% HF
b. Desplazamiento de solvente (opcional): Aplicado
>10% limo y <10%arcilla 12% HCL/2% HF 9% HCl /1,5% HF 6% HCl/ 1 % HF
solamente ante la incompatibilidad del crudo con las
<10% limo y >10%arcilla 12% HCL/2% HF 9% HCl /1,5% HF 6% HCl/ 1 % HF
mezclas de ácido usadas. El uso de un solvente aromático
como el xileno [29], típicamente con un volumen de 25 a
50 gal/ft, con el objetivo de desplazar el aceite lejos de las
etapas ácidas para prevenir tapones, emulsiones o para En la tabla 7, se manejan tres grupos: alta, media y baja
remover depósitos parafina/asfalteno presentes en el permeabilidad. En cada una se tienen 3 diferentes
pozo. concentraciones: bajo contenido de arcilla y feldespato
(<10%). El mismo fluido o tratamiento ácido para
c. Desplazamiento de agua de formación (opcional): Es formaciones ya sea, de alto contenido de feldespato (>10%)
recomendado el uso de una solución de 2-7% de cloruro de o arcilla (<10%) y una última opción, con una concentración
amonio (NH4Cl), a un volumen de 15-75 gal/ft. El propósito alta de feldespato y arcilla. En el caso de formaciones de
consta del desplazamiento de agua con presencia zeolita y clorita se recomienda sustituir HCl con un ácido
apreciable de iones de sulfato y bicarbonato, es decir, orgánico o acético.
mayor a 1000 ppm. Se evita la precipitación de carbonatos
de calcio y sulfato de calcio al garantizar la compatibilidad Para la tabla 8, los volúmenes recomendados se inscriben en
del tratamiento y la salmuera. el rango de 25-200 gal/ft. Este debe tener una relación
directa con la permeabilidad, la sensibilidad al ácido y el tipo
d. Etapa de ácido acético (opcional): Se presenta en y severidad de daño, para así evitar riesgos de precipitación,
areniscas con altas concentraciones de siderita (carbonato migración de finos y desconsolidación de la roca.
de hierro), pirita (sulfuro de hierro), óxidos de hierro y
clorita de hierro. Se pretende reducir el potencial de Bajos volúmenes de ácido han de ser usados en formaciones
precipitación de hierro con un volumen recomendado de poco consolidadas, de baja permeabilidad y alto contenido
25-100 gal/ft. El ácido acético reacciona con los carbonatos de arcillas. Excesivo HF [50][23] puede generar colapso de
y reduce la reprecipitación de compuestos de hierro perforados y producción de arena o severo taponamiento
disueltos. Si se cuenta con bajos contenidos de carbonato, por precipitados. Si el daño de formación es tan severo que
menor al 5%, el ácido acético puede servir de preflujo volúmenes mayores a 150-200 gal/ft son requeridos de HF y
ácido. De lo contrario, en esta etapa se suministra una no logran penetrar, entonces el fracturamiento hidráulico ha
solución de 10% de ácido acético y 5% de cloruro de de ser considerado.
amonio, como estabilizador de arcillas [16].
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El tiempo de residencia del ácido HF ha de ser minimizado Formación Tratamiento Ácido Preflujo
para reducir la precipitación de los productos de la Solubilidad en HCl >15-20% No uso de HF
reacción[51][52]. Un tiempo de contacto de 2-4 horas por Calcita o dolomita 15% HCl solamente 5% NH4Cl+3% acético
g. Postflujo: con esta etapa se pretende desplazar la fase Media permeabilidad (10-100 mD)*
Alta arcilla (>5-7%) 6% HCl-1,5% HF 10% HCl
ácida HF lejos del pozo. De esta forma, las reacciones que
Baja arcilla (<5-7%) 9% HCl-1% HF 10% HCl
se suponen generan el contacto con el ácido tomarán lugar
Alto feldespato (>10-15%) 12% HCl- 1.5% HF 10-15% HCl
lejos de las cercanías del pozo, donde el efecto en la
Alto feldespato (>10-15%) y arcilla (>10%) 9% HCl-1% HF 5% HCl
productividad será insignificante. Este postflujo ácido se
Alta clorita-hierro (>8%) 3% HCl-0,5% HF 10% acético + 5% NH4Cl
compone de una solución de cloruro de amonio del 2-8%
Alto carbonato de hierro (>5-7%) 9% HCl-1%HF 10% HCl
[6]. También puede usarse ácido acético 3-5% para
mantener un bajo pH y evitar la precipitación, tal es el caso Baja permeabilidad (1-10 mD)** Considerar Fracturamiento hidráulico
de los precipitados férricos o diésel para restablecer la Baja arcilla (<5%), baja HCl sol (>10%) 6% HCl- 1.5% HF 5% HCl
saturación de aceite cerca del pozo y poder inducir la Alta arcilla (>8-10%) 3% HCl- 0,5% HF 5% HCl
normal productividad. Alta clorita-hierro (>5%) 10% acético-0,5% HF 10% acético+ 5% NH4Cl
Alto feldespato (>10%) 9% HCl-1% HF 10% HCl
1.2.3 Programa de Aditivos Muy baja permeabilidad (<1mD) Se recomienda el fracturamiento hidráulico.
*En presencia de zeolitas (>3%), se considera reeemplazar HCl con 10% ácido cítrico u orgánico
Existen dos aditivos básicos: ** Para altas temperaturas (>225-250°F), considere reemplazar HCl con ácido acético o fórmico.
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Debido a la reacción del ácido y los finos insolubles [57], un 2.2. En pozos agrios, el sulfuro de hierro (FeS) e incluso azufre
surfactante previene la formación de una emulsión entre el ácido coloidal puede precipitarse del ácido cuando el pH está en el rango
consumido y el aceite de la formación. En ocasiones, también se de 1,9. Es mucho menos probable que se forme hidróxido ferroso,
incluyen agentes anti-tapones para minimizar la formación de
que solo precipita a cerca de pH 7, un valor poco probable de ser
sludges o tapones muy poco solubles en ácidos orgánicos. Una
reducción de la tensión superficial facilita la recuperación del ácido encontrado incluso en ácido completamente gastado [9]. Por otro
consumido después de la acidificación[57]. lado, el ácido contaminado con hierro promueve la precipitación de
asfaltenos cuando acidifica ciertas zonas con contenido de aceite,
En 1971, Gidley [39] reportó el uso del solvente etileno glicol causando daño severo a la formación [61].
monobutil éter (EGMBE), este demostró reducir la estabilidad de
las emulsiones ácido/aceite en presencia de finos. Sutton y En las aplicaciones de los controladores de hierro, se encuentra que
Lasater [58] soportan esta idea basados en la reducción de la también previene la formación de sludge. Crowe (1965) define el
adsorción de surfactante sobre la superficie de sílice en presencia sludge como un precipitado de materiales coloidales presentes en el
de EGMBE.
crudo. Esto ocurre debido a cambios en las condiciones de operación
Según Hall et al. [59], tras la adición de una serie de surfactante o del yacimiento, concentración de hierro, de las condiciones del
catiónico y aniónicos para romper la emulsión ácido/aceite, se crudo al entrar en contacto con materiales (tales como el ácido), que
identificó un incremento en la tensión superficial y en la tasa de una vez formados, son insolubles en la mayoría de tratamientos
corrosión, sin romper propiamente la emulsión. Al estar químicos [62], [63]. Dichos precipitados, pueden ser prevenidos o
trabajando con una arena cuarzosa, los surfactantes catiónicos controlados con el uso de agentes estabilizadores en el tratamiento
son más fácilmente adsorbidos sin solvente y un incremento
ácido [62].
mínimo de 1.8 dinas/cm ocurre. Luego con un glicol éter
modificado, se aprecia un nulo incremento de la tensión
Se han empleado varios métodos químicos para abordar el problema
superficial y una reducción en la adsorción del surfactante. Un
5% del solvente MGE es óptimo para el sistema 7.5% HCl con de la precipitación de hierro. Los más comunes incluyen
0.3% inhibidor de corrosión como se aprecia en la siguiente tabla quelación/secuestro y reducción. Ejemplos típicos de los anteriores
9. incluyen ácido cítrico, EDTA y sus sales, y NTA (Ácido
Tabla 9. Solvente mutual en sistema ácido emulsionado nitrilotriacético). Los agentes reductores, por otro lado, incluyen los
(elaboración propia a partir de [55]). ácidos ascórbico y eritórbico. Para pozos ácidos, varios agentes
Solvente Mutual Inicial solución Efluente basados en tioácidos, compuestos de carbonilo y compuestos de
0 TS (dyna/cm) Rompe emulsión TS (dyna/cm) Rompe emulsión
estaño han sido empleados con éxito. A veces, combinaciones de
5 EGMBE 27,9 96 57,6 0
estos diferentes agentes se utilizan para proporcionar niveles
10 EGMBE 26,9 92 36,8 0
necesarios de control de hierro mientras se minimiza cualquier riesgo
5 MGE 27,9 92 28,8 94
de subproductos no deseados. En ciertos sistemas patentados, la
10 MGE 27,9 92 27,9 90
presencia de uno u otros ácidos fosfónicos, proporciona protección
Por último, es importante mencionar a los agentes controladores de contra la precipitación de hierro. Estos agentes forman complejos
hierro: solubles en agua con hierro y también operan en niveles
estequiométricos para inhibir la nucleación y el crecimiento de
1.2.3.3 Agentes controladores de hierro potenciales precipitados [9].
Rae considera que el hierro, el cual está presente en cualquier Ácido cítrico
operación petrolera, es quizás el problema más subestimado de
todos en la acidificación [9]. El ácido cítrico (C6H8O7) se ha usado históricamente como agente de
control de hierro. Se usa comúnmente para estabilizar el hierro en
Los tanques ubicados en superficie, equipos de mezcla y bombeo, y ácidos HCl gastados y evitar la precipitación de hidróxido férrico y/o
tuberías del pozo son hechos de acero, el cual se disuelve en mayor sulfuro de hierro. Además de su capacidad quelante de hierro, el
o menor grado en ácido [60]. En general, el acero limpio se disuelve ácido cítrico posee otra importante característica química: es un
para producir iones de metales ferrosos (Fe 2+), pero se puede volver ácido débil y esto lo hace menos reactivo con las rocas del yacimiento
más problemático al convertirse en hierro férrico (Fe 3+), al que el HCl. Debido a que es un ácido débil, el ácido cítrico es una
reaccionar con el oxígeno. También, el acero de superficie está buena alternativa para el HCl en formaciones de alta temperatura,
cubierto universalmente con una pátina de óxido, o óxido férrico, donde las soluciones concentradas de HCl pueden causar severos
que se disuelve rápidamente para producir iones férricos en ácido problemas de corrosión y patrones de grabado pobres [64].
[9].
El ácido cítrico se ha usado en algunos tratamientos de campo como
Desafortunadamente, varios productos de reacción de hierro alternativa a otros ácidos débiles convencionales como el ácido
pueden precipitar del ácido a medida que pasa y el pH aumenta. Lo fórmico (HCOOH) y ácido acético (CH3COOH). Fue introducido
más probable es hidróxido férrico, el cual forma un precipitado porque puede usarse en forma encapsulada, lo que evita su reacción
gelatinoso y taponante cuando el pH ácido aumenta alrededor de pH con la tubería de producción y la formación hasta 180°F. Como
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resultado, la protección en la tubería será mayor, especialmente en retardar las fórmulas ácidas, ralentizar su velocidad de reacción para
aquellas hechas de aleaciones resistentes a la corrosión. Cabe permitir una penetración más profunda de ácido vivo o la creación
señalar que el uso de ácido cítrico encapsulado en el campo ha tenido preferencial de grandes agujeros de gusano a través de cualquier
resultados mixtos [64]. daño cercano al pozo [8].
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poco eficiente dado que la penetración a través de la zona cambio, para el sistema microemulsificado se toma mínimo 6
dañada se torna menos probable. La conductividad se ve minutos (ver Figura 7) para disolver el 95% con el sistema 4 y 23
comprometida a la vez que la ramificación se vuelve minutos para el sistema 2. Se deduce que el proceso de disolución es
predominante. Resulta en una disolución uniforma y total más lento en medio de microemulsión que en medio acuoso. Así
del área de contacto [72]. mismo, para este último se tienen un incremento del 57% de
permeabilidad, mientras que para el otro sistema 4 es de 59%.
5. Disolución uniforme. Ambos valores inferiores al dado por el HCl al 15%, el cual presentaba
disolución de cara [74].
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Es usualmente considerada la más efectiva Su técnica se basa en el Tabla 10. Ventajas y desventajas de la unidad de CT
aislamiento de zonas con empaques para controlar el punto de (elaboración propia a partir de [81])
entrada del fluido. Sin embargo, cuenta con sus limitaciones.
Ventajas Desventajas
Sellador de esfera necesitan una tasa suficiente de al menos Permite determinar el Limitaciones en la tasa de
0.25 BPM/perf. para soportar las bolas en los perforados ritmo de inyección. El inyección. Diámetros pequeños
mientras el ácido es ubicado. Puede aplicarse a intervalos por volumen total del CT es que generan alta fricción, que
pequeño y puede ser pueden limitar la inyección a
encima de los 50 ft. Son esferas bombeadas en el tratamiento
fácilmente desplazado. tasas inferiores a las deseadas.
ácido, que asientan en perforados para crear un sello temporal.
Desplazamiento con Si solidos son necesitados
Al final de la inyección, estás se remueven y la presión en el nitrógeno puede ser (divergencia), puede haber
pozo cae, permitiendo que estas caigan de los perforados. alcanzado para impulsar inconvenientes en el bombeo a
Estos selladores de esfera son solo efectivos cuando hay buena los fluidos reactivos través de los pequeños
cementación y no hay canalización vertical factible de ocurrir lejos del pozo, diámetros del coiled tubing.
durante la inyección del ácido. El diámetro de estas debe ser energizando la zona de Pequeños tornillos en medio de
cerca de 1.25 veces diámetro de los perforados. En caso de ser flujo en las cercanías del la sarta del CT pueden conducir
pozo y asegurando el a una falla inmediata de la
biodegradable no han de exceder los 200°F.
flujo de retorno. tubería y un posterior trabajo
En 1980, Erbstoester [79]ejecutó una serie de pruebas en adicional de pesca.
laboratorio con sellantes de esfera de varias densidades y
encontró que los sellantes de esfera flotantes proveían una
mayor eficiencia de asentamientp (radios del total de esferas 1.3.1.2 Divergencia química
asentadas en el número de perforados) cuando se comparaba
con los sellantes de esfera no flotantes, especialmente a tasas Estos métodos mecánicos son considerablemente costosos y no
bajas. permiten un control de fluido al interior de la formación. Ante
esto, alternativas aparecen como los divergentes químicos,
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tales como fluidos viscosos, espumas o geles que reducen la El ácido vivo, que es el fluido bombeado hacia el pozo, contiene un
penetración del fluido de tratamiento en los agujeros de gusano inhibidor de corrosión para proteger la metalurgia durante
y la matriz circundante. operaciones de tratamiento, sin embargo, la mayoría, si no en la
totalidad, del inhibidor de corrosión se gasta poco después de entrar
-Espuma: Corresponden a una dispersión de un gas en un al yacimiento [88]. Cuando el pozo comienza a producir, el ácido
líquido. El ácido puede convertirse en espuma por la adición de gastado (o de retorno), se devuelve con poco o nada del inhibidor de
surfactante y la seguida inyección de gas[82]. Dentro de sus corrosión para proteger las líneas de flujo/tuberías, elevadores, o
beneficios se incluye el no bloqueo con material sólido que tubería/equipo de superficie. Además de la corrosión, el potencial
puede dañar la permeabilidad de la formación, su expansión impacto ambiental es una gran amenaza en lo que se refiere a la
durante el flujo de retorno, ayudando a limpiar a bajas disposición final del ácido [89].
presiones. Es más efectivo en formaciones de alta
permeabilidad y daño profundo y acidificación de pozos de gas. Los fluidos acidificantes generalmente no tienen largos tiempos de
contacto en el yacimiento, con una duración promedio de una
Tanto pozos de petróleo y como los de gas han respondido con secuencia acidificante que varía de aproximadamente 6 a 18 horas. El
éxito a los tratamientos de estimulación que involucran ácidos ácido fresco solo está en contacto con las tuberías y las superficies
espumados. En específico, este tipo de ácido tiene una amplia de los equipos durante el tiempo necesario para fluir al pozo, y de
aplicación en yacimientos de carbonatos, debido a que inducen manera similar, el ácido gastado sólo contacta las superficies durante
el tiempo requerido para fluir a través de la tubería de producción y
agujeros de gusano profundos que cumplen la misma función
la línea de flujo hasta la superficie, lo cual depende de las presiones
que las perforaciones para eludir el daño de la perforación, pero
de operación y de las tasas de flujo. En algunos casos, los cierres
mantienen la integridad de la formación [10]. A su vez, el ácido ocurren durante los tratamientos de acidificación, en cuyo caso los
espumado es particularmente beneficioso en formaciones ácidos pueden permanecer en el yacimiento durante varios días o
sensibles a líquidos, de baja presión y baja permeabilidad. Las semanas [89].
formaciones que son altamente solubles pero liberan una gran
cantidad de finos son candidatos ideales para la estimulación con La composición del ácido gastado depende fuertemente de la
naturaleza del ácido vivo y la formación. Además, la composición
ácido espumados [83].
cambiará con el tiempo después de que haya comenzado el flujo de
retorno. Debido a que el ácido disuelve la roca, el pH aumenta y
- Geles: Bajas concentraciones exhiben un control tal de la
generalmente alcanza un valor de 1 en el ácido consumido. Los
viscosidad que provee suficiente divergencia. Una mejorada
ácidos gastados constituyen un entorno muy agresivo [88].
tecnología implica el uso de ácido gelificado in-situ. Usando un
único polímero o surfactante para producir un sistema ácido
El análisis del fluido de retorno proporciona información sobre los
con baja viscosidad previa a reaccionar con los carbonatos.
Ofrecen el beneficio del incremento de la viscosidad al interior mecanismos de daño de la formación, el tiempo óptimo de reflujo, la
de la formación [84], así cuando el ácido entra a la zona de alta corrosión del pozo y la efectividad del tratamiento [90]. En un
permeabilidad y genera agujeros de gusano, su viscosidad se estudio realizado por Taylor y Nasr-El-Din (2000), se encontró que las
incrementa a comparación de la del ácido. El resultado es un medidas de densidad de las muestras de flujo de retorno que
ácido con mejor oportunidad de ingresar a la zona de baja acidifican la matriz predecían mejor el tiempo de retorno óptimo que
permeabilidad, dado el taponamiento de las de alta las mediciones de pH [90].
permeabilidad. Ante este problema posteriormente los
surfactantes viscoelásticos fueron introducidos, dada su
Para la disposición final del fluido de retorno se cuentan con las
facilidad de mezcla y requerimiento de menos aditivos
siguientes opciones [91]:
(polímero, crosslinker y buffer).
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base es un ácido a una formación de carbonato con una presión 3. Los productos de la reacción son desplazados de la
superior a la presión de fractura con la finalidad que esta solución interfase mediante transferencia de masa por la solución
disuelva el carbonato y genere cavidades por las cuales el de ácido para dar paso nuevamente al paso 1.
hidrocarburo a producir pueda desplazarse con mayor facilidad, lo
que se traduce en un aumento de la permeabilidad de la formación.
[92] Cuando el ácido penetra la formación, este tiende a desplazarse Ahora bien, las ecuaciones que rigen cada uno de los fenómenos
por las zonas de mayor permeabilidad, las cuales son generalmente: mencionados son presentado a continuación:
zonas de alta porosidad o zonas naturalmente fracturadas, lo que
conlleva a que las zonas en las que el ácido se desplaza sean las que
consumen en mayor medida la formación generando zonas 𝑾 = 𝑲𝒎 𝑨 (𝑪𝒃 − 𝑪𝒔 ) ……………………………………………………(1)
cavernosas aún más prominentes pero que son limitadas conocidas
cómo agujeros de gusano o wormholes. [93][94]
𝑹𝒓 = 𝑲 𝑪𝒏 𝒔 ………………………………………………(2)
Una de las variables fundamentales para entender el la morfología y Las ecuaciones 1, 2 y 3 representan matemáticamente los pasos
distribución de las fracturas es la reactividad del HCl por ende se 1, 2 y 3 respectivamente; el significado de cada parámetro se
han hecho diferentes estudios: teniendo que Hendrickson et al[95] encuentra registrado en la tabla 1.
estudiaron el comportamiento de algunas variables como presión y
temperatura pero en condiciones estáticas, condicionando la eficacia
de sus resultados, por otro lado Barron et al [96]hicieron el análisis Tabla 1. Variables y significado de reacción HCl- calcita.
de la reactividad del HCl como función de la tasa de flujo en placas (elaboración propia a partir de [98])
de mármol. Nierode et al [71] hicieron estudios similares a Barron et
al pero teniendo en cuenta el uso de una mono-placa de calcio, por
otro lado Roberts y Guin [97] desarrollan un modelo numérico que 𝑾 Masa molar de HCl
simula la reactividad del ácido conforme aumenta la profundidad de transferida a la interfase
la fractura, corroborando sus resultados con datos experimentales. [mol/ seg].
𝑹𝒓 Cambio en la concentración
2.2.1 Modelamiento teórico. de un reactivo o de un
producto en el tiempo
[mol/cm2 seg] .
El fenómeno de reacción entre la calcita y el ácido clorhídrico ocurre
en 3 etapas básicas:
𝑲 Constante de velocidad de
transferencia [cm3/seg].
1. Las moléculas mediante transferencia de masa se
transportan del seno del fluido a la interfase superficie
carbonato - fluido.
n Orden de la reacción
[sin dimensiones]
2. Las moléculas de ácido reaccionan con la calcita.
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𝑲𝒑 Coeficiente de transferencia
de los productos de reacción
[cm/seg].
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Los resultados para el experimento de Mumallah et al son Figura 16. Curva de tendencia de velocidad de flujo vs
mostrados en las figuras 13, 14, 15 y 16 para las variables de velocidad de reacción. (elaboración propia a partir de [98])
sensibilidad: temperatura, concentración, presión y tasa de
flujo respectivamente.
Como se observa en las figuras anteriores se tiene que el velocidad
de reacción es una función creciente de la temperatura y aún más
para valores de presión altos, sin embargo esta tendencia de
crecimiento se invierte para valores mayores a 1000 Psi, tal como se
muestra en la figura 15, de forma similar se observa que existe un
valor de concentración óptimo de HCl alrededor de 15 % w/w, ya que
para valores superiores o menores a este la velocidad de reacción
decae de forma prominente, ahora bien, para la variable de
velocidad de flujo se observa que es creciente con respecto a la
velocidad de reacción, esto se explica debido a que el coeficiente de
transferencia de masa es función de la velocidad de flujo, haciendo
que el HCl se desplace con mayor facilidad a la interfase de reacción,
y que los productos de la reacción sean desplazados con mayor
eficiencia.
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por tuberías de alto grado de acero, a pesar de ser mejores, su costo eficiencia como tratamiento anticorrosivo: benzoina > benzoina-(4-
es mucho más elevado; para la elección del tratamiento feniltiocarbazona> benzoilo > benzoilo-(4-fenil
anticorrosión es necesario tener en cuenta parámetros como: tipo y tiosemicarbazona)[114] Adicionalmente, Flores et al han evaluado la
cantidad de ácido, tiempo de contacto acido- tubería y temperatura eficiencia de la familia de inhibidores n-alquil-ftalamato ( alquil=n-
de operación. [104] C6H13, n-C10H21, n-C14H29 para tuberías de casing de bajo grado de
acero en ácido clorhídrico a 0.5 M; los investigadores han concluido
que la efectividad de estos tratamientos es una función fuerte de la
El criterio de selección para los inhibidores generalmente se ve cadena alifática de dichas moléculas, sugiriendo que el mejor
guiado por la máxima temperatura de efectividad, debido a que de tratamiento se encuentra en una mezcla de estos, la explicación
allí en adelante los componentes del inhibidor se descomponen fisicoquímica del fenómeno de inhibición de corrosión se explica
generando la pérdida de capacidad de evitar la corrosión del sistema. como una quelación a las moléculas de hierro de la superficie,
[105] desactivándolas para el proceso oxidativo que trae consigo la
inyección del tratamiento ácido.
2.3.1. Composición de inhibidores. De otra mano, Jayaperumal et al [116]han reportado que los
alcoholes octil-alcohol y propargil-alcohol son muy buenos en la
inhibición de corrosión de tuberías MS en concentraciones de HCl
La composición de los inhibidores es variada, estos son en su mayoría 15% w/w en un intervalo de temperatura de 86 a 220°F, este efecto
orgánicos del tipo: alcoholes, aromáticos, aldehídos, aminas, amidas, se evidenció especialmente en la segunda solución mencionada,
heterociclos nitrogenados [109][110],nitrilos, triazoles, derivados de mostrando tasas de corrosión de 0.4 y 0.3 mm/año a 86 y 220°F
la quinolina, tiosemicarbazidas, sales de tiocianato cuaternarias, respectivamente. Continuando por la línea de los inhibidores de tipo
piridina y productos de condensación de carbonilos y alcohólico.
aminas.[111][112][113].
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anticorrosión de mayor a menor: 1. Mercaptobencimidazol. 2. 2- Los solventes en tratamientos para la inhibición de la corrosión son
metilbencimidazol. 3. Bencimidazol. La eficiencia de los 3 usados de dos formas principalmente: la primera, para reducir la
componentes disminuyó de forma apreciable para aumento de viscosidad de los sistemas que faciliten su fácil y segura manipulación
temperatura de 77 a 131°F. y adicionalmente, tienen una tarea similar a los surfactantes,
segregando y aumentando la solubilidad de los inhibidores de
corrosión. Uno de los parámetros más importante a la hora de
Finalmente, en lo que concierne a inhibidores aromáticos, Khaled seleccionar un solvente es su punto de inflamabilidad, sin embargo,
[121], Khaled and Hackerman [122] y Khaled et al. [123], estudiaron el costo de solventes con alto punto de inflamabilidad es alto
la capacidad anticorrosiva de diferentes compuestos en muestras de comparado con compuestos de bajo punto de chispa. Los
hierro a concentraciones de ácido 1 M y 77°F. investigadores Hill y Romjin [103]han reportado que los solventes
más comunes en fracturamiento ácido son de origen aromático, tales
como tolueno y xileno, cabe aclarar que este par de compuestos
En su estudio Khaled [121] evaluó diferentes bencimidazoles, tienen un alto grado de toxicidad, por lo que existe una gran
mostrando que el orden de eficacia de estos compuestos a las necesidad de reemplazarlos en el futuro, otros solventes útiles en
condiciones mencionadas es: 2-aminobencimidazol > 2-(2- procesos de estimulación son el metanol, isopropanol, glicoles,
piridil)bencimidazol > 2-aminometillbencimidazol > 2- dimetilsulfoxido, dimetilacetamida, tetrametil sulfóxido, acido
hidroxibenzimidazol > benzimidazol. fórmico y sus derivados como dimetilformamida.[127]
Un estudio análogo, pero en el caso de anilinas mostró que la eficacia El uso de cosolventes también es común, para ejemplificar se
anticorrosiva seguía el siguiente orden: 2-cloroanilina > 2- muestra el co-solventes tales como trimetil benceno, dietil
fluoroanilina > 2-metoxianilina 2-etoxianilina > 2-etilanilina > 2- benceno,y dimetil etil benceno, conocido por sus siglas en inglés
metilanilina. [122] como el co-solvente HAN (Heavy Aromatic Naphta)[128], estos tipos
de compuestos tienen la característica de ser humectables al
aceite[129]Adicionalmente existe un grupo de solventes clasificados
Finalmente, en el estudio de Khaled et al [123] fue evaluada y
como solventes mutuales cuya composición es una mezcla de
comparada la eficiencia de 6 derivados de la piperidina
alcoholes, glicoles y éteres, este grupo de solventes tienen la
encontrándose el siguiente orden: cis-2,6-dimetilpiperidina < 3,5-
característica de se solubles en aceite, agua y en el ácido del
dimetilpiperidina < 2-metilpiperidina < 3-metilpiperidina < piperidina
tratamiento.[130] Este tipo de tratamientos es útil para aumentar la
< 4-bencilpiperidina < 4-metilpiperidina.
capacidad de penetración del tratamiento.
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la que el pad de fractura ha penetrado, asumiendo que la reactividad Donde Γ toma valor de 1 en una geometría KGD y pi/4 en una
del ácido existe hasta el final del pad. y el valor mínimo se calcula geometría PKN. Ahora bien, si es reemplazada la ecuación 10 en 9 se
asumiendo que la pérdida de fluido es controlada por la viscosidad tiene que:
del ácido a reaccionar. [132]
𝒘𝒒𝒊
𝑿𝒇𝒂 = . . . . . . . . (𝟏𝟏)
Bennaceur y Economides [7] han desarrollado una ecuación 𝟖𝚪𝒘𝒉𝑫𝒆𝒇𝒇
semianalítica capaz de calcular la geometría de fractura cuando dos
fluidos de diferente reología generan la fractura, las dos variables
requeridas para conocer la efectividad de un tratamiento son la La ecuación 11. brinda un panorama más claro de las variables
longitud de la fractura “X” y el ancho de fractura “ We” para la involucradas en el fenómeno, viéndose que la fractura es una
obtención de ellas se tiene como variables de entrada la velocidad función sensible del caudal de inyección y de la difusividad del
de fractura “Ux” , la velocidad de goteo “Ql”, el ancho hidráulico “W” ácido. Para dar una idea del tamaño de una fractura se usan
y la penetración de ácido activo “Xfa”, se hace uso de las curvas de datos de campo convencionales para un fracturamiento
penetración de ácido vivo desarrolladas por Nierode y Williams ácido, con un ancho de fractura de 0.25 pulgadas, una tasa de
[133], que permiten estimar el máximo rango de penetración del inyección de 0.3 bbl/min/ft, una altura de fractura de 0.156
ácido vivo mediante una relación entre el número de Peclet NPe y la m3 /min/m y un coeficiente difusivo de 3 x 10-4 cm2 esto
penetración adimensional del ácido XaD, a través de las conlleva a una longitud de penetración de 220 ft.
aproximaciones de las ecuaciones 7 y 8.
→ 𝑵𝑷𝒆 ≈ 𝟎. 𝟓 + (𝑿𝒂𝑫 − 𝟎. 𝟓) − 𝟏. 𝟒 (𝑿𝒂𝑫 − 𝟎. 𝟓)𝟐 Adicionalmente se ha implementado en los últimos años el uso de
+ 𝟔. 𝟒(𝑿𝒂𝑫 − 𝟎. 𝟓)𝟑 (𝟖) surfactantes viscoelásticos como mecanismo para evitar las
pérdidas de ácido por reactividad. De estos componentes se
hablará a continuación.
Si el número de Peclet es pequeño el valor de penetración se podrá
calcular igualando las ecuaciones 5 y 6. Dando como valor:
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2.4.2. Casos de estudio de surfactantes Figura 17. Comparación de producción para pozos con y sin uso
viscoelásticos. de
surfactante viscoelástico. (elaboración propia a partir de[39])
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superficial medida durante un tratamiento de estimulación con ácido intervención radica en la interacción roca-fluido, la evaluación
proporciona la información necesaria para determinar la evolución reactividad a la mineralogía de la formación y las tasas de
del Skin a medida que avanza el tratamiento [147]. inyección en función de la reducción del skin o daño en el
tiempo.
5. Nuevas tecnologías aplicadas a los
tratamientos de estimulación ácida Factores como la temperatura, el pH y el contenido de las
arcillas afectan los cambios de velocidad de reacción de los
tratamientos, así como sus productos no deseables. A
5.1 Combinación de Remoción de Escamas y Tratamientos de
temperaturas superiores a los 250°F se recomiendan sistemas
Inhibición de Escamas retardantes para controlar el gasto de tratamiento ácido con
aluminosilicatos. Si la temperatura se encuentra por debajo se
En estudio realizado por Smith et al. en el 2001, se evalúa la recomiendan sistemas orgánicos y buffer. En concentraciones
efectividad de integración de tratamientos de eliminación de bajas de carbonatos las mezclas de HF u otro ácido orgánico
escamas e inhibición de incrustaciones en un único paquete, que con HCl resulta ideal.
ofrece claras ventajas económicas y técnicas [148]. El tratamiento
combinado reduce los costos de operación del pozo, generando que
estos tratamientos se realicen en una sola intervención, de modo Acknowledgements
que, el tiempo de inactividad se ve claramente reducido [149]. Cabe The acknowledgements come at the end of an article after the
resaltar, que este tipo de tratamientos brinda un valor agregado, al conclusions and before the notes and references.
remediar el daño por escamas y además, asegurar que todas las
zonas que sean estimuladas también sean inhibidas [149].
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