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Carbon v2 PDF
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Abstract The 80 % of activated carbons used in En Mexico, el 85 % del carbon activado que se usa
the industries in Mexico is of importation. The pre- en la industria qumica es de importacion, siendo
sent work is part of a university terminal project. los principales pases abastecedores: Estados Unidos,
The basis of this project is the design of a plant los Pases Bajos, Inglaterra, Alemania, Canada y
to utilize shell coconut, since it is cheap and abun- Francia.
dant in Mexico, as a raw material to produce acti- El interes por este tipo de material se basa en algu-
vated carbon. The current shell coconut carboniza- nas de sus propiedades: a) estabilidad termica; b) re-
tion plant is designed to carbonize 1/2 tonnes of co- sistencia al ataque acido; c) caracter esencialmen-
conut per day to produce activated carbon. Mate- te hidrofobo (repelente al agua); d) bajo costo rela-
rials with low costs and national products were used. tivo; e) estructura porosa. Por tal razon, en los ulti-
The carbonization plant was integrated one the follo- mos anos ha aumentado considerablemente el nume-
wing: a) the mill; b) the rotary kiln, and c) the cham- ro de investigaciones en lo que concierne a su snte-
ber of cool down. sis, y a sus diversas aplicaciones, como en la separa-
cion de gases y en la industria en general.
Key words: Activated carbon, rotary kilns, coco-
nut, process modeling, En el presente trabajo se propone el diseno de una
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unidad piloto con un horno rotatorio para obtener patente se publica hasta 1812. En 1854 tiene lugar su
carbon activado a partir de la cascara del coco. Es- primera aplicacion a gran escala cuando un alcalde
te trabajo formo parte de un proyecto terminal rea- de Inglaterra ordena instalar filtros de carbon vegetal
lizado en colaboracion entre los departamentos de en los sistemas de ventilacion de los drenajes. En
Energa de la UAMA y el Departamento de Qumi- 1872, aparecen las primeras mascaras con filtros de
ca de la UAMI. En esta parte del proyecto se pre- carbon activado usadas en la industria qumica para
senta la parte teorica donde se incluyen los calcu- evitar la inhalacion de vapores de mercurio.
los para la realizacion y posterior construccion de
una unidad piloto. La unidad esta compuesta de tres No es sino hasta 1881, cuando Kayser introduce el
secciones: termino adsorcion para describir como los materiales
carbonizados atrapaban a los gases. En fechas cer-
1. un molino, canas, Von Raphael Ostrejko, quien se considera co-
2. un horno rotatorio, y mo el inventor del carbon activado, desarrollo va-
3. una camara de enfriamiento. rios metodos para producir carbon activado tal y co-
mo se conoce hoy en da. En 1901 patento dos de su
En Mexico no se conoce una tecnologa nacional pa- metodos.
ra disenar una planta para obtener carbon activado,
en particular basada en hornos rotatorios. Estos hor- Durante la Primera Guerra Mundial el uso de agen-
nos en general, son usados en la industria del cemen- tes qumicos trajo como consecuencia la necesidad
to y para la incineracion de desechos; no se repor- de desarrollar filtros de carbon activado para masca-
ta su uso para la obtencion de carbon activado. Por ras de gas. Este fue el punto de partida para el desa-
tal razon, se planteo como proposito obtener un pro- rrollo de la industria de carbon activado que se ex-
totipo a partir del presente modelo, que sea economi- pandio hacia otros usos.
co, de materiales accesibles y con buena capacidad
En los anos 60 varias plantas de aguas empezaron a
de produccion para procesar cascara de coco y obte-
usar carbon activado en forma de polvo o granular.
ner carbon activado. Actualmente se esta trabajan-
do en la parte del diseno real de la unidad, ya que Actualmente, el carbon activado tiene cientos de
el proyecto fue seleccionado dentro de la convocato- aplicaciones diferentes, tanto en sistemas de vapor,
ria 2006, para integrarse al Programa Emprendedo- como en fase lquida. El mayor consumo a nivel mun-
res de la UAMA. dial es para aplicaciones en fase lquida siendo este
de hasta un 80 % .
Breve historia del carbon activado
Los primeros usos de materiales a base de carbon fue- Entre sus variados usos podemos mencionar: para
ron en aplicaciones medicas. Para ello usaban carbon purificar agua, desodorizar, adsorber gases, decolo-
vegetal como adsorbente preparado a partir de ma- rar, o ionizar. Dadas sus caractersticas muy versati-
dera carbonizada, as lo describen los griegos en un les, los hacen valiosos en las industrias de minera,
papiro encontrado en Tebas que data de 1550 a.C. vitivinicultura, de alimentos, cigarreras, farmaceuti-
Posteriormente, los griegos amplan su uso para fil- cas, fabricacion de filtros para control de emisiones,
trar el agua, con el fin de eliminar malos olores y sa- cosmetica y muchsimas otras areas.
bores y prevenir enfermedades.
En los ultimos anos, la creciente demanda de nuevos
De igual forma, se sabe que los barcos fenicios al- sistemas de almacenamiento de energa ha impulsa-
macenaban el agua para beber en barriles de ma- do la utilizacion de los carbones activados en electro-
dera parcialmente quemados en su interior. Sin em- dos de condensadores electricos de doble capa, tam-
bargo, la primera aplicacion documentada del uso bien llamados super-condensadores. Estos dispositi-
de carbon activo en fase gas, se da en 1793 por el vos son usados en sistemas de copias de seguridad pa-
Dr. D. M. Kehl quien usa carbon vegetal para elimi- ra computadoras, telefona movil, sistemas de poten-
nar olores emanados por la gangrena. El mismo doc- cia no-interrumpida, escaner, etc.
tor lo usaba tambien para filtrar el agua para be-
ber [Oviedo, 2006]. Carbon activo a partir de
la cascara de coco
La primera aplicacion industrial del carbon activado A partir de la cascara de coco es posible obtener di-
tuvo lugar en Inglaterra, en 1794, donde se uso como ferentes tipos de carbones activados para aplicacio-
decolorante en la industria del azucar, aun cuando la nes diversas variando las condiciones de preparacion.
Obtencion de carbon activado. . . Luna, D., Gonzalez, A., Gordon, M., Martn, N. 41
Por ejemplo, activando la cascara de coco a alta tem- por ano, y que cada coco tiene una cascara de apro-
peratura (800 C) en presencia de vapor de agua se ximadamente 200 gramos se tendra entonces, 2 to-
puede obtener un carbon hidroflico (afinidad con el neladas de cascara de coco por hectarea. Para ob-
agua), microporoso (con ultramicroporos de diame- tener una tonelada de carbon activado se necesitan
tros < 0.7 nm), apropiado para aplicaciones que in- aproximadamente 11 toneladas de cascara de coco
volucran separacion de gases; pero, si se activa a me- [Soyentrepreneur, 1998]. Los requerimientos de pro-
nor temperatura (450 C) usando un agente qumi- duccion que se estiman para la unidad que se pro-
co, como acido fosforico o cloruro de zinc, se pue- pone son de aproximadamente 600 toneladas anua-
de obtener un carbon hidroflico de poros mas anchos les de carbon activado.
(con mesoporos > 2 nm) apropiado para aplicacio-
Estructura y propiedades del
nes en fase lquida [Reinoso, (2005)]. Ademas, de ob-
carbon activado
tener una amplia distribucion de poros, el carbon ac-
Desde el punto de vista estructural, el carbon ac-
tivado obtenido de la cascara de coco resulta con
tivado se puede definir como un material carbono-
mayor dureza y resistencia, comparado con el obte-
so poroso preparado a partir de un precursor a ba-
nido de madera. Otra ventaja que ofrecen los car-
se de carbon con gases, y en ocasiones con la adicion
bones activados obtenidos de materiales organicos,
de productos qumicos (por ejemplo, acido fosfori-
en relacion a los obtenidos de materiales inorgani-
co, cloruro de cinc, hidroxido de potasio, etc.), du-
cos, es que en los primeros, el porcentaje de ceni-
rante y despues de la carbonizacion, para aumen-
zas es menor.
tar la porosidad.
El coco como materia prima a nivel mundial es muy La estructura del carbon activado esta constitui-
abundante. Se produce en mas de 90 pases en el da por un conjunto irregular de capas de carbono,
mundo, no obstante solo en una docena de ellos se con espacios que constituyen la porosidad (Figu-
concentra el 91.1 % de superficie plantada con es- ra 1, pag. 42). Este ordenamiento al azar de las ca-
te cultivo. Los pases asiaticos son los que cuen- pas y el entrecruzamiento entre ellas impide el or-
tan con la mayor extension. Los dos unicos pases en denamiento de la estructura para dar grafito (Figu-
America que forman parte de este grupo son Bra- ra 2, pag. 42), aun cuando se someta a tratamien-
sil con 2.4 % y Mexico con 1.4 % ocupando el do- tos termicos de hasta 3000 C. Es precisamente, es-
ceavo lugar. En Mexico, el estado de Guerrero es el ta caracterstica del carbon activado la que contribu-
que presenta la mayor superficie (51.8 % ) planta- ye a su propiedad mas importante, la estructura po-
da por cocoteros [Sagarpa, 2001]. En el 2002 Mexico rosa interna altamente desarrollada y al mismo tiem-
reporto una produccion anual de coco de 959,000 to- po, accesible para los procesos de adsorcion [Reino-
neladas [Cofupro, 2002]. so, (2005)].
El cocotero, es la mas importante de todas las pal- La superficie especfica y las dimensiones de los po-
meras. Es conocido como el arbol de la vida, o el ros dependen del precursor y de las condiciones de
arbol de los mil usos, su fruto, hojas y madera, pro- los procesos de carbonizacion y activacion utilizados.
porcionan a muchos pobladores rurales de alimen- Los tamanos de poros van desde los mas pequenos,
to, bebidas, combustible y alojamiento. Aunque su llamados microporos ( 2,0) nm) hasta los mesopo-
uso predominante es el de la produccion de copra ros (entre 2.0 y 50.0 nm) y macroporos (> 50,0 nm).
(la carne seca del coco), de la que se obtiene acei- La aplicacion puede requerir de carbon activado ba-
te, muy bien cotizado en las industrias de alimentos jo diferentes presentaciones: polvo (CAP, con ta-
y cosmeticos, y los residuos que quedan, se usan pa- mano medio de partcula en el carbon en polvo de
ra pasto animal. La cascara dura o endocarpio del 1525 mm) y granular o conformado (CAG, con ta-
coco se usa como combustible de alto valor calorfi- mano medio de partcula de 1.05.0 nm). Otras for-
co (75007600 cal/g), y tambien sirve de materia pri- mas son: las fibras, telas, membranas, y monolitos,
ma para la obtencion de carbon activado. de carbon. La seleccion en el tipo de presentacion
se basa segun el grado de purificacion que se requie-
Debido al gran auge del mercado del carbon activa-
ra [Reinoso, (2005)].
do resulta conveniente estudiar las posibilidades de
expansion en la utilidad y la produccion del cocote- Sin embargo, las propiedades adsorbentes de un
ro. As, si se considera que una hectarea en una ha- carbon activado no solo estan definidas por su estruc-
cienda de cocos puede producir unos 10 mil cocos tura porosa, sino tambien por su naturaleza qumica.
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Figura 1. Estructura del carbon activado (Adaptado de Activacion fsica. La porosidad de los carbones pre-
Wikipedia, 2006) parados mediante activacion fsica es el resultado de
la gasificacion del material carbonizado a tempera-
turas elevadas. En la carbonizacion se eliminan ele-
mentos como el hidrogeno y el oxgeno del precur-
sor para dar lugar a un esqueleto carbonoso con una
estructura porosa rudimentaria. Durante la gasifica-
cion el carbonizado se expone a una atmosfera oxi-
dante (vapor de agua, dioxido de carbono, o mez-
cla ambos) que elimina los productos volatiles y ato-
mos de carbono, aumentando el volumen de poros
y el area especfica. El carbon que se obtiene es lla-
mado carbon primario (similar al usado para asar
carnes).
Activacion qumica. La porosidad de los carbones
que se obtiene por activacion qumica es genera-
da por reacciones de deshidratacion qumica, que
Figura 2. Estructura del carbon tipo grafito (Adaptado tienen lugar a temperaturas mucho mas bajas. En
de Wikipedia, 2006) este proceso el material a base de carbon se im-
pregna con un agente qumico, principalmente aci-
do fosforico (o cloruro de cinc) y el material im-
El carbon activado presenta en su estructura atomos pregnado se calienta en un horno a 500700 C.
de carbono con valencia insaturada y ademas, grupos Los agentes qumicos utilizados reducen la forma-
funcionales (principalmente de oxgeno y nitrogeno) cion de materia volatil y alquitranes [Robau, (2006)].
y componentes inorganicos provenientes de las ceni- El carbon resultante se lava para eliminar los res-
zas, todos ellos con un efecto importante en los pro- tos del agente qumico usado. Este carbon es llamado
cesos de adsorcion. Los grupos funcionales se for- carbon secundario.
man durante el proceso de activacion por interac-
cion entre los radicales libres de la superficie del Pruebas de caracterizacion del carbon
carbon que hacen que la superficie del carbon se haga Entre las tecnicas de caracterizacion usadas para
qumicamente reactiva y es la razon por la que afec- el material de origen (cascara de carbon) estan las
tan las propiedades adsorbentes, especialmente pa- de analisis termico diferencial y termo-gravimetri-
ra moleculas de cierto caracter polar. co (DTATGA, por sus siglas en ingles). En un ter-
mograma de DTA, el calor absorbido o emitido pue-
As, el carbon activado puede ser considerado en de ser evaluado mediante las diferencias de tempe-
principio como hidrofobo, por su poca afinidad al raturas existentes entre el sistema a evaluar y un
agua, lo que es muy importante en aplicaciones de sistema de referencia. A una velocidad de calenta-
adsorcion de gases en presencia de humedad, o de miento constante, al sistema que se encuentra en
especies en disolucion acuosa; pero la presencia de atmosfera de nitrogeno, se le aumenta su tempera-
grupos funcionales en su superficie hacen que pue- tura desde temperatura ambiente hasta aproxima-
Obtencion de carbon activado. . . Luna, D., Gonzalez, A., Gordon, M., Martn, N. 43
damente 1200 C. Al mismo tiempo, es posible obte- 2. Molienda del producto seco;
ner los termogramas de TGA, donde se determina 3. Tratamiento termico del material (carboniza-
las diferentes perdidas de peso del material a carbo- cion y activacion);
nizar en funcion de la temperatura y analizar las zo- 4. Enfriamiento y secado de los materiales trata-
nas termicas donde hay mayores perdidas de peso. dos.
As, es posible obtener la temperatura optima de ac-
El proceso de secado se hara al sol de forma manual.
tivacion y el rendimiento a esa temperatura.
El proceso de molienda se realizara en un molino con
Tambien es importante conocer la composi-
la capacidad necesaria para poder moler la cascara
cion qumica de la cascara de coco o el ma-
de coco seca de manera eficiente con la granulometra
terial a carbonizar para evaluar las opcio-
establecida para que pueda mantener la velocidad
nes del proceso. Es necesario conocer la com-
de alimentacion requerida por el horno rotatorio a
posicion a traves de un analisis elemental: car-
disenar; ademas que pueda trabajar por pausas y
bono, hidrogeno, nitrogeno y azufre (C, H, N,
que no este en operacion constante.
S), para poder evaluar la calidad del carbon a
obtener. El proceso de carbonizacionactivacion, se llevara a
cabo en el horno rotatorio a disenar, el cual ope-
Para la caracterizacion de la estructura porosa del rara de manera continua y solo podra ser suspendi-
carbon activado, la tecnica de adsorcion de gases y do al realizar labores de mantenimiento general. El
vapores es una de las tecnicas mas convenientes. La proceso de activacion tiene como objetivo crear en
determinacion de una isoterma de adsorcion permi- la superficie del carbon muchos poros u orificios mi-
te deducir la superficie especfica, a traves de la co- croscopicos que van a atraer a las moleculas de dife-
nocida ecuacion BET (Brunauer, Emmett y Teller) rentes sustancias. En el presente proceso se usara un
[Gregg y col., 1969]. En general, la superficie especfi- tipo de activacion fsica con vapor de agua.
ca vara entre 500 y 2000 m2 /g. Ademas, es posi-
ble determinar la porosidad del carbon accesible a Se selecciono la activacion fsica del carbon con va-
la molecula que se adsorba. La estructura micropo- por de agua por ser un proceso mas economico y
rosa del carbon puede obtenerse a partir de la ad- menos corrosivo y se realiza a temperaturas inferio-
sorcion de nitrogeno a 77 K y dioxido de carbono res a las aplicadas en la activacion qumica tradicio-
a 273 K. El dioxido de carbono permite determi- nal, lo que simplifica el proceso. Todo ello se tradu-
nar el volumen de microporos mas estrechos, mien- ce en un menor costo, as como en un menor im-
tras que la de nitrogeno suministra el volumen to- pacto en el medio ambiental. La activacion fsica
tal de microporos. Para conocer la meso- y macro- con vapor de agua es un proceso complicado que
porosidad es posible aplicar la ecuacion de Kelvin se lleva a cabo en el presente caso en un horno ro-
[Gregg y col., 1969] para deducir la distribucion de tatorio a temperaturas elevadas (8001000 C). La
tamanos de poros. Tambien, es posible la aplicacion activacion fsica ocurre segun la siguiente reaccion
de la tecnica de porosimetra de mercurio que per- endotermica:
mite medir poros hasta 7.5 nm.
C(s) + H2 O(g) CO(g) + H2 (g)
Adicionalmente, las normas de la sociedad america- H = +28,5 kcal/mol
na (ASTM, por sus siglas en ingles American So-
ciety for Testing and Materials Standards) estable-
cen pruebas estandar necesarias para establecer la El proceso de enfriamiento, que se llevara a cabo al
calidad del carbon obtenido, entre ellas estan: el por- final del horno, tiene como fin reducir la temperatura
centaje de humedad, el porcentaje de cenizas, el ta- del tratamiento termico a la salida del horno, con
mano de malla, la resistencia a la abrasion, y el ndi- la intencion de facilitar las operaciones de manejo
ce de yodo. y embalaje del material. El esquema de la unidad
piloto se presenta en la Figura 3, pag. 44.
Propuesta del proceso de obtencion del
carbon activado Descripcion general del horno rotatorio
Etapas del proceso Los hornos rotatorios son usados desde hace 50 anos
El proceso consta de las siguientes etapas: en las industrias, de alimentos, de construccion, me-
talurgica, etc. Sin embargo, su uso mas comun es pa-
1. Secado de la cascara de coco; ra la incineracion de residuos peligrosos, debido a
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Cuadro 4. Caractersticas del aislante termico usado. Cuadro 5. Caractersticas principales del molino.