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Guia Operaciones Unitarias 3 PDF
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CAPITULO 12
DESTILACION
12.1 GENERALIDADES.
para separar los componentes de una mezcla liquida por destilacin es condicin
necesaria que la composicin del vapor producido en la ebullicin de la mezcla sea
diferente de la composicin del lquido de partida; por ello, el conocimiento de las
relaciones de equilibrio entre ambas fases es esencial para la resolucin analtica de los
problemas de destilacin, y los aparatos en los que se lleva a cabo esta operacin han de
suministrar un ntimo contacto entre el vapor y el lquido para que en el lmite entre
ambas fases se alcancen las condiciones de equilibrio.
En este diagrama se representan dos curvas que coinciden en sus extremos, La curva
superior se denomina curva de principio de condensacin o de final de ebullicin.
Considerando un punto C de esa curva su abscisa es la composicin del vapor en equilibrio
con el lquido de composicin dada por la abscisa en el punto D sobre la curva inferior y a
la temperatura comn de equilibrio. El punto D corresponde a una mezcla liquida de
composicin xD que hierve a temperatura t1 para la presin total p a la que ha sido
construido el diagrama, y el vapor producido en la ebullicin de este lquido tendr de
composicin yC. La curva del lquido es llamada tambin curva de principio de ebullicin o
de final de condensacin.
Cualquier punto que se encuentre por encima de la curva superior, tal como el punto E,
corresponde a una mezcla de los componentes A y B al estado de vapor, de composicin
yE, y enfriando esta mezcla a presin constante iniciar su condensacin en el punto F a la
temperatura t2, dando un lquido de composicin xG.
Cualquier punto que se encuentre por debajo de la curva inferior, tal como el punto H,
representa una mezcla lquida de los componentes A y B de composicin xH, cuya
temperatura de ebullicin t3, viene dada por la interseccin de la abscisa del punto con la
curva inferior (de principio de ebullicin), punto I, dando lugar a un vapor de composicin
yL.
Finalmente, cualquier punto comprendido entre las dos curvas, tal como el punto M,
representa una mezcla de lquido y vapor que, en el equilibrio entre la fases a la
temperatura t4, dar lugar a un lquido de composicin xM y un vapor de composicin yM.
Para cada sistema se construye generalmente un diagrama de ebullicin a partir de datos
que han sido determinados experimentalmente para una presin dada, modificndose
tales diagramas al variar esta.
En estos diagramas se representan las composiciones del lquido frente a las del vapor en
equilibrio, a presin total constante.
[1]
( ) ( ) [2]
Por otra parte, como la fraccin molar en la fase de vapor es la relacin entre la presin
parcial y la presin total, tendremos:
[4]
[5]
( ) [9]
( )
[10]
EJEMPLO.1 Las tensiones de vapor del heptano y el octano son las siguientes:
t, oC P7 P8 t, oC P7 P8
98,4 760 377 114 1165 540
100 795 356 116 1228 574
102 841 380 118 1296 609
104 890 406 120 1368 647
106 941 429 122 1442 687
108 993 452 124 1528 729
110 1049 479 125,6 1593 760
112 1104 510
SOLUCIN:
A 124oC, haciendo uso de las Ecs. [3] Y [4]:
760=1528X + 729(1-X)
X=0,0388
Y=1528X/760 = 0,0778
A 122OC
760 = 1442x + 687 (1-x)
x = 0,0967
y = 1442x/760 = 0,1835
A 120OC
760 = 1368x + 647(1-x)
x = 0,1563
y = 1368x/760 = 0,2821
Operando del mismo modo para otras temperaturas se obtienen los datos que
resumimos en la tabla siguiente:
t, oC x y t, oC x y
125,6 0,000 0,000 2,096 110 0,495 0,681 2,190
124 0,039 0,078 2,096 108 0,569 0,743 2,197
122 0,097 0,184 2,099 106 0,647 0,801 2,193
120 0,156 0,282 2,114 104 0,733 0,862 2,192
118 0,220 0,375 2,128 102 0,824 0,912 2,213
116 0,284 0,450 2,139 100 0,922 0,963 2,233
114 0,352 0,541 2,157 98,4 1,000 1,000 2,255
112 0,421 0,613 2,165
b) Las volatilidades relativas para cada temperatura, incluidas en la tabla anterior, se han
de terminado por el cociente entre las tenciones de vapor de los componentes puros.
= 2,17
para la mayor parte de las mezclas. La presin total obtenida para una temperatura
determinada es Distinta De la prevista por la ley de rault, Ecs. [3], y decimos que Estas
mezclas presentan desviaciones de la idealidad, siendo mucho ms abundantes las
mezclas las con desviaciones positivas (cuando la Presin total es mayor que la prevista
por la ley de Rault) que con desviaciones negativas.
Comparando el intervalo de aplicabilidad de estas dos leyes podemos Decir que la ley de
Rault es aplicable al disolvente, y la de Henry es aplicable Al soluto.
yA= [11]
yB= . [12]
cuando las desviaciones de la ley de rault son suficientemente grandes, las mezclas
pueden presentar un mximo o un mnimo para la presin total en la curva presin de
vapor composicin , correspondiendo este mximo o mnimo a la composicin del
zotropo son ms abundantes las mezclas que presentan el mximo en la presin de
vapor que corresponde a un mnimo en la temperatura de ebullicin , y en este caso
decimos que la mezcla presenta un zotropo mnimo cuya composicin corresponde al
mnimo que aparece en la curva de ebullicin par una presin total determinada en estas
mezclas, las curvas de composicin del liquido y del vapor son tangentes en el punto de
azeotropismo.
Las mezclas cuyo concentracin es menor que la correspondiente al zotropo, dan lugar
en ebullicin a un vapor ms rico en componente ms voltil que el liquido de partida,
mientras que las mezclas de concentracin superior a aquella dan un vapor mas pobre en
Para las mezclas que presentan un zotropo mximo puede hacerse un razonamiento
anlogo.
A partir de las Ecs. [5-11] Y [5-12], y teniendo en cuenta que para la composicin del
azeotropo
= [13]
Por otra parte, como en las mezclas con desviaciones positivas (Mnimo en el punto de
ebullicin) al aumentar la concentracin del componente mas voltil aumenta el valor de
YB/YA , podemos deducir que para que se forme un azeotropo mnimo es condicin
necesaria que el coeficiente de actividad del componente menos voltil llegue a ser mayor
que el cociente entre las tenciones de vapor del componente ms voltil y del menos
voltil. Por un razonamiento anlogo, deducimos que la formacin de un azeotropo
mximo est condicionada a que el coeficiente de actividad del componente mas voltil
llegue a ser menor que la inversa de aquel cociente.
En este caso el lquido se lleva a una temperatura intermedia entre la de principio y fin de
ebullicin, dejando que la fase vapor formada alcance el equilibrio con la fase liquida, a
aquella temperatura.
= [14]
Los datos de equilibrio para el hexano-benceno a 1 atm son los siguientes (expresadas las
composiciones en fraccin molar):
x y T, C x y T, C
0.00 0.00 80.1 0.55 0.640 70.6
0.05 0.111 78.5 0.60 0.676 70.3
0.10 0.191 77.1 0.65 0.710 69.9
0.15 0.258 76.0 0.70 0.744 69.5
0.20 0.317 75.1 0.75 0.782 69.3
0.25 0.371 74.4 0.80 0.822 69.1
0.30 0.422 73.7 0.85 0.862 68.9
0.35 0.470 72.7 0.90 0.906 68.8
0.40 0.518 72.2 0.95 0.952 68.7
0.45 0.563 71.5 0.97 0.971 68.7
0.50 0.602 71.0 1.00 1.000 68.7
SOLUCIN:
A partir de los datos anteriores construimos el diagrama de ebullicin (Fig. 2)
De acuerdo con la Ec.[5-14] y tomando como base de clculo 100 moles de mezcla inicial,
tendremos:
A partir de esta expresin deducimos que y ha de ser mayor que 0.40 y x menor que 0.40;
es decir, la temperatura estar comprendida entre 74C y 72.2C. Resolveremos la
ecuacin anterior por tanteo sobre el diagrama de ebullicin:
1 Tanteo: Temperatura supuesta, t = 72.9C. Para esta temperatura:
El valor obtenido es ligeramente mas bajo, lo que nos indica que la temperatura supuesta
ha sido baja.
FIG.
Podriamos tambien resolver este problema haciendo uso del diagrama de eqilibrio como
indicamos mas adelante.
De la Ec.[14] deducimos para la relacion entre las concentraciones del vapor y del liquido
en equilibrio la expresion
[ ]
Sobre el diagrama de equilibrio esta ecuacion representa una recta de pendiente -(L/V)
que pasa por el punto (x0 , x0 ) de
Teniendo en cuenta que la diferencia x0 x no puede ser muy grande, la separacion que
puede lograrse por este procedimiento
Suele ser pobre, a no ser q la volatilidad relativa de la mezcla sea muy grande; en este
caso la curva de equilibrio se separa mucho de la diagonal.
La cantidad de calor necesaria para llevar a cabo la operacin se determina con ayuda de
un balance entlpico aplicado a todo el sistema, resultando:
( )
El clculo de las entalpias para cada una de las corrientes se efecta del modo siguiente:
Tomando valores medios para los calores especficos de ambos componentes nos
queda la expresin:
( ) ( ) ( ) (18)
[ ] ( ) [
] (19)
Siendo:
[ ] ( ) [ ] (20)
[ ( ) ] ( )[ ( ) ] (21)
( ) (22)
Y la entalpia del vapor, con esa composicin y a esa temperatura ser la suma de la
entalpia, del lquido y el calor latente.
(23)
X Y T(C) X Y T(C)
0,0000 0,0000 110,40 0,5000 0,7140 92,20
0,0200 0,0455 109,06 0,5400 0,7470 91,10
0,0600 0,1320 107,90 0,5800 0,7765 90,05
0,1000 0,2090 106,20 0,6200 0,8054 89,00
0,1400 0,2800 104,06 0,6600 0,8305 88,00
0,1800 0,3440 102,95 0,7000 0,8545 86,95
0,2200 0,4040 101,40 0,7400 0,8785 86,00
0,2600 0,4585 99,90 0,7800 0,9005 85,00
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SOLUCION.
Lo = 100 V = 40
L = 60 -(L/V)= -1,5
Sobre el diagrama de equilibrio (Fig. 5-5) trazamos una recta de pendiente -1,5 que
pase por el punto (0,55 ; 0,55) y su interseccin con la curva de equilibrio de las
composiciones de liquido residual y del vapor separado, resultando:
X = 0,464 y Y = 0,680
t = 93,3C
Teniendo en cuenta la Ec. (18) y considerando que el calor de mezcla es nulo por tratarse
de disoluciones de comportamiento ideal, la entalpia de la mezcla liquida resultante a
93.3C (tomando como temperatura origen de entalpias 30C), ser
( ) ( )
[ ( ) ] [ ( ) ]
La cantidad de calor que hay que suministrar a los 100 moles que hemos tomado como
base de calculo se determina haciendo uso de la Ec. (5-16):
Para el caso de una mezcla binaria la relacin entre la cantidad del liquido inicial y la
final L, viene dada por la ecuacin de lord Rayleigh
(24)
En que los limites de integracin y son las composiciones inicial y final del liquido
contenido en la caldera.
Cuando se conoce una relacin matemtica entre las concentraciones de equilibrio e y,
la integracin puede hacerse analticamente como indicamos en los casos siguientes:
a) Si en el intervalo de operacin la volatilidad relativa permanece constante, las
composiciones de equilibrio estn relacionadas por la Ec. (10), que combina con la
Ec. (5-24) nos lleva a la expresin
De aqu:
( ) (25)
(26)
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PROBLEMAS RESUELTOS
DESTILACIN CERRADA
Las presiones de vapor del heptano y del octano a 105C son 915 mmHg y 417 mmHg.
Respectivamente.
SOLUCIN:
SOLUCIN:
X = 0.2200 y = 0.4040
Admitiendo que la mezcla gaseosa cumple con las leyes los gases ideales, resulta:
COMPUESTO A B C
C7H16 6.9024 1268.1 216.9
C8H18 6.9237 1355.1 209.51
PT = 700 mmHg
PVA= ? PVB=?
B V y
log PVA A
T C
B
A
PVA 10 T C
F x F
1268.1
6.9024
PVA 10 105 216.9
Lx
PVA 918.3mmHg
PT PVB 700 412.2
XA
PVA PVB 918.3 412.2
B
log PVB A
T C X A 0.57
B
A
PVB 10 T C
X A PVA 0.57 918.3
YA
PT 700
1355.1
6.9237
PVB 10 105 209.51
YA 0.75
PVB 412.2mmHg
L 1.25 V (2)
L 55.56moles
L V 100
L 1.25 V 0
V 44.44moles
DESTILACIN ABIERTA
SOLUCIN:
( )
P-12.5 Una disolucin de de acido actico de composicin 0.25 en fraccin molar de acido
actico se somete a destilacin diferencial a la presin de 760 mm hasta que la
composicin del liquido residual se 0.75 en fraccin molar de actico
Determnese la cantidad de de producto destilado y su composicin global
Los datos para esta mezcla son:
X Y 1/(Y-X) X Y 1/(Y-X)
0.00 0.000 0.55 0.693 6.993
0.05 0.101 19.60 0.60 0.737 7.300
0.10 0.181 12.34 0.65 0.778 7.812
0.15 0.255 9.523 0.70 0.813 8.850
0.20 0.327 7.874 0.75 0.845 10.53
0.25 0.390 7.143 0.80 0.875 13.33
0.30 0.448 6.757 0.85 0.904 18.52
0.35 0.502 6.580 0.90 0.934 29.41
0.40 0.555 6.452 0.95 0.966 62.50
0.45 0.603 6.536 1.00 1.000
0.50 0.649 6.711
SOLUCION:
rea=3.649
Por tanto:
L0
Ln 3.649
L
L0
L
38.40
EJEMPLO 3).- Una mezcla tetracloruro de carbono tolueno, composicin 0.60 en fraccin
molar, se somete a destilacin diferencial a la presin atmosfrica , interrumpindose la
destilacin cuando se ha separado la mitad de moles contenidos en la carga inicial .
Determnese:
Los datos de equilibrio para esta mezcla a la presin de 1 atm. Expresando las
composiciones en fraccin molar, son:
X Y 1/(Y-X) X Y 1/(Y-X)
0.00 0.000 - 0.50 0.708 4.808
0.05 0.107 17.54 0.55 0.748 5.051
0.10 0.202 9.804 0.60 0.784 5.434
0.15 0.290 7.143 0.65 0.817 5.988
0.20 0.369 5.917 0.70 0.847 6.803
0.25 0.442 5.208 0.75 0.875 8.000
0.30 0.506 4.854 0.80 0.900 10.000
0.35 0.565 4.651 0.85 0.926 13.160
0.40 0.618 4.587 0.90 0.950 20.000
0.45 0.665 4.651 1.00 1.000
SOLUCION:
a) Tomando como base de clculo L = 100 y sustituyendo valores en la ecuacin de
lord Rayleigh resulta
0.6 0
dx
x
y x
0.693
rea =
3.64
Una vez construida la grafica 1/(y-x) frente a x se calcula por tanteo el lmite de x de la
integral dndole distintos valores a X y hallando el rea limitada por la curva, la abscisa
0.60y la abscisa cuyo valor hemos supuesto, hasta que el valor del rea resulta 0.693
36.9
*100 61.5%
60
Ejemplo 4) Sea la siguiente mezcla lquida de hidrocarburos (Benceno 0.5, Tolueno 0.25 y
O Xilano 0.35). Se evaporizara el 49% de la alimentacin. Encontrar:
a) Las concentraciones de cada una de las fases del lquido y vapor.
b) Encontrar la temperatura de destilacin.
A V: Ya =? Yb =? Yc =?
B
C L: Xa =? Xb=? Xc =?
Sea:
Benceno A Xoa = 0.5 Datos: Pt = 760 mmHg V = 49%
Tolueno B Xob = 0.25
O Xileno C Xoc = 0.25
a) Se tendr que calcular las temperaturas de ebullicin para conocer el rango de la
temperatura a tantear.
b) Sabemos: donde: Ki = (1)
( )
1= ( ) ( ) ( )
. ( )
1= + +
( ) ( ) ( )
[ ] [ ] [ ]
a) Por Antonie:
( )
Pv = Pa = 1477083 mmHg
Pb = 615.37 mmHg
Pc = 222.64 mmHg
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Ka = 1.994
K= Kb = 0.810
Kc = 0.293
De ( ):
Xa = ( )
L = 51 mol Xa = 0.342, Xb = 0.276, Xc=0.382
Xb = ( )
Xc = ( )
Sabemos:
Ya= (1.944) (0.342)
Yb= (0.810) (0.276) V= 49 mol Ya = 0.665, Yb= 0.223, Yc= 0.112
Yc= (0.293) (0.382)