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BOGOT D.C.
Enero de 2012
1
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERIA
CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 301102 QUMICA ANALTICA E
INSTRUMENTAL
1
Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
2
Guerrero, R. Humberto. Mdulo de Qumica Analtica e Instrumental. 2006
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CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 301102 QUMICA ANALTICA E
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INTRODUCCIN
El contenido de cada una de las partes fue seleccionado, teniendo en cuenta los
saberes mnimos que se esperara debe alcanzar un estudiante de la Universidad
Nacional Abierta y a Distancia en el campo de la qumica analtica.
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CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 301102 QUMICA ANALTICA E
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con diferentes tipos de preguntas, como autoevaluaciones, que le permitirn al
aprehendiente, determinar su grado de avance en relacin al estudio de cada uno
de los temas, as como su preparacin, para enfrentarse con xito a las
actividades evaluativas del curso.
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NDICE DE CONTENIDO
Pg.
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO 2
INTRODUCCIN 3
NDICE DE CONTENIDO 5
LISTADO DE TABLAS 11
LISTADO DE GRFICAS Y FIGURAS 13
AUTOEVALUACIN INICIAL 14
UNIDAD UNO FUNDAMENTOS DE LA QUMICA ANALTICA 18
INTRODUCCIN 19
JUSTIFICACIN 19
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS 20
DENOMINACIN DE LOS CAPTULOS 20
CONTEXTO TERICO 20
CAPTULO UNO: PRINCIPIOS GENERALES DE LA QUMICA ANALTICA 22
INTRODUCCIN 22
Leccin 1: Concepto, clases y campo de aplicacin 22
Leccin 2: Mtodos de anlisis 23
Leccin 3: Aplicacin del mtodo analtico 24
Leccin 4: Condiciones del mtodo analtico 25
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD UNO CAPITULO UNO) 27
CAPTULO DOS: OBTENCIN Y PREPARACIN DE MUESTRAS 29
INTRODUCCIN 29
Leccin 5: Toma y preparacin de muestras 29
Leccin 6: Pesada de la muestra 32
Leccin 7: Digestin o calcinacin 33
Leccin 8: Disolucin 33
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD UNO CAPITULO DOS) 34
CAPTULO TRES: OBTENCIN Y MANEJO DE DATOS ANALTICOS 35
INTRODUCCIN 35
Leccin 9: Sistema Internacional de medidas 36
Leccin 10: El error asociado a las mediciones experimentales 39
10.1. Errores accidentales o groseros 40
10.2. Errores aleatorios o indeterminados 40
10.3. Errores sistemticos 41
10.3.1. Errores instrumentales de medicin 41
10.3.2 Errores por el mtodo de medicin 41
10.3.3. Errores de instalacin y mantenimiento 41
Leccin 11: Precisin y exactitud en las mediciones analticas 41
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Pg.
Leccin 12: Estimacin de las cifras significativas 44
12.1. Reglas para la determinacin del nmero de cifras
significativas 45
Leccin 13: Determinacin de los errores en los anlisis qumicos 46
Leccin 14: Criterios para la aceptacin de datos 48
14.1. El contraste de Grubbs 48
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD UNO CAPITULO TRES) 50
CAPTULO CUATRO: CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICO 52
INTRODUCCIN 52
Leccin 15: Cintica 52
15.1 Velocidad de reaccin y concentracin 53
Leccin 16: Modelos para la velocidad de reaccin 54
16.1. Modelo de colisiones 54
16.2. Modelo del estado de transicin 55
Leccin 17: Velocidad de reaccin y temperatura 57
Leccin 18: Equilibrio qumico 57
18.1. Significado fsico de la constante de equilibrio 59
18.2 Factores que afectan el equilibrio qumico 60
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD UNO CAPITULO CUATRO) 61
CAPTULO CINCO: EQUILIBRIOS CIDO- BASE 63
INTRODUCCIN 63
Leccin 19: Acidez de Brnsted & Lowry 63
Leccin 20: cidos y bases fuertes y dbiles 64
Leccin 21: Autoprotlisis del agua 67
Leccin 22: Concentraciones de hidronio e hidroxilo de cidos y bases
fuertes 68
Leccin 23: Concentraciones de hidronio e hidroxilo de cidos y bases
dbiles 70
Leccin 24: Valores de pH y pOH 73
Leccin 25: cidos y bases poliprticos dbiles 75
Leccin 26: Hidrlisis 76
26.1. Hidrlisis de sales 76
26.1.1. Sales de cido fuerte y base fuerte 77
26.1.2. Sales de cido dbil y base fuerte 77
26.1.3. Sales de cido fuerte y base dbil 80
26.1.4. Sales de cido dbil y base dbil 82
Leccin 27: Soluciones amortiguadoras 83
27.1. Soluciones amortiguadoras de cido dbil y su sal 83
27.2. Soluciones amortiguadoras de base dbil y su sal 84
27.3. Aplicaciones de las soluciones amortiguadoras 86
27.3.1. Al aadir cidos 87
27.3.2. Al aadir bases 88
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Pg.
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD UNO CAPITULO CINCO) 90
CAPTULO SEIS: SOLUBILIDAD Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD 93
INTRODUCCIN 93
Leccin 28: Solubilidad 93
28.1. Solubilidad de las sustancias inorgnicas 95
28.2. Solubilidad de las sustancias orgnicas 95
Leccin 29: Constante del producto de solubilidad 97
29.1. Clculo de la solubilidad a partir de la constante del
producto de solubilidad 99
29.2. Clculo de la constante del producto de solubilidad a
partir de la solubilidad 101
Leccin 30: Factores que afectan la solubilidad y la constante del 102
producto de solubilidad
30.1. Efecto de la temperatura 102
30.2. Efecto del in comn 103
30.3. Efecto del in no comn 104
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD UNO CAPITULO SEIS) 105
AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD UNO 107
UNIDAD DOS: MTODOS CLSICOS DE ANLISIS 111
INTRODUCCIN 112
JUSTIFICACIN 112
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS 113
DENOMINACIN DE LOS CAPTULOS 113
CONTEXTO TERICO 113
CAPTULO SIETE: GRAVIMETRA 115
INTRODUCCIN 115
Leccin 31: Mtodos directos 115
31.1. Humedad o desecacin 115
31.2. Determinacin de cenizas 117
31.3. Determinacin de Grasa (Extracto etreo) 119
Leccin 32: Mtodos con preparacin qumica 120
32.1. Operaciones en el anlisis gravimtrico 121
32.1.1. Precipitacin 122
32.1.2. Filtracin y lavado 123
32.1.3. Calcinacin y pesada 124
32.1.4. Clculo de los resultados 125
32.2. Anlisis de calcio 126
32.3. Anlisis de hierro 127
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD DOS CAPITULO SIETE) 127
CAPTULO OCHO: VOLUMETRA 129
INTRODUCCIN 129
LECCIN 33: Anlisis volumtrico 129
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Pg.
33.1. Soluciones utilizadas para el anlisis volumtrico 129
33.2. Volumetras cido base 131
33.2.1. Pesos equivalentes de cidos y bases 131
33.2.2. Punto final de las valoraciones cido base 133
33.2.3. Indicadores cido base 134
33.3. Volumetras de precipitacin 136
33.3.1. Argentometra 137
33.4. Volumetras de formacin de complejos 140
33.4.1. Formacin de complejos 141
33.4.2. Reacciones de formacin de complejos 143
33.4.3. Peso equivalente en las valoraciones
complejomtricas 144
33.4.4. Valoraciones con cido etilen diamino tetraactico 146
33.5. Volumetras de oxidacin reduccin 150
33.5.1. Nmero de oxidacin 151
33.5.2. Semirreacciones 152
33.5.3. Peso equivalente en las reacciones de oxidacin 152
Reduccin
33.5.4. Mtodos analticos de oxidacin reduccin 155
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD DOS CAPITULO OCHO) 163
AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD DOS 169
UNIDAD TRES: MTODOS INSTRUMENTALES DE ANLISIS 171
INTRODUCCIN 172
JUSTIFICACIN 172
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS 173
DENOMINACIN DE LOS CAPTULOS 173
CONTEXTO TERICO 173
INTRODUCCIN 175
CAPITULO NUEVE: MEDICIN DE PH 177
INTRODUCCIN 177
Leccin 34: Potenciometra 177
34.1. Celda voltaica 177
34.2. El Potencimetro 179
34.3. Potenciales estndar 181
34.4. Notacin abreviada de las celdas 182
34.5. Electrodos de referencia e indicadores 185
34.5.1. El electrodo Normal de Hidrgeno (E.N.H) 185
34.5.2. El electrodo de calomel saturado 186
34.5.3. El electrodo de vidrio 187
34.6. Ecuacin de Nernst 189
Leccin 35: Mediciones con el potencimetro 190
35.1. Procedimiento 191
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Pg.
35.1.1. Calibracin del potencimetro 192
35.1.2. Determinacin analtica 192
Leccin 36: Electrodos selectivos o de iones especficos 194
36.1. Electrodos de vidrio 194
36.2. Electrodos de membrana 195
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD TRES CAPITULO NUEVE) 198
CAPITULO DIEZ: ESPECTROFOTOMETRA 200
INTRODUCCIN 200
Leccin 37: Espectrofotometra 205
37.1. Espectrofotometra visible 205
37.2. Espectrofotometra ultravioleta 207
37.3. Espectrofotometra infrarroja 209
37.4. Fluorometra 210
37.5. Espectrofotometra de Absorcin Atmica 211
Leccin 38: Leyes de absorcin 212
38.1. Ley de Lambert 213
38.2. Ley de Beer 213
38.3. Ley de Bourguer Lambert Beer 214
38.3.1. Desviaciones de la ley de Beer 216
Leccin 39: Equipo instrumental 217
39.1. Fuentes de radiacin electromagntica 218
39.2. Sistema monocromador 219
39.3. Portamuestras y celdas 220
39.4. Detector transductor 221
39.5. Sistema de amplificacin, transformacin y
comparacin 221
39.6. Sistema de registro 222
Leccin 40: Procedimiento analtico 222
40.1. Condiciones del mtodo 222
40.2. Material de laboratorio 223
40.3. Preparacin de las muestras 223
40.4. Caractersticas de la reaccin 224
40.5. Espectro de absorcin y seleccin de la radiacin
apropiada 224
40.6. Curva de calibracin 224
40.6.1. Ajuste por mnimos cuadrados 224
40.6.2. Determinacin de la concentracin del analito 226
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD TRES CAPITULO DIEZ) 230
CAPITULO ONCE: CROMATOGRAFA 233
INTRODUCCIN 233
Leccin 41: Mtodos clsicos de separacin y purificacin 233
41.1. Extraccin 233
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Pg.
41.2. Destilacin 235
41.2.1. Destilacin simple 235
41.2.2. Destilacin fraccionada 235
Leccin 42: Cromatografa 238
42.1. Fundamentos 239
42.2. Clases de cromatografa 239
42.2.1. Cromatografa de adsorcin 240
42.2.2. Cromatografa de reparto 241
42.2.3. Cromatografa de intercambio inico 241
42.2.4. De filtracin por gel o de tamices moleculares 242
42.2.5. Cromatografas segn las fases implicadas 243
42.2.6. Criterios para la seleccin de la clase de
cromatografa 243
42.3. Cromatografa en papel 244
42.3.1. Principios 244
42.3.2. Equipo empleado 244
42.3.3. Procedimiento 246
42.4. Cromatografa en capa delgada 253
42.4.1. Principios 254
42.4.2. Equipos 254
42.4.3. Procedimiento 258
42.5. Cromatografa en columna 260
42.5.1. Fundamentos 260
42.5.2. Equipo utilizado 261
42.5.3. Procedimiento 266
42.6. Cromatografa de gases 268
42.6.1. Principios 269
42.6.2. Equipo y condiciones previas 269
42.6.3. Metodologa 281
42.7. Cromatografa lquida de alta eficiencia o HPLC 287
42.7.1. Fundamentos 287
42.7.2. Instrumental o equipo de HPLC 288
42.7.3. Metodologa 289
PREGUNTAS Y EJERCICIOS (UNIDAD TRES CAPITULO ONCE) 290
AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD TRES 292
INFORMACIN DE RETORNO DE EJERCICIOS Y AUTOEVALUACIONES 295
FUENTES DOCUMENTALES 315
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LISTADO DE TABLAS
Pg.
Tabla 1 Unidades SI bsicas. 36
Tabla 2 Prefijos para formar mltiplos y submltiplos del SI 37
Tabla 3 Unidades que no pertenecen al Sistema Internacional pero
que se pueden utilizar con l. 39
Tabla 4 Valores crticos de G (P = 0,005). 49
Tabla 5 Electrolitos y su divisin 65
Tabla 6 Algunos cidos y bases monoprticos dbiles con sus
constantes 66
Tabla 7 Algunos cidos y bases poliprticos dbiles con sus
constantes 75
Tabla 8 Sistemas amortiguadores de uso en el laboratorio Qumico 86
Tabla 9 Solubilidad de las sustancias inorgnicas 95
Tabla 10 Variacin de la Kps del cloruro de plata con respecto a la
temperatura 102
Tabla11 Algunos indicadores cido-base 136
Tabla12 Caractersticas y mtodos utilizados en anlisis instrumental 175
Tabla 13 Comparacin de mtodos analticos 176
Tabla 14 Potenciales de reduccin estndar (solucin acuosa a 25C) 183
Tabla 15 Propiedades de ciertos vidrios sensibles a los cationes 194
Tabla 16 ESI para varios analitos 197
Tabla 17 Aplicaciones de Biosensores 198
Tabla 18 Regiones del espectro electromagntico 203
Tabla 19 Interacciones atmicas y moleculares con las diferentes
regiones del espectro electromagntico 203
Tabla 20 Colores correspondientes al intervalo visible del
espectro electromagntico 206
Tabla 21 Longitudes de onda de mxima absorbancia correspondiente
a ciertos grupos funcionales 209
Tabla 22 Smbolos y trminos, ms importantes utilizados en las
medidas de absorcin 215
Tabla 23 Tipos de llamas tiles en absorcin atmica 221
Tabla 24 Curva espectral para el NiCl2.6H2O 228
Tabla 25 Curva de calibracin para el nquel 228
Tabla 26 Valores calculados para ajuste por mnimos cuadrados 229
Tabla 27 Curva de trabajo para la determinacin de nquel en
alimentos 229
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Tabla 28 Caractersticas, utilidad y casa productora de algunos
papeles para cromatografa 245
Tabla 29 Serie mixotrpica de los solventes ms usados 248
Tabla 30 Actividad del xido de aluminio 255
Tabla 31 Resinas de intercambio catinico comerciales 262
Tabla 32 Resinas de intercambio aninico comerciales 263
Tabla 33 Propiedades de diferentes tipos de Sephadex 264
Tabla 34 Algunos tipos de Sephacryl 265
Tabla 35 Propiedades de algunos tipos de Sepharosa 265
Tabla 36 Relacin cantidad de muestra y columna para cromatografa
de gases 272
Tabla 37 Caractersticas de los materiales empleados para columnas 273
Tabla 38 Relacin entre N y la eficiencia en Cromatografa de Gases 277
Tabla 39 Forma de calcular los factores de correccin en
Cromatografa de Gases 285
Tabla 40 Comparacin entre las cromatografas de gases y HPLC 290
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AUTOEVALUACIN INICIAL
Propsito.
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12. Escriba la frmula qumica de los compuestos que tienen los siguientes
nombres: cido arsnico, xido clcico, cido clorhdrico, xido de estao (II),
cido fosfrico, cido perclrico, cido brico, clorato potsico, sulfito de bario,
hidrxido de sodio, nitrato de cadmio, hidrxido ferroso, arseniato de plata,
anhdrido selenioso, anhdrido carbnico, yodato de potasio, anhdrido
fosfrico, anhdrido nitroso, xido frrico, bixido de plomo, anhdrido silcico,
perxido de estroncio.
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16. Balancear las siguientes reacciones por cualquier mtodo (inelectrn o
nmero de oxidacin):
CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + S + H2O + NO
CdS + I2 + HCl CdCl2 + HI + S
Ag2S + HNO3 AgNO3 + S + NO + H2O
As2S5 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + H2O + NO2
P2H4 PH3 + P4H2
CuO + NH3 N2 + H2O + Cu
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UNIDAD UNO
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UNIDAD UNO
FUNDAMENTOS DE LA QUMICA ANALTICA
Nombre de la
Fundamentos de la qumica analtica
Unidad
Palabras Clave: Alcuota, anlisis cualitativo, anlisis cuantitativo, anlisis de
datos, cintica, Equilibrio qumico, muestra, precisin,
exactitud, calidad, resultados.
INTRODUCCIN
La Qumica Analtica es el rea de la qumica dedicada al estudio del conjunto de
principios, leyes y tcnicas aplicables al anlisis de muestras de materiales
naturales o artificiales, sus mezclas y sus soluciones con objeto de determinar su
composicin elemental y molecular.
JUSTIFICACIN
En esta unidad, el estudiante tendr la oportunidad de estudiar los conceptos
estructurantes de cada uno de los mtodos analticos ya sean cualitativos o
cuantitativos, los requerimientos para la realizacin de los anlisis, su precisin y
exactitud, la forma de tratar los datos para la obtencin de los resultados y la
aplicacin de criterios para la valoracin de los mismos y las recomendaciones
que sean apropiadas de modo que le ayuden a tomar una decisin sobre la
calidad de un cierto producto.
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La valoracin de los resultados y la formulacin de recomendaciones sern
estrategias que ayudarn a desarrollar habilidades superiores del pensamiento
tales como el anlisis crtico, la evaluacin y la resolucin de problemas,
habilidades tan adecuadas para la toma de decisiones en cualquier momento de la
vida como para la interpretacin de resultados analticos. Adquirir tales
competencias implican la estructuracin de un pensamiento racional, lgico e
integral que tenga en consideracin cada una de las distintas facetas del
problema, disponga de criterios para afrontar posibilidades de solucin desde
distintas perspectivas, y disee una alternativa viable que de posibilidades de ser
realidad para que lo pueda resolver.
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS
Dentro de las intencionalidades formativas que se persiguen en esta unidad se
cuentan:
CONTEXTO TERICO
A continuacin se presenta un cuadro resumen con el contexto terico al que
responde esta unidad.
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conceptos fundamentales tales como reaccin, muestra,
Nexos que se tratamiento qumico, anlisis de datos, resultados, precisin,
establecen entre exactitud, siendo competentes en la aplicacin de estos a
la unidad y el sus campos disciplinares.
campo En este sentido se podrn identificar conceptos y
reacciones tpicas que son fundamentales para comprender,
disciplinario en el
que se inscribe interpretar y familiarizarse con los mtodos analticos que
sern vistos en las unidades siguientes, que son de uso
comn en industrias de alimentos, conservantes,
estabilizantes y otros para ingenieros y tecnlogos de
alimentos.
La unidad est diseada de tal forma que la complejidad de
las relaciones que se establecen entre las ideas, se
Relaciones que
estructuren en conceptos relevantes; es por ello que se
se establecen en
inicia con el estudio de los pasos tpicos que se siguen en la
la unidad entre
realizacin de los anlisis qumicos as como en el
los conceptos
tratamiento que se le da a los datos obtenidos para que
que presenta
sean representativos de valores que permitan inferir la
calidad de los alimentos o sus materias primas.
La unidad permite un estudio sistemtico de la qumica
analtica en cuanto sus principios y bases tericas ms
Problemticas simples a travs de:
tericas, Reconocimiento de conceptos bsicos.
metodolgicas y Establecimiento de tcnicas elementales aplicadas
recontextuales a en el laboratorio al anlisis cuantitativo de muestras
las que responde de alimentos y sus materias primas.
la unidad Identificacin de problemas propios del campo
disciplinar que pueden ser solucionados desde la
qumica analtica.
Competencias y La unidad promueve competencias cognitivas, analticas,
aportes que contextuales, comunicativas y valorativas, asociadas a los
fomenta la bases conceptuales y metodolgicas de la qumica analtica
unidad y el tratamiento y expresin de sus resultados.
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CAPITULO UNO
INTRODUCCIN
El cuarto, son ciertas caractersticas propias de cada tcnica analtica tales como
la sensibilidad, y factores propios de cada industria alimenticia, tales como la
rapidez con que se requieran los resultados y el nmero de muestras que se
deben analizar diaria o semanalmente.
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anlisis volumtrico en que las mediciones se hacen a travs de titulaciones o
determinaciones de volmenes de soluciones o instrumentales como la medicin
del pH o de la absorcin de energa de cierta longitud de onda.
De especial cuidado es la seleccin de tcnicas que requieran instrumentos
analticos, los cuales por ser equipos electrnicos ms o menos especializados y
sofisticados, son de alto costo y requieren condiciones especiales de instalacin y
manejo para garantizar la reproducibilidad y otras caractersticas estadsticas que
deben tener los resultados de calidad.
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deben ser eliminados o transformados en otras sustancias que no influyan en los
resultados o en el cambio qumico fundamento del mtodo.
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En este aparte, se mencionan los requerimientos especiales que deben cumplir
los anlisis qumicos para que los resultados obtenidos sean de calidad. Estos
aspectos son:
Lmite de deteccin: Concentracin mnima del analito que se puede medir con
seguridad. Matemticamente corresponde a una seal de magnitud igual al
blanco ms tres veces su desviacin estndar.
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Lo importante de lo expuesto es recalcar la necesidad de establecer criterios que
ayuden en la toma de decisiones ya sea para ordenar un anlisis qumico, para la
modificacin de las condiciones de produccin de la planta o fbrica, o la
implementacin de un nuevo ensayo. Su esfuerzo garantiza que el costo de la
decisin se cubra con los resultados esperados y la posibilidad de alcanzar un
reconocimiento dentro del sector al brindar productos seguros a los consumidores.
3. Explique cules son los factores que se deben tener en cuenta para ordenar o
realizar un anlisis qumico.
11. Cules son los requerimientos que deben cumplir los anlisis qumicos para
que sus resultados sean de calidad y se puedan utilizar? Descrbalos brevemente.
13. Investigue cules son los principales organismos o entidades que ofrecen
programas de intercomparacin entre laboratorios en su zona. Cules son las
condiciones y costos que exigen?
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14. Cules son las entidades del Estado encargadas de Homologar los
laboratorios de Anlisis qumico?
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CAPTULO DOS
INTRODUCCIN
TOMA Y PREPARACIN
PESADA DE LA MUESTRA
DIGESTIN O CALCINACIN
DISOLUCIN
4
Elaborado por Manuel Lozano R.
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El material del que se parte puede ser un alimento o una materia prima para su
elaboracin, los cuales no son homogneos ya que su composicin vara en cada
parte; Esto implica la necesidad de seguir un procedimiento para asegurar dos
condiciones que debe cumplir una muestra para anlisis: ser homognea y
representativa, ya que cuando se analiza un material heterogneo, el resultado
final depende de la forma en que se eligen las muestras del material y de cmo se
trata la muestra una vez colectada5.
5
HARRIS, Daniel C. Anlisis qumico cuantitativo. Mxico: Grupo Editorial Iberoamrica, 1992, p 701.
6
RAMETTE, Richard W. Equilibrio y anlisis qumico. Op. Cit., p 4.
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porciones del material, de varias partes del lote, de manera aleatoria, dependiendo
del nmero de unidades muestrales que componen el lote (p.ej., muestrear el 10%
si vienen 100 bultos), basndose en la probabilidad de incluir en esa seleccin a
todos los componentes bajo anlisis, especialmente cuando se tienen materiales
muy segregados, en los que a simple vista se detecta su heterogeneidad,
constituyendo dichas porciones una vez reunidas, la muestra bruta compuesta.
MUESTRA
En cualquiera de los dos casos, las muestras finales se deben dividir en dos
recipientes iguales, marcados cuidadosamente uno de los cuales (contramuestra)
se guarda en un sitio seco, fresco, al abrigo de la luz y dependiendo de las
muestras, refrigerado o congelado, ya que se utiliza como referencia para
posteriores anlisis de comprobacin. El otro, se traslada al laboratorio, donde se
7
Las mallas o mesh significan la apertura del espacio que se tiene en el tejido del tamiz; ste se expresa en
mm, por lo que para las medidas recomendadas, el dimetro de la partcula est entre 0,125 y 0,075 mm, un
tamao adecuado para facilitar posteriores disoluciones.
8
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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utiliza directamente en los anlisis tomando porciones de prueba que son
muestras exactamente medidas y/o pesadas, las cuales se someten a las
condiciones experimentales descritas en el desarrollo del mtodo de anlisis
seleccionado.
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LECCIN 7. DIGESTIN O CALCINACIN
LECCIN 8: DISOLUCIN
Cualquiera que sea el mtodo aplicado, una vez mineralizada la muestra, se deja
enfriar, se disuelve en agua hasta un volumen exacto conocido, completando
con agua destilada hasta la marca de balones aforados, con lo cual se tiene el
analito en solucin, y de all se toman alcuotas exactamente medidas utilizando
pipetas aforadas, conforme a la tcnica analtica que se vaya a utilizar. En esta
etapa, el uso de balones y de pipetas aforados es crucial porque sus volmenes
sirven de referencia para hacer los clculos finales.
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4. Cules son las condiciones que debe cumplir una muestra para anlisis? Por
qu?
6. Explique brevemente las precauciones que se deben tener con las muestras
para anlisis. Por qu?
10. Describa los principales factores que se deben tener en cuenta en el uso de
balanzas analticas.
11. Cules considera que son las principales razones para no pesar directamente
en el platillo de las balanzas? Qu materiales o equipos se debe usar?
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CAPTULO TRES.
INTRODUCCIN
Este cdigo permite comprender los datos que aparecen en los informes
cientficos o en los handbooks o libros de datos y se debe observar siempre
cuando se reporten los resultados de algn trabajo experimental realizado durante
el aprendizaje o ya en la vida profesional
9
Evidentemente y aunque a la luz de nuestros conocimientos actuales parecen ridculas, estas unidades
fueron escogidas en forma inteligente y prctica pues permitieron una comparacin con la precisin que
requeran las elementales necesidades de esa poca primitiva y, por otra parte, para el hombre de esa era
resultaba de gran comodidad llevar consigo sus propios patrones de medida para el trueque: el pie, la palma
de la mano, el dedo. En: ICONTEC. SI, sistema internacional de unidades. Bogot, Voluntad, 1976., p. 3.
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LECCIN 9. SISTEMA INTERNACIONAL DE MEDIDAS
10
Corresponde a la mxima autoridad internacional en pesas y medidas y se rene cada seis aos.
11
Tomado de ICONTEC. SI, sistema internacional de unidades. Bogot, Voluntad, 1976.
12
Tercera conferencia CGPM, 1901.
13
Dcima tercera conferencia CGPM, 1967. Resolucin 1.
14
Novena conferencia CGPM, 1948. Resolucin 2.
15
Dcima tercera conferencia. CGPM, 1967. Resolucin 3.
16
Dcima tercera conferencia CGPM, 1967. Resolucin 5.
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Mole. Cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades
elementales como tomos de carbono hay en 0,012 kilogramos de carbono 12.
Cuando se usa la mole deben especificarse las unidades elementales que
pueden ser tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas o grupos
especficos de tales partculas17.
Este sistema tiene las siguientes ventajas que hacen que actualmente sea
aceptado por la mayora de los pases y las autoridades internacionales:
3
Kilo k 10 = 1.000 Kilmetro
-1
Deci d 10 = 0,1 Decmetro
Submlti
-2
Centi c 10 = 0,01 Centmetro
plos
-3
Mili m 10 = 0,001 Milmetro
-6
Micro 10 = 0,000001 Micrmetro
-9
Nano n 10 = 0,000000001 Nanmetro
17
Dcima cuarta conferencia, 1971. Resolucin 3.
18
bid., p. 24 25.
19
Adaptado de ICONTEC. SI, sistema internacional de unidades. Bogot, Voluntad, 1976,
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A continuacin se dan las reglas de escritura de las unidades SI y sus smbolos,
con el fin de memorizar y mecanizar su escritura e interpretacin teniendo en
cuenta la nomenclatura internacional y, de hecho, de las revistas especializadas20:
a) Los smbolos de las unidades deben escribirse en tipo romano (times roman),
independientemente del tipo usado en el texto.
b) Los smbolos de las unidades no tienen plural.
c) A los smbolos de las unidades no se les coloca punto final.
d) Los smbolos de las unidades se escriben despus del valor numrico completo en la
expresin de una magnitud, dejando un espacio entre el valor numrico y el smbolo.
e) Los smbolos de las unidades se escriben con minscula excepto cuando el nombre
de la unidad se deriva de un nombre propio; en este caso la primera letra se escribe
con mayscula. Ejemplo: m metro; s segundo; A ampere; Wb weber.
f) En los smbolos de las unidades no se debe remplazar una letra mayscula por la
minscula o viceversa, an en los textos especiales, pues cambia el significado. Por
ejemplo: 10 kg significa diez kilogramos. 10 Kg significa diez kelvin gramos.
g) Las unidades derivadas de nombres propios como ampere, newton, kelvin, no
cambian en plural, tal como sucede en castellano cuando se citan apellidos por
ejemplo los Rivera, los Garca. As se debe decir 10 ampere y no diez amperes.
h) Las unidades no se escriben con maysculas porque no son realmente apellidos de
los sabios sino nombres de unidades que perpetan su memoria.
i) Los smbolos de las unidades no se deben usar solos en el texto, en lugar de las
unidades. Se debe decir recorri cuatro metros y no recorri cuatro m.
j) Los smbolos se usan nicamente a continuacin de los valores numricos,
expresados en cifras y separados como se indica en (d).
k) Cuando la unidad compuesta est formada por la multiplicacin de dos o ms
unidades, esto debe indicarse en cualquiera de las formas siguientes: N.m Nm
l) Cuando el smbolo de una unidad coincide con el de otra con prefijo, se debe tener
cuidado para evitar confusiones. Por ejemplo, la unidad newton metro debe escribirse
Nm m.N para evitar errores con el milinewton (mN).
m) Cuando una unidad se forma por la divisin de una unidad por otra, esto se debe
indicar por cualquiera de las formas siguientes: m/s m.s 1 m/s.
n) La unidad de temperatura termodinmica es el kelvin y no el grado kelvin; su smbolo
es K y no K. En la prctica se utiliza el grado Celsius cuyo smbolo es C.
Ejemplo 3.1: escribir correctamente las siguientes unidades: 5 km, 25 kgs, 16 M.M 16
MM, 50KM/H, 5 c.c 5 cc.
20
ICONTEC. SI. Sistema internacional de unidades., p. 58 y ss.
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Se debe tener presente que existen algunas unidades (listadas en la Tabla N 3)
que no son del Sistema Internacional pero que se pueden usar en combinacin
con l.
Son muchos los factores que entran en juego durante la medicin de cualquier
magnitud fsica o qumica:
21
Tomado de Guerrero, R. Humberto, Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
22
Se recomienda volver a revisar los conceptos ya trabajados en el curso: SANTA ESCOBAR, Mnica
Andrea. Estadstica descriptiva. UNAD, Bogot, 2005.
23
HARRIS, Daniel C. Op. Cit., p. 35.
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digital, pero el principio es el mismo, slo que se tiene un poco de ms certeza
ya que en el primer caso, a veces no es fcil diferenciar si esta entre tres y
cuatro, por ejemplo.
No realizar una sola medida; Al menos se requieren dos y valorar la diferencia
que presentan; si es muy alta se debe efectuar una tercera para poder
expresar el resultado final como el promedio de las tres.
Tener criterios para la seleccin adecuada de los mtodos y equipos, su
calidad y confiabilidad, comparados con otros ya que cada uno de ellos
produce resultados diferentes.
La experiencia del analista, las condiciones ambientales de que dispone el
laboratorio y la calidad de los reactivos que emplea.
Cada uno de ellos aporta un efecto al resultado final, que se debe valorar, para
cuyo fin se ha establecido una clasificacin de los errores experimentales en tres
categoras, definindose procedimientos que ayudan a identificarlos y a
controlarlos, siendo sin embargo, la experiencia, el primer factor que ayuda a
minimizarlos.
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10.3. Errores sistemticos.
Los datos obtenidos en cualquier medida estn afectados por errores que pueden
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ser despreciables o graves, afectando seriamente en este caso las conclusiones o
recomendaciones que se pueden hacer a partir de ellos. La observacin diaria
indica que en la obtencin experimental de varias medidas de una cantidad dada,
influyen tanto la pericia de los operadores como la calidad de los instrumentos de
medida, de tal manera que distintos operadores utilizando el mismo instrumento, o
el mismo operador con distintos instrumentos, obtienen en general resultados
diferentes. Para el Ingeniero de Alimentos, dada su relacin con la interpretacin
de datos analticos, es muy importante definir y entender los conceptos de
exactitud y precisin relacionados con estas variaciones.
Ejemplo 3.2: Tres estudiantes obtienen la masa de un crisol de masa 15,1280 g con la
misma balanza, y sus resultados son:
R.- Los resultados de B son ms precisos que los de A ya que sus valores individuales se
apartan menos del valor medio (15.1270) que los de A del suyo (15,1275) (Los valores de
B se apartan +0,0001 y -0,0001, en tanto que los de A se apartan +0,0010 y -0,0010). Sin
embargo, A obtiene resultados ms exactos que B, ya que su media est ms cercana a
15,1280 g.
Por otro lado, los valores de C no solamente son tan precisos como los de B (igual
variacin respecto al valor medio de +0,0001 y -0,0001), sino que adems son los ms
exactos ya que su media es casi coincidente con el valor real de la masa del crisol. En
resumen, con la misma balanza diferentes operadores obtienen distintas medidas.
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Ejemplo 3.3: Tres expertos profesores obtienen la masa del crisol de masa 15,1280 g
con tres balanzas de diferente sensibilidad, de modo que una sea capaz de leer slo las
dcimas de gramo, otra las centsimas y la tercera las milsimas; Los resultados son:
A B C
15,2 15,14 15,131
15,0 15,10 15,128
Media 15,1 15,12 15,129
R.- Los resultados de C seran precisos y exactos, los de B menos precisos y menos
exactos que los de C y los de A menos precisos y exactos que los de B y C.
E = |A a| = |a| (3.2)
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Esto significa que la medida real debe reportarse como:
A=aE (3.3)
El Error Relativo es el cociente del Error Absoluto sobre el valor nominal o real de
la magnitud que se mide, permite juzgar el grado de aproximacin de una medida.
Se suele expresar en porcentaje:
Ejemplo 3.4: En una medicin se hall para una muestra un volumen de 5,2 cm3; Si la
medida nominal es de 5 cm3, calcular el Error Absoluto y el Error Relativo de la medida.
8 1 mL (probeta grande)
8,0 0,1 mL (probeta pequea)
8,00 0,01 mL (bureta)
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Que normalmente se representan en los textos como 8 mL, 8,0 mL y 8,00 mL,
expresando as que existe una incertidumbre de al menos una unidad en el ltimo
dgito, esto es, 1 mL, 0,1 mL y 0,01 mL, respectivamente. Esta forma de indicar el
grado de fiabilidad de una medida describe en trminos de cifras significativas
los dgitos principales obtenidos en una medida, las cuales tienen significado
experimental. As, en el ejemplo, 8,00 tiene tres cifras significativas, 8,0 dos y 8
una.
Una cifra significativa es aquella sobre la cual se tiene un grado de certeza de que
es verdadera, pero tambin se puede encontrar que tiene un grado de
incertidumbre de acuerdo con la posicin que ocupe dentro de un conjunto de
datos. Por ello se prefiere hablar mejor del nmero de cifras significativas, para
indicar al nmero de cifras que se pueden contar desde la izquierda hasta la
primera cifra con incertidumbre que aparece en el dato analtico.
Ejemplo 3.5: Tres estudiantes pesan el mismo objeto utilizando balanzas diferentes,
obteniendo las siguientes masas: a) 15,02 g, b) 15,0 g y c) 0,01502 Kg. Cuntas cifras
significativas tiene cada valor?
cifras significativas es 25 mL que tiene dos, el resultado se debe expresar con dos cifras
y ser 1,0 g/ mL.
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xi
R.- La media se halla como / n = 10,08 + 10,11 + 10,09 + 10,10 + 10,12 / 5 = 50,50/5
= 10,10 mg,
Para hallar el rango con facilidad, primero se ordenan los valores ya sea en orden
ascendente o descendente, as: 10,08 10,09 10,10- 10,11- 10,12 y luego se resta el
menor del mayor:
Rango = 10,12 10,08 = 0,04 mg
Estas dos maneras de expresar los resultados analticos son prcticas y tiles
cuando el nmero de repeticiones de un anlisis para una misma muestra es bajo,
como sucede en la mayora de anlisis rutinarios. Cuando el nmero de
repeticiones es ms grande (generalmente, mayor de 5), como sucede cuando se
est estandarizando un mtodo analtico o cuando simplemente se desea hallar un
valor de dispersin ms representativo, empleando todos los datos, se acostumbra
trabajar con la desviacin estndar s que se define como:
Resultado = xM s (3.7)
Ejemplo 3.8: Encontrar la media, la desviacin estndar y el valor real de los valores de
hierro utilizados en el ejemplo 3.7.
xi (xi - xM ) (xi - xM )2
10,08 - 0,02 0,0004
10,11 0,01 0,0001
10,09 -0,01 0,0001
10,10 0,00 0,0000
10,12 0,02 0,0004
Totales 50,50 0 0,0010
Con frecuencia, al realizar un anlisis qumico con varias repeticiones, entre los
resultados hallados, se hace evidente al ordenarlos, la presencia de uno o dos que
difieren notablemente de los dems valores obtenidos, de manera inexplicable,
como si fueran de un experimento o una muestra distintos.
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Donde xM y s son el valor medio y la desviacin estndar de los datos, calculados
incluyendo al dato sospechoso. Una vez obtenido el valor G, se compara con los
valores crticos definidos en la tabla 4 para P = 0,005, dependiendo del nmero de
valores. Si es mayor al valor correspondiente, se rechaza; de lo contrario se
acepta.
R.- Lo primero que se debe hacer es ordenar los datos: 450, 454, 460, 465, 470, 480. De
ellos, el sospechoso es 480.
Se hallan a continuacin xM = 463,2 y s = 10,96; Ahora se halla el valor G:
G = |480- 463,2| / 10,96 = 1,53
Al revisar la Tabla 3.4, se observa que el valor obtenido para G es menor a 1,887 (n=6);
Por lo tanto, el valor anmalo o sospechoso se debe aceptar.
.
24
MILLER, James N. MILLER, Jane C. Op. Cit., p 265.
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PREGUNTAS Y EJERCICIOS CAPTULO TRES
11. Mencione al menos tres factores que entran en juego durante la medicin de
cualquier magnitud fsica o qumica.
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15. En la titulacin para determinar la pureza de un compuesto, un qumico A
obtiene un valor de la media igual a 24.32 % y una desviacin estndar de 0.12.
Un qumico B obtiene 24.52 % y 0.10 respectivamente. Comparando con los
resultados de B, los resultados de A son: a) Menos exactos pero ms precisos. b)
Ms exactos y ms precisos. c) Menos exactos y menos precisos. d) Ms exactos
pero menos precisos.
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CAPTULO CUATRO
INTRODUCCIN
LECCIN 15 CINTICA
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La velocidad para la anterior reaccin, se puede expresar como la cantidad de
N2O5(g) que se descompone por unidad de tiempo, pero tambin como las
cantidades de NO2(g) y de O2(g) que van apareciendo en el mismo tiempo:
cambio en [N2O5(g)] cambio en [NO2(g)] cambio en [O2(g))
v=- = = (4.2)
en el tiempo t en el tiempo t en el tiempo t
cambio en [N2O5(g)]
Donde el es negativo para significar que esta especie est
en el tiempo t
desapareciendo.
Considrese la reaccin
Este modelo, sin embargo, tiene varias restricciones. Segn la teora cintica de
los gases, para esta reaccin, a concentraciones bajas (0.1 M) y a temperaturas
industriales (700 K), cada molcula de CO debera colisionar con
aproximadamente 109 molculas de NO2 por segundo. Si cada colisin fuera
efectiva, la reaccin sera instantnea. Como esto no ocurre en la prctica, se
deduce que muchas colisiones no son efectivas; Para que esto suceda, por un
25
Elaborado por Manuel Lozano R.
54
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lado, se tiene en cuenta un Impedimento de posicin: las molculas deben estar
correctamente orientadas unas con respecto a las otras cuando colisionan para
que el carbono del CO afecte directamente a uno de los oxgenos del NO2 y se
pueda hacer la transferencia del tomo de oxgeno desde el NO2 hacia el CO,
necesaria para que suceda la reaccin, como se ilustra en la Figura siguiente:
Otro factor que reduce el nmero de colisiones efectivas tiene que ver con la
energa cintica de las molculas de los reactantes; para que cada colisin
correctamente orientada sea efectiva, las molculas reaccionantes deben poseer,
una energa mnima Ea en kj/mol denominada energa de activacin,
caracterstica de cada reaccin. Como la reaccin involucra la ruptura de los
enlaces NO y solamente sucede si las molculas de CO aportan la energa
suficiente, lo que implica que se deben estar moviendo muy rpidamente, las
molculas con energa cintica insuficiente, rebotarn sin reaccionar, ocasionando
que solo una fraccin de las colisiones sea efectiva.
26
Ibd.
55
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La energa de los enlaces es: CO = 1075 kj, N=O = 607 kj y N-O = 222 kj, en tanto
que Ea = 134 kj/mol. dH = 226 kj.
27
Ibd.
56
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LECCIN 17. VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
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Caracterizada igualmente por su constante de descomposicin, que forma
parte de la ecuacin de la velocidad de reaccin
Vd f = Vf (4.11)
Es dinmico.
Aparentemente no se detectan cambios en las propiedades del sistema con el
tiempo.
Sus valores cambian con la temperatura.
La energa total del sistema alcanza un mnimo, estabilizndolo,
La velocidad de formacin de productos es igual a la velocidad de
descomposicin de los productos y
Su condicin se puede caracterizar por medio de un valor llamado constante
de equilibrio, propia de cada temperatura considerada que numricamente se
puede expresar as:
Keq = (4.13)
58
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[C][D]
_______
Keq = (4.14)
[A][B]
aA + bB cC + dD (4.15)
Se transforma en:
[C]c[D]d
_______
Keq = (4.16)
a b
[A] [B]
Que literalmente significa:
Las constantes de equilibrio se expresan con unos valores que dan al observador
una idea de la forma como transcurre la reaccin correspondiente.
Valores muy grandes, obtenidos en una expresin de este tipo, expresados con
notacin cientfica, del orden de 10 6 o mayores, requieren que el numerador sea
muy grande, que el denominador sea muy pequeo o las dos condiciones
simultneamente. Valores de denominador (concentraciones de reactivos)
pequeo y de numerador (concentraciones de productos) grande, significan que la
reaccin ha transcurrido casi completamente. Este tipo de reacciones,
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generalmente son espontneas, se dan entre compuestos inorgnicos y se
estudian en procesos industriales diferentes a los propios de la qumica analtica,
por lo cual no son el mbito de estudio de este curso, excepto en las reacciones
de la segunda unidad, en donde se estudiarn especficamente.
Pero para que el valor obtenido en las expresiones descritas sea muy pequeo,
expresado con notacin cientfica, del orden de 10 -6 o menor, se requiere que el
numerador sea igualmente muy pequeo, que el denominador sea muy grande o
ambas condiciones simultneamente. En este tipo de reacciones, el denominador
es como mximo el valor de la concentracin original, que no es un valor muy
grande ya que casi siempre se habla de 1M o menor, de donde se sigue que los
valores del numerador deben ser muy pequeos, lo cual significa que las
concentraciones de los productos es muy pequea; dicho en otras palabras, la
fraccin de la cantidad de reactivos original que se ha transformado en productos
es muy baja.
Los factores que afectan el equilibrio qumico son una consecuencia del principio
establecido por Henry Le Chatelier: Cuando se vara una de las condiciones que
determinan el equilibrio de un sistema qumico, el sistema responde oponindose
a la variacin de esa condicin y se debe tener presente que sin importar cual
factor est afectando el equilibrio, siempre se aplica la definicin dada antes en el
literal 4.2, que postula la existencia de la constante de equilibro como valor
constante para cada temperatura.
La temperatura.
La presin.
Presencia de catalizadores.
pH.
La concentracin de los reactivos o de los productos.
La presencia de reacciones competitivas.
1. Qu es la cintica qumica?
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14. Plantee la constante de equilibrio para la reaccin:
H2(g) +I2(g) HI (g)
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CAPTULO CINCO
INTRODUCCIN
En esta parte, se van a definir los fundamentos del equilibrio qumico que se
establece al solubilizar en agua ciertos compuestos que:
28
Brown Theodore L y otros. Qumica, la Ciencia Central. Pearson Educacin, Mxico, 2009.
63
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en toda solucin acuosa donde haya presencia de cidos, debe haber bases
necesariamente, en un equilibrio dinmico que se puede expresar as:
cido Base + protn (5-1)
Otro par cido base conjugado muy corriente, es el formado por el amonaco,
representado as:
[M +][ A -]
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____________
Keq = (5.5)
[MA]
En donde los parntesis cuadrados se interpretan como concentracin molar, es
decir moles del compuesto o in en un litro de solucin.
29
Elaborado por Manuel Lozano R.
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H-COOH + HOH H-COO- + H3O+ (5.6)
Por otro lado, las bases monoprticas dbiles, son aquellos compuestos que al
disolverse en agua aceptan un solo protn del agua, produciendo iones
hidroxilo, pero su reaccin sucede en muy poca extensin. Entre los ejemplos, el
compuesto ms conocido y usado es el amonaco cuya reaccin de disociacin,
reversible, se representa por consiguiente con doble flecha, as:
Se debe recordar que las constantes de disociacin del cido (Ka) y de la base
(Kb) representan el equilibrio del electrolito dbil con valores a 25C y una
atmsfera de presin. Adems, en ambas constantes va incluido el valor de la
concentracin del agua, tal como ya se sabe para equilibrios heterogneos
debido a que su concentracin se mantiene constante por lo que la ecuacin de la
constante de disociacin queda simplificada a los reactivos y productos
provenientes de la especie cida o bsica estudiada.
cidos
Compuesto Reaccin Ka
cido actico CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ 1,75 x 10-5
cido frmico H-COOH + H2O H-COO- + H3O+ 1,76 x 10-4
cido benzoico C6H5COOH + H2O C6H5COO- + H3O+ 6,28 x 10-5
cido cloroactico CH2Cl-COOH + H2O CH2Cl-COO- + H3O+ 1,36 x 10-3
Bases
Compuesto Reaccin Kb
Amoniaco NH3 + HOH NH4+ + OH- 1,8 x 10-5
Anilina C6H5-NH2 + HOH C6H5-NH3 + + OH- 2,51 x 10-5
Dimetil amonio (CH3)2NH + HOH (CH3)2NH2+ + OH- 1,68 x 10-11
Etil amonio C2H5NH2+ HOH C2H5NH3+ + OH- 3,18 x 10-10
30
Ibd.
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LECCIN 21. AUTOPROTLISIS DEL AGUA
Tal como se vio antes, el agua puede reaccionar como un cido o como una base,
ya que si se disuelve en ella un cido dbil, acta como base, formando iones
hidronio y si se disuelve una base, le cede protones, dejando iones hidroxilo en
solucin. Esto se puede atribuir a que sus molculas interaccionan en lo que se
denomina la autoprotlisis del agua, produciendo una reaccin de ionizacin
semejante a la de cualquier cido o base dbil, as:
Esta expresin de equilibrio se denomina constante del producto inico del agua,
cuyo valor KW, es comparable a las ya mencionadas Ka para los cidos dbiles y
Kb para las bases dbiles, y a temperatura ambiente tiene un valor experimental
de 1x10- 14
[H3O+] [OH-] = 1x10- 14 (5.12)
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En soluciones diluidas el producto inico es el mismo que para el agua pura a una
temperatura dada. Es decir que al solubilizar sustancias en agua, las
concentraciones de los iones hidronio e hidroxilo pueden cambiar pero el
producto inico se mantiene constante.
HCl H+ + Cl (5.14)
De tal manera que por cada mol de cido que se disuelva, se formar la misma
cantidad de hidronios. Entonces, se estaran formando 0,1 moles de hidronios en
un litro de agua o sea, una [H3O+] = 0,1M
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KOH K+ + OH (5.17)
De tal manera que por cada mol de hidrxido que se disuelva, se formar la
misma cantidad de in hidroxilo. Entonces, se estaran formando 0,02 moles de
hidroxilos en un litro de agua o sea, una [OH-] = 0,02 M = 2 x10-2 M
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Por consiguiente, [OH-] = 5 x 10-2 M
Adems, segn la frmula 1.12, [H3O+] [OH-] = 1x10- 14
- +
[CH3COO ][H3O ]
Ka = = 1,75 x 10- 5 (5.19)
[CH3COOH]
Si la concentracin inicial del cido actico antes de que tenga lugar la disociacin
se representa por C,
[CH3COOH] = C,
Entonces, despus de que el cido reaccione con el agua para producir iones
hidronio y acetato, la concentracin de estos iones puede designarse como X
puesto que se produce un ion hidronio y un ion acetato por cada molcula de
cido actico:
[CH3COO-] = [H3O+] = X
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que es una expresin cuadrtica en x y podra resolverse como tal. Sin embargo,
si se analizan C y X, se nota que el valor de X es insignificante comparndolo con
C si se cumplen dos condiciones: la primera que la concentracin del cido sea
relativamente diluida. La segunda condicin es que el valor de la constante de
equilibrio sea menor a 10-4. Cuando se cumplen las dos condiciones, como en
este caso, C- X se puede considerar aproximadamente igual a C, con lo que la
ecuacin anterior se transforma en:
[X] 2 (5.22)
Ka = = 1,75x 10- 5
[C]
R: De acuerdo con la frmula 1-24, : [H3O+] = ([C ] x Ka) Por lo tanto, reemplazando
en ella los valores dados en el enunciado, se obtiene:
[H3O+] = ([0,15] x 1,75 x 10-5) = (2,62 x 10-6) = 1,6 x 10-3 M
Adems, segn la frmula 1.12, [H3O+] [OH-] = 1x10- 14
Por consiguiente, [OH-] = 1x10- 14 / [H3O+] = 1x10- 14 / 1,6 x 10-3 = 6,2 x 10-12 M
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Ahora se intentar resolver el ejercicio, tambin de amplia ocurrencia en un
laboratorio analtico: Si la constante de ionizacin del amonaco (una base dbil),
es 1,8 x10-5 cul es su concentracin molar de hidroxilos en una solucin 0,03
M?
En una forma similar que para el ejercicio anterior, se puede plantear la ionizacin
del amonaco, as:
entonces despus de que el amonaco reaccione con el agua para producir iones
amonio e hidroxilo, la concentracin de estos iones puede designarse como X
puesto que se produce un ion amonio y un hidroxilo por cada molcula de
amonaco
[NH4+] = [OH-] = X
y la concentracin del amonaco [NH3] puede representarse como C-X, con lo que
la expresin se convierte en:
[X] [X] (5.26)
Kb = [C - X] = 1,8x 10- 5
o lo que es lo mismo:
2
[X]
Kb = [C - X]
= 1,8x 10- 5 (5.27)
Sin embargo, si se hacen las mismas consideraciones que para el caso del cido
actico, la ecuacin anterior se transforma en:
2
[X]
Kb = [C] = 1,8x 10- 5 (5.28)
72
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y X = ([C ] x 1,8x 10- 5) (5.29)
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
-
Aumenta [OH ]
1
pOH = Log = - log [OH-] (5.32)
-
[OH ]
1
y por extensin, pK = Log [k]
= - log [k] (5.33)
Ejemplo 5.6: Calcular el pH de una solucin de cido actico 0,1 M (Ka = 1,75 x 10-5).
Luego, utilizando la relacin 5.31, se tiene: pH = - log [H3O+] = - log [1,32 x 10-3] = 2,9
31
Tomado de Guerrero, R. Humberto, Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
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LECCIN 25. CIDOS Y BASES POLIPRTICOS DBILES
cidos
Compuesto Reaccin Ka
Carbnico H2CO3 + H2O HCO3 - + H3O+ 4,45x 10- 7
HCO3- + H2O CO3= + H3O+ 5,6 x 10-11
Ctrico HOOC(OH)C(CH2COOH)2+ H2O OOC(OH)C(CH2COOH)2- 8,4x10-4
+ H3O+
OOC(OH)C(CH2COOH)2 + H2O OOC(OH)C(CH2COO)2 H =
-
1,8 x10 -5
+ H3O+
HOOC(OH)C(CH2COO)2H = + H2O OOC(OH)C(CH2COO)2 -3 4,0 x 10-6
+ H3O+
Fosfrico H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+ 7,11x10- 3
H2PO4- + H2O HPO4= + H3O+ 6,3 x 10 -8
HPO4= + H2O PO4-3 + H3O+ 4,5 x 10-13
Sulfuroso H2SO3+ H2O HSO3-+ H3O+ 1,23x10- 2
HSO3- + H2O SO3 = + H3O+ 6,6x10 -8
Bases
Compuesto Reaccin Kb
Brucina C23H26O4N2 + H2O C23H26O4N2H + + OH - 7,2 x10 -4
C23H26O4N2H + + H2O C23H26O4N2H2+2 + OH - 2,5 x10 -11
Quinina C20H24O2N2 + H2O C20H24O2N2H+ + OH - 2,2 x10 -7
C20H24O2N2H+ + H2O C20H24O2N2H2+2 + OH - 3,3 x10 -10
Pero tan pronto aparecen las primeras trazas del cido carbnico, se disocian as:
32
Elaborada por Manuel Lozano R.
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En forma similar, tan pronto se forman las primeras trazas del ion bicarbonato, se
disocian as:
En los apartados anteriores se ha visto una serie de reacciones del agua con
diversas especies qumicas en las cuales entre otros productos se obtienen iones
oxidrilo (OH-) o hidronio (H+), cambiando por consiguiente el pH de la solucin en
que suceden. Estas reacciones reciben el nombre de Hidrlisis, son
esencialmente reacciones cido- base y pueden suceder con una amplia variedad
de sustancias qumicas.
Entre las especies qumicas que pueden sufrir hidrlisis, se cuentan las sales,
compuestos resultantes de la reaccin de un cido con una base; Por ejemplo, la
reaccin entre el cido actico (CH3COOH) y el hidrxido de sodio (NaOH),
Las sales, generalmente son electrolitos fuertes, que por lo tanto estn
completamente ionizados en solucin acuosa, produciendo cationes (iones
negativos) y aniones (iones positivos), reaccin que se puede representar as:
CA C+ + A- (5.38)
Sal Catin Anin
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se pueden agrupar segn su origen en cuatro grupos:
Nitrato de potasio (KNO3), que proviene de la reaccin del cido ntrico (HNO3)
con el hidrxido de potasio (KOH), as:
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El anin acetato producido, trata de aceptar protones del agua, sufre hidrlisis,
por provenir del cido dbil cido actico:
[CH3COOH] [OH-]
KH =
[CH3COO-] (5.46)
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Remplazando (5.49) en la ecuacin (5.48), queda as:
KH = KW / Ka (5.50)
Ecuacin til para el clculo del grado de hidrlisis de la sal. Segn esta
ecuacin, la magnitud de la reaccin de hidrlisis es directamente proporcional al
producto inico del agua e inversamente proporcional a la constante de ionizacin
del cido dbil.
KW [CH3COOH] [OH-]
(5.51)
=
Ka [CH3COO-]
Los acetatos, al igual que la mayora de las sales estn completamente ionizados
en solucin, como ya se mencion y se aclar en la Tabla 5; Adems, la extensin
de la hidrlisis del acetato para transformarse en cido actico es tan pequea,
que puede despreciarse la disminucin de la concentracin del anin acetato. Por
consiguiente, la concentracin de la sal C (moles/L) y la del anin acetato
[CH3COO-] son prcticamente las mismas, y la ecuacin anterior puede escribirse:
C KW
[OH-]2 = (5.53)
Ka
KW
Pero recordando la ecuacin 5:47: [OH-] =
[H3O+]
(KW)2 C KW
Remplazando, queda: (5.54)
=
+ 2
[H3O ] Ka
De donde finalmente se obtiene:
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KW Ka (5.55)
[H3O+] = C
Los aniones provenientes de sales de cidos dbiles y bases fuertes sufren hidrlisis,
cambiando la [H3O+], la cual se puede calcular con la relacin (5.55)
Ejemplo 5.7: Se prepara una solucin de acetato de potasio disolviendo 0,5 moles de la
sal en un litro de agua. Ka = 1,75 x 10-5 .Cul es la concentracin de iones hidronio y el
pH de la solucin resultante?
R: De la discusin de los prrafos anteriores, C = 0,5 moles/L. KW =1x 10-14. Con los datos
suministrados se calcula la [H3O+], utilizando la relacin (5.55), as:
[H3O+]2 = 1x 10-14 x 1,75 x 10-5 /0,5 = 3,5 x 10-18
[H3O+] = 3,5 x 10-18 = 5,9 x 10-10
Luego, utilizando la relacin 5.31, se tiene: pH = - log [H3O+] = - log [5,9 x 10-10] = 9,23
El catin amonio formado, tiende a ceder protones al agua, sufre hidrlisis por
provenir de la base dbil amonaco:
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Donde se observa la formacin de NH4OH a expensas del agua, con un aumento
en la [H3O+] para mantener el equilibrio de disociacin del agua; como resultado,
la solucin presenta reaccin cida.
[H3O+] = KW C/ Kb (5.60)
Ejemplo 5.8: Se prepara una solucin de cloruro de amonio (NH4Cl), disolviendo 0,1
moles de la sal en agua y completando a un litro. Kb = 1,8 x 10-5 .Cul es la
concentracin de iones hidronio y el pH de la solucin resultante?
R: De la discusin de los prrafos anteriores, C = 0,1 moles/L. KW =1x 10-14. Con los datos
suministrados se calcula la [H3O+], utilizando la relacin (5.60), as:
[H3O+] = (KW C/ Kb)1/2 = (1x 10-14 x 0,1/ 1,8 x 10-5) 1/2 = 7,45 x 10 -6
Luego, utilizando la relacin 5.31, se tiene: pH = - log [H3O+] = - log [7,45 x 10 -6] = 5,1
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26.1.4. Sales de cido dbil y base dbil.
Ejemplo 5.9: Se prepara una solucin de acetato de amonio, disolviendo 0,4 moles de la
sal en agua y completando a un litro (Ka= 1,75 x 10-5, Kb= 1,8 x 10-5) Cul es la
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concentracin de iones hidronio y el pH de la solucin resultante?
Luego, utilizando la relacin 5.31, se tiene: pH = - log [H3O+] = - log [9,8 x 10 -8] = 7,0
Por una parte, el cido actico al disociarse en la ecuacin (5.2) produce una
cierta cantidad de la base conjugada acetato (CH3COO -) y de iones hidronio
que determinaran su pH si estuviera solo. Pero al haberse disuelto adicionalmente
el acetato de sodio, ste se ioniza segn la ecuacin (5.43), produciendo ms
moles de la base conjugada acetato (CH3COO -) que por efecto del principio de
Le Chatelier desplazan la reaccin (5.39) hacia la izquierda, para producir iones
oxidrilo (OH-) y simultneamente, desplazan la reaccin (5-2) tambin hacia la
izquierda, disminuyendo la concentracin de hidronios. As, por efecto de un in
comn que en este caso es la base conjugada acetato (CH3COO -), se obtiene
un sistema en el cual estn en equilibrio iones hidronio e hidroxilo.
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A partir de la ecuacin (5.2) se halla la Constante de equilibrio:
- +
[CH3COO ][H3O ]
Ka = [CH3COOH] = 1,75 x 10 - 5 (5.19)
+ [CH3COOH] Ka
[H3O ] -
(5.67)
[CH3COO ]
La cual se puede generalizar para obtener una frmula que permite calcular la
concentracin molar de iones hidronio [H3O+] de una solucin reguladora formada
por la mezcla de un cido dbil y su sal:
[H3O+] (5.68)
La concentracin molar de iones hidronio [H3O+] de una solucin reguladora formada por
la mezcla de un cido dbil y su sal se puede calcular con la relacin:
[H3O+] (5.68)
Ahora se calcula la [H3O ], usando la relacin (5.68): [H3O+] = 8,3 x 10-2 M x 1,75 x 10-5
+
1,27 x 10-1M
= 1,14 x 10-5
Y a continuacin se calcula el pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] = - log
[1,14 x 10-5] = 4,95
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Como caso tpico, se propone una solucin en la que se han disuelto unas ciertas
cantidades de amonaco (NH3) y de cloruro de amonio (NH4Cl). Los equilibrios
formados, ya se han establecido antes:
Por una parte, el amonaco al disociarse en la ecuacin (5.3) produce una cierta
cantidad del cido conjugado amonio (NH4+) y de iones oxidrilo que
determinaran su pH si estuviera solo. Pero al haberse disuelto adicionalmente el
cloruro de amonio, ste se ioniza segn la ecuacin (5.56), produciendo ms
moles del cido conjugado amonio (NH4+) que por efecto del principio de Le
Chatelier desplazan la reaccin (5.57) hacia la izquierda, para producir iones
hidronio (H3O+) y simultneamente, desplazan la ecuacin (5.3) tambin hacia la
izquierda, disminuyendo la concentracin de hidroxilos. As, por efecto de un in
comn que en este caso es el cido conjugado amonio (NH4+), se obtiene un
sistema en el que se hallan en equilibrio hidronios e hidroxilos.
+ -
[NH4 ] [OH ] 1,8 x 10- 5
Kb = [NH3] = (5.69)
[OH ] =
- [NH3]] Kb
+
[NH4 ] (5.70)
La cual se puede generalizar para obtener una frmula que permite calcular la
concentracin molar de iones hidroxilo [OH-] de una solucin reguladora formada
por la mezcla de una base dbil y su sal:
[OH-] (5.71)
La concentracin molar de iones hidroxilo [OH-] de una solucin reguladora formada por
la mezcla de una base dbil y su sal se puede calcular con la relacin:
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[OH-] (5.71)
Ahora se calcula la [OH ] usando la relacin (5.68): [OH-] = 0,1 M x 1,8 x 10-5
-
0,25 M
= 7,2 x 10-6
A continuacin se calcula la [H3O+] utilizando la relacin (5.12): [H3O+] [OH-] = 1x10- 14 ,
luego [H3O+] = 1x10- 14 / [OH-] = 1x10- 14 / 7,2 x 10-6 = 1,4 x 10-9
Finalmente, se calcula el pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] =
- log [1,4 x 10-9] = 8,86
Las soluciones amortiguadoras como las descritas en los dos apartados anteriores
son muy frecuentes en la naturaleza; As, por ejemplo, los jugos de frutas y
prcticamente todos los fluidos de los seres vivos, tales como la sangre, las
lgrimas, la leche, los jugos digestivos, el protoplasma en las clulas, etc, estn
compuestos por soluciones de este tipo.
33
Elaborada por Manuel Lozano R.
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-
H2PO4
= -3 - 13
Ion hidrgeno fosfato HPO4 Ion fosfato PO4 3,6 x 10 11,3 13,3
Para que sean efectivamente resistentes a los cambios de pH, las soluciones
amortiguadoras deben cumplir con dos requisitos:
- Contener dos tipos de compuestos: Un cido capaz de reaccionar con los iones
OH- agregados y una base que pueda consumir los iones H3O+ adicionados.
- El cido y la base que las forma no deben reaccionar uno con el otro.
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Ejercicio propuesto: Demostrar que al aadir 0,1 moles de HCl a un litro de agua
pura, el descenso de pH es de 7 a pH 1.
Cuando se tiene una solucin amortiguadora formada por la mezcla de un cido dbil y
su sal con base fuerte, y se aaden cantidades pequeas de un cido fuerte, la
concentracin de la sal disminuye, en tanto que aumenta la del cido dbil.
Nueva concentracin del acetato de potasio: [CH3COOK] = 1,27 x 10-1 0,01 = 1,17 x 10-1
Nueva concentracin de cido actico: [CH3COOH] = 8,3 x 10-2 + 0,01 = 9,3 x 10-2
Ahora se puede calcular la nueva [H3O+], usando la relacin (5.68):
9,3 x 10-2M x 1,75 x 10-5 =
[H3O+] = 1,39 x 10-5
1,17 x 10-1M
y por consiguiente, el nuevo pH ser, utilizando la relacin 5.31
pH = - log [H3O+] = - log [1,39 x 10-5] = 4,8
Por otra parte, si se utiliza la misma solucin inicial del ejemplo 5.10 y se aaden
ahora 0,01 moles de hidrxido de sodio (NaOH), una base fuerte, esta
interacciona directamente, segn la reaccin 5.39; Lo sucedido se puede
esquematizar como sigue:
- - - 9
Reaccin OH +CH3COOH H2O + CH3COO (Ke = 1,8 x 10 )
-2 -1
Condiciones iniciales 8,3 x 10 M 1,27 x 10 M
-2 -2 -2
Ms 0,1 moles NaOH +1 x 10 -1 x 10 +1 x 10
-2 -1
Condiciones finales 7,3 x 10 M 1,37 x 10
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el principio de Le Chatelier disminuye, para formar ion acetato (CH3COO-) al otro
lado, reaccionando estequiomtricamente. Por consiguiente, despus de finalizada
la reaccin, se tendrn las siguientes concentraciones de los iones: [CH3COOH] =
7,3 x 10-2M y [CH3COO-] = 1,37 x 10 -1, con las cuales se calcula la nueva [H3O+]
utilizando la relacin (5.68): [H3O+] = 7,3 x 10-2 x 1,75 x 10-5 = 9,3 x 10 -6
1,37 x 10 -1 M
valor del cual se puede calcular el nuevo pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log
[H3O+] = - log [9,3 x 10 -6] = 5,03. Si las mismas moles de NaOH se hubieran
aadido a un litro de agua pura, el cambio de pH hubiera sido de pH 7 a pH 12.
Cuando se tiene una solucin amortiguadora formada por la mezcla de un cido dbil y
su sal con base fuerte, y se aaden cantidades pequeas de una base fuerte, la
concentracin de la sal aumenta, en tanto que disminuye la del cido dbil.
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Para soluciones amortiguadoras formadas por la mezcla de una base dbil y su sal con
cido fuerte si se aaden pequeas cantidades de un cido fuerte, la concentracin
de la sal aumenta, disminuyendo la de la base dbil, en tanto que la adicin de
pequeas cantidades de una base fuerte, disminuye la concentracin de sal,
aumentando la de la base dbil.
a) Cuando se agregan 0,1 moles de hidrxido de sodio: [NH3] (Amonaco) = 0,1 + 0,1
= 0,2; [NH4Cl] = 0,25 0,1 = 0,15
Ahora se calcula la [OH-] usando la relacin (5.68): [OH-] = 0,2M x 1,8 x 10-5 = 2,4 x 10-5
0,15M
b) Cuando se agregan 0,05 moles de cido clorhdrico: [NH3] (Amonaco) = 0,1 - 0,05
= 0,05; [NH4Cl] = 0,25 + 0,05 = 0,30
Ahora se calcula la [OH-] usando la relacin (5.68): [OH-] = 0,05M x 1,8 x 10-5 = 3 x 10-6
0,30M
Finalmente, se calcula el pH utilizando la relacin 5.31; pH = - log [H3O+] = - log [3,3 x 10-
9
] = 8,5
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2.-Escriba las ecuaciones que representan el equilibrio de la disociacin total de
las siguientes sustancias: cido Brico, cido Ctrico, cido fosfrico, cido
clorhdrico, cido Actico, Hidrxido de sodio, Hidrxido de amonio. Exprese las
constantes de disociacin para cada caso.
3.- Qu es un electrolito dbil? De un ejemplo. Qu es un electrolito fuerte? De
un ejemplo.
10.- Escriba las ecuaciones de hidrlisis del bromuro de sodio, lactato de sodio y
lactato de amonio cuando se disuelven en el agua. Sugiera el pH aproximado de
cada una.
17.- Calcular el pH de una solucin de cianuro de amonio NH4CN 0,3 M. (Kw =10-
14
Kb = 1,8 X 10-5 y Ka = 4,9 x 10-10).
18.- Se prepara una solucin disolviendo 0,1 moles de cido actico y 0,1 moles
de acetato de potasio en un litro de agua. Ka = 1,75 x 10-5. Kw = 10-14.
a) Calcule el pH de esta solucin.
b) Calcule el pH si a la solucin anterior se aaden 0,05 moles de cido
clorhdrico.
c) Calcule el pH si a la solucin original se aaden 0,05 moles de hidrxido de
sodio.
Suponga que no hay cambios de volumen para hacer los clculos.
19.- Se prepara una solucin mezclando 0,5 moles de amonaco y 0,5 moles de
cloruro de amonio y completando el volumen a un litro con agua. Kw = 10-14, Kb =
1,8 x 10-5.
a) Calcule el pH de esta solucin.
b) Calcule el pH si a la solucin anterior se aaden 0,02 moles de cido
clorhdrico.
c) Calcule el pH si a la solucin original se aaden 0,02 moles de hidrxido de
sodio.
Suponga que no hay cambios de volumen para hacer los clculos.
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CAPTULO SEIS
INTRODUCCIN
Debido a que una buena parte de los anlisis clsicos que se pueden realizar en
un laboratorio tanto general como de alimentos, tiene que ver con reacciones en
las que se forman compuestos insolubles, en este captulo se dirigir la atencin
hacia el equilibrio qumico que se establece cuando se disuelven en agua o en
cualquier otro solvente, ciertos compuestos, generalmente sales inorgnicas poco
solubles, que: Son electrolitos dbiles y estn en diferente estado fsico en
relacin con su solucin, formando un sistema heterogneo (slido-lquido) o en
varias fases.
Para que un cuerpo sea soluble, debe ser capaz de establecer el siguiente
equilibrio:
Soluto puro = Soluto disuelto
Todava no se ha podido formular una teora sobre la solubilidad. Las teoras del
enlace qumico no han podido dar una explicacin suficiente al fenmeno, aunque
se sabe que esa propiedad se relaciona con dos factores que dan la posibilidad de
la disolucin:
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en la estructura molecular del lquido estableciendo nuevas uniones (energa
de hidratacin).
MA M+ + A- (6.1)
En primer lugar, se puede observar que en la superficie del cristal, la facilidad con
que la partcula inica o la molcula entra a formar parte de la solucin es mayor
que en el ncleo del mismo, ya que las molculas del agua lo rodean orientndose
segn las polaridades que predominen entre ellas de modo que pueden retirar los
iones del slido (consumindose la energa reticular). Cuando se encuentra la
partcula de soluto libre, nuevamente es rodeada por otras molculas del solvente
correspondiendo a la hidratacin o solvatacin del soluto (el consumo de energa
corresponde a la energa de hidratacin o de solvatacin). Este proceso sucede
en forma simultnea en toda la superficie expuesta del cristal, dando por resultado
que en un determinado tiempo, dependiendo de la solubilidad del compuesto,
prcticamente todo el cristal habr desaparecido, habiendo pasado a formar parte
de la solucin. Esto se puede visualizar en el siguiente diagrama:
+ H2O -
-
A
M+ - H2O +
M+
+ H2O -
M+ -
A + H2O -
-
- H2O + A M+ - H2O +
34
Elaborado por Manuel Lozano R.
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Los iones con cargas elevadas atraen fuertemente los tomos de hidrgeno de
la molcula de agua.
Los iones pequeos son ms efectivos que los grandes debido a que la carga
se concentra ms en los de menor tamao.
Soluble ms de 50 g/L
Moderadamente soluble de 10 a 50 g/L
Ligeramente soluble 1 a 10 g/L
Moderadamente insoluble 0,01 a 1 g/L
Insolubles menos de 0,01 g/L.
35
Tomado de Guerrero, R. Humberto, Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
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Las sustancias orgnicas, se caracterizan porque la mayora son compuestos
covalentes, no polares o poco polares con fuerzas de asociacin muy dbiles
que pueden ser disueltas por otras molculas semejantes para formar soluciones
verdaderas (ejemplo: el hexano se solubiliza en heptano o en tetracloruro de
carbono), o aquellos polares cuyas energas de asociacin no pueden ser
alcanzadas por los solventes no polares y que al no poderse disolver, permanecen
insolubles.
Al colocar un cristal de una sustancia de este tipo en agua, se producen iones que
se desprenden, por disolucin, del cristal en una forma similar a la descrita para
los compuestos completamente solubles, pero con una gran diferencia; muy
pronto se llega a un punto de saturacin de la solucin, que se caracteriza porque
se establece un equilibrio qumico dinmico reversible entre los iones que han
pasado a la solucin y el soluto que permanece sin disolver, en el cual, los iones
disueltos, con cargas diferentes, hacen contacto entre s y como resultado
precipitan por cristalizacin sobre la superficie del cristal, proceso que se puede
representar as:
Disolucin
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La superficie total de la fase slida expuesta dentro de la solucin saturada puede
representarse como la unidad. Si X es la fraccin de superficie, cubierta con
cationes (M+), entonces 1-X es la fraccin cubierta con aniones (A-). La velocidad
V1 con la cual se hidrata el catin, siendo K1 su constante de proporcionalidad, es:
V1 = K1X (6.3)
V1 = V2 (6.5)
Puesto que los valores de las K son constantes, se pueden expresar como una
sola constante, que se denomina Constante del Producto de Solubilidad (Kps)
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En esta derivacin, la sal difcilmente soluble escogida forma solamente dos iones
en solucin, por lo que su expresin de constante de producto de solubilidad
es simplemente el producto de las concentraciones de estos iones en
solucin. Pero si la sal difcilmente soluble, produce ms de dos iones, por
ejemplo, el Ca3(PO4)2, que deja al disolverse cinco iones en solucin, de acuerdo
con la reaccin:
Ca3(PO4)2 3Ca++ + 2PO4-3 (6.13)
Ejemplo 6.1. Plantear la constante del producto de solubilidad para el compuesto Ag3PO4
Para los temas que siguen, se debe recordar que se llama solubilidad la cantidad
mxima de un compuesto (soluto) que puede disolverse completamente en un
solvente dado a determinada temperatura; se expresa corrientemente en gramos
del compuesto por litro de solucin (g/L). Sin embargo, es muy frecuente trabajar
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con las solubilidades molares, representadas por s que son las concentraciones
molares de los iones, (expresadas por los parntesis cuadrados), y se hallan
dividiendo la solubilidad por el peso molecular de la sal.
Solubilidad molar = s = solubilidad / Peso Molecular (6.15)
Ejemplo 6.2. Si la solubilidad del cromato de bario (BaCrO4) es 3,7 x 10-3, calcular su
solubilidad molar.
R: Se divide la solubilidad por el peso molecular; para la sal dada, su peso molecular es
253; entonces, la solubilidad molar s es:
Solubilidad Molar = s = 3,7 x 10-3 / 253 = 1,4 x 10-5 mol-g /L
s x s = Kps
s2 = Kps
De donde, s = Kps
Sin embargo, se debe notar que en la sal insoluble utilizada como modelo, se
forman dos iones. Si en la sal considerada, se producen ms de dos iones al
disociarse, se debe tener presente que en la expresin de la constante del
producto de solubilidad, cada ion se eleva a una potencia igual al coeficiente
en la frmula de la sal.
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Ejemplo 6.4: Hallar la solubilidad molar y en gramos/100 ml para el compuesto Ag3PO4 si
su constante de producto de solubilidad Kps = 1,8 x 10-18.
Para estos clculos, se debe tener en cuenta en primer lugar la relacin que existe
entre solubilidad y solubilidad molar s, ya que el dato que se suministra en los
problemas y artculos a menos que se especifique, es la solubilidad.
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Por consiguiente, puesto que la Kps est definida como la constante de disolucin
dividida por la de cristalizacin, aumentar su valor a medida que aumenta la
temperatura. Esto se hace evidente en la Tabla 10 en la que se exponen los
valores de la Kps del cloruro de plata a varias temperaturas.
Temperatura C Kps
4,7 2,1 x 10 -11
9,7 3,7 x 10 11
25 1,56 x 10 10
50 1,32 x 10 -9
36
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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Puesto que el principio del producto de solubilidad es una aplicacin de la ley del
equilibrio qumico y la constante del producto de solubilidad es una forma
especial de una constante de equilibrio, estn sometidos a las mismas leyes y
principios del equilibrio qumico, concretamente, al principio de Le Chatelier.
MA M+ + A- (6.1)
Ejemplo 6.6: Se tiene una solucin saturada de la sal poco soluble CuS, cuya Kps es 8,5 x
10-45. Si se aumenta la concentracin de [Cu++] hasta 10-10, calcular la nueva
concentracin de iones sulfuro [S=].
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De lo expuesto, se deduce que la adicin de un in comn a la solucin saturada
de una sal poco soluble, produce una disminucin en la solubilidad de la fase
slida, pero no afecta el valor de la Kps, que permanece constante.
Ejemplo 6.7: Calcular la solubilidad del compuesto insoluble Hg2CrO4, en una solucin
0,1M de K2CrO4. La Kps del Hg2CrO4 es 2 x 10-9.
En este apartado se analizar lo que sucede cuando a una solucin de una sal
poco soluble, en equilibrio con sus iones, se aade otro compuesto muy soluble,
que se disocia en iones diferentes. Nuevamente, si consideramos la disociacin de
una sal poco soluble en su forma ms simple:
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MA M+ + A- (6.1)
Y se aade otra sustancia, por ejemplo una sal soluble, que al disolverse forma
iones diferentes, tanto positivos como negativos, puesto que una nube de iones
positivos rodea los iones A- y al mismo tiempo una nube de iones negativos rodea
los iones M+ causan que por el principio de Le Chatelier los iones cargados de la
sal disuelta afecten el equilibrio 6.1, desplazndolo hacia la derecha. Este
desplazamiento, denominado efecto sal, favorece el aumento de las
concentraciones de las dos especies cargadas A- y M+, lo cual finalmente produce
un aumento en su producto que es la Kps.
Ejemplo 6.8: Cul de los dos compuestos solubles KCl o K2SO4 producir el mayor efecto
sal?
R: El KCl se disocia as: KCl K+ +Cl - , en tanto que el K2SO4 lo hace as:
+ =
K2SO4 2K + SO4 , siendo evidente, que por cada mol de KCl se producen una
carga positiva y una negativa, en tanto que por cada mol de K2SO4 se producen dos
negativas y dos positivas.
As, una sal insoluble estar expuesta a un menor efecto sal por parte del KCl, que del
K2SO4, esperndose que se disuelva en mayor proporcin en este.
1. Explique qu es la solubilidad?
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3. En general cmo es la solubilidad de los compuestos inorgnicos? Y la de los
orgnicos?
4. Explique brevemente los equilibrios que se establecen cuando una sal poco
soluble se pone en contacto con agua.
6. Cules son los factores que afectan la solubilidad y la constante del producto
de solubilidad?
8.- Calcular el valor del Kps de las siguientes sales, dada su solubilidad: a) Sulfato
de plata (s= 1,8 x 10- 2 M), b) Yodato de plomo (s= 1x 10-2 g/l del in yodato), c)
Fluoruro de magnesio (s= 1,2 x 10-3 M), d) Fluoruro de calcio (s= 0,016 mg/ml).
9.- Calcular la solubilidad en g/l y mol/l, de las siguientes sales a 25oC: a) Sulfato
de bario (Kps = 1,1 x 10-10). b) Oxalato de calcio (Kps = 2,6 x 10-9). c) Bromuro
cuproso (Kps = 4,1 x 10-8).
10.- La constante del producto de solubilidad del yodato cprico Cu(IO3)2 es 1,4 x
10-7 a 25oC. Calcular su solubilidad molar.
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2. Suponga que debe obtener muestras de los siguientes alimentos que llegan
para anlisis a la empresa en que se desempea como Ingeniero de Alimentos:
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6. Para la reaccin HCl + H2O H3O+ + Cl, identifique los pares cido base
conjugados.
12. Teniendo como base la tabla 24, verifique el valor de pKa para los siguientes
cidos y ordnelos segn la fuerza de acidez que presentan: cido actico, cido
carbnico, cido frmico, cido sulfhdrico, amonaco, etil amonio, piridinio, y
piperidinio.
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(C6H5O7H2Na). Las constantes de disociacin de los cidos se encuentran en la
tabla 24.
16. Calcular el valor de pH y el grado de hidrlisis que presenta una solucin 0,36
M de bisulfito de sodio (Na2SO3).
17. Se prepara una solucin buffer mezclando 0,5 moles de amoniaco y 0,5 moles
de cloruro de amonio y completando el volumen a un litro de solucin.
Posteriormente se aaden 0,1 moles de hidrxido de sodio, cul es la
concentracin de hidroxilos y el pH que tiene la solucin resultante?
22. Calcular el pH cuando a un litro de una solucin que contiene 0,5 moles de
cido lctico y 0,5 moles de lactato de sodio se le agregan los siguientes
volmenes de una solucin de hidrxido de sodio 0,05 N: 5 mL; 10 mL; 15 mL y
20 mL.
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4 AgAsO2 Amarillo
5 AgO2 Caf a negro
6 PbS Caf a negro
7 HgCrO4 Rojo
8 Hg2I2 Verde opaco
9 BiI3 Caf a negro
10 (BiO)2Cr2O7 Amarillo
26. Calcular el valor de Kps para las siguientes sustancias, a partir del valor de su
solubilidad: Sulfato de plata (s =1,8x10- 2 M), bromuro de plata (s =0,11 mg/L),
yodato de plomo (s =1,0x10- 2 g/L para el ion yodato), fluoruro de bario (s =7,5x10-
3
M, Sulfato de calcio (s =1,1 mg/mL) y fluoruro de calcio (s =0,016 mg/mL).
BC B+ + C- + H
28. Pronosticar cmo vara la solubilidad del sulfuro de mercurio (I) cuando a su
solucin saturada se adicionan las siguientes sales: cloruro de sodio, sulfato de
sodio, nitrato de sodio y cloruro de amonio.
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UNIDAD DOS
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UNIDAD DOS
Nombre de la
Mtodos clsicos de anlisis
Unidad
Palabras Clave: Gravimetra, Volumetra, Complejometra, volumetra redox,
materiales, reactivo analtico, alcuota, equipo de vidrio.
INTRODUCCIN
En esta segunda unidad se presentan dos captulos en los cuales se aborda el
estudio de los anlisis clsicos divididos en dos grupos grandes de tcnicas:
gravimtricas y volumtricas de amplia utilizacin en todo tipo de laboratorios,
particularmente en los de las empresas que producen alimentos; se estudiarn los
fundamentos y los fenmenos fsicos y qumicos implicados en los mtodos lo
mismo que la descripcin de los mismos, de modo que el estudiante pueda
aplicarlos en las actividades prcticas de laboratorio que acompaan este curso,
definidas de tal manera que permiten al estudiante adquirir las competencias
necesarias para ordenar o controlar su realizacin en las empresas del sector en
que pueda desempearse profesionalmente.
JUSTIFICACIN
En esta unidad se estudiarn las tcnicas analticas clsicas de tal manera que se
conozcan a fondo los fundamentos, las limitaciones y las bondades que presentan
ciertos mtodos de anlisis concretos y especficos de aplicacin en el campo de
trabajo profesional, en la determinacin de algunas sustancias de inters en el
campo de los alimentos, adquiriendo la capacidad necesaria para saber
ordenarlos, definir los resultados esperados y efectuar las correspondientes
aplicaciones tendientes a tomar decisiones fundamentales sobre un lote de
materia prima, de insumos o de productos terminados, conforme a los
lineamientos de control de calidad que se hayan definido en la empresa
productora.
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El indagar en las industrias del sector o en la literatura, principalmente en las
normas de calidad como las del ICONTEC, cmo se usan dichos mtodos y los
resultados que se obtienen ayudar a comprender mucho mejor la utilidad de los
mtodos analticos en la consolidacin de la calidad.
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS
Dentro de las intencionalidades formativas que se persiguen en esta unidad se
cuentan:
CONTEXTO TERICO
A continuacin se presenta un cuadro resumen con el contexto terico al que
responde esta unidad.
Los estudiantes de la segunda unidad, Mtodos clsicos de
anlisis, estarn en capacidad de comprender conceptos
fundamentales como gravimetra, volumetra, materiales,
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Nexos que se complejometra, volumetra redox, reactivos analticos,
establecen entre alcuota, equipo de vidrio, siendo competentes en la
la unidad y el aplicacin de estos a sus campos disciplinares.
campo En este sentido se podrn familiarizar con mtodos
analticos y sus clculos para el uso comn en industrias de
disciplinario en el
que se inscribe alimentos, conservantes, estabilizantes y otros para
ingenieros y tecnlogos de alimentos.
La unidad est diseada de tal forma que la complejidad de
las relaciones que se establecen entre las ideas, se
estructuren en conceptos relevantes; es por ello que se
Relaciones que inicia con el estudio de los pasos tpicos de los anlisis ms
se establecen en utilizados, gravimtricos y volumtricos cido base, cuyos
la unidad entre fundamentos preparan al estudiante para el estudio de otros
los conceptos ms exigentes como los volumtricos de precipitacin, de
que presenta formacin de complejos y de oxidacin reduccin, as como
en los clculos que se realizan con los datos obtenidos para
que sean representativos de valores que permitan inferir la
calidad de los alimentos o sus materias primas.
La unidad permite un estudio sistemtico de los mtodos
clsicos de anlisis en cuanto sus principios y bases
Problemticas tericas ms simples a travs de:
tericas, Reconocimiento de conceptos bsicos.
metodolgicas y Establecimiento de tcnicas elementales aplicadas
recontextuales a en el laboratorio al anlisis cuantitativo de muestras
las que responde de alimentos y sus materias primas.
la unidad Identificacin de problemas propios del campo
disciplinar que pueden ser solucionados desde la
qumica analtica.
La unidad promueve competencias cognitivas, analticas,
Competencias y
contextuales, comunicativas y valorativas, asociadas a las
aportes que
bases conceptuales y metodolgicas de la qumica analtica
fomenta la
y a la realizacin de anlisis de muestras por tcnicas
unidad
tradicionales.
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CAPTULO SIETE
GRAVIMETRA
INTRODUCCIN
La gravimetra (del latn gravis que significa pesado) tiene como fundamento
terico la medicin de un analito o especie analizada a partir de las diferencias de
peso detectadas con una balanza analtica del contenido qumico de una cpsula,
crisol u otros elementos, para una muestra original del material a ser analizado,
que ha sido transformada qumicamente mediante operaciones sencillas de
laboratorio, que incluyen casi siempre calefaccin en condiciones controladas; en
la versin ms corriente, se obtiene un residuo slido formado por el compuesto
problema, y a partir del peso de dicho residuo se calcula la cantidad de analito
presente en la muestra original. Como la medicin se hace en una balanza de
buena exactitud, estos mtodos son los ms exactos de la qumica analtica,
despus de los mtodos instrumentales.
(7.1)
Donde:
Peso de muestra = Peso de crisol ms muestra hmeda Peso de crisol vaco
Peso de humedad = Peso de crisol ms muestra hmeda Peso de crisol ms muestra
seca
Humedad
Ejemplo 31.1: Para el anlisis de humedad de una muestra de harina, se pes una
porcin de esta materia prima, sometindose al procedimiento de desecacin a 100C.
hasta peso constante, consignndose la siguiente informacin:
Peso de crisol vaco: 10,1428 g
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Peso de crisol mas muestra hmeda: 18,3622 g
Peso de crisol ms muestra seca: 18,1812 g
Calcular el % de humedad de la muestra.
= 2.2%
C + O2 CO2
Fe +O2 FeO
4FeO + O2 2Fe2O3
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carbono, aunque se introducen algunos elementos que originalmente no estaban
en ellas. Tal es el caso de la adicin de cidos sulfrico, ntrico o perclrico o de
sulfato o nitrato de potasio; con su ayuda, las cenizas obtenidas son ms puras y
completamente blancas o grises claras, pero a cambio se han impurificado con la
adicin de potasio que no estaba originalmente, adems de que se ha cambiado la
forma qumica final de ellas, lo cual se debe tener en cuenta para hacer los
clculos finales.
(7.2)
Donde:
Peso de muestra = Peso de crisol ms muestra hmeda Peso de crisol vaco
Peso de cenizas = Peso de crisol ms cenizas Peso de crisol vaco
Cenizas
Ejemplo 31.2: Para el anlisis de cenizas grises de una muestra de harina, se pes una
porcin de esta materia prima, sometindose al procedimiento de calcinacin a 550C.
hasta peso constante, consignndose la siguiente informacin:
Peso de crisol vaco: 10,1428 g
Peso de crisol mas muestra hmeda: 18,3622 g
Peso de crisol ms cenizas: 10,1840 g
Calcular el % de cenizas de la muestra.
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Peso de cenizas = Peso de crisol ms cenizas- Peso de crisol vaco = 10,1840 g -
10,1428 g = 0,0412 g
0.5%
Esta tcnica, orientada hacia la cuantificacin de los lpidos y grasas que puede
tener la muestra, generalmente un producto alimenticio o materia prima slidos, y
en algunas ocasiones, hacia la obtencin de otros compuestos solubles en los
solventes empleados, tales como algunas vitaminas, consiste en pesar una
cantidad de muestra previamente secada, en un papel de filtro, y someterla a
extraccin con un solvente orgnico (ter de petrleo, ter etlico o cloroformo), en
utensilios denominados extractores de soxhlet, como el que se muestra en la
siguiente figura:
Que se conectan con un recipiente de recoleccin por debajo, y por encima con un
refrigerante. El recipiente de recoleccin, un baln de fondo plano con cuello
esmerilado, de 100 a 250 mL, se pesa previamente; luego de efectuada la
extraccin, se evapora el solvente, se seca en una estufa media hora a 100-110C
y se deja enfriar en un desecador, determinndose una vez fro nuevamente su
masa. La diferencia de pesos permite obtener el peso de grasa, que se relaciona
con el peso de muestra inicial para reportarlo como el % de la grasa que tiene
dicho producto alimenticio, teniendo en cuenta la siguiente relacin:
(7.3)
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Donde:
Peso de muestra = Peso de papel ms muestra seca Peso de papel
Peso de grasa = Peso de baln ms grasa Peso de baln vaco
Grasa
Ejemplo 31.3: Para el anlisis de grasa de una muestra de carne, se pes una cierta
cantidad de ella previamente secada y molida, en papel de filtro, sometindose a
extraccin en un extractor de soxhlet durante ocho horas, recibindose el extracto en un
baln previamente pesado. Terminada la extraccin, luego de secado y fro el baln, se
pes nuevamente, consignndose la siguiente informacin:
Peso de baln vaco: 110,1598 g
Peso de baln ms grasa: 112,3622 g
Peso de papel de filtro: 0,2598 g
Peso de papel de filtro ms muestra: 5, 3098 g
Calcular el % de grasa de la muestra.
= = 43.6%
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El procedimiento que se sigue en estas tcnicas, en lneas generales, comprende
al menos las tres etapas ilustradas en la Figura 9:
37
Tomado de Guerrero, R. Humberto, Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006
121
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PRECIPITACIN
FILTRACIN
LAVADO
PESADA PRECIPITADO
CLCULO DE RESULTADOS
32.1. 1. Precipitacin
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obtener cristales grandes que faciliten las operaciones siguientes, y dejando luego
el conjunto un tiempo en reposo para asegurar que la precipitacin sea completa.
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Para culminar esta operacin, se efecta el lavado del precipitado con agua
destilada pura o con compuestos que disminuyen su solubilidad o impiden su
paso al estado coloidal (peptizacin, que hara que atraviese el papel de filtro).
Las condiciones particulares de cada caso, se pueden consultar en los manuales
ya indicados.
38
Tomado de: http://docencia.udea.edu.co/cen/tecnicaslabquimico/02practicas/practica07.htm
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calienta con la llama de un mechero de gas hasta que se consuma el papel de
filtro, evitando la formacin de llama para que no se disperse ni se reduzca el
precipitado y luego se pasa a la mufla, calcinndolo a la temperatura indicada por
la tcnica. Se deja enfriar en un desecador y se vuelve a pesar. La diferencia de
peso del crisol o cpsula antes y despus de la calcinacin, permite obtener la
masa del compuesto obtenido.
(7.5)
(7.5)
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El nmero de molculas de cada una de las sustancias relacionadas debe ser
tal que contenga el mismo nmero de tomos a los referidos en el anlisis.
Ejemplo 1.4: Para analizar un alimento que contiene calcio, se pesaron 2,000 g de
muestra, se hizo una digestin para disolver el calcio y el producto se llev a un volumen
de 500 mL en un baln aforado. De all, se tom una alcuota de 150 ml que se trat con
hidrxido de sodio, obtenindose un precipitado de hidrxido de calcio, que se separ con
papel de filtro y se lev a la mufla, obtenindose un residuo que pes 0,0850 g. Hallar el
% de calcio en la muestra como CaO y como Ca.
Para hallar el % de Ca, se debe multiplicar el % de CaO por un factor gravimtrico que
resulta de dividir el peso atmico del Ca por el peso atmico del CaO:
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6Fe2O3 4Fe3O4+ O2
Ejemplo 1.5: Durante el anlisis de un alimento que contiene hierro, se pesaron 2,5000 g
del alimento, los cuales despus de una calcinacin inicial se disolvieron con cido
clorhdrico, completndose un volumen de 250 mL. De all, se tom una alcuota de 50
mL, que tratada apropiadamente con hidrxido de amonio, permiti obtener un precipitado
de hidrxido frrico, que se coloc en un crisol, llevndose a 800C en una mufla. Una vez
fro el crisol, se pes, obtenindose 0,1584 g de residuo. Calcular el % de Fe2O3 y de Fe
en la muestra.
Para hallar el % de Fe, se debe multiplicar el % de Fe2O3 por un factor gravimtrico que
resulta de dividir el peso atmico del Fe por el peso atmico del Fe2O3:
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4. En qu consiste la precipitacin?
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Peso cpsula + cenizas = 10,3042 g. Calcular el % de humedad y cenizas de la
muestra analizada.
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CAPTULO OCHO
VOLUMETRA
INTRODUCCIN
Para realizar el anlisis volumtrico, al igual que para cualquier otro tipo de
anlisis qumico, es necesario haber hecho un tratamiento previo de la muestra
con el fin de garantizar que el analito est en solucin, tal como se estudi antes
en la primera unidad.
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concentracin normal, cuya preparacin tiene en cuenta el peso equivalente de
los compuestos de inters.
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precipitacin, volumetras de formacin de complejos y volumetras de oxidacin-
reduccin.
En estas tcnicas, los compuestos que reaccionan son cidos y/o bases. En la
literatura cientfica, se alude a ellas, frecuentemente como reacciones de
neutralizacin o reacciones cido-base, para las cuales se emplean como
titulantes, soluciones patrn de hidrxido de sodio o de potasio39, que no se
pueden preparar por el mtodo directo porque dichos hidrxidos no son patrones
primarios. Se emplea el mtodo inducido, preparando soluciones de concentracin
aproximada las cuales se valoran finalmente contra el compuesto biftalato de
potasio (C6H4(COOK)COOH) que es un patrn primario con PM 204,22 g. Para
los clculos correspondientes, se tiene en cuenta que el biftalato de potasio se
comporta como un cido con un in hidronio libre.
39
Una excepcin notable es la determinacin de carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos en agua, para la cual
se titula con soluciones de normalidad conocida de HCl, usando como indicador naranja y/o rojo de metilo en
una primera etapa y fenolftalena en la segunda etapa; en estas determinaciones, las soluciones de HCl se
valoran contra soluciones de normalidad conocida de NaOH. (Nota del autor).
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Ejemplo 8.2: Expresar en gramos el peso equivalente del cido sulfrico (H2SO4) en la
reaccin: H2SO4 + NaOH NaHSO4 + H2O
Ejemplo 8.3.: Hallar el peso equivalente gramo del cido fosfrico (H3PO4).
Ejemplo 8.4: Hallar el peso equivalente gramo del hidrxido de bario (Ba(OH)2).
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El peso equivalente de un xido, una sal o un elemento:
Ejemplo 8.5: Hallar en gramos el peso equivalente del carbonato de sodio (Na2CO3) en la
reaccin: Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl
Por consiguiente, el peso equivalente del carbonato de sodio ser: peso molecular /1 =
106/1 = 106 g
Si se considera la reaccin
A + B AB
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Esto permite calcular tambin el nmero de miliequivalentes de las dos sustancias
reaccionantes cuando se conocen los volmenes y las normalidades.
Ejemplo 8.6: Cuntos mililitros de una solucin 0,1N de cido clorhdrico (HCl) se
necesitarn para neutralizar 25 mL de una solucin 0,05N de hidrxido de sodio (NaOH)?
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y el analito? Hay dos maneras de resolver esta situacin; La ms sencilla, la
utilizacin de indicadores cido-.base, se va a estudiar a continuacin. La otra
tcnica, ms exacta, se basa en la medicin del pH con equipos y ser objeto de
un captulo posterior.
Kind (8.4)
= (8.5)
Ecuacin que muestra que la razn entre las concentraciones de las dos formas
coloreadas es proporcional a la razn de la concentracin del ion hidronio y la
constante del indicador. Cuando las dos formas coloreadas tienen la misma
concentracin, su cociente sera uno y [H3O+] = Kind
40
HARRIS. C. Daniel. Anlisis qumico cuantitativo. Op. Cit., p. 244.
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reactivo que aunque no es un patrn primario, por su versatilidad ha dado lugar a
la denominada argentometra, con la cual se determinan cuantitativamente, no
slo los iones ya citados, sino adems: yodatos, tiosulfatos, cromatos, fosfatos,
arseniatos, sulfuros, oxalatos y carbonatos.
33.3.1. Argentometra
Los resultados obtenidos en las titulaciones con nitrato de plata pueden ser
calculados muy fcilmente, si se tiene en cuenta el concepto bsico del
miliequivalente. Los miliequivalentes de los compuestos que intervienen en este
tipo de reacciones se calculan tomando como base un equivalente del catin que
interviene como fundamental en el proceso, en donde el peso equivalente del in
metlico es su peso molecular dividido por su carga.
Adems, para calcular el peso equivalente del analito, que puede ser cualquiera
de los aniones ya enumerados (yoduros, cloruros, bromuros, tiosulfatos, etc), slo
se necesita calcular la fraccin de su peso molecular utilizada para reaccionar con
un peso equivalente del catin.
Por ser muy importante para el anlisis de alimentos, se estudiar en este captulo
la determinacin de uno de los halgenos, el in cloruro.
R: Puesto que el peso equivalente del in metlico es su peso molecular dividido por su
carga, el peso equivalente de la plata ser:
Por otro lado, puesto que un in plata reacciona con un in cloruro, y el peso equivalente
de la plata es su propio peso dividido por uno, el peso equivalente del cloruro ser
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tambin su propio peso atmico.
PM 35,5
Peso equivalente del cloruro = = = 35,5
1 1
Anlisis de cloruros
Tcnica de Mohr
Utiliza una tcnica directa, aadiendo desde una bureta la solucin de nitrato de
plata, que reacciona cuantitativamente con los cloruros presentes en la muestra,
segn la reaccin:
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Siendo 1000 meqCl- = PMCl- /1
La ventaja que tiene este mtodo es que se pueden valorar directamente las
soluciones de nitrato de plata empleando como patrn primario cloruro de sodio
R.A. A pesar de la sencillez del mtodo, es poco utilizado sin embargo en el
anlisis rutinario, porque el cromato de plata (Ag2CrO4) es ms insoluble que el
cloruro de plata (AgCl) y en el punto final, el cloruro ya precipitado tiende a
transformarse en aquel, lo cual da una cierta imprecisin.
Tcnica de Volhard
Emplea una tcnica indirecta, por la cual los cloruros de la muestra son
precipitados utilizando una solucin en exceso de nitrato de plata. A
continuacin, el cloruro de plata formado es retirado de la solucin por filtracin o
se asla utilizando ciertos compuestos orgnicos que se adsorben fuertemente
eliminndolo de la solucin. Luego, se valora el nitrato de plata que qued sin
reaccionar en la reaccin anterior, utilizando una solucin valorada de tiocianato
o sulfocianuro de amonio (NH4CNS),
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R: El % de Cl se calcula as:
% Cl = =
= = 10.2
%
141
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Aunque hay varias teoras que explican la formacin de complejos, entre las que
se cuentan la de valencia del siglo XIX y la de coordinacin de Werner, la ms
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sencilla y actual se basa en la hibridacin de los tomos, ya estudiada en
qumica general y en qumica orgnica.
Segn esta ltima, los iones metlicos sufren una reorganizacin de sus
electrones de ltimo nivel, que se aparean por spin y dejan vacos, los orbitales
antes utilizados parcialmente, de tal manera que all pueden llegar los electrones
cedidos por los tomos acomplejantes.
FeO = [Ar]
3d 4s 4p
De tal manera que tiene ocho electrones en los subniveles de enlace 3d y 4s, y vacos 4p
y los superiores.
En el momento en que se oxida, hasta Fe+2 pierde los dos electrones del subnivel 4s, as:
Fe+2 = [Ar]
3d 4s 4p
Los electrones que quedan, se hibridizan, reorganizndose por pares, as:
Fe+2 = [Ar]
3d 4s 4p
de tal manera que se forman seis orbitales hbridos spd que en este momento estn
vacos.
Por otra parte, cada uno de los grupos CN- tiene dos electrones libres en los nitrgenos,
los cuales son cedidos a los orbitales hbridos recin formados del Fe+2 , as:
3d 4s 4p
formndose seis uniones covalentes.
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Compuestos de coordinacin: los compuestos que contienen en su estructura
un in complejo, por ejemplo, el compuesto K4Fe (CN)6 que incluye el complejo
estudiado en el ejemplo 4.1 [Fe (CN)6]-4.
Ligante o donante: es el tomo que cede los electrones.
[Cu+2] [NH3]4
-14
Kdis = 4,6 x 10 = Donde los parntesis cuadrados
[Cu(NH3)4+2] significan concentracin molar.
Expresin que puede describirse as: en una solucin diluida que contenga el ion
complejo, la concentracin molar del cobre, multiplicada por la concentracin
molar del amonaco elevada a la cuarta potencia y dividida por la concentracin
molar del complejo no disociado, es una constante a una temperatura dada,
denominada constante de disociacin.
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Y se caracteriza por tener valores muy elevados. Esto es muy consecuente con la
tendencia que tienen los complejos a formarse.
[Cu(CN)3=]
28
Cuya constante, de estabilidad ser: KES = 1 / 5 x 10 = = 2 x 10 27
[Cu+] - 3
[CN ]
145
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su punto final con algn indicador apropiado. Son relativamente pocas las
reacciones que cumplen esta condicin.
El peso equivalente del complejo es el peso del mismo que proporciona, reacciona
con, o es qumicamente equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente,
en el complejo formado.
De acuerdo con el principio anterior, los pesos equivalentes de los iones metlicos
sern, respectivamente:
Fe++ Cu+2 Cu+
2 2 1
Y los pesos equivalentes de los acomplejantes, sern:
R: De acuerdo con lo establecido, el peso equivalente del Sn+2 ser su peso atmico
sobre dos puesto que tiene dos cargas: Sn+2
2
El del cloruro, ser: 4Cl- / 2 = 2Cl-
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Teniendo en cuenta lo anterior, se pueden resolver problemas cuantitativos
sencillos. Considrese el siguiente ejemplo:
Ejemplo 8.14: Calcular el porcentaje de estao de un alimento, del cual, 2,500 g despus
de su tratamiento preliminar se completaron a volumen en un baln aforado de 250 mL y
de all se tom una alcuota de 25 mL que se titul con cloruro de sodio, segn la
reaccin:
Sn+2 + 4Cl - SnCl4 =
Gastndose 5,8 mL de cloruro de sodio 0,1N para llegar al punto final.
= 13,75 %
Por esta razn, con este acomplejante, se trabaja con molaridad. Es de anotar
que el peso equivalente de los metales que se unen a l ser su peso
molecular, lo que significa que:
147
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33.4.4. Valoraciones con cido etilen diamino tetraactico
En la que se muestran con rojo los tomos que tienen un par de electrones
sobrantes, que en un momento dado pueden ser cedidos en forma covalente
coordinada al metal correspondiente.
Algunos indicadores usados son: Negro de eriocromo T (NET) para valorar calcio,
magnesio, plomo, cinc y cadmio, Murexida para valorar calcio, cobalto, nquel y
cobre, Cromoazurol S, para valorar hierro y cobre y Prpura de ftalena para
valorar bario y silicio, los cuales producen complejos diferentes para cada metal.
Adems del indicador, en algunos casos se utilizan variaciones de pH, o agentes
enmascarantes para garantizar que solamente reaccionan los metales
designados.
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Valoracin directa: Es la ms utilizada; al comenzar la valoracin, se aade el
indicador; sus molculas se unen con algunos de los tomos de metal,
formndose el complejo indicador Metal, con un determinado color. Durante la
valoracin, el EDTA que se va aadiendo reacciona con los tomos libres de
metal, y en el punto final, se une con los tomos de metal que estaban enlazados
al indicador, dejndolo libre, con el consiguiente cambio de color.
Por sus propiedades qumicas muy parecidas, este par de elementos se pueden
determinar en una volumetra directa, en la cual se toman dos alcuotas separadas
de la solucin preparada de la muestra y cada una se valora en forma
independiente, utilizando pH e indicadores diferentes, as:
Por diferencia entre los resultados de las dos titulaciones se hallan las milimoles de
magnesio:
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Se denominan reacciones de oxidacin-reduccin, aquellas en las que hay una
transferencia de electrones entre dos o ms de los compuestos que participan
en ella.
Para que dicha transferencia ocurra, uno o varios de los elementos de los
compuestos que intervienen deben aceptar electrones, en tanto que uno o varios
de los elementos deben ceder los electrones aceptados por los primeros. Cuando
un compuesto acepta electrones, se dice que se ha reducido porque disminuye
la carga de uno de sus tomos. Por el contrario, cuando un compuesto pierde
electrones, se dice que se ha oxidado porque aumenta la carga de uno de sus
tomos.
La reaccin: K + Cl K+ + Cl (8.6)
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La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de un compuesto neutro debe
ser igual a cero; en un ion poliatmico, la suma debe ser igual a la carga del
ion.
Ejemplo 8.17: Hallar el nmero de oxidacin o carga aparente del cromo en el dicromato
de potasio (K2Cr2O7).
33.5.2. Semirreacciones
K K+ + 1e (8.8)
y Cl + 1e Cl (8.9)
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como cuando se utilizan soluciones de permanganato de potasio, no requieren
indicadores. En estas volumetras, se puede decir que:
Balanceo de semirreacciones
En medio cido: por cada tomo de oxgeno que falte a un lado de la reaccin,
se debe aadir una molcula de agua en el mismo lado. Con esto,
involuntariamente se estn aadiendo hidrgenos, los cuales se deben balancear
al otro lado, con iones hidronio (H+).
En medio neutro: por cada tomo de oxgeno que falte en un lado, se aaden
dos molculas de agua al otro lado, balanceando luego los hidrgenos faltantes
con grupos hidroxilo (OH-).
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Las reacciones que se emplean en la mayora de mtodos analticos y en
particular en el anlisis de alimentos suceden en medio cido, por lo que la
explicacin y ejemplos que siguen tendrn en cuenta este hecho. Si el estudiante
desea profundizar en medios neutro o alcalino, deber consultar la bibliografa y
referencias para encontrar ejemplos y ejercicios sobre ellos.
El peso equivalente del agente oxidante es igual a su peso molecular dividido por el
nmero de electrones aceptados por tomo del elemento que se reduce.
El peso equivalente del agente reductor es igual a su peso molecular dividido por el
nmero de electrones cedidos por tomo del elemento que se oxida.
Ejemplo 8.19: Hallar los pesos equivalentes del oxidante y el reductor del ejemplo 8.18.
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Manganimetra
analito
Precipitacin: Ca + C2O4= CaC2O4
++
\ Solucin valorante
De su anlisis, se hace evidente que:
Por la ley de los pesos equivalentes, (los pesos de dos sustancias que se
combinan con un peso conocido de otra tercera, son qumicamente equivalentes
entre s), se puede afirmar que:
Ejemplo 8.20: Hallar los pesos equivalentes del permanganato de potasio y el calcio en
las reacciones:
Ca++ + C2O4= ------- CaC2O4
CaC2O4 + H2SO4 ------- CaSO4 + H2 C2O4
H2C2O4 + MnO4- + H+ ------- CO2 + Mn+2
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I2 + I- I3- (8.17)
Sin embargo, para propsitos de facilitar los clculos, se considera que la especie
que reacciona es el I2 , cuya semirreaccin como oxidante es:
I2 + 2e 2I- (8.18)
El yodo se puede obtener muy puro por sublimacin, pero sus soluciones patrn
no se pueden preparar por pesada directa porque a temperatura ordinaria se
sublima muy fcilmente. Por lo tanto, se prepara la solucin de normalidad
aproximada y se valora frente a una solucin patrn de tiosulfato de sodio o de
potasio hasta la aparicin del color azul del complejo entre el yodo y el almidn.
Determinacin de sulfitos.
El cido sulfuroso, los bisulfitos y los sulfitos, se oxidan rpidamente a sulfatos por
accin del yodo (I2):
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El punto final se pone de manifiesto por el color azul del yodo (I2) con el almidn,
segn lo explicado en un prrafo anterior.
H H OH
C= O + HSO3- C (8.21)
H H SO3-
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En este caso, se trata la solucin que contiene el aldehdo (por ejemplo una
leche adulterada) con un exceso de solucin concentrada de bisulfito de sodio en
medio neutro o dbilmente cido, con lo que se obtiene el precipitado cristalino del
producto de adicin. El exceso de bisulfito, se valora directamente con la solucin
de yodo (volumen 1 de I2) segn la reaccin (8.20), hasta aparicin del color azul
del almidn. En este momento, se agrega una solucin de bicarbonato de sodio,
con lo cual se sube el pH del medio, desplazndose la reaccin (8.21) hacia la
izquierda y quedando en libertad las molculas de bisulfito que estaban
adicionadas al formaldehdo, de acuerdo con la reaccin:
H OH H
C + KHCO3 C=O + KHSO3 + CO3=(8.22)
H SO3- H
Ejemplo 8.23: En el anlisis de una leche adulterada con formaldehido, se midieron con
pipeta aforada, 25 ml de leche, que se trataron con 25 ml de solucin concentrada de
bisulfito de sodio. Se agreg almidn y gota a gota solucin de yodo 0,1N hasta aparicin
del color azul. En este momento, se adicionaron 5 ml de solucin concentrada de
bicarbonato de sodio y se continu la titulacin con solucin de yodo 0,1N hasta aparicin
del color azul., gastndose 10,5 ml. Calcular el % de formaldehido en la leche.
2I - + 2e I2 (8.25)
Para ello, el oxidante se trata en medio neutro o ligeramente cido con un exceso
de la solucin de yoduro de potasio, y el yodo liberado se valora con una
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solucin patrn de un reductor adecuado, entre los cuales, el ms usado es el
tiosulfato de sodio. Como indicador se emplea igualmente una solucin de
almidn, pero en este caso, el punto final se alcanza cuando desaparece el color
azul del complejo almidn-yodo. As, si se emplea tiosulfato, las semirreacciones
sern:
I2 + 2e 2I- (8.26)
y 2S2O3 2 + 2e S4O6-2 (8.27)
Los polvos de blanquear, tambin llamados cloruro de cal, estn constituidos por
una sal de calcio que puede ser considerada como derivada, a la vez de los cidos
clorhdrico e hipocloroso. Su frmula no es exacta pero el ingrediente activo es el
hipoclorito (ClO-), desinfectante poderoso que durante el uso reacciona con el
cido clorhdrico para producir cloro libre, segn la reaccin:
Esta reaccin se lleva a cabo en medio dbilmente cido, por lo tanto se puede
emplear cido actico. El yodo liberado, se determina cuantitativamente con el
tiosulfato, segn la reaccin (8.20),de tal manera que:
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15,8 mL x 0,1N x 17,75 g x 50 / 50 mL x 5,0000 g = 5,6%
Esta reaccin se lleva a cabo en medio fuertemente cido, por lo tanto se puede
emplear cido sulfrico. El yodo liberado, se determina cuantitativamente con el
tiosulfato, segn la reaccin (8.20).,de tal manera que:
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17.- Cules son las principales tcnicas para determinar cloruros por
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argentometra? Descrbalas brevemente. Qu ventajas y desventajas tiene cada
una?
18.- Calcular la Normalidad (N) de una solucin de nitrato de plata si 45,6 cm3
permiten precipitar 0,4089 g de AgCl.
23.- Explique de acuerdo con la teora de orbitales, cmo se forman los complejos
[Fe(CN)6]+2 y [Cu(NH3)4]+2.
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27.- Escriba las expresiones para las constantes de estabilidad de los siguientes
iones complejos: [Co(NH3)6]+3 Kdis= 2 x 10-34, [Hg(CN)4]= Kdis= 4 x 10-42.
32.- Explique brevemente las valoraciones directas, indirectas, por retroceso y por
sustitucin utilizando EDTA.
35.- Cite dos reactivos que se emplean como acomplejantes para eliminar
interferencias por metales tales como Ni, Zn, Al y Mn en anlisis volumtrico con
EDTA.
37.- Mencione las reglas para asignar nmeros de oxidacin en los elementos
qumicos.
42.- Cite los requisitos para que una sustancia pueda ser utilizada en reacciones
redox.
44.- Qu indicador utilizara para el punto final de una titulacin de cido oxlico
(H2C2O4) con permanganato de potasio? Para la titulacin de hierro (Fe+2)?
Para la titulacin de perxido de hidrgeno (H2O2)?
45.- Qu se quiere decir cuando se anota que una solucin de agua oxigenada
es de doce volmenes?
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47.- En un anlisis de hierro, 5,2085 g de un alimento fortificado se calcinaron,
sus cenizas se disolvieron en cido clorhdrico y se completaron en un baln
aforado a 250 ml. De all se tom una alcuota de 50 mL que se trat con cloruro
estannoso y a continuacin se titul con permanganato de potasio 0,01N,
gastndose 8,5 ml. Calcular el % de hierro en el alimento.
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Pasar de: A:
AgCl KClO4
KClO4 K2O
(NH4)2PtCl6 NH3
Mn3O4 Mn2O3
Cu2(SCN) HSCN
BaSO4 Ba
Nb2O5 Nb
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Mg2P2O7 MgO
KClO4 K2O
Fe3O4 Fe2O3
CaCO3 Ca
Fe(OH)3 Fe
Au(OH)3 Au
Pt(OH)2 Pt
SnO Sn
ZnS Zn
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UNIDAD TRES
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UNIDAD TRES
Nombre de la
Mtodos instrumentales de anlisis
Unidad
Palabras Clave: Espectrofotometra, cromatografa, Potenciometra,
electrodo, electrodo selectivo, celda.
INTRODUCCIN
En esta tercera unidad se presentan tres captulos en los cuales se aborda el
estudio de los anlisis instrumentales divididos en tres grupos grandes de
tcnicas: potenciomtricas, espectrofotomtrcas y cromatogrficas de amplia
utilizacin en todo tipo de laboratorios, particularmente en los de las empresas que
producen alimentos; se estudiarn los fundamentos y los fenmenos fsicos y
qumicos implicados en los mtodos lo mismo que la descripcin de los mismos,
de modo que el estudiante pueda adquirir las competencias necesarias para
ordenar o controlar su realizacin en las empresas del sector en que pueda
desempearse profesionalmente.
JUSTIFICACIN
En esta unidad se estudiarn las tcnicas analticas instrumentales de tal manera
que se conozcan a fondo los fundamentos, las limitaciones y las bondades que
presentan ciertos mtodos de anlisis concretos y especficos de aplicacin en el
campo de trabajo profesional, en la determinacin de algunas sustancias de
inters en el campo de los alimentos, adquiriendo la capacidad necesaria para
saber ordenarlos, definir los resultados esperados y efectuar las correspondientes
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aplicaciones tendientes a tomar decisiones fundamentales sobre un lote de
materia prima, de insumos o de productos terminados, conforme a los
lineamientos de control de calidad que se hayan definido en la empresa
productora.
INTENCIONALIDADES FORMATIVAS
Dentro de las intencionalidades formativas que se persiguen en esta unidad se
cuentan:
CONTEXTO TERICO
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A continuacin se presenta un cuadro resumen con el contexto terico al que
responde esta unidad.
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INTRODUCCIN
42
Adaptado de: SKOOG, Douglas A. WEST, Donald M. Anlisis instrumental. 2 edicin. Mxico:
Interamericana, 1985, p.2.
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En lneas generales, se pueden considerar tres clases de mtodos instrumentales,
segn la propiedad utilizada:
GRAVIMETRA
VOLUMETRA
POTENCIOMETRA
ELECTROGRAVIMETRA
VOLTAMETRA
FOTOMETRA
FLUOROMETRA
ABSORCIN ATMICA
43
Tomado de Guerrero, R. Humberto, Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
CROMATOGRAFA
10 -2 10 -4 10 -6 10 -8 10 -10 g/L
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CAPTULO NUEVE
MEDICIN DEL pH
INTRODUCCIN
A nivel microscpico, los iones Ag+ en solucin entran en contacto directo con la
superficie del cobre, donde ocurre la transferencia de electrones, tal como se
puede representar por las dos siguientes semirreacciones:
Cu(s) Cu+2(ac) + 2e
2Ag+(ac) + 2e 2Ag(s)
Se transfieren dos electrones de un tomo de cobre a dos iones Ag+ . Los iones
Cu+2 producidos van entrando a la solucin, en tanto que los tomos de plata
producidos se depositan sobre la superficie del cobre. Esta reaccin, contina
hasta que se consume uno o ambos reactivos (reactivo limitante).
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34.1. Celda voltaica
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Fig.1344. Celda
Voltaica
44
Elaborado por Manuel Lozano R.
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As, las dos semirreacciones descritas antes, se pueden expresar ahora en la
siguiente forma:
Los aniones se desplazan por el puente salino hacia la semicelda del cobre y
los cationes hacia la semicelda de la plata. El flujo es de tal forma que el nmero
de cargas positivas y negativas permanece equilibrado en cada semicelda.
34.2. El Potencimetro
En el apartado anterior se vio el ejemplo de una celda; sin embargo, hay infinidad
de celdas posibles, cada una con su voltaje caracterstico, el cual se mide con el
potencimetro, que generalmente tiene como segunda funcin medir el pH de las
soluciones.
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Figura 1445. Esquema del potencimetro
B R
- +
M O
G
CR
CP
45
Tomado de Guerrero, R. Humberto, Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
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Donde Ectodo y Enodo son los potenciales de reduccin estndar para las
reacciones de semicelda que ocurren en el ctodo y el nodo respectivamente.
Respecto de la ecuacin 1.1., se puede afirmar que:
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A medida que el valor del potencial de reduccin es ms negativo, es menos
probable que a reaccin ocurra como una reduccin y ms probable que ocurra
la reaccin inversa (una oxidacin). Por consiguiente, Na(s) es el agente
reductor ms fuerte de la Tabla y F es el agente reductor ms dbil. Los
agentes reductores aumentan de fuerza desde la parte superior hacia la
inferior.
Se pueden organizar pares de celdas completos entre cualquier sustancia de la
izquierda (un agente oxidante) con cualquier sustancia que se encuentre por
debajo de ella a la derecha (agente reductor).
Cuando se invierte una de las semirreacciones, para dar forma reducida
forma oxidada + electrones, el signo de E se invierte, pero su valor se
mantiene.
Los potenciales electroqumicos dependen de la naturaleza de los reactivos y
productos y de sus concentraciones, pero no de la cantidad de material que se
emplee. Por lo tanto, cuando los coeficientes estequiomtricos de la
semirreaccin varan, el valor de E se mantiene constante.
46
Adaptado de varias tablas, pero principalmente de: Bernal, de Ramrez Ins, Gaviria Salazar, Luis Enrique,
YOUNG Torres de Young, Stella, Morales Alicia Luca. Qumica Analtica. Bogot, UNISUR, 1996.
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Semirreacciones de reduccin
E
F2 (g) + 2e 2F- (ac) + 2.87
Aumento de fuerza de los agentes oxidantes H2O2 (ac) + 2H+ (ac) + 2e 2H2O(l) + 1.77
PbO2(s)+SO4=(ac)+ 4H+(ac) +2e PbSO4(s) + 2H2O(l) +1.68
MnO4-(ac) + 8H+(ac)+ 5e Mn+2(ac) + 4H2O(l) + 1,52
Ejemplo 9.1: Elaborar la notacin abreviada de las celdas con electrodos metlicos de
plata y cobre, sumergidos en las soluciones molares de sus iones y unidos por un puente
salino con KCl.
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Ejemplo 9.2: Tomando como base la celda ZnZn+2 [1M] Cu+2 [1M] Cu , escribir sus
reacciones.
Ejemplo 1.3: Calcular la fem de las celdas: Cu Cu+2 [1M ] Ag+ [1M ]Ag
Y ZnZn+2 [1M] Cu+2 [1M] Cu
El signo positivo de la fem de las celdas del ejemplo anterior, indica que las
reacciones ocurren espontneamente; el paso de los electrones del cobre a la
plata en la primera y del zinc al cobre en la segunda, es espontneo.
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El electrodo de referencia ms utilizado en investigacin es el electrodo normal
de hidrgeno, que consiste en un alambre de platino, oro o paladio, sumergido en
una solucin 1 molar de cido clorhdrico, baado permanentemente en gas
hidrgeno a la presin de una atmsfera, tal como se aprecia en el siguiente
esquema:
2 H+ + 2 e- H2 E = 0.000
que por convencin es de cero voltios ya que es una celda estndar, cuya
notacin abreviada es:
47
Elaborado por Manuel Lozano R.
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Hg2Cl2, usualmente 1 M. El calomel saturado estrictamente hablando tiene
solucin de cloruro de potasio conjuntamente con la de mercurio.
Figura 1648. Electrodo de calomel
48
Tomado de: http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Metodos%20Potenciometricos.pdf
188
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el comercio a un costo relativamente bajo y en gran variedad de formas y
tamaos.
49
Tomado de: http://www.idegis.es/Images/tecnologia/grafico_controlph2_esp.gif
50
Tomado de: http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/apquim-an-
instr-8/c15b.html
189
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hidronio, de tal manera que el pH aparente es menor que el real. En raras
ocasiones en las mediciones analticas se alcanzan pHs cercanos a 14.
Manejarse con suma precaucin; como el espesor de la membrana es de unas
50 micras, se deben manipular con cuidado para evitar roturas o grietas y
deben ser acondicionadas sumergindolas durante horas en soluciones que
contengan el analito. No deben dejarse secar, para evitar que se destruya la
capa de hidratacin de la membrana. Su composicin cambia con el tiempo y
el tiempo de vida de un electrodo de este tipo es de unos aos.
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Ejemplo 1.4: Se construye a 25C una celda voltaica con semiceldas de Al+3 (0,0010M) y
de Ni+2 (0,50M). Determinar el potencial de la celda.
El valor 4,07V tambin se obtiene aplicando la relacin 1.1: Ecelda = Ectodo - Enodo
Ejemplo 1.5: Usando un potencimetro equipado con una semicelda de cobre Cu+2(ac, 1.0M)
Cu(s) y un electrodo normal de hidrgeno como electrodos, se midi el voltaje de una
solucin, encontrndose un valor de 0.49V a 298 K. Si la presin del hidrgeno en el
electrodo es 1.00 bar, determinar el pH de la solucin.
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35.1. Procedimiento
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realicen las mediciones, cido o bsico. En alimentos, prcticamente todos los
casos, tienen que ver con el rango cido, por lo que se emplean una solucin
buffer de pH 7,0 y luego de ajustar el equipo, otra de pH 4,0.
Preparacin de la muestra.
Medicin de la muestra
51
Reproducido de SKOOG, Douglas A. WEST, Donald M. Anlisis instrumental. 2 edicin. Mxico:
Interamericana, 1985, p.464.
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muestras naturales tales como suero humano, tierra, aguas naturales o
disolventes orgnicos.
Estos electrodos, algunos de los cuales se enlistan en la Tabla 16, se disean con
base en xidos metlicos, cristales de sales inorgnicas poco solubles o
polmeros electroconductores como la polianilina. Tienen el inconveniente de que
son susceptibles a interferencias.
Los ESI (al igual que los electrodos de vidrio) funcionan usando una membrana
que reacciona de forma selectiva a un in formando la celda:
52
Tomado de: http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/apquim-an-
instr-13/skoog/23d.html
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Esta consideracin permite que se obtenga finalmente una ecuacin tal como
La membrana del ESI para F se fabrica con un cristal de LaF3 dopado con una
pequea cantidad de EuF2. Los iones F se mueven por la membrana pasando por
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las vacantes que produce en el cristal la existencia de EuF2. Este electrodo sufre
pocas interferencias (excepto el OH), lo que pone un lmite mximo de 8 al pH al
que se pueden realizar las medidas; por otro lado, el pH no debe ser menor de 4,
ya que a esos valores, el F se encuentra como HF, y sigue la ecuacin
Otro tipo de sensores qumicos interesantes son aquellos que permiten detectar
gases tales como , bixido de carbono, oxgeno, amoniaco o cido sulfhdrico, lo
que se hace por la utilizacin de una membrana que permite la difusin selectiva
del gas, ya que la membrana es permeable al analito gaseoso, pero no a los
componentes no voltiles de la muestra. El analito reacciona con la disolucin
interna y produce una especie cuya concentracin puede medirse con un ESI
apropiado. Ejemplo, en un electrodo para CO2 se produce la siguiente reaccin:
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soluciones internas cambia con el uso, por lo que deben reemplazarse
peridicamente.
Un campo que est actualmente en investigacin es el de la utilizacin de
biosensores53 que son biomolculas tales como enzimas o anticuerpos en forma
pura o de extractos crudos, clulas o tejidos completos, que reaccionan muy
selectivamente a diversos analitos. Estas biomolculas se inmovilizan por
adsorcin sobre un soporte (conductor metlico) o por unin qumica covalente
sobre un sustrato (carbn vtreo), atrapamiento sobre un gel o polmero conductor
o encapsulamiento dentro de una membrana de dilisis. Los electrodos selectivos
se han desarrollado a tal punto que algunos de ellos, como los de sodio, potasio,
calcio y magnesio han sustituido oficialmente las tcnicas espectrofotomtricas
correspondientes.
53
Baeza Alejandro, Sensores y Biosensores electroqumicos, Facultad de Qumica, Departamento de
Electroqumica, UNAM
200
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4.- Elabore la notacin abreviada de las siguientes celdas: a) Con electrodos
metlicos de mercurio y nquel sumergidos en soluciones molares de sus iones y
unidos por el puente salino de KCl. b) Con electrodos metlicos de plata y cadmio.
c) Con electrodos metlicos de nquel y zinc.
7.- Cite dos ejemplos de sales de cidos dbiles y bases fuertes y dos de sales de
bases dbiles y de cidos fuertes que se empleen en la industria de alimentos.
9.- Si en el punto final de una titulacin se midi una fuerza electromotriz de 0,850
voltios, calclese el pH.
CAPTULO DIEZ
ESPECTROFOTOMETRA
201
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INTRODUCCIN
Longitud de onda (): Es la distancia entre dos crestas sucesivas de una onda.
Tiene lmites de variacin muy amplios que permiten realizar la clasificacin de las
diversas formas de radiacin, tal como se ver ms adelante. Sus unidades son la
micra () o micrmetro (m); 1 m = 106 m y la milimicra (m) o nanmetro (nm);
1 nm = 109m.
= c / = c. (10.1)
E=h (10.2)
E = hc / (10.3)
y finalmente a que
203
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E = hc (10.4)
El espectro electromagntico
Desde el punto de vista analtico, cada una de las regiones del espectro tiene su
importancia, debido a que sus intervalos de energa coinciden con la energa
estructural de los tomos y molculas, originndose una interaccin directa entre
energa radiante y materia, bastante estudiada que puede relacionarse
aproximadamente como en la Tabla 19 y que sirve de base para la utilizacin de
diferentes instrumentos analticos.
Regin Interaccin
Rayos gamma Nuclear
Rayos X Transiciones electrnicas,
capa interna
Ultravioleta Transiciones electrnicas,
capa de valencia.
Visible e infrarrojo cercano Transiciones electrnicas,
capa de valencia
Infrarrojo lejano Vibraciones moleculares
Microondas Rotaciones moleculares
Ondas de radio Orientaciones de espn
54
Adaptado de: Bernal de Ramrez, Ins, Gaviria Salazar, Luis Enrique, Torres de Young, Stella, Morales
Alicia L, Qumica Analtica. Bogot, UNISUR, 1996.
55
Ibid.
205
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Aunque hay equipos analticos desarrollados para operar en cada una de las
regiones descritas en la tabla anterior, desde el punto de vista de anlisis de
alimentos, los equipos ms utilizados, operan en las regiones ultravioleta,
visible e infrarrojo cercano, en las cuales los fenmenos ms importantes de
interaccin entre la energa y la materia son los de absorcin y emisin de energa
radiante.
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fotones de color azul y ser transparente a los fotones de color amarillo. Esta
relacin se muestra en la Tabla 20, para todo el rango visible.
Rango de
Color de la solucin Color complementario del color complementario
(nm)
Verdeamarillo Violeta 400465
Amarillo Azul 465482
Naranja Azul verdoso 482487
Rojonaranja Azulverde 487493
Rojo Verde azuloso 493498
Rojoprpura Verde 498530
Prpurarojizo Verde amarillento 530559
Prpura Amarilloverde 559571
Violeta Amarillo-verdoso 571576
Azul Amarillo 576580
Azul Naranja amarillento 580587
Azul verdoso Naranja 587597
Azulverde Naranja rojizo 597617
56
Ewing, G. W. Mtodos Instrumentales de anlisis qumico. McGraw Hill: Mxico, 1978, p.49.
208
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Azulverde Rojo 617780
Cada grupo cromforo tiene un valor de absorcin mximo para una determinada
longitud de onda, que se puede utilizar con fines analticos, pero puede variar
segn la naturaleza del solvente empleado. Cuando un tomo de hidrgeno unido
a un carbono de un grupo cromforo se reemplaza por ciertos tomos o grupos
atmicos, denominados auxcromos, el valor de mxima absorbancia del grupo
cromforo se desplaza, generalmente hacia longitudes de onda mayores.
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En la tabla 21, se presentan los valores de las longitudes de onda de mxima
absorcin de varios grupos cromforos.
de absorcin
Cromforo Estructura
mxima (nm)
| |
Olefina C = C 190
| |
C=CC=C
Olefina conjugada 210 230
C =C
Acetileno CC 175 180
ter O 185
Tioter S 194, 215
Amina NH2 195
Nitro NO2 210
Azo N=N 285 400
Cetona >C=O 195, 270 285
Tiocetona >C=S 205
Aldehdo CHO 210
Carboxilo COOH 200 210
Bromuro Br 208
Yoduro I 260
57
FISHER, R.B. PETERS, D. Compendio de anlisis qumico cuantitativo. Mxico: Interamericana, 1971. p.
433.
211
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Comprende los mtodos de anlisis qumico basados en la absorcin de energa
radiante en la regin infrarroja del espectro, la cual se halla situada en la parte
inferior del espectro visible e incluye radiaciones cuyas longitudes de onda
varan entre 0.75 y 100 m (750 y 106 nm). La interaccin entre la energa
radiante y la materia se produce principalmente por vibraciones y rotaciones
intramoleculares, siendo menor la energa necesaria para inducir este tipo de
movimientos que en las tcnicas antes estudiadas.
Movimientos de estiramiento
Por ellos, la distancia entre los tomos afectados aumenta o disminuye pudiendo
ser simtricos o asimtricos.
Movimientos de deformacin
Los espectros de absorcin en el infrarrojo son muy complejos, debido a que estn
compuestos por las bandas de absorcin de todos los enlaces qumicos y la
mayora de las molculas estn en diferentes estados vibracionales. Si la muestra
no es pura sino una mezcla, cada uno de los componentes de la mezcla absorber
en una regin caracterstica del espectro infrarrojo, dependiendo de sus
cromforos, obtenindose finalmente un espectro que contiene la suma de los
espectros de sus componentes. Por esta razn, esta tcnica tiene muy poca
aplicacin en el anlisis cuantitativo de alimentos o de mezclas orgnicas.
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37.4. Fluorometra
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Es una variacin de las anteriores tcnicas que utiliza un fenmeno de resonancia
atmica que permite a los tomos de los metales en estado de vapor efectuar
absorciones a longitudes de onda caractersticas, facilitando la determinacin
cuantitativa ya que la cantidad de fotones absorbidos es directamente proporcional
a la cantidad de tomos de la especie analtica absorbente.
IO I
b
RADIACIN RADIACIN
SOLUCIN A
ANALIZAR DE
CONCENTRACIN C
K = constante de proporcionalidad.
b = camino recorrido.
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IO
Log = Kc (10.6)
Donde: I
K = constante de proporcionalidad.
c = concentracin.
Esta ley slo puede aplicarse para soluciones muy diluidas de especies
suficientemente estables y usando radiacin monocromtica. Para aquellas
soluciones que al diluirlas o concentrarlas, la sustancia absorbente experimenta
cambios en su grado de ionizacin, de hidratacin o de formacin de complejos,
no cumplen con esta ley.
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A = log (100 - % T) = 2 log %T. (10. 8)
Como para poder dejar un criterio claro sobre las relaciones entre intensidad,
potencia radiante, transmitancia y absortividad, la tabla 22 nos ayuda a
comprender mejor lo analizado:
59
SKOOG, Douglas A. WEST, Donald M. Anlisis instrumental. 2 edicin. Mxico: Interamericana, 1985, p
159.
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Teniendo c, concentracin del soluto absorbente (mol/L), , coeficiente de
absortividad molar (cm- 1L mol- 1), b, la distancia de recorrido de la radiacin
electromagntica dentro de la celda (cm).
Dentro de los textos se suele resumir la anterior ley a uno solo de sus
descubridores; ahora vamos a estudiar los dos tipos de desviaciones que se
presenta en la prctica al aplicar esa expresin matemtica, y que tiene sus
orgenes en aspectos de orden fsico y otros de naturaleza qumica.
Encontramos dos:
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compuestos, midiendo los cambios de absortividad de sus soluciones en
diferentes solventes.
Las fuentes ms conocidas son las de luz visible, generalmente provienen del
calentamiento de los cuerpos los cuales producen radiaciones trmicas. A 330 C
produce radiaciones infrarrojas (se siente como calor) pero a medida que aumenta
la temperatura el cuerpo irradia luz (a 3000 C un cuerpo es blanco), esto significa
que para los rangos de radiacin infrarroja y visible se utiliza este principio.
60
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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El empleo de estas tcnicas analticas es posible debido a que cumplen con las
siguientes caractersticas a tener en cuenta:
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Disponer de un agente cromforo que permita la absorcin en la regin
electromagntica de anlisis o tener la posibilidad de desarrollarlo mediante la
adicin cuantitativa de uno que facilite la absorcin.
Su sensibilidad est en el rango de 10-4 a 10-5 M, lo que facilita el trabajo con
pequeas concentraciones del analito.
Selectividad entre moderada y alta, definiendo tcnicas relativamente sencillas
para la determinacin de sustancias de inters.
Buena exactitud. Si se logra un buen control de los errores provenientes del
mtodo, de la muestra y del instrumento, es factible controlarlos al 5 %.
Mtodos cmodos, fciles de trabajar y con muchsimas posibilidades de ser
automatizados para efectuar controles en procesos.
Posibilidad de seleccionar las longitudes de onda de trabajo donde sea mucho
ms sensible la variacin de la absorbancia con la concentracin del analito,
controlar los interferentes fsicos y qumicos que puedan generar error.
La especie absorbente debe representar la totalidad de la especie en solucin.
La solucin debe ser completamente transparente a la vista del analista, si
presentar partculas en suspensin. Cualquier partcula presente puede causar
difusin o dispersin de la luz incidente produciendo errores en la lectura.
El equipo debe producir la radiacin electromagntica ms monocromtica
posible para que el detector pueda establecer sin dificultades la diferencia de
absorcin recurrida en la medicin.
La longitud de onda de anlisis debe tener un ancho de banda apropiado de
modo que pequeas variaciones de la misma no afecte el valor de la
absorbancia de la muestra.
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En la realizacin de la preparacin de la muestra, es necesario conocer muy
claramente el procedimiento posterior de medida, pues un error redundar en la
obtencin de medidas falsas. La solucin resultante debe cumplir con las
condiciones especficas del mtodo al cual se va a someter posteriormente. Por
ejemplo, si se va a medir mediante espectrofotometra visible, se deben saber las
condiciones estequiomtricas de la reaccin que produce el color y las reacciones
colaterales que se puedan presentar, con el fin de evitarlas, puesto que afectara
la exactitud y precisin del mtodo.
Vamos a revisar esta tcnica de ajuste de datos, ya que las tcnicas de regresin
lineal se trabajan ampliamente en los cursos de estadstica.
Para determinar esa mejor recta, se recurre al mtodo de los mnimos cuadrados,
cuyo fundamento y frmulas vamos a estudiar enseguida:
Yi = axi + b + ri
axi + b = Yi
ri = Yi axi b = Yi Yi
i=1
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Para satisfacer esta condicin las derivadas parciales de la anterior ecuacin con
respecto a los parmetros a y b de la ecuacin en ajuste deben ser equivalentes a
cero:
n
r2i r2i
i=1 = 0 i=1 = 0
a b
n n n n
xi yi xi xiyi
i=1 i=1 i=1 i=1
b =
2
n
n xi2 xi
i=1 i=1
Al igual que con los patrones, se mide la absorbancia del problema. A partir de
esa lectura, se determina la concentracin del problema interpolndolo en la
grfica de la curva de calibracin; luego se efectan las operaciones necesarias
para determinar la concentracin del problema en la muestra original, teniendo en
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cuenta las diluciones realizadas y el peso original de la muestra sometida al
anlisis. Con el fin de aplicar el procedimiento expuesto, realicemos los siguientes
ejercicios:
Ejemplo 10.1. Para la determinacin del contenido de fsforo de una harina comestible,
por un mtodo espectrofotomtrico, se prepararon las soluciones patrn descritas en la
siguiente tabla, con sus correspondientes datos de absorbancia:
Si la solucin de un gramo de muestra en 100 mL contiene 4,2 p.p.m., o sea 4,2 mg/L, en
los 100 mL habrn 0,42 mg correspondientes a un gramo de muestra; en cien gramos
tendremos 42 mg de fsforo.
Ejemplo 10.2.
Para ilustrar cmo se hace un anlisis complejo para una especie coloreada utilizando la
espectrofotometra visible, resolvamos el siguiente problema:
Una vez encontrada la longitud de onda de mxima absorcin, que la puede comprobar
construyndola en papel milimetrado, se prepar la curva de calibracin utilizando como
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patrn una solucin de cloruro de nquel hexahidratado, efectuando una serie de
diluciones para obtener los datos reportados en la tabla 25.
Concentracin Porcentaje de
(p.p.m.) transmitancia
5,0 84,9
10,0 71,6
15,0 61,7
20,0 51,9
25,0 46,2
Previamente, se calcinaron 10 g del alimento, las cenizas se trataron con cido clorhdrico
concentrado y luego se llev a un volumen de un litro, en donde fue leda,
simultneamente con los patrones, obtenindose un 45,0 % de transmitancia. Cul es la
concentracin en p.p.m. de nquel presente en la muestra? Cul es su porcentaje?
Para elaborar la curva espectral, es necesario transformar los valores del porcentaje de
transmitancia a absorbancia, utilizando la frmula A = 2 log (% T). Usted debe obtener
esos datos y construir sobre papel milimetrado la curva espectral y comprobar que la
longitud de onda donde se presenta la mxima absorcin es de 405 nm.
Ahora, debe dibujar la curva de calibracin (tambin en papel milimetrado), para lo cual
debe hallar los valores de la absorbancia para cada porcentaje de transmitancia; una vez
obtenidos, dibujar la curva y se dar cuenta que algunos de los datos no se ajustan
completamente a la lnea recta que debe pasar por el origen, por lo tanto es necesario
ajustarla por el mtodo de los mnimos cuadrados.
61
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
62
Ibid.
230
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La tabla 26. ilustra la forma en que se aplican las ecuaciones para hallar los valores de las
constantes a y b.
En algunos casos es necesario forzar a la curva a pasar por el origen ya que suelen
aparecer valores para el parmetro b, provenientes de la acumulacin de errores. Si
estos son muy grandes, es necesario revisar las condiciones de desarrollo del mismo para
lograr su minimizacin. Si no es posible, se debe remplazar por otro mtodo mucho ms
preciso.
Concentracin
Absorbancia
ni (xi) (xiyi) (xi)2
(yi)
(p.p.m.)
1 5,0 0,071 0,355 25
2 10,0 0,145 1,450 100
3 15,0 0,210 3,150 225
4 20,0 0,285 5,700 400
5 25,0 0,335 8,375 625
75,0 1,046 19,030 1375
(xi)2 = 5625
Remplazando en las expresiones de las ecuaciones para calcular los valores de los
parmetros b y c tenemos:
Con esta ecuacin se vuelven a calcular los valores de la absorbancia para cada
concentracin, se ajustan nuevamente los puntos y se traza la correspondiente recta, que
servir como la curva de trabajo.
63
Ibid.
231
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de nquel en alimentos.
1.- Defina los siguientes trminos: Frecuencia (), Velocidad de radiacin (c),
Longitud de onda (). Nmero de onda (). Radiacin monocromtica, Radiacin
policromtica, Radiacin polarizada.
2.- Escriba las ecuaciones que relacionan la energa de una radiacin con la
longitud de onda, nominando sus trminos.
4.- En una tabla sencilla, explique las interacciones entre la energa radiante y la
materia que son tiles desde el punto de vista analtico.
8.- Haga una breve discusin acerca de las principales desviaciones fsicas y
qumicas de las leyes de absorcin.
232
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14.- Mencione tres caractersticas que deben poseer las sustancias para poder
ser medidas con mtodos de absorcin de energa.
15.- Mencione cuatro caractersticas que debe tener la radiacin usada para
anlisis por absorcin de energa.
16.- Explique los tipos de interferencias que se pueden presentar en los mtodos
analticos de absorcin de energa y como pueden evitarse.
17.- A partir de los datos siguientes, elabore en papel milimetrado la grfica del
espectro de Absorcin. Tener en cuenta que en le eje de las abscisas se toma la
longitud de onda () y en el eje de las Y los valores de %T. A partir de la grfica
elaborada, determine la longitud de onda () de mxima absorcin.
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Transmitancia. Elabore la grfica de calibracin en papel milimetrado, teniendo en
cuenta que en el eje de las abscisas se toman los valores de concentracin y en el
eje de las ordenadas los valores de Absorbancia y a partir de ella, determine por
interpolacin la concentracin de fsforo en la harina, en mg/100 g.
20.- Defina los siguientes trminos: Grupo Cromforo simple, Grupo Cromforo
Conjugado, Grupo Auxcromo.
234
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CAPTULO ONCE
CROMATOGRAFA
INTRODUCCIN
41.1. Extraccin.
64
RAMREZ, Ins de Bernal y otros. Qumica analtica. Bogot, Unisur, 1996., pp. 555 706.
235
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el extractor tipo Goldfish o el Soxhlet y del segundo el empleo del embudo de
separacin.
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que nos permite calcular, al menos tericamente, la cantidad X del componente C
que estamos extrayendo con cada cantidad de solvente B:
K VB S
X =
(11.4)
41.2. Destilacin. VA + K VA VB
La destilacin simple purifica un lquido con slidos disueltos o lquidos con puntos
de ebullicin muy diferentes; cuando la mezcla de lquidos tiene puntos de
ebullicin semejantes o vecinos, es necesario realizar destilaciones simples
sucesivas, recogiendo slo una fraccin cada vez o empleando la siguiente
modificacin.
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El punto de ebullicin es una temperatura variable entre los puntos de
ebullicin de los dos componentes.
El punto de ebullicin es una temperatura constante ms baja que la esperada
para cualquiera de los dos componentes.
El punto de ebullicin es una temperatura constante ms alta de la que se
espera para cualquiera de los dos componentes.
Cuando esta mezcla se somete a ebullicin, el vapor que se forma tiene una
mayor proporcin de A y al condensarlo, el lquido ser mucho ms rico en A que
en B, el cual se considerara como una contaminacin.
65
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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El equipo utilizado, que se ilustra en la Figura 21, consta de las siguientes partes:
un baln de fondo redondo con cuello estrecho, una columna de fraccionamiento
(que puede tener muchas formas, siendo la ms sencilla, un tubo de vidrio relleno
de pedazos pequeos de vidrio o cermica) con una tubuladura lateral, un
condensador (que tambin puede tener distintas formas, aunque el ms usual es
el recto) y una alargadera que permite depositar el lquido condensado dentro de
un recipiente.
Un plato terico equivale al sitio real de la columna donde ocurre una destilacin
simple y el nmero de esos platos equipara la cantidad de destilaciones que
ocurren en la longitud de la columna, cada una de ellas enriqueciendo mucho ms
el vapor en el componente A o el ms voltil hasta que al final solo destila A puro.
Hay otras tcnicas como son la destilacin por arrastre con vapor de agua,
procedimiento utilizado para separar las sustancias voltiles de otras no voltiles o
menos voltiles presentes en mezclas acuosas o para separar lquidos inmiscibles
con agua. Un ejemplo del primer caso es la destilacin del etanol presente en una
bebida alcohlica y del segundo caso, la obtencin de aceites esenciales a partir
de extractos vegetales que los contienen.
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Para comprender el mecanismo de estos procesos debemos recordar la ley de
Dalton sobre las presiones parciales: cuando dos o ms gases o vapores, que no
reaccionan entre s, se mezclan a temperatura constante, cada gas ejerce la
misma presin que si estuviera solo y la presin total del sistema es la suma de
las presiones de cada uno de los componentes de la mezcla.
Si:
PT = presin total de la mezcla.
P1 = presin del componente 1.
P2 = presin del componente 2.
Con el correr de los aos, los mtodos clsicos de separacin fueron insuficientes,
especialmente en los campos de la qumica orgnica y la bioqumica, para la
separacin de mezclas complejas tales como las de hidrocarburos, colorantes,
aminocidos, vitaminas y muchas ms; por tanto, fue necesario desarrollar otras
tcnicas ms eficientes, como la cromatografa.
42.1. Fundamentos.
Supongamos que tenemos una mezcla de tres tipos de bolas de plstico, unas
tienen la superficie perfectamente pulidas, otras presentan superficies rugosas y
las terceras son ms pesadas que las anteriores. Queremos separarlas sobre una
superficie fija de pao, utilizando un chorro de aire; una vez hemos iniciado el
proceso, encontramos que ellas corren a diferente velocidad: las de superficie lisa
se colocan al frente, las rugosas se ubican en un espacio intermedio segn la
fuerza de la corriente de aire y las terceras constituyen el ltimo grupo en
moverse.
Este modelo sera el que utilizaramos para estudiara cada uno de los tipos de
cromatografa que podramos emplear para separar las mezclas de inters e
identificar inicialmente a cada tipo de sustancias separada.
Las interacciones adsorbente soluto son del tipo de fuerzas de Van der Walls,
puentes de hidrgeno y enlaces de tipo electrosttico.
Pero si la mezcla no es soluble en agua sino en los solventes de las grasas (ter
etlico, ter de petrleo, etc.), es decir, es lipoflica, se obtendr una buena
separacin de sus constituyentes por cromatografa de adsorcin.
42.3.1. Principios.
Los materiales adecuados para trabajar con la cromatografa en papel son: papel
adecuado que constituya la fase estacionaria, aplicadores de muestra, cmaras
para el desarrollo, eluyentes utilizados para el desarrollo, reveladores para
localizar los componentes de la mezcla ya separados y atomizadores para la
aplicacin de los agentes de revelado.
Dentro del equipo adicional, no indispensable, est una cmara provista de luz
ultravioleta para la confirmacin de la presencia de ciertos componentes y un
densmetro para efectuar anlisis cuantitativo.
Fase estacionaria.
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El papel utilizado en cromatografa est constituido por celulosa; el ms adecuado
es a base de linters66, no debe contener aprestos ni sustancias solubles. Se
fabrican varias clases que se diferencian entre s por el espesor y la velocidad de
flujo; los ms delgados se utilizan en cromatografa analtica y los ms gruesos
para cromatografa preparativa. El papel viene generalmente en pliegos de
aproximadamente 60 por 58 cm y en ocasiones en rollos. Es necesario
manipularlo con guantes para evitar contaminaciones Las marcas ms conocidas,
se presentan en la Tabla 28:
Aplicadores.
Cmaras.
66
Linters: son las fracciones de las fibras del algodn que quedan adheridas a la semilla en el desmote.
67
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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Eluyentes o solventes.
Reveladores.
Atomizadores.
42.3.3. Procedimiento.
68
Una sustancia es grado cromatogrfico cuando al desarrollarse en diferentes sistemas cromatogrficos,
produce solamente una mancha, correspondiente a una sustancia.
248
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Se recomienda efectuar algunos ensayos preliminares para tener certeza del tipo
de mezcla por separar y del principal fenmeno que lo permita: adsorcin o
reparto.
Preparacin de la muestra.
Esta etapa, no tiene pasos definidos pues depende de cada tipo de muestra. En
algunos casos, la preparacin es muy sencilla, como en el caso del anlisis de los
azcares presentes en una fruta, donde la muestra se obtiene haciendo un jugo y
filtrndolo.
Los trazos se hacen con lpiz de grafito puesto que los colorantes que componen
la tinta interfieren en el anlisis.
El sentido de la flecha indicado en los pliegos del papel debe quedar en el sentido
de desarrollo, es decir, a lo largo de la tira. Siempre que se corte papel, conviene
tener la precaucin de marcar la flecha en el resto del pliego; si no se encuentra,
se coloca sobre un pedazo del papel una gota de agua destilada con una pipeta o
un gotero y se marca la flecha en el sentido en que se desplaza el valo buscando
su mayor dimetro.
Ensayo de concentracin.
69
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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Tales ensayos preliminares se pueden realizar de dos maneras: in situ o
efectuando desarrollos; en los dos casos, empleando varios eluyentes. Para
efectuar el ensayo in situ, se siembran varias manchas con la cantidad de gotas
previamente definidas, se deja evaporar el solvente y se aplica a cada una de ellas
los eluyentes a utilizar recomendados por la literatura y otros disponibles con
polaridad similar a la de la mezcla en cantidades adecuadas, se revela si es
necesario y se escoge el que mejor separacin de, es decir, el que produzca ms
manchas concntricas ya que cada una de ellas correspondera, en principio, a los
componentes de la mezcla por separar. La tabla 29 rene la serie mixotrpica o
de ordenamiento de solventes tiles en cromatografa de papel comenzando por
los ms polares y terminando con los ms lipoflicos.
Para elegir los eluyentes, efectuando desarrollos, se alistan tantas tiras de papel
cuantos eluyentes se deben ensayar y cada una de ellas se marca con lpiz el
origen a unos 2 3 cm del borde inferior de la tira y se aplica la cantidad de gotas
determinadas en el ensayo de concentracin, se desarrollan sumergiendo la tira
por el extremo ms prximo al sitio donde se marc la muestra en cada eluyente
contenido en un frasco o cubo hermticamente tapado, denominado cmara. Con
el objeto de obtener mejores resultados, se permite que la cmara se sature de los
vapores de los componentes del eluyente, antes de colocar el papel,
conservndola hermticamente tapada. Para acelerar las saturaciones de la
cmara, se acostumbra colocar papel de filtro empapado en el solvente de
desarrollo en aproximadamente la mitad del interior de los papeles de la cmara.
Desarrollo.
Un desarrollo es sencillo cuando la fase mvil migra una sola vez y es mltiple
cuando lo hace dos o ms veces en el mismo o en otro sistema eluyente, para ello
se deja secar el primero antes de sumergir el papel en el otro sistema, en estos
casos se busca que los solventes recorran la misma distancia y se utiliza cuando
las distancias entre las manchas no superan 0,5 unidades de separacin.
Revelado.
251
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Finalmente se calculan los denominados Tiempos de Retencin o Rf, que son los
valores de ubicacin de cada mancha en el papel, medidos con relacin al
desplazamiento del solvente. Estos son caractersticos del sistema cromatogrfico
y se suelen utilizar para comparar resultados con las mismas sustancias o como
criterio de identificacin; se derivan del comportamiento de la respectiva isoterma
y corresponden al cociente de la distancia recorrida por la mancha sobre la
distancia recorrida por el frente del solvente. La figura 22 representa la forma de
efectuar la medicin de esas distancias.
SUSTANCIA A
c
a
SUSTANCIA B
b
APLICACIN DE
70
Tomado de, Guerrero, R. Humberto Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
LA MUESTRA
252
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Aplicaciones.
El papel empleado en esta tcnica es grueso (tipo Whatman 3 MM). En este caso,
la aplicacin se hace a lo largo de uno o varios papeles cuadrados, en forma de
raya o banda continua, con la ayuda de una micropipeta o un aplicador especial,
procurando que quede uniforme y angosto. Despus del desarrollo se revelan
nicamente las extremos, se marcan con lpiz las zonas correspondientes, se
cortan, se eluyen con solventes apropiados para recuperar las sustancias luego de
evaporar el solvente.
Determinacin in situ.
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Para la determinacin fotomtrica se emplea el densitmetro, que efecta la
medicin comparando las manchas de patrones de referencia.
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Finalmente, se puede comprobar lo supuesto, purificando algunos miligramos del
compuesto por cromatografa preparativa y tomndole las constantes fsicas,
luego se realizan pruebas para hallar el tipo funcional y finalmente, se emplean
tcnicas espectroscpicas como infrarrojo, resonancia magntica nuclear y masas.
Tcnica semejante a la anterior pero con una amplia gama de fases estacionarias.
42.4.1. Principios.
42.4.2. Equipos.
Gel de slice.
Como esta fase tiene la propiedad de perder o recuperar agua, se puede utilizar
en cromatografa de adsorcin o de reparto ya sea que se active o se trabaje con
solventes polares incluyendo agua.
Almina.
71
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El Kieselgur, tierra de diatomceas o de infusorios est constituido por los
caparazones fsiles de algas marinas llamadas diatomceas.
Este sorbente neutro es empleado como soporte para las separaciones por
reparto, especialmente de oligosacridos.
Celulosa.
Poliamida.
El polvo para cromatografa se obtiene a partir de nylon 66, nylon 11, nylon 6, o
perln o nylon 6 acetilado. Los nombres comerciales son:
En este sorbete, las separaciones son producidas por diferencias en los enlaces
de hidrgeno entre la poliamida y los grupos hidroxilo o carboxilo de los
compuestos que se van a separar. La desercin se obtiene alcalinizando o
utilizando solventes que tambin formen puentes de hidrgeno fuertes.
xido de magnesio.
Geles de filtracin.
258
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Otros sorbentes.
Aunque con menos frecuencia se emplean otros sorbentes tales como el polvo de
polietileno, sus steres metlicos y la urea en la separacin de cidos grasos.
Placas.
Eluyentes y reveladores.
Las cmaras.
Las ms empleadas han sido las de vidrio, ahora se tienen de acero inoxidable y
plstico, con diseos para desarrollos ascendente, horizontal y circular.
Para utilizar geles de filtracin en esta tcnica se requiere de una cmara especial,
constituida por dos partes: una plataforma fija horizontal y un marco graduable a
diferentes ngulos respecto a la plataforma donde se colocan las placas.
42.4.3. Procedimiento.
260
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Se siguen los mismos pasos ya discutidos en la cromatografa de papel, siendo
necesario realizar previamente este y modificar los mtodos de aplicacin de
muestra a la placa:
Para separar mezclas lipoflicas, requeriremos activar las placas, es decir, eliminar
el agua empleada en su preparacin. Dicha activacin se realiza calentndolas en
una estufa entre 100 y 110 C durante media a dos horas, dependiendo del
carcter lipoflico del problema.
261
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Si una mezcla se puede separar con un solo solvente, ste debe ensayarse a
partir de mezclas que contengan uno que la haga migrar mucho con otro que la
mantenga en el origen de modo que el elegido entre ellas le permita disponer
de un valor Rf adecuado para la separacin.
Cuando se desconoce el carcter de la mezcla (lipoflica, hidroflica, inica) se
realizan ensayos selectivos de sistemas cromatogrficos hasta encontrar el
que permita la mejor separacin, siendo til comenzar con los menos polares
de la serie mixotrpica de eluyentes.
42.5.1. Fundamentos.
Las separaciones por esta tcnica, similar a la de capa delgada, se deben a varios
fenmenos que dependen de la clase de sorbente utilizado y el grado de actividad
en que se encuentre: predomina la adsorcin cuando la fase estacionaria est
activada y seca y de reparto si tiene algn grado de humedad (se ha establecido
como lmite de los dos fenmenos de 17 a 32 % de contenido en agua en la fase
estacionaria).
262
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que la elusin se haga uniformemente sin pasar por vas falsas o retrasarse
por tener zonas muy compactas.
Velocidad. Debe permitir el establecimiento del equilibrio de los componentes
de las mezclas entre la fase mvil y la fase estacionaria, pero no tan baja que
favorezca la difusin de las bandas.
Resolucin. Se relaciona con eficiencia y selectividad; la eficiencia es la
capacidad de la columna para separar los componentes de la mezcla en
bandas angostas y ntidas, dependiendo del nmero de platos tericos
logrados, mientras que la selectividad se relaciona con la separacin lograda
entre dos bandas contiguas.
Columnas.
Son tubos de vidrio, metal o plstico que se empacan con la fase estacionaria. Se
tienen las columnas capilares que en s mismas son la fase estacionaria.
Haremos una breve discusin sobre las resinas de intercambio inico y las de
filtracin por gel ya que suelen ser las fases estacionarias ms empleadas en esta
tcnica.
Las resinas para columna tienen un tamao mayor que las utilizadas para
desarrollos en capa delgada y se utilizan siguiendo las instrucciones del
fabricante. Las tablas 31 y 32 muestran las principales caractersticas que se
deben tener en cuenta para su seleccin y uso, siendo necesario conocer a fondo
la composicin de la solucin problema para sacar el mejor provecho de la misma,
logrando la eficiencia deseada en la separacin y purificacin de los componentes
de la misma.
Porcentaje de Capacidad de
Nombre
Macroin
Grupo
Forma
enlaces intercambio Lmites de uso Fabricante
comercial activo transversales (meq/g)
Seca Hmeda Temperatura pH
Amberlite IR cido + + Rhom y Haas
Poliestireno H , Na 8 5,0 1,9 120 C 1 a 14
120 sulfnico (USA)
Amberlite cido + Rhom y Haas
Poliestireno H 4,3 1,75 120 C 1 a 14
200 sulfnico (USA)
Amberlite I Polmero cido + Rhom y Haas
H 2,3 10 3,5 120 C 4 a 14
RC 50 metacrlico carboxlico (USA)
Amberlite cido + Rhom y Haas
Poliestireno Na 10 5,0 1,9 120 C 1 a 14
CG 120 sulfnico (USA)
Dowex 50 x cido + + Dow Chemical
Poliestireno H , Na 8 1,9 150 C 1 a 14
8 sulfnico I (USA)
Dowex 50 W cido + Dow Chemical
Poliestireno H 8 4,8 1,7 150 C 1 a 14
x8 sulfnico I (USA)
Diamond Al-
Metiln +
Duolite C 3 H 2,9 60 C 1a9 cali Company
sulfnico
(USA)
72
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Diamond Al-
Duolite CS Polmero cido +
H 10,2 100 C 6 a 14 cali Company
101 aliftico carboxlico
(USA)
cido + p. Co.
Permuit Q Poliestireno H 8 4,8 2,0 120 C 1 a 14
sulfnico
cido Zerolit United
sulfnico + Water
Zerolit 225 Poliestireno Na 1
Softeners Ltd
(London)
Bayer
Lewolite Fenlica +
cido dbil H 1 4,0 4 C 1 a 10 Farbenfabrike
CNO condensada
n (Alemania)
Porcentaje Capacidad de
Nombre
Macroin
Grupo
Forma
de enlaces intercambio Lmites de uso Fabricante
comercial activo transversales (me/g)
Seca Hmeda Temperatura pH
Amberlite IR A Poliestireno Amonio - Rhom y Haas
Cl 8 3,8 1,2 77 C 1 a 12
400 cuaternario (USA)
Amberlite IR A Poliestireno Amonio - Rhom y Haas
Cl 4 4,3 10,0 77 C 1 a 12
401 cuaternario (USA)
Amberlite IR Poliamida Base dbil - Rhom y Haas
OH 5,0 2,0 100 C 0,1 a 9
45 (USA)
Dowex 1 x 8 Poliestireno Trimetil Dow Chemical
-
bencil Cl 8 3a5 1,3 150 C 1 a 14 (USA)
amonio
Dowex 2 x 8 Poliestireno Dimetil Dow Chemical
bencil (USA)
-
dimetil Cl 8 9,0 3,0 60 C 1 a 14
hidroxietila
monio
Zerolit E Poli Base dbil Zerolit United
condensada - Water
Cl 3a5 9,0 3,0 60 C 0,1 a 7
Softeners Ltd
(London)
Zerolit FF Polimerizado Base dbil Zerolit United
- 0,1 a Water
Cl 38 1,5 60 C
14 Softeners Ltd
(London)
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incluyen listas de sorbentes cuyas marcas registradas son Sephadex, Sephacryl y
Sepharosa con sus principales propiedades.
Intervalo de
fraccionamiento
Dimetro de la Volumen del
(peso molecular)
Tipo y grado partcula seca Dextranos lecho (mL/g)
Pptidos y
(mm) Sephadex seco
protenas
globulares
G 10 40 120 < 700 > 700 2a3
G 15 40 120 1500 1500 2,5 a 3,5
G 25
Grueso 100 300
Medio 50 150 1000 5000 100 5000 4,6
Fino 20 80
Superfino 10 40
G 50
Grueso 100 300
Medio 50 150 1500 30000 500 10000 9 a 11
Fino 20 80
Superfino 10 40
G 75 40 120 30000 80000
1000 50000 12 a 15
Superfino 10 40 30000 70000
G 100 40 120 4000 150000
1000 150000 15 a 20
Superfino 10 40 4000 100000
G 150 40 120 5000 300000 20 a 30
1000 150000
Superfino 10 40 5000 150000 18 a 22
G 200 40 120 5000 600000 30 a 40
1000 200000
Superfino 10 40 5000 250000 20 a 25
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75
Ibd.
76
Ibd.
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Si la mezcla queda alcalina a la fenolftalena, se lava con agua y se mezcla con
tres a seis veces su volumen de solucin de cido actico al 5 %.
Se filtra y se lava con agua destilada hasta reaccin neutra.
Se activa calentando a 120 C por 24 horas.
Es conveniente recomendar que los frascos que contienen los sorbentes deben
conservarse en lugares secos y bien tapados.
Eluyentes.
42.5.3. Procedimiento.
Empaque de la columna.
268
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Para empacar las columnas con almina, se obtienen mejores resultados cuando
se coloca cierta cantidad del primer eluyente a utilizar, se agregan porciones de
almina, se aplica vibracin mecnica (puede ser golpeando la columna con una
manguera de caucho) cuidando de mantener por encima de la fase estacionaria
un nivel del solvente.
Para empacar las columnas con gel de slice, se prepara la papilla y se vierte poco
a poco en la columna, dejando sedimentar y agregando eluyente en tal cantidad
que su nivel se mantiene por encima de la fase estacionaria. De lo contrario, se
formarn falsas vas por donde pasar la muestra sin efectuar el fenmeno de
separacin cromatogrfica.
Aplicacin de la muestra.
Elucin.
42.6.1. Principios.
El cromatgrafo utiliza un gas de transporte (fase mvil) que bajo presin mueve
una muestra en fase gaseosa desde el inyector, a travs de una columna (fase
estacionaria) donde ocurre la separacin, hasta el detector cuya funcin es sentir
la llegada de cada componente y producir una seal elctrica que se registra y
grafica en un registrador en forma de picos.
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ELECTRMETRO
REGISTRADOR
77
Tomado de, Guerrero, R. Humberto Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
272
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La inercia qumica del gas se debe a que no se puede permitir reacciones
secundarias dentro de la columna, el material del equipo y la muestra.
Generalmente los gases utilizados cumplen esa condicin pero a veces no son
secos por lo que es necesario pasarlos a travs de un filtro molecular a la salida
del cilindro, evitando que en el cromatograma aparezcan picos fantasmas que
molesten el anlisis, reduciendo el tiempo de uso de la columna y modifique la
lnea base.
Sistemas de Inyeccin.
Las muestras que se analizan por cromatografa de gases pueden estar en estado
gaseoso, lquido o slido puesto que para cada una de ellas existen los
dispositivos adecuados para su introduccin al sistema cromatogrfico.
273
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Las muestras gaseosas se introducen tambin con micro jeringas cuando son
volmenes pequeos (0,1 mL). Para obtener mejores resultados (mayor
reproducibilidad) existen en el mercado varios tipos de vlvulas muestreadoras de
gases que se conectan al puerto de inyeccin.
Como una condicin para el uso de esta tcnica es el de las muestras gaseosas o
fciles de transformar a dicho estados, si la muestra no cumple con esa condicin,
es posible efectuar modificaciones como:
Columnas.
Tamao de la muestra
Tipo de columna
Gas Lquida
Preparativa (1 de 20 % lquido) 0,05 5,0 L 0,02 2,0 mL
Analtica ( de 10 % de lquido) 0,05 50,0 mL 0,02 20,0 L
1
Alta eficiencia ( /8 de 2 % lquido) 0,1 1,0 mL 0,04 4,0 L
1
Capilares ( /16 de 50 % pelcula) 0,1 10,0 L 0,004 0,5 L
Tubera.
78
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
274
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Sirve para contener los materiales que efectan la separacin, por tanto debe ser
completamente inerte y no interferir en la separacin. La tabla 37 compara los
materiales ms usados.
Longitud.
79
Ibid.
275
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Se debe escoger la menor longitud que produzca la separacin deseada. En la
evaluacin de la columna se ver que la resolucin es proporcional a la raz
cuadrada de la longitud de la columna.
Soporte slido para la fase lquida.
Fase lquida.
276
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Debe ser un buen solvente absoluto y diferencial para los componentes de la
mezcla.
No voltil, con una presin de vapor entre 0,01 y 0,1 mm de mercurio a la
temperatura de trabajo.
Trmicamente estable.
Qumicamente inerte hacia los solutos de inters, a la temperatura de la
columna.
Depende de la composicin de la mezcla.
Para una separacin eficiente, la fase lquida debe poseer una estructura qumica
similar a la de los componentes de la muestra. Por ejemplo, una muestra de
hidrocarburos se separa mejor en una fase lquida como el Escualario
(hidrocarburo de cadena larga), en tanto que los compuestos polares como los
alcoholes lo hacen con una fase como el Hallcomid (una amida).
Una vez seleccionada la fase lquida, se debe cuantificar para recubrir al soporte
con una pelcula uniforme; demasiada fase forma piscinas entre partculas que
disminuyen la eficiencia de la columna. El tiempo de retencin es proporcional a
los gramos de fase lquida presente, entonces bajos recubrimientos conducen a
anlisis ms rpidos, por ello no se debe pasar del 2 al 10 % de fase lquida
respecto al soporte.
Preparacin de la columna.
Para obtener una columna lista para el anlisis de una muestra, se requieren cinco
pasos:
Evaluacin de la columna.
K = kB
Donde K = Coeficiente de particin
k= Relacin de particin y
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B = Relacin de fase; es caracterstico de la columna y depende del tamao de la
partcula y del porcentaje de recubrimiento.
Muy ligada con la anterior se puede medir la retencin relativa que representa
la razn entre los coeficientes de particin de dos compuestos diferentes.
R = 2 d/(W 1 + W 2)
N = 16(t/W)2
AEPT = L/N
AEPT = A + (B/) + C
278
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El flujo del gas de arrastre debe ser muy bajo y los coeficientes de distribucin de
las sustancias a separar entre la fase estacionaria y la fase mvil muy altos para
favorecer el equilibrio que gobierna el fundamento de la separacin analtica en
esta tcnica instrumental, lo cual se puede generalizar en la tabla 38.
N Eficiencia
Ms de 500 platos/pie Excelente
300 500 Buena
200 300 Regular
Menor de 100 Por revisar
Temperatura de la columna.
80
Adaptado de Bernal, I., Gaviria, L., Young, S., Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot, UNISUR.
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retencin elevados) es necesario trabajar a temperaturas ms altas. En la
mayora de los casos, la temperatura de la columna se escoge de tal forma que
se obtenga buena resolucin en un tiempo de anlisis corto. Como criterio de
trabajo, cara aumento de 30 C disminuye a la mitad el tiempo de retencin.
Tambin se deben tener en cuenta las temperaturas de operacin
recomendadas por el fabricante para la fase lquida, las cuales dependen de la
presin de vapor de la fase.
Detectores.
La conductividad trmica del gas de transporte; entre mayor sea sta, mayor
ser el desequilibrio cuando la muestra entra a la celda; por consiguiente, se
obtienen mayores cambios en la temperatura y resistencia del elemento y mayores
sensibilidades usando gases altamente conductores como hidrgeno y helio.
La temperatura del detector; la celda del detector debe mantenerse tan fra como
sea posible, pero teniendo en cuenta los puntos de ebullicin de los componentes
de la muestra. Esta condicin no aumenta la sensibilidad pero s disminuye el nivel
de ruido y aumenta la vida til del detector.
Detectores de ionizacin:
Rango lineal: el rango lineal de los detectores modernos es de 108. Este valor es
muy prctico pues permite cuantificar cantidades pequeas y altas de
componentes en un mismo anlisis, pero se debe tener en cuenat que eso
depende en gran medida del tipo de compuestos. Como regla general, los
componentes de la muestra deben estar en el rango de los microgramos o menos,
para obtener mejor rendimiento.
Registrador.
El ltimo elemento del cromatgrafo de gases; aqu las seales del detector son
registradas como un pico o tambin como un dato numrico, que permite ser
utilizado en el anlisis cuantitativo y cuantitativo de las sustancias puras
separadas. Generalmente se utiliza un registrador de carta para obtener un
registro permanente; se recomiendan aquellos cuya respuesta para la escala total
corresponda a1mV en un segundo.
42.6.3. Metodologa.
Anlisis cualitativo.
Anlisis cuantitativo.
La medida de la altura del pico es la ms fcil de las dos tcnicas. La altura del
pico es la distancia desde la lnea base hasta su vrtice, generalmente expresada
en milmetros; es la ideal cuando se tienen picos simtricos y agudos.
El rea del pico no depende de las condiciones de operacin como ocurre con la
anterior. Existen varias formas de medirla: planimetra, altura por el ancho a
media altura, triangulacin, cortado y pesado del papel, integrador de disco,
integrador electrnico entre otros.
Debido a que muchas veces los equipos disponibles producen registro grfico, se
suelen utilizar las tcnicas manuales:
Normalizacin.
Este mtodo puede usarse para calcular porcentaje en peso cuando se analizan
componentes de una serie homloga con puntos de ebullicin cercanos. Se
81
Tomado de, Guerrero, R. Humberto Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
286
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asume que todos los picos se han detectados y que cada componente tiene la
misma respuesta en el detector.
Factores de correccin.
Porcentaje en Factor de
Pico rea rea/peso
peso correccin
1 2172 20,5 106,0 1,12
2 2516 26,6 94,6 1,00
3 1237 17,0 72,8 0,77
4 3488 35,9 97,2 1,03
W 2 A3
W3 =
F3 A2
Siendo:
Calibracin absoluta.
82
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287
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Porcentaje de patrn B
% B = (rea de B) K y K =
rea del patrn B
Se miden sus reas y se construye una grfica de relacin de reas (rea del
componente/rea del estndar) contra la relacin de pesos, la cual tambin debe
ser una recta ajustada. sta corresponde a la curva de calibracin.
288
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42.7. Cromatografa lquida de alta eficiencia o HPLC83.
42.7.1. Fundamentos.
Los analitos por separar se encuentran disueltos, se inyectan a una fase lquida
que luego es forzada a pasar mediante alta presin a travs de la columna
cromatogrfica; la resolucin alcanzada en la separacin depende de la intensidad
de la interaccin de los solutos con la fase estacionaria. Seleccionado la
combinacin adecuada de fase mvil y fase estacionaria es posible lograr la
separacin, identificacin y cuantificacin de una gran variedad de mezclas de
compuestos.
La HPLC tiene como ventajas sobre otras tcnicas analticas las siguientes:
Las columnas son en acero inoxidable, reutilizables y con dimetros entre 2 y 5
mm.
Hay una amplia variedad de sustancias para utilizar como fases estacionarias y
con dimetros de partculas de 3, 5 y 10 mm.
83
En espaol se est implementando la expresin CLAR: Cromatografa Lquida de Alto Rendimiento.
289
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Mecanismos eficientes para el trabajo a alta presin y fcil control de flujo.
Sistemas muy precisos de inyeccin de muestra que permiten el trabajo con
tamaos relativamente pequeos.
Detectores de flujo que pueden trabajar a bajas condiciones de velocidad de
flujo y mantener sensibilidades altas.
Instrumentos estndares automatizados.
Anlisis muy rpidos.
Alta resolucin.
REGISTRADOR
INYECTOR
GRFICO
RECIPIENTE Y
COLUMNA
BOMBA
DESGASIFICADORA
BOMBA IMPULSORA
DETECTOR
DE LA FASE MVIL
84
Tomado de, Guerrero, R. Humberto Mdulo de Q. Analtica e Instrumental, 2006.
290
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La bomba es un elemento importante en el sistema HPLC pues garantiza la
eficiencia de la separacin y el correcto funcionamiento de la columna, el detector
y la obtencin de cromatogramas reproducibles. Se requiere que mantenga una
buena capacidad de flujo, evitando pulsaciones y se debe poder controlar
completamente por medios electrnicos, Los parmetros que debe cumplir son:
un rango de velocidad de flujo de 0,01 a 10 ml/min, un flujo con variaciones
mximo del 1 %, pulsaciones por cambios de presin del 0,2 %, una presin de
mximo 5000 psi y con sistema de desgasificado y manejo de atmsferas de helio.
Son de dos tipos: de presin constante que producen los mejores registros slo
que es afectada por la temperatura y la viscosidad de la fase mvil y el otro es la
de flujo constante.
42.7.3. Metodologa.
3. Qu es un plato terico?
85
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fases mviles?
11. Mencione los criterios que se tienen en cuenta para seleccionar la clase de
cromatografa a ser utilizada en un anlisis particular.
13. Explique los ensayos que se deben hacer previamente al anlisis propiamente
dicho, para definir la concentracin de la muestra y los eluyentes.
23. Cules son los principales tipos de columnas que se emplean en GC?
293
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24. Cmo est constituida una columna para GC? Cules son los principales
materiales que se emplean en su construccin?
25. Mencione los cinco pasos necesarios para obtener una columna lista para el
anlisis de una muestra en GC.
26. Cules son los principales parmetros que se evalan en una columna de GC?
Explique brevemente cada uno de ellos.
28. Cmo se realiza el anlisis cuantitativo en GC? Explique las tcnicas para
medir los picos del cromatograma. Explique las cuatro tcnicas ms importantes
para hacer anlisis cuantitativo.
4. Elabore una pequea monografa sobre los errores que se suelen presentar en
las tcnicas espectrofotomtricas y la forma de minimizarlos.
294
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Longitud de Porcentaje de Longitud de onda Porcentaje de
onda (nm) transmitancia (nm) transmitancia
370 91,5 500 15,0
380 90,2 505 14,0
400 85,0 510 13,5
420 73,5 515 14,0
440 52,2 520 14,5
460 30,0 525 15,8
480 20,0 540 27,9
485 18,7 560 52,0
490 17,5 580 74,5
495 16,0 600 84,0
295
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Clase de cromatografa Fundamento
De adsorcin
De reparto
De intercambio inico
Por filtracin por gel
Cromatografa de gases
HPLC
10. Suponga que debe identificar y separar las vitaminas A y D presentes en una
margarina. Elabore un diagrama de flujo indicando el procedimiento que seguira
para resolver el problema utilizando la cromatografa de capa delgada tanto
analtica como preparativa.
11. Al frente de cada una de las siguientes mezclas escriba el tipo de adsorbente
que utilizara para separarlas utilizando cromatografa de capa delgada. Indique
tambin el principal fenmeno que empleara para lograr esa separacin.
296
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INFORMACIN DE RETORNO
UNIDAD UNO
14. Respuesta: Se expresa como potencia de 10, as: 3.010 x 10-2 por lo tanto, se
ve que tiene cuatro cifras significativas.
16. Respuesta: a) Se ordenan por tamao, as: 15.60, 15.44, 15.42 y 15.02.
Analizando estos valores, se nota que el valor 15.02 est ms alejado del grupo
que el valor 15.60, luego puede sospecharse que tiene algn error. Se aplica el
ensayo de Grubbs para este valor, encontrndose que efectivamente se puede
descartar.
b) Por lo tanto, el valor a reportar ser la media de los valores que quedan que en
este caso son: 15.60 + 15.44 + 15.42 / 3 = 15.5%
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14. Respuesta:
Primero se balancea: H2(g) +I2(g) 2HI (g)
Es fcil ver que se trata de una reaccin homognea, en la cual:
[HI] 2
____________
Keq =
[H2 ] [I2]
6.- R.- El cido bromhdrico es un cido fuerte. Por tanto, si la concentracin inicial
era 0,32M, en el equilibrio se tendr una (H+) = 0,32M y por consiguiente, puesto
que
(H+) X (OH-) = 10-14, (OH-) = 10-14 / 0,32 y por consiguiente, (OH-) = 3,125 X 10-14.
7.- R.- El Hidrxido de potasio es una base fuerte. Por tanto, si la concentracin
inicial era 0,092M, en el equilibrio se tendr una (OH-) = 0,092M y por
consiguiente, puesto que (H+) X (OH-) = 10-14, (H+) = 10-14 /0,092 = 1,08 X 10-13.
8.- R.- pH = log 1/(H3O-). Por consiguiente, pH = inv log1/10,46 y (H3O+) = 3,46 x
10-11
La (OH-) = 10-14/ 3,46 x 10-11 = 2,89 X 10-25 = 2,89 X 10-4.
El pOH ser: log 1/ 2,89 x 10-4 = 3,54.
9.- R.- (OH-) X (H+) = 10-14 por consiguiente, (H+) = 10-14 / 5,6 X 10-2 = 0,17 X 10-
12
= 1,7 X 10-13.
El pOH ser log 1/ 5,6 X 10-2 = 1,25. El pH se puede calcular de dos formas:
Restando de 14 el pOH = 14-1,25 = 12,75.
Tambin se puede log 1/ 1,7 X 10-13 = 12,76.
10.- R.- El bromuro de sodio es una sal proveniente de cido y base fuertes. Por
consiguiente, su solucin en agua es neutra ya que ninguno de los iones formados
sufre hidrlisis.
298
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El lactato de sodio, es una sal que proviene de un cido dbil (el lctico) y una
base fuerte. Por consiguiente, su solucin en agua sufre hidrlisis de tal manera
que se producen OHs siendo por tanto alcalina.
El lactato de amonio, por otro lado, proviene de un cido y una base dbiles,. Por
lo tanto, tanto el anin lactato como el catin amonio sufren hidrlisis. El anin,
producir OHs y el catin producir Hs. No se puede predecir el pH, ya que
depender de las constantes de acidez y basicidad del cido lctico y el hidrxido
de amonio, respectivamente y el problema no los da. Sin embargo, buscando los
datos en las pginas anteriores, se encuentran; Ka cido Lctico =1,6 X 10-4 y Kb
Hidrxido de amonio = 1,8 X 10-5.
Con estos datos, se puede decir que (H+) = 10-14 X 1,6 X 10-4 / 1,8 X 10-5 = 8,9 X
10-14 = 8,9 x 10-14 y el pH ser = log 1/ 8,9 x 10-14 = 13,05
11.- R.- El borato de amonio es una sal, cuya disociacin inicial es:
(NH4)H2BO3 NH4+ + H2BO3-
12.- R.- La concentracin de hidronios se calcula as: (H+) = 10-14 X 2,1 X10-4 /
0,45 = 4,66 X 10-18 = 2,1 X 10-9.
Para calcular el grado de hidrlisis, primero hallamos las moles de cido frmico
formados, segn la reaccin:
H-COO- +H2O H-COOH + OH-
Ya que por cada X moles de formiato que reaccionen se formarn X moles de
cido frmico.
Por lo tanto, Khid = Kw/Ka = (OH-)2/ 0,45 = 10-14 / 2,1 X10-4 y por lo tanto, (H-
COOH) = (OH-) = 10-14 X 0,45 / 2,1 X10-4 = 2,14 X 10-11 = 4,6 X 10-6 moles
Si se hubieran formado 0,45 moles de cido frmico, la hidrlisis hubiera sido del
100%. Como se formaron 4,6 X 10-6 moles, la hidrlisis ser del X%:
X = 4,6 X 10-6 X 100 / 0,45 = 1,02 X 10-3 %.
El pH se calcula a partir de la concentracin de hidronios, as: pH = log inv 2,1 X
10-9 = 8,68
13.- R,- La sal mencionada proviene de la unin de una base dbil, la anilina con
un cido fuerte, el clorhdrico. Por tanto, su concentracin de hidronios se calcula
as:
(H+) = Kw / Kb X C = 10-14 X 0,09 / 4,0 X 10-10 = 2,25 X 10-6.
El pH ser: log inv 2,25 X 10-6 = 5,64. El pOH ser 14 - 5,64 = 8,36.
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14.- R.- El borato dicido de amonio es una sal, cuya disociacin se representa
as:
(NH4)H2BO3 NH4+ + H2BO3-
Como sus iones provienen de la reaccin de un cido y una base dbiles, se
hidrolizan con el agua, as:
NH4+ + H2O NH4OH + H+ y
H2BO3- + H2O H3BO3 + OH-
Para este tipo de sales, la concentracin de hidronios se halla as:
(H+) = Kw X Ka / Kb = 10-14X 5,5 X 10-10 / 1,75 X 10-5 = 3,14 X10-19 = 5,6 x 10-10
El pH ser log inv 5,6 x 10-10 = 9,25.
Para hallar el porcentaje de hidrlisis, se plantea primero la constante de hidrlisis,
as:
Khid = Kw /Ka X Kb = 10-14 / 5,5 X 10-10 X 1,75 X 10-5 = 1,04
La expresin de equilibrio para la hidrlisis de esta sal es: (NH3)(H3BO3) /
(NH4+)(H2BO3-) = Khid
Pero (NH3) = (H3BO3) = X y (NH4+) = (H2BO3-) = 0,03 - X. Por lo tanto:
X2 / (0,03 -X) 2 = Kw / Ka Kb; X2 / (0,03 -X) 2 = 10-14 / 5,5 X 10-10 X 1,75 X 10-5 =
1,04
X2 / (0,03 -X) 2 = 1,04; X / (0,03 -X) = 1,02 y X = 1,02 X 0,03 1,02X de
donde, X = 0,0306 1,02X y X + 1,02X = 0,0306 o 2,02X = 0,0306, de donde X =
0,0151M
El porcentaje de hidrlisis ser: 0,0151 / 0,03 X 100 = 50,33%.
17.- R.- El cianuro de amonio se disocia as: NH4CN NH4+ + CN- y los dos
iones formados sufren hidrlisis por provenir ambos de electrolitos dbiles, siendo
su (H+) = Kw x Ka /Kb = 10-14 x 4,9 x 10-10 / 1,8 x 10-5 = 2,72 x 10-19 = 5,21x 10-
10
301
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20.- R.- Al mezclar los dos reactivos, se formar acetato de sodio y sobrar cido
actico, as: 0,5 0,15 = 0,35.
La nueva solucin corresponde a una solucin buffer de cido dbil y su sal en la
que la concentracin de hidronios es: (cido) x Ka / (sal).
Calculamos la concentracin del cido: 0,35/2= 0,175M.
En la misma forma, la concentracin de la sal ser: 0,15/2 = 0,075M.
Por lo tanto, la nueva concentracin de hidronios ser: (H+) = 0,175 x1,75 x 10-5 /
0,075 = 4,08 x 10-5 y el pH correspondiente ser: log inv 4,08 x 10-5 = 4,39.
21.- R.- La solucin descrita es una solucin buffer formada por la mezcla de un
cido dbil y su sal. Por lo tanto, su concentracin de hidronios antes de agregar
el hidrxido de sodio se halla as: (H+) =(cido) x Ka / (sal) = 0,5 x 1,6 x 10-4/ 0,5 =
1,6 x 10-4. Y su pH ser: inv log 1,6 x 10-4 = 3,79.
7.- Respuestas:
a) Hidrxido de aluminio: Al(OH)3 Al+++ + 3OH- Kps = (Al+++) (OH-)3.
b) Oxalato de bario: BaC2O4 Ba++ + C2O4 = ; Kps = (Ba++) (C2O4 =).
c) Fluoruro de calcio: CaF2; CaF2 = Ca++ + 2F-; Kps = (Ca++) (F-)2.
d) Sulfuro frrico: Fe2S3; Fe2S3 2Fe+++ + 3S=; Kps = (Fe+++)2(S=)3.
e) Yodato de plomo: Pb(IO3)2; Pb(IO3)2 Pb++ + 2IO3-; Kps = (Pb++)(IO3-)2.
f) Cloruro mercurioso: Hg2Cl2; Hg2Cl2 Hg2++ + 2Cl-; Kps = (Hg2++) (Cl-)2
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8.- R.- a) El sulfato de plata es el Ag2SO4, cuyo PM = (107,9)2 + 32 + 16 x 4 =
215,8 +32 + 64= 311,8 que se solubiliza para dar 2Ag++ y SO4=, as:
Ag2SO4 2Ag++ + SO4= y su Kps = (Ag++)2(SO4=) de donde, (Ag++) =2(SO4=),
Por lo tanto, si [Ag++] = 1,8 x 10- 2 = x, entonces, Kps = (2x)2 x = 4x3 Por lo tanto,
Kps = 4(1,8 x 10- 2)3 = 5,8 x 10-6 x 4 = 2,33 x 10-5 M
d) El fluoruro de calcio, es el CaF2 que se forma as: CaF2 Ca++ + 2F-, Kps =
[Ca++][F-]2 Por lo tanto, si (Ca++) = 0,016 /40 = 0,4M, Kps = 4s3 =4 (0,4)3 = 0,256.
9.- R.- a) Sulfato de bario: BaSO4 Ba++ + SO4=; Kps= 1,1 x 10-10 = x2. por lo
tanto, x =1,1 x 10-10 = 1,05 x 10-5M (PM BaSO4 = 137 + 32 + 16x4 =.233). Por
tanto = 1,05 x 10-5 x 233 = 2,44 x 10-3g/l.
b) Oxalato de calcio: CaC2O4 Ca++ + C2O4=; Kps = 2,6 x 10-9 = x2. Por lo tanto, x
= 2,6 x 10-9 = 5,09 x 10-5 M (PM CaC2O4 = 40 + 24 + 16x4 = 128). Por tanto = 128
x 5,09 x 10-5 = 6,51 x 10-3 g/l.
c) Bromuro cuproso: CuBr Cu+ + Br-; Kps = 4,1 x 10-8. Pero si (CuBr) = x,
entonces, (Cu+) = x = ( Br-). Por lo tanto, 4,1 x 10-8 = x2, de donde x = 4,1 x 10-8. x
= 2,02 x 10-4M y puesto que PM CuBr = 63,5 + 80 = 143,5, = 143,5 x 2,02 x 10-4 =
2,9 x 10-2 g/l.
10.- R.- El compuesto dado se solubiliza as: Cu(IO3)2 Cu++ +2IO3-, de tal
manera que por cada x de sal se producen x de cobre y 2x de yodato. Por lo tanto,
su Kps = 1,4 x 10-7 = (x) (2x)2 = 4x3, de donde, x3= 1,4 x 10-7 /4 y x = 3,3 x 10-3
mol-g/l.
UNIDAD DOS
10.- R.- Los 0,0850 g de CaO se encontraron en 150 cm3 de muestra. En 500 cm3
habr 0,0850 x 500 / 150 = 0,2833 g de CaO. Estos estn en 500 cm3 o sea en
2,0000 g de muestra. En 100 g habr 0,2833 x 100 / 2,0000 = 14,16% de CaO.
Para el clculo del Ca, se tiene en cuenta que por cada 56 g de CaO hay 40 g de
Ca. Luego por 0,0850 g habr 0,0850 x 40 /56 = 0,0607 g de Ca en 150 cm3 de
alcuota. En 500 cm3 habr 0,0607 x 500/150 = 0,2023 g que estarn en 500 cm3
o sea en 2,0000 g de muestra. En 100 g de muestra habr 0,2023 x 100/ 2,0000 =
10,12% de Ca.
Por lo tanto, 1000 meq de NaOH son 40 g. Esto significa que para preparar un litro
de solucin iN de NaOH se deben pesar 40 gramos del reactivo slido. Una vez
pesado, se disuelve en agua con refrigeracin porque esta disolucin produce
calor. Una vez enfriada la solucin, se completa a un litro en un baln aforado de
1000 ml. Luego se procede a su estandarizacin, para lo cual se pesan por
duplicado cantidades exactas de biftalato de potasio previamente desecado en
estufa a 100-110 oC durante la noche y dejado enfriar en un desecador hasta
temperatura ambiente.
V.N del NaOH = meq de biftalato de potasio, sabiendo que cada 1000 meq de
biftalato son su peso molecular dividido por uno (porque en el biftalato, se
reemplaza un hidronio). Entonces, si un PM de Biftalato son un peso equivalente
de este, las porciones que se pesaron sern X pesos equivalentes y la
Normalidad del Hidrxido ser = X pesos equivalentes / Volumen empleado. La
Normalidad definitiva ser el promedio de las normalidades halladas para los dos
replicados.
10. R. En esta reaccin, reacciona la mitad de los hidrgenos disponibles del cido
sulfuroso. Por lo tanto, su peso equivalente ser igual al peso molecular PM
dividido por dos; Peso equivalente = PM/2.
11.- R.- Aplicando la relacin V1N1 = V2N2 , donde: 25N1 = 38,5 x 0,85, de donde,
N1 = 38,5 x 0,85 / 25 y por lo tanto, N1 = 1,31N.
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7.- R.- Primero se hallan los pesos moleculares del AgNO3 y del BaCl2.2H2O, los
cuales son:169,87 y 243,906 g, respectivamente. Con estos pesos moleculares se
hacen los siguientes clculos: 243,906 g de BaCl2.2H2O requieren 2 x169,87 g de
AgNO3. 4,5025 g de BaCl2.2H2O requerirn 339,74 x 4,5025 /243,906 = 6,272 g
de AgNO3.
Por otra parte, VN AgNO3= meq de AgNO3; el P. equivalente del AgNO3 es PM/2
porque dos moles de AgNO3 reaccionan con una mol de BaCl2.2H2O.Por
consiguiente,
1000 meq de AgNO3 = 169,87/2 = 84,935 g de AgNO3. Los 6,272 g de AgNO3
sern = 1000 x 6,272 /84,935 = 73,844 meq de AgNO3. De aqu podemos despejar
el Volumen de AgNO3, as: V AgNO3= 73,844 meq de AgNO3/ 0,65N = 113.71 ml.
8. R: El % de Cl se calcula as:
(V x NAgNO3 V x NSCN ) x 35,5 x 500 x 100
% Cl =
1000 x 75 x 8.2090
9.- R.- Se calculan primero los meq de AgNO3 necesarios para precipitar los
cloruros de la muestra, as: V.N.AgNO3= meq de AgNO3 = meq de Cl- = 23,8 x 0,25 =
5,95 meq de Cl-.
Planteamos la ecuacin de precipitacin, as: FeCl3 + AgNO3 3AgCl +
Fe(NO3)3 en la que se ve que por cada molcula de FeCl3 se requieren tres
molculas de AgNO3 para precipitar completamente sus cloruros. Por
consiguiente, el Peso equivalente del FeCl3 es el peso molecular dividido por tres,
o sea Peq FeCl3= 35,45 x 3 + 55,85 /3 = 162,2/3 = 54,06 g o sea que 1000 meq
son 54,06 g. Los 5,95 meq sern 5.95 x 54,06/1000 = 0,3216 g de FeCl3 que
estarn en 1,5965 g de muestra, luego en 100 g habr (%) 0,3216 x 100/1,5965 =
20,15%.
2.- R.- El hierro, tiene en su nivel ms externo los orbitales 3d con seis electrones
desapareados, 4s con dos electrones apareados y 4p vaco. Al formarse el hierro
+2
, se pierden los electrones 4s. Para formarse las valencias auxiliares, los
electrones restantes se hibridizan, aparendose y dejando seis orbitales hbridos
vacos spd incluyendo dos del orbital 3d, a los cuales pueden llegar los
electrones de seis grupos donantes o ligantes (cada uno donando dos electrones).
Cada uno de los grupos CN tiene un tomo de nitrgeno con dos electrones
desapareados o libres, que se unen covalentemente en cada una de las
posiciones o valencias auxiliares recin formadas en el tomo de hierro. Es de
anotar que a pesar de esta donacin de electrones, el tomo de hierro sigue
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siendo deficitario en ellos por lo cual sigue siendo Fe+2 (o Fe+3 aunque en este
ltimo, es algo ms difcil explicar la hibridizacin).
5.- R.- AgCl Ag+ + Cl- Por cada x moles de AgCl que se disuelvan, se forman x
moles de Ag+ y x moles de Cl- por lo que [Ag+] = [Cl-] y [Ag+] [Cl-] = 1,5 x 10-10, de
donde [Ag+] = 1,5x 10-10 / [Cl-] = 1,5 x 10-10/ X ; Adems, [Ag+][NH3]2/ /[Ag(NH3)2]+ =
6,8 x 10-8 de donde, (1,5 x 10-10/ X) (2,0)2 / X = 6,8 x 10-8 de donde x = 9,39 x 10-2
M =142,5 x 9,39 x 10-2 = 13,39g.
La plata tiene en su ltimo nivel los orbitales 4d10, 4s, 5p y 6s1. Cuando se forma
la Ag+, es este ltimo electrn el que se pierde, quedando cuatro orbitales vacos,
a los cuales pueden llegar hasta ocho electrones de diferentes ligantes.
7.- R.- [Cu(NH3)4]+2 Cu++ + 4NH3 Kdis= 4,6 x 10-14 por lo tanto, 4,6 x 10-14 =
[Cu++] [NH3]4/[Cu(NH3)4]+2 [Cu++] = 4,6 x 10-14 [Cu(NH3)4]+2/[NH3]4; [Cu(NH3)4]+2=
0,02 y [NH3]4 = 34. Por lo tanto, [Cu++] = 4,6 x 10-14 x 0,02 / 34 = 1,13 x 10-17
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9.- R.- El peso equivalente estar dado por el equivalente al Sn monovalente;
puesto que por cada Sn++ se adicionan 4Cl, por un Sn+ se adicionarn 2Cl.
Entonces el peso equivalente ser 2 x 35,5g = 71 g.
10.- R.- V x NNH3 = meq de Ag; 5,8 x 0,1 = 0,58 meq de Ag. 1000 meq de Ag =
107/2 = 53,5g, por lo tanto, o,58 meq sern 0,58 x 53,5 /1000 = 0,03103 g de plata
que corresponden a 0,3 g de muestra, luego en 100 g habr 0,03103 x 100/0,5 =
6,2%.
13.- R.- En la titulacin con NET se titulan calcio ms magnesio. Entonces, 12,5 x
0,01 = 0,125 milimoles de calcio ms magnesio.
Por otro lado, en la titulacin con murexida se titula solamente calcio. Entonces 5,8
x 0,01 = 0,058 milimoles de calcio. La diferencia dar las milimoles de magnesio,
as:
0,125 0,058 = 0,067 milimoles de magnesio. Los pesos moleculares son 40 y 27
para el calcio y el magnesio respectivamente
El % de calcio ser: 0,058 x 40/1000 x 250/25 x 100/10 = 0,232%
El % de magnesio ser: 0,067 x 27/1000 x 250/25 x 100/10 = 0,19%
14.- R.- Cianuro de sodio o potasio que acompleja Co, Ni, Cu, Hg, Cd, Zn y Ag y
trietanolamina que acompleja Al, Fe y Mn.
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6.- R.- a) FeSO4 (sulfato ferroso). Generalmente trabaja como reductor, de tal
manera que el hierro se oxida.
Fe+2 Fe+3 + e-
Por lo tanto, el peso equivalente es su peso molecular dividido por uno 152/1.
8.- R.- a) Oxalatos; Actan como reductores, oxidndose hasta gas carbnico,
segn la reaccin: C2O4-2 2CO2 + 2e-
Por lo tanto, su peso equivalente ser su peso molecular dividido por dos
electrones.
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b) Hierro, Generalmente trabaja como reductor, de tal manera que el hierro se
oxida.
Fe+2 Fe+3 + e-
Por lo tanto, el peso equivalente es su peso molecular dividido por uno.
9.- R.- En los tres casos se empleara el color del permanganato como indicativo
del punto final, ya que el permanganato agregado va desapareciendo, pero en el
punto final, la primera gota en exceso permanece, tiendo de violeta la solucin.
Esta es una ventaja adicional de emplear permanganato como oxidante.
11.- R.- V x NKMnO4 = meq de Ca; 1000 meq de Ca= PMCa/2 = 20 g; 18,3 x 0,01 =
0,183 meq de Ca; g de Ca = 0,183 x 20 / 1000 = 0,00366 g; % = 0,00366 x 250 x
100 / 50 x 8,5065 = 0,21%
12.- R.- V x N KMnO4 = meq de Fe; 1000 meq de Fe = PM Fe/1 = 56g de Fe; 8,5 x
0,01 =0,085 meq de Fe; % de Fe = 0,085 x 56 x 250 x 100 / 1000 x 50 x 5,2085 =
0,45%
13.- R.- V x NH2O2 = meq de O2; 1000 meq de H2O2 = PM/2 = 34/2 = 17 g; 8,7 x
0,01 = 0,087 meq; % de O2 = 0,087 x 17 x 100/ 1000 x 25 = 0,006 %; En 100 ml
hay 0,006 g de H2O2; en 1 ml habr 6 x 10-5 g. Vol de O2 = 6 x 10-5 x 11.200 /34 =
0,020 vol/ml.
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15.- R.- V x NK2Cr2O7 = meq de Fe; 1000 meq de Fe = PM/1 = 56/1 = 56 g; 28 x 0,05
= 1,4 meq de Fe; % de Fe = 1,4 x 56 x 100 x 160 / 1000 x 4,5085 x 112 = 2,48%
17.- R.- Reductores fuertes tales como sulfuros, sulfitos o tiosulfatos, en medio
cido y arsnico o antimonio trivalentes en medio neutro. Oxidantes como Cr2O7_2,
MnO4-, BrO3-, Cu+2, H2O2.
18.- R.- V x NI2 = meq de SO2; 1000 meq de SO2 = PM/2 = 64/2 = 32 g; 3,8 x 0,025
= 0,095 meq; p.p.m. de SO2 = V x N x 32 x 1000 / 1 x 25 = 121,6 p.p.m.
UNIDAD TRES
4.- R.-
REGIN INTERACCIN
Rayos X Capa Interna
Transiciones electrnicas
Ultravioleta Capa de valencia
Transiciones electrnicas
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Visible-Infrarroja Vibraciones moleculares
Infrarrojo lejano Rotaciones moleculares
Microondas de Rotaciones moleculares
radio
Ondas de radio Orientaciones de spin
5.- R.- Imaginemos una partcula atmica rodeada por su nube electrnica en
donde los electrones ocupan los diversos niveles de energa, los cuales al estar en
su estado normal hacen que el tomo est en su estado fundamental.
Cada cambio electrnico est asociado con una cantidad definida de energa y
aquellos fotones que tengan dicha energa, sern absorbidos preferiblemente por
los tomos. Sin embargo, el tomo no permanece largo tiempo en estado excitado
sino que tiende a volver a su estado fundamental, de tal manera que los
electrones tienden a regresar a sus niveles de energa ms bajos, perdiendo
energa, es decir, emitiendo fotones.
8.- R.- En principio, cualquier desviacin debe atribuirse a causas que afectan la
concentracin, ya que las leyes mencionadas estn establecidas para especies
estables, en soluciones muy diludas y con radiacin monocromtica.
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De origen qumico: Efecto del equilibrio qumico; reacciones de asociacin o
disociacin que cambien las concentraciones reales de las especies o cambien el
pH. Por ejemplo, el in dicromato se convierte progresivamente en cromato si no
se hace un estricto control del pH. Cada in tiene su mxima absorcin a
longitudes de onda diferentes. Efectos del solvente. La misma sustancia disuelta
en diferentes solventes presenta mximos de absorcin distintos. Este efecto se
aprovecha analticamente para identificar compuestos midiendo los cambios de
absortividad de sus soluciones en diferentes solventes.
11.- R.- a) %T = inv log (2 - 0,015) = 1,035 = 96,6% b) %T = inv log (2 - 0,045) =
90,1% c) %T = inv log (2 0,280) = 52,5% d) %T = inv log (2 0,450) = 35,5%
e) %T = inv log (2 0,890) = 12,9%
16.- R.- a) Las que interfieren en la reaccin de formacin del color, alterando la
estequiometra. Un ejemplo sera la adicin de insuficiente cantidad de un agente
reductor, cuando el color se forma precisamente por una reaccin de reduccin. b)
Las que absorben en la misma longitud de onda a la que absorbe la muestra o en
una longitud de onda muy cercana.
19.- R.- Son aquellos en que se emplean radiaciones con longitudes de onda entre
10 y 40 nm y la absorcin se efecta principalmente por transiciones de los
electrones en las capas externas de las sustancias absorbentes. Difieren de los de
absorcin de radiacin visible solamente en que la energa de los fotones de luz
ultravioleta es mayor y corresponde a transiciones electrnicas ms drsticas en la
excitacin del tomo, in o molcula absorbente.
20.- R.- Grupo cromforo simple: Cualquier grupo atmico que muestra
absorcin en el ultravioleta o el visible.
Grupo cromforo conjugado: El que tiene varios dobles enlaces separados por
enlaces sencillos.
Grupo auxcromo: Grupos atmicos que al reemplazar un hidrgeno de un grupo
cromforo desplazan la longitud de onda de mxima absorcin del grupo
cromforo generalmente a longitudes de onda mayores.
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21.- R.- Olefinas a 190 nm, acetilenos a 175-180. Benceno a 184- 205, 255. ter
a 185, aminas a 195, nitrocompuestos 210, cetonas a195, 270 o 285, aldehdos a
210, carboxilos a 200, 210, bromuro a 208 y yoduro a 260.
Portamuestras, Permite colocar celdas en el paso de luz; las celdas pueden ser de
vidrio comn para el visible o de cuarzo para el ultravioleta y las del infrarrojo, de
cloruro de sodio, bromuro de potasio o yoduro de cesio .
23.- R.- Bajo ciertas condiciones, algunos tomos absorben fotones de una
longitud de onda determinada y emiten algunas porciones de la energa absorbida
como fotones de longitud de onda ms larga o sea de energa ms baja. Se
distinguen la fluorescencia en que la reemisin sucede simultneamente y la
fosforescencia en que la reemisin sucede despus de un breve intervalo de
tiempo.
Se utilizan para analizar tanto sustancias orgnicas como inorgnicas. Entre las
inorgnicas, fsforo a partir de sus minerales y en orgnica, en anlisis de
alimentos especialmente en la determinacin de vitaminas y otros que en general
deben tener dobles enlaces conjugados y mltiples o son policclicos. Tambin en
investigacin dirigida a establecer la estructura de compuestos orgnicos.
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FUENTES DOCUMENTALES
Bernal, I., Gaviria, L., Young, S. , Morales, A. (1966). Qumica Analtica. Bogot,
UNISUR.
Pginas Web:
Cintica Qumica:
http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica
http://www.indexnet.santillana.es/powerpoints/graficos/cinetica.ppt
http://www.monografias.com/trabajos14/cinetica-quimica/cinetica-quimica.shtml
http://www.monografias.com/trabajos16/cinetica-quimica/cinetica-quimica.shtml
http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html
http://cabierta.uchile.cl/revista/29/mantenedor/sub/educacion_1.pdf
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/q1_cinetica_quimica.php
21
http://www1.uprh.edu/inieves/macrotema/CINETICA_macrotema.htm
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/index.php
http://perso.wanadoo.es/cpalacio/cinetica2.htm
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/com3_cinetica2007.pdf
http://www.elergonomista.com/quimica/cinetica.html
http://iesgarciamorato.org/Fis_Qui/prb_T4.htm
317
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INSTRUMENTAL
Equilibrio Qumico:
http://www.edured2000.net/fyq/selectividad/quimica/cinetica%20y%20equilibrio.ht
m
http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico
http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
http://www.monografias.com/trabajos15/equilibrio-quimico/equilibrio-quimico.shtml
http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_2_princ.htm
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQI/tema3.pdf
http://it.geocities.com/mata3000it/x-1.htm
http://www.elprisma.com/apuntes/curso.asp?id=7310
http://www.uv.es/baeza/equili.html
Tratamiento de datos:
http://www.ual.es/~aposadas/TeoriaErrores.pdf
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/cursoJava/numerico/regresion/intro_datos.htm
http://www.escet.urjc.es/~agarciao/Quimica%20Analitica/Index.htm
http://www.telepolis.com/cgi-
bin/web/DISTRITODOCVIEW?url=/1489/doc/ph/indicadores.htm
http://www.ual.es/Universidad/Depar/Hidquan/0607/Material5002102/QA%20Volu
metrias%20Acido-Base.ppt
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/lhh345a/VolumetriasAcido-Base.pdf
http://www.acienciasgalilei.com/
http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico
http://pservicios.qf.uclv.edu.cu/infoLab/practics/practicas/Valoracionacidobase/teori
a.html
Volumetras Redox:
http://it.geocities.com/mata3000it/x-1.htm
http://www.uco.es/~qe1marim/practica_5.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico
http://html.rincondelvago.com/redox_volumetria-yodometrica-indirecta-y-
directa.html
http://html.rincondelvago.com/calcio_redox.html
http://www.crison.es/cast_indice_general.html
http://www.ulpgc.es/index.php?asignatura=1051100015679&ver=temario&id_proye
cto=13065
318
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INSTRUMENTAL
http://www.ulpgc.es/index.php?asignatura=1051100015679&ver=temario&id_proye
cto=13065
http://quimica.utn.edu.mx/contenido/temas/tema%2011/tema11.htm
http://www.scribd.com/doc/515247/VOLUMETRIA-CON-FORMACION-DE-
COMPLEJOS
http://www.aprendejugando.com/tarea/quimica_.htm
22
http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico
http://www.escet.urjc.es/~agarciao/Quimica%20Analitica/Index.htm
http://www.ujaen.es/serv/vicord/secretariado/secplan/planest/ce/2200/Programa_2
200_3163.pdf
http://programas.unsl.edu.ar/public_view.php?p=2310
http://www1.us.es/pautadatos/publico/personal/pdi/3960/15398/VOLUMETR%cdA
S%20DE%20FO
RMACI%d3N%20DE%20COMPLEJOS_06_07.pdf
Volumetras de precipitacin:
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/analitica/lb01_mohr_volhard.php
http://www.escet.urjc.es/~ihierro/TemarioAnalitica.html
http://www.frlp.utn.edu.ar/quimica/Practicas/FRLP%20Syllabus%20Quimica/QA/Q
A.pdf
http://ptro4.tripod.com/chemistry/id6.html
http://www.elergonomista.com/fitoterapia/alcaloidesvaloracionprecipitacion.htm
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa/cap_9.pdf
Espectrofotometra Uv/Vis:
http://www.fao.org/docrep/field/003/AB482S/AB482S03.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%A9todos_espectrom%C3%A9tricos
http://es.wikipedia.org/wiki/Espectrofotometr%C3%ADa
http://www.fi.uba.ar/materias/6305/download/Espectrofotometria.pdf
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA9FQO.pdf
Espectrofotometra AA:
http://www.quiminet.com.mx/principal/resultados_busqueda.php?N=Espectrofotom
etra%20de%20
319
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERIA
CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 301102 QUMICA ANALTICA E
INSTRUMENTAL
Absorcin%20Atmica&d=A
http://www.dexin.com.uy/htdocs/productos/shimadzu/espectrofotometros/aa6601.h
tm
http://www.advmex.com/Absorcin%20atomica.htm
http://www.ceride.gov.ar/servicios/comunica/slagger.htm
http://sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtualdata/monografias/ingenie/jacinto_sh/cap8.pdf
http://www.ine.gob.mx/dgicur/sqre/descargas/anexo_4.pdf
http://www.um.es/dp-tecnologia-alimentos/bromatologia/programas/tecnicas-
instrumentales.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa
http://www.uprm.edu/biology/profs/velez/cromatografias.htm
http://www.ub.es/biocel/wbc/tecnicas/cromatografia.htm
http://132.248.103.112/organica/1345/1345pdf8.pdf
http://132.248.103.112/organica/1311/1311pp8.ppt
http://www.ugr.es/~quiored/lab/oper_bas/crom.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa_en_papel
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa
http://www.correodelmaestro.com/anteriores/2001/mayo/tallercro.htm
http://www.elergonomista.com/tecnicas/cp.htm
23
http://www.ust.cl/html/cree/asignaturas/material_profesor/material_qgeneral/cromat
ografia_papel.p
df
http://www.arrakis.es/~rfluengo/cromatografia.html
http://www.redhucyt.oas.org/RLQ/tutoriales/cromatografia/Thin.htm
http://www.textoscientificos.com/quimica/cromatografia
http://www.scielo.org.pe/pdf/rsqp/v71n1/a08v71n1.pdf
http://www.textoscientificos.com/quimica/cromatografia/capa-fina
http://www.unedcervera.com/c3900038/quimica_ingenieria/cromatografia.html
http://132.248.103.112/organica/1311/1311pp7.ppt
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa_en_capa_fina
http://www.edumedia-sciences.com/a439_l3-thin-layer-chromatography.html
http://www.elergonomista.com/tecnicas/ccf.htm
http://www.panreac.com/new/esp/productos/docs/Kit%20TLC.pdf
http://www.ugr.es/~quiored/lab/oper_bas/crom.htm
Cromatografa de gases:
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa_de_gases
http://www.um.es/dp-tecnologia-alimentos/bromatologia/programas/tecnicas-
instrumentales.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa
320
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERIA
CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 301102 QUMICA ANALTICA E
INSTRUMENTAL
http://www.redhucyt.oas.org/RLQ/tutoriales/cromatografia/Gas.htm
http://www.elergonomista.com/tecnicas/cg.htm
http://marc.pucpr.edu/facultad/mrodriguez/PDF/Q420/Capitulo%2027.pdf
http://www.montes.upm.es/Dptos/DptoIngForestal/OperacionesBasicas/Docencia/
PDF/Temas/TEM
A5.pdf
http://www.invenia.es/oepm:p200503046
http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa
http://www.redhucyt.oas.org/RLQ/tutoriales/cromatografia/hplc.htm
http://www.elergonomista.com/tecnicas/hplc.htm
http://labquimica.wordpress.com/2008/02/07/cromatografia-liquida-de-alta-
eficiencia-hplc/
http://www.ua.es/secretaria.gral/es/memoria/1998_99/v_3_13.htm
321