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Ricard Boqu
Grupo de Quimiometra y Cualimetra
Universitat Rovira i Virgili
Tarragona
Introduccin
El concepto de deteccin
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Falsos positivos y falsos negativos
: probabilidad de cometer
un falso positivo
0 LC
Figura 1. Distribucin de valores alrededor de cero y nivel crtico.
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un blanco diese como resultado una concentracin superior a LC, con lo que
falsamente concluiramos que el analito est presente. Dicha probabilidad, , se
denomina error de tipo I, error de 1 especie o, ms comnmente, probabilidad
de falso positivo.
: probabilidad de cometer
un falso negativo
Aprox. 50% de los
casos dira que NO
detecto el analito! 0 D
0 LC
Figura 2. Nivel crtico y lmite de deteccin para una probabilidad . El riesgo de
cometer un falso negativo es del 50%.
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en la muestra, o que no puede detectarlo, puesto que las concentraciones caen
por debajo del valor crtico, LC. Cmo es posible? El laboratorio haba
asegurado que es capaz de detectar a un nivel de 2 ppb y ahora, a este nivel de
concentracin, se equivoca a
l mitad de las veces! Existe pues un riesgo de
concluir errneamente que el analito no est presente cuando en realidad si lo
est. Dicha probabilidad, , se denomina error de tipo II, error de 2 especie o,
ms comnmente, probabilidad de falso negativo.
0 D
0 LC LD
Figura 3. Nivel crtico y lmite de deteccin para = (pequeos).
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la concentracin (o cantidad) neta verdadera de analito en el material sujeto a
anlisis que conducir, con una probabilidad (1-), a la conclusin de que la
concentracin (o cantidad) de analito en el material analizado es mayor que la de
un blanco. La IUPAC [IUPAC, 1995], en un documento preliminar, proporcionaba
una definicin similar y adoptaba el trmino valor (verdadero) mnimo
detectable, como equivalente al lmite de deteccin.
LC = z1 0 (1)
valor mnimo a partir del cual una concentracin predicha se considera causada
por el analito. De esta forma, existe un riesgo de cometer un error de tipo I (o
falso positivo). Sin embargo, si queremos mantener un riesgo (llamado )
LD = z 1 0 + z 1 D (2)
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donde z 1 es el valor de la distribucin normal de una cola para y para un nivel
LD = 3.3 0 (3)
LC = t 1 , s 0 (4)
LD 2t1 , s 0 (5)
6
La medida del blanco
0 = B (6)
7
sy 1 1 x2
s0 = + +
x
N
(7)
b1 m N
( xi x )
2
i =1
donde:
Conclusiones
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Referencias bibliogrficas
Los autores agradecen todos los comentarios relacionados con los contenidos
de este artculo. Pueden dirigirse, mediante mensaje electrnico, a la direccin:
quimio@quimica.urv.es. Una versin en soporte electrnico de este artculo e
informacin suplementaria puede encontrarse en:
http://www.quimica.urv.es/quimio