Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Solubilidad Gases PDF
Solubilidad Gases PDF
lquidos
Evaluacin de Propiedades Fsicas
(76.48)
Solubilidad ideal del gas
Planteamos la igualdad de fugacidades para el componente que
se disuelve en el lquido:
f GAS f LQUIDO
i i
pi xi pi
SAT
pi yi P k xi
La constante k solo depende de la temperatura.
k H 2 ,1 2 f 2
0
Entonces:
Como k no depende de x2, 2 tampoco debera depender de la
composicin.
Si expandimos ln 2 en una serie de potencias de (1- x2 ):
RT ln 2 A (1 x 2 ) B (1 x 2 ) ...
2 3
y i P H i , disolvente x i
V
i
Efecto de la presin
En rigor, la constante de Henry depende de la presin.
ln fi L vi
P RT
T ,x
La definicin termodinmica de la constante de Henry es:
fi
L
H i , disolvente lim
xi 0 xi
ln H i , disolvente vi
P
T ,x RT
Efecto de la presin
Se puede obtener as una expresin ms general de la ley de
Henry: P
v i dP
fi
V r
(P ) r
ln ln H i , disolvente P
xi RT
ln
f2
V
( P1 SAT )
ln H 2 ,1
v 2 P P1
SAT
ECUACIN DE
KRICHEVSKY
x2 RT KASARNOVSKY
Efecto de la presin
La ecuacin de Krichevsky-Kasarnovsky es til para representar
la solubilidad de gases poco solubles a altas presiones.
Debe cumplirse que el coeficiente de actividad del soluto no vare
apreciablemente en el intervalo de concentraciones x2
considerado y que la disolucin lquida a dilucin infinita sea
prcticamente incomprensible.
Efecto de la presin
La variacin del coeficiente de actividad puede tenerse en cuenta
si se utiliza algn modelo de actividad.
Utilizando Margules de un prametro y la escala de Henry:
ln
*
2
A
x 1
2
1
RT
La fugacidad del componente 2 a la presin de saturacin de 1
es:
SAT
(P )
f H
L * 1
2 2 2 ,1
x2
Se obtiene as:
f2
V
( P1 SAT )
ln H 2 ,1
A
x 2
1
v 2 P P1
SAT
ECUACIN DE
ln 1 KRICHEVSKY
x2 RT RT ILINSKAYA
Efecto de la temperatura
Si bien es cierto que en general al aumentar la temperatura disminuye la
solubilidad del gas en la solucin, puede ocurrir que al aumentar la
temperatura se incremente la solubilidad.
Si consideramos que el disolvente es prcticamente no voltil y la
solubilidad suficientemente pequea, de modo que el coeficiente de
actividad del soluto es independiente de la fraccin molar se puede
demostrar que:
ln x 2 s2
ln T P R
donde: L
s2 s s
G
2 2
Efecto de la temperatura
Conviene dividir el cambio de entropa molar parcial del soluto en dos
partes:
s2 s s
L
2
G
2
s L
2 s2
L
Donde s2L es la entropa del lquido puro (hipottico), a la temperatura de
la disolucin.
T ln H 2 ,1 f 1 A B 1 C 1
Solubilidad de un gas en una
mezcla de disolventes
Si se supone que la mezcla ternaria se puede describir con el desarrollo
ms simple de Wohl (Margules con dos subndices):
E
g ( ternario )
a 12 x 1 x 2 a 13 x 1 x 3 a 23 x 2 x 3
RT
Para este modelo, el coeficiente de actividad del gas (escala Henry) es:
2 2 exp a 12
*
f2
L
2
*
De esta forma se obtiene:
x 2 H 2 ,1
ln 2 a 12 x 1 1 x 2 1 a 23 x 3 1 x 2 a 13 x 1 x 3
*
Solubilidad de un gas en una
mezcla de disolventes
Por otra parte, OConnell demostr que hay una relacin entre a23 y a12
H 2 ,3
a 23 a 12 ln
H
2 ,1
Para una relacin de disolventes 1 y 3 determinadas:
f2
L
x 2 0 x2 x 2 0
ln H 2 , mezcla x 1 ln H 2 ,1 x 3 ln H 2 , 3 a 13 x 1 x 3
Bibliografa
Termodinmica molecular de los equilibrios de fase. 3ra edicin. Autores:
John M. Praunitz, Rdiger N. Litchenthaler, Edmundo Gomes de Azevedo.
Prentice Hall Iberia, Madrid, 2000.