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CP de Liquidos y Gases PDF
CP de Liquidos y Gases PDF
2
INTRODUCCIN 2
3.1 CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE, cp. 2
3.2 CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2
3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIN DE UNIDADES. 4
3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIN. DEPENDENCIA
DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6
3.5 VARIACIN DE LAS CAPACIDADES CALORFICAS, A PRESIN
CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9
3.6 CAPACIDAD CALORFICA DE GASES. 12
3.6.1 GASES IDEALES. 12
3.6.2 GASES REALES. 15
3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORFICAS A PRESIN CONSTANTE,
cp, DE GASES. 15
3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15
3.7.2 GRFICOS 15
3.7.3 NOMOGRAMAS. 16
3.7.4. ECUACIONES. 18
3.7.4.1 MTODO ALGEBRAICO. 20
3.7.4.2 MTODO DE AJUSTE POR MNIMOS CUADRADOS. 22
3.7.4.3 VAPORES DE PETRLEO 30
3.7.4.4 ECUACIN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31
Captulo 4. Capacidades Calorficas de slidos y lquidos. 37
4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SLIDOS Y LQUIDOS. 37
4.2 CAPACIDADES CALORDFICAS DE LQUIDOS. 38
4.2.1 TABLAS. 38
4.2.2 NOMOGRAMAS. 39
4.2.3 ECUACIONES. 40
4.2.4 LQUIDOS ORGNICOS 43
4.2.5 HIDROCARBUROS LQUIDOS. 43
4.3 CAPACIDADES CALORFICAS DE SLIDOS. 45
4.3.1 GRFICAS. 45
4.3.2 Ecuaciones. 48
4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49
4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49
4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49
4.3.4 CARBONES. 51
4.4 CAPACIDAD CALORFICA DE SOLUCIONES. 51
4.5 CAPACIDAD CALORFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SLIDOS 54
4.5.1 SLIDOS. 54
4.5.2 GASES. 55
4.6 CAPACIDADES CALORFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56
Captulo 3. Capacidades Calorficas de gases.
INTRODUCCIN
El estudio que se har en este captulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se
expresa y se calcula.
h = f (T , P ) 3-1
h h
dh = dT + dP 3-2
T P P T
u u
dh = dT + dV 3-5
T V V T
u
dh = dT 3-6
T V
u
y el trmino se conoce con el nombre de capacidad calorfica a volumen
T V
constante, y su smbolo es cv. Por definicin:
a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al
que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante.
d ' q1 = du 3-8
ecuacin que dice que el suministro de energa al sistema, en forma de calor, aumenta
su energa interna.
Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energtico del proceso es:
d ' q2 = dh 3-11
d ' q1
cV = 3-12a
T
d ' q2
cP = 3-12b
T
es decir:
La cantidad de calor aadida a una sustancia, entre los mismos lmites de temperatura,
es mayor cuando sta se calienta a presin constante que a volumen constante, debido a
la energa extra requerida para el trabajo de expansin. Esto quiere decir que d'q2 es
mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorfica a presin constante es mayor que la
capacidad calorfica a volumen constante.
ENERGA
MASA CAMBIO DE TEMPERATURA
ENERGA
MOL CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.
Las unidades varan de un sistema a otro. En los sistemas Ingls o Americano, Mtrico e
Internacional, las unidades de las capacidades calorficas son, respectivamente:
KJ KJ
=
Kg mol C Kg mol K
CONVERSIN DE UNIDADES.
La conversin entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las
elaciones entre las unidades de energa, masa y diferencia de temperatura. As, por
ejemplo, para pasar la unidad de energa del Sistema Mtrico al Sistema Internacional
basta con saber que 1 Kilocalora = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la
capacidad calorfica por esta cantidad.
C
y para la misma diferencia de temperatura: =1
1,8 F
Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que:
resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades calorficas
son numricamente iguales.
Kcal BTU
1 =1
Kg mol C lb mol F
con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los trminos:
"unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes"
para acompaar a las capacidades calorficas, queriendo indicar que -como
numricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas
mencionados, siempre que las unidades que la componen sean consistentes, es decir,
pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energa se expresa en BTU, la masa y la
diferencia de temperatura debern expresarse en libras y grados Fahrenheit,
respectivamente. De manera similar sucede cuando se estn utilizando unidades molares
consistentes: si la energa se expresa en kilocaloras, las unidades para la masa molar y
la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centgrados.
Otras unidades muy usadas en los sistemas Mtrico e Internacional son:
En general, las capacidades calorficas para gases se expresan en base molar y las
capacidades calorficas de slidos y lquidos en base masa.
Las capacidades calorficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio
de fase, ya que la entalpa y la energa interna estn variando y la temperatura se
mantiene constante y al ser dT = 0 tendran un valor infinito.
cP 2v
= T 2 3-13
p T P
La Figura 3.2 muestra la misma variacin para el vapor de agua. En esta figura la
presin se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada.
cV 2 P
= T 2 3-14
v T T V
cP = a + bT + cT 2 3-17
y en ellas, necesariamente, la temperatura est expresada en grados absolutos -
generalmente Kelvin- ya que sta no puede tomar el valor cero en el tercer trmino del
lado derecho de la expresin.
Figura 3-2a. Capacidad calorfica del agua lquida.
Figura 3-2b. Capacidad calorfica del vapor de agua.
C
n
cP = A + Be T
3-18
Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas
ecuaciones debe tenerse claramente especificado:
- Las unidades en que est expresada la capacidad calorfica,
- Las unidades en que debe utilizarse la temperatura, y
- El intervalo en que la ecuacin es vlida.
Para los gases reales, la capacidad calorfica a presin constante es funcin de la presin
y de la temperatura. Sin embargo, en muchos casos es posible despreciar la dependencia
de la presin, quedando en funcin de la temperatura nicamente. Cuando esto no es
posible, hay mtodos termodinmicos de clculo para encontrar esta dependencia
partiendo de unos datos de referencia.
Se comenzar por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablar
posteriormente de los gases reales.
PV = nRT
Para los gases ideales se encuentra que la energa interna es funcin de la temperatura
nicamente e independiente de la presin y el volumen. Adems, a partir de la
definicin de entalpa, h = u + Pv, y la ecuacin de estado del gas ideal, se sigue que:
h = u + Pv = h + RT 3-19
entonces, cp dT = cv dT + R dT
por tanto, cP cV = R 3-20
La Figura 3.4 muestra la variacin de la diferencia (cp - cv) con la presin, a vanas
temperaturas, para el nitrgeno. En ella puede observarse como, a bajas presiones y
alias temperaturas, (comportamiento ideal), se cumple la Ecuacin 3.20
Figura 3-4. Variacin de (cp cv) con la Temperatura y la Presin para el nitrgeno.
Para gases monoatmicos como el helio, el argn y el nen y muchos vapores metlicos
como el sodio, el cadmio y el mercurio, todos a bajas presiones, puede suponerse que la
nica forma de energa interna es debida a la energa de traslacin de las molculas. En
este caso puede demostrarse que
u = 32 RT
con lo que: obtenindose que:
du = 32 R dT
du 3
= R = cV
dT 2
Como: cP cV = R
se encuentra que: cP = 52 R
como conclusin: en los gases ideales monoatmicos, la capacidad calorfica a presin
constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. Algunas
veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades calorficas se
mantienen constantes con la temperatura.
Para los gases diatmicos como hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, xido nitroso y
monxido de carbono se encuentra experimentalmente que, a temperatura ambiente;
valores que aumentan con la temperatura
Para los gases poliatmicos como el C02, NH3, Cl2, Br2, etc., las capacidades calorficas
tambin varan con la temperatura y de manera diferente para cada gas. Puede darse una
relacin aproximada de esta variacin en funcin del nmero de tomos en la molcula
y de que sta sea o no lineal. La Tabla 3.2 resume la informacin anterior.
Para encontrar una ecuacin terica que describa la variacin de la capacidad calorfica
de los gases con la temperatura, habra que tener en cuenta los movimientos de
traslacin, rotacin, vibracin y los cambios electrnicos de los tomos o molculas, de
tal manera que cp podra expresarse siempre en la forma:
( 3080 )
2
T
e
cP = 72 + R 2
T 3080
e T
1
con la temperatura en K.
El hecho de que las capacidades calorficas, a presin y a volumen constante, sea solo
funcin
de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. Sin embargo, como
todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella
cumplen la ecuacin de estado del gas ideal, es til presentar los datos de capacidades
calorficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad
mediante los mtodos termodinmicos apropiados.
Para indicar que estos datos slo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un
asterisco o la letra o minscula como superndice, as:
Estos valores puntuales son tiles para analizar la variacin de la capacidad calorfica
con la temperatura. As por ejemplo, puede verse que la capacidad calorfica de los
gases orgnicos vara ms con la temperatura que la de los gases inorgnicos. Tambin
puede verse como para ambos tipos de gases esta variacin se hace menor a medida que
aumenta la temperatura.
3.7.2 GRFICOS
Una forma de presentar la informacin de las tablas de valores puntuales de una manera
ms compacta se consigue al granear la capacidad calorfica contra la temperatura. Esta
grfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos, pero son tiles en el
clculo de cambios entlpicos, tema del Captulo V.
Las Figuras 3.5 y 3.6 son una muestra de este tipo de grficas. All se ha representado la
capacidad calorfica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas
anteriores.
Su utilizacin es sencilla, para conocer la capacidad calorfica a una temperatura dada se
traza una lnea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa
la sustancia y de ah se traza una perpendicular al eje de las y, donde se lee el valor
correspondiente a la capacidad calorfica.
3.7.3 NOMOGRAMAS.
Existe un nomograma, bastante conocido, que da la capacidad calorfica a presin
constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas. Consta de dos lneas paralelas,
en una se establece una escala de temperatura y, en la otra, diferentes valores para la
capacidad calorfica. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas
determinado. Para calcular una capacidad calorfica a una temperatura dada se une, con
una lnea recta, el punto que representa el compuesto y el punto sobre la lnea de
temperatura, y el corte de esta lnea con la paralela de capacidades calorficas da su
valor.
Nota: Los valores de las Tablas 3.3 a, 3.3 b, 3.4 a, 3.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver
Bibliografa), los cuales los extractan, a su vez, de "Selected Vales Of Properties of Chemical
Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project, Thermodynamic Research Center,
Department of Chemistry, Texas A. M. University, June 30, de 1966.
La Figura 3.5 muestra este nomograma. All se indica el nombre del compuesto
correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. La
capacidad calorfica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura
en grados centgrados.
3.7.4. ECUACIONES.
La informacin acerca de la variacin de la capacidad calorfica con la temperatura se
maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempricas que representan, con mucha
exactitud, los valores puntuales.
cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + ... 3-21
La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuacin, representando
mejor los valores puntuales o datos experimentales.
Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. Para cada una de ellas las
ecuaciones son, en general, de la forma:
cv = a + bT + cT 2 + ... 3-22
cv = a '+ b ' T + c ' T + ...
2
3-23
Todo lo anterior ser explicado a continuacin: a partir de la Tabla 3.5, que da valores
puntuales para la capacidad calorfica del SO3 se hallarn diferentes ecuaciones para
expresarla como funcin de la temperatura.
cp = a + b T + c T2+ d T3
Obsrvese que de acuerdo con la Tabla 3.5 podra utilizarse la temperatura en diferentes
unidades C, F, R, K, con lo que las constantes de la ecuacin varan, no as la
capacidad calorfica. Esto se debe a que sta se encuentra en unidades molares
consistentes y es lo mismo decir, para el SO3 a 300 K, que:
cumplindose la ecuacin que se obtenga entre 300 y 1500 K, porque stos son los
lmites superior e inferior.
cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos
experimentales de la Tabla 3.5, tal como se muestra en la Tabla 3.6
Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300,12.13), (700,17.86), ( 1100, 20.21 ) y (
1500, 21.58 ) se encuentra la siguiente ecuacin:
Las parejas de (cp, T) de la Tabla 3.5, con la temperatura en diferentes unidades, fueron
introducidas como datos en el siguiente programa, el cual permite definir el orden, n, de
la ecuacin:
Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son:
Es evidente que una ecuacin de orden mayor representar ms exactamente los valores
experimentales: con el mismo programa se encontr que la ecuacin de cuarto orden es:
Esta ecuacin tiene un error absoluto medio de 0,05 y el error mximo es de 0.21 a 4OO
K, siendo - como se plante - mucho ms exacta.
Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar, mediante datos
experimentales, ecuaciones semiempricas que den la variacin de la capacidad
calorfica con la temperatura. Dos investigadores, Falln y Watson, analizaron los datos
experimentales para las capacidades calorficas de hidrocarburos gaseosos y
propusieron dos ecuaciones para cada gas, en intervalos diferentes de temperatura:
C
n
cP = A + Be T
3-28
para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. Encontraron que las ecuaciones de
esta forma representaban con mayor precisin (errores medios menos de 0.1 %,
generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansin polinomial de
4 y 5 trminos. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorfica en unidades
molares consistentes.
La Tabla 3.10 es un extracto de este trabajo, en ella se dan los valores de las constantes
A, B, C y n, el rango de temperatura en que la ecuacin es vlida y el porcentaje de
error medio.
T2
dh
T cP dT
cPm = = 1 3-29
T2 T1 T2 T1
y cuando la variacin de cp con la temperatura se conoce, por ejemplo, por medio de una
ecuacin de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solucin de la integral conduce a
que:
(T2 T1 ) + (T22 + TT
1 2 + T1 ) + (T2 + T22T1 + T2T12 + T13 )
b c d 3
cPm = a + 2
3-30
2 3 4
Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero, "Capacidades Calorficas Medias
a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden", publicado por la
Universidad Nacional Sede Manizales, para todos los gases que aparecen en las Tablas
3.7 y 3.8, entre 25 C y T. La Tabla 3.11a es un extracto de este trabajo.
La Tabla 3.12 da tambin valores para la capacidad calorfica media, con la diferencia
de que en ste la temperatura de referencia es de 0 C. Como se vea antes, esta
capacidad calorfica se utiliza solo en el clculo de cambios entlpicos y en ellos no
interviene el estado de referencia.
cp =
( 40 D )(T + 670 ) 3-31
6450
Conocidas dos parejas buena precisin (cp, T) se pueden calcular los valores de cp a
otras temperaturas con buena precisin.
Una aproximacin que puede usarse como ltimo recurso consiste en utilizar un valor
de 0.5 cal/g. C para un gas cuya capacidad calorfica se desconoce.
Cuando se da la capacidad calorfica por medio de una ecuacin, se indican las unidades
de la capacidad calorfica y de la temperatura, pero las constantes tienen tambin unas
unidades determinadas,
EJEMPLO 3.1
SOLUCIN:
calora BTU
o
gmol K lbmol R
La constante b est multiplicada por la temperatura en K, y este producto debe tener las
mismas unidades que cp , por tanto sus unidades sern:
calora BTU
o
gmol K K lbmol R K
De manera anloga, como la constante c est multiplicada por la temperatura elevada al
cuadrado, K2, las unidades de c deben ser:
calora BTU
o
gmol K K 2 lbmol R K 2
SOLUCIN:
SOLUCIN:
T ( F ) 32 T ( F ) 32
Como: T (C ) = T ( K ) = 273 +
32 1.8
R = F
BTU R T 32 K 2
+0.4757 106 273 +
lbmol R K 2 F 1.8 F 2
efectuando y reorganizando
SOLUCIN:
Kcal cal
se encuentra que: =
Kgmol K gmol K
Ahora, 1 Kcal = 4.186 kJoule, luego basta multiplicar las constantes a, b y c por el
factor 4,186 kJoule/Kcal, encontrndose que:
EJEMPLO 3.2.
SOLUCIN:
Efectuando la conversin:
Kcal 30 Kg Kcal
cP = 0.62 = 18.6
Kg K Kgmol Kgmol K
b) A partir de la Tabla 3.7 se encuentra que cp para el etano est dado por la ecuacin:
Reemplazando la temperatura:
cp = 1.648 + 4.124 x 10-2 (500) - 1.53 x 10-5 (500)2 + 1.74 x 10-9 (500)3
cp = 18,66 Kcal/kgmol K
y el porcentaje de error es de 0
c) En el Apndice A la ecuacin para el etano es:
EJEMPLO 3.3
Para el etano, se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorfica:
298 900
TR1 = = 0.976 TR12 = = 2.947
305.39 305.39
500 Kcal
cP = 12.912 + 31.484 log = 19.653
305.39 Kgmol K
h = u + Pv 4-1
dh = du + d ( Pv ) 4-2
y, evidentemente, d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energa en forma de calor que es
necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presin constante que
cuando se efecta a volumen constante.
El caso general se presenta cuando tanto la presin como el volumen cambian durante el
proceso; sin embargo, cuando se trata de lquidos y slidos se encuentra que si los
cambios de presin son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura
(debido a la dilatacin trmica), los trminos P dv y v dP tienden a cero porque, adems,
lquidos y slidos son incompresibles.
En estas condiciones:
Solo unos cuantos lquidos, como el amoniaco, tienen una capacidad calorfica mayor
que el agua.
4.2.1 TABLAS.
Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.6. En ella se
indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse
para cada sustancia. La capacidad calorfica se expresa en unidades de base masa
consistente.
4.2.3 ECUACIONES.
cP = a + bT 4-5
cP = A + BT + CT 2 + DT 3 4-6
La Tabla 4.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura vlido para
cada ecuacin. La capacidad calorfica se encuentra en unidades de masa consistentes y
la en Kelvin.
cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 4-7
cP = r M a 4-8
La Tabla 4.4 da algunos valores para esas constantes, calculados a partir de los datos
experimentales, para compuestos cuya capacidad calorfica se ha medido.
( )
cP = ( 0.355 + 0.128 102 API ) + ( 0.503 + 0.117 102 API ) 103T ( 0.05k + 0.41) 4-9
donde:
cp: Capacidad calorfica, en unidades de base masa consistentes.
T: Temperatura. F.
k: Factor de caracterizacin de la Universal Oil Products, el cual vara entre
10 y 13 (ya definido).
API: Grados API, los cuales son una medida de la densidad relativa.
Se calculan por medio de la ecuacin:
141.5
API = 131.5
( )
4-10
D 60 F
60 F
En la Figura 4.2 se representa la ecuacin anterior. Las curvas sobre la grfica principal
se aplican a sustancias medias, cuyos factores de caracterizacin son aproximadamente
11.8.
Para otros materiales debe corregirse el valor ledo, utilizando un factor derivado en
funcin de k, colocado en el ngulo inferior izquierdo.
EJEMPLO 4.1
Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este
captulo y los apndices y encuentre el porcentaje de error.
SOLUCIN:
b) A partir de la Tabla 4.3 la capacidad calorfica del benceno est dada por la ecuacin:
cp = 0.47 Kcal/k
4.3.1 GRFICAS.
De manera similar a los gases, existen grficas que dan la variacin de la capacidad
calorfica con la temperatura. Se utilizan de la misma manera. La Figura 4.8 muestra la
capacidad calorfica de algunos elementos comunes y coques, en unidades msicas
consistentes.
Cp = a + b T + cT2 3.17
Plantea que para los elementos slidos la capacidad calorfica a volumen constante
tiende a un valor invariable de 6.2 cal/at-g C al aumentar la temperatura. Sin embargo,
la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el
plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K, aunque muchos elementos alcanzan
este valor a temperatura ambiente.
La anterior caracterstica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a ste se le
conoce como el valor de Dulong y Petit.
Esta regla es vlida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con
menor masa atmica que el potasio.
La regla se aplica a los lquidos, usando unos valores modificados para la capacidad
calorfica de los diferentes elementos.
Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.6. Es importante anotar que
en el clculo de una capacidad calorfica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en
cuenta todos los tomos de un elemento en su frmula molecular y que la capacidad
calorfica que se encuentra est expresada en unidades molares consistentes.
EJEMPLO 4.2
SOLUCIN
Se trata -de nuevo- de una aproximacin utilizable slo en ltima instancia, mxime
cuando es un valor a 25 C y no se conoce cmo vara con la temperatura, variacin de
suprema importancia en el clculo de cambios entlpicos.
EJEMPLO 4.3
Calcule la capacidad calorfica, cp , para el CuO, a partir de la informacin dada en este
captulo.
SOLUCIN:
b) A partir de la Tabla 4.5 se encuentra que cp para el CuO est dada por la ecuacin:
4.3.4 CARBONES.
Para carbono fijo: cP = 0.145 + 4.7 102 T 2.63 107 T 2 + 5.25 1011T 3 4-11
La materia voltil secundaria, MVS, se define como igual al 10 % del carbn seco y
libre de cenizas.
Las capacidades calorficas en estas fases tienen caractersticas comunes, las cuales se
analizarn a continuacin.
4.5.1 SLIDOS.
EJEMPLO 4.4.
C fijo 42.4 %
MCV 36.4 %
Cenizas 10.6 %
Humedad 10.6%
SOLUCIN:
Los conceptos aplicados a la capacidad calorfica de mezclas slidas son los mismos
para las mezclas gaseosas, cuando sus calores de dilucin son cero. Esto se cumple
cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran
a altas temperaturas y presiones bajas, donde este valor es despreciable.
cP = a + bT + cT 2 + dT 3
cP , mezcla = ( xi ai + xibT
i + xi ciT + xi d iT )
2 3
4-16
EJEMPLO 4.5
N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 %
SOLUCIN:
cP , mezcla = ( xi ai + xibT
i + xi ciT + xi d iT + xi eiT )
2 3 4
Reemplazando valores y efectuando se encuentra que:
cP 2v
= T 2 4-17
p T T P
2v
(c cP0 ) = ( cP )T = T
P
dP 4-18
P T P0 T 2
2P
(c ) = ( c )
V
c 0
= T 0 2 dv 4-19
V V T V T V T
Para hallar cp del gas real, se calcula primero la capacidad calorfica del gas ideal a
partir de una ecuacin o nomograma y se busca la correccin que debe hacerse para
utilizar la Ecuacin 4.18, en la Figura 4.7, tal como se muestra en el siguiente ejemplo.
Figura 4-7. Capacidad calorfica a altas presiones
EJEMPLO 4.6.
Calcule la capacidad calorfica del propano a 200 C y 60 bar. En el estado de gas ideal
est dada por la ecuacin:
con T en K y cp en Joule/kgmoI.K
6000 473.16
Pr = = 1.41 Tr = = 1.28
4256.68 369.971
De la Figura 4.7:
cal Joule
CP = CP CP0 = 4.2 = 17.58
gmol K gmol K
Joule
CP0 = 108.92
gmol K
Joule
cP = CP + CP0 = (108.29 + 17.58 )
gmol K
Joule
cP = 125.87
gmol K
valor que significa una variacin del 15.56 % con respecto al gas ideal.